JPH02289700A - ガラス食器保護を与える粒状の自動皿洗い器用洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野および背景技術 本発明は、自動皿洗い器におけるガラス食器（ｇｌａｓ
ｓｖａｒｅ３腐食を抑制するのに有用である不溶性無機
亜鉛塩を含有する粒状自動皿洗い洗剤組成物に関する。

自動皿洗い器におけるガラスの腐食は、周知の現象であ
る。ソープ・エンド・ケミカル・スペシャルテイーズ（
Ｓｏａｐ　ａｎｄ　Ｃｈｅ＋ｇｉｃａｌ　Ｓｐｅｃｌａ
ｌｔｌｅｓ）におけるＤ．ジョウバートおよびＨ．バン
・デールによる論文「機械的皿洗いにおけるガラス食器
のエッチングＪ、１９７１年３月、ｐｐ．６２、６４お
よび６７は、各種の洗剤成分、特にアルカリ性状のもの
の影響を論じている。この主題は、「家庭皿洗い器にお
けるガラス食器に対する洗剤の効果」についてのベルギ
ーのシャーレロイにおけるシンポジウムで１９７１年４
月、Ｔｈ，アルテンシェッファーによって提示された論
文「機械的皿洗い時のガラスの挙動への研究の現在の位
置」にも論じられている。同じシンポジウムでＰ．メイ
ヨーによって与えられた別の論文「化学薬品によるガラ
ス攻撃の機構」も参照。

ガラス食器腐食問題は、実際に２種の別個の現象からな
ることが確認されている。第一のものはシリケート網目
の加水分解と一緒にガラス組成物自体からの鉱物の浸出
による腐食であり且つ第二のものはシリケート物質のガ
ラス上への付着および再付着である。自動皿洗い器で繰
り返して洗浄されたガラス食器の曇った外観を生ずるこ
とがあるのは、２種の組み合わせである。この曇りは、
しばしば反復洗浄ととも漸次より不透明になる玉虫色の
フィルムとして初期段階で明示する。

一般に、亜鉛を自動皿洗いで使用してガラス腐食を防止
することは、新しくはない。゜例えば、金属亜鉛のスト
リップを皿洗い器に吊るしてガラス食器の腐食を防止す
ることを開示している米国特許第３．６７７，８２Ｏ号
明細書参照。米国特許第３．２５５，１１７号明細書は
、可溶性亜鉛塩を自動皿洗い洗剤組成物で使用してガラ
ス食器腐食を防止することを開示している。この文献は
、可溶性金属塩（アルカリアルミン酸塩、亜鉛酸塩また
ベリリレート）を自動皿洗い洗剤組成物に導入すること
が不溶性物質の析出を生ずることがあることを述べてい
る。かかる物質は、洗浄サイクル時に皿洗い器部品およ
び食卓用器具に接着することがあるので、非常に望まし
くないと言われている。この沈殿は、製品処方物中の各
種の成分の量および割合を注意深く調節することによっ
て回避されると言われている。

また、米国特許第３．３５０．３１８号明細書は、可溶
性亜鉛塩（アルミン酸ナトリウム、亜鉛酸ナトリウム）
を使用して自動皿洗い洗剤組成物によるファインチャイ
ナ上の上絵具および装飾およびポットおよびバンのアル
ミニウムの攻撃を防止することを記載している。沈殿形
成問題は、論じられており且つ可溶性亜鉛塩の溶液を粒
状ポリホスフェート粒子上に噴霧することによって回避
されると言われている。

米国特許第２，５７５，５７６号明細書は、水溶性亜鉛
塩またはアルミニウム塩を使用してガラス質表面および
セラミック表面の腐食を防止することを記載している。

炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム
、硫酸ナトリウムなどのアルカリ金属塩と水溶性亜鉛ま
たはアルミニウム化合物との配合問題は、望ましくない
沈殿が形成されることであると述べられている。この問
題は、特定の範囲および割合の特定の成分の注意深い選
択によって克服されると言われている。

米国特許第３．７５５，１８０号明細書は、沈降シリコ
アルミネート化合物を使用して陶磁器類における上釉攻
撃を抑制することを記載している。

再度、可溶性亜鉛塩およびアルミニウム塩をこの目的で
利用する時の沈殿形成問題が、論じられている（米国特
許第３，９６６．６２７号明細書も参照）。

これらの開示にも拘らず、皿洗い器における不溶物の形
成を生じずにガラス食器腐食に対して保護を与える粒状
自動皿洗い洗剤組成物の継続的必要がある。

従って、本発明の目的は、皿洗い器部品および食卓用器
具に接着することがある皿洗い器における不溶物の形成
を生じずにガラス食器腐食に対して保護を与える改良粒
状自動皿洗い洗剤組成物を提供することにある。

驚異的なことに、或る不溶性無機亜鉛塩を粒状自動皿洗
い組成物で利用することによって、前記目的が達成でき
ることが発見された。

発明の概要 本発明は、 （ａ）洗剤界面活性剤約０．１％〜約８．０％；（ｂ）
洗剤組成物の重量に対して０％から、好ましくは約０、
１％から、約５．０％までの有効塩素を組成物に与える
のに十分な量の塩素漂白剤成分； （ｃ）洗浄性ビルダー約１０％〜約８０％；（ｄ）組成
物に亜鉛約０．０２％〜約１０．０％を与えるであろう
量の最大粒径約１．７ｍｍ未満の不溶性無機亜鉛塩 を含むことを特徴とする粒状自動皿洗い洗剤組成物に関
する。

発明の具体的な説明 不溶性亜鉛塩 本発明は、食卓用器具または皿洗い器部品上の不溶性物
質の保持なしにガラス食器を自動皿洗いプロセスにおけ
る腐食から保護する手段を提供する。本発明は、不溶性
無機亜鉛塩を粒状自動皿洗い洗剤組成物で利用すること
によって、このガラス食器保護を与える。理論によって
限定されるものではないが、皿洗いプロセスで存在する
亜鉛は、ガラスの表面上に付着し、かくして腐食を生ず
るであろう鉱物浸出およびシリケート加水分解を抑制す
ると信じられる。また、亜鉛は、皿洗いプロセス時にシ
リケートのガラス食器上への付着を抑制して、亜鉛で処
理されていないガラス食器よりも長い時間外観が透明の
ままであるガラス食器を生ずると信じられる。この処理
は、自動皿洗い器におけるガラスの腐食を完全には防止
しない。そ．れは、ガラス食器を腐食に対して保護し且
つガラス食器をより長い時間本質上非腐食のままにさせ
る。例えば、ガラスの変色の開始は、未処理ガラスの場
合に見られるものよりも大体２倍遅延できる。従って、
亜鉛での処理は、腐食プロセスを減速する。

亜鉛は製品中で本質上不溶性である形態であるので、皿
洗いプロセスで形成するであろう沈殿の量は、大幅に減
少される。不溶性無機亜鉛塩は、限定された程度でのみ
溶解するであろう。従って、皿洗いプロセスにおける溶
存種の化学反応は、制御される。かくして、この形態の
亜鉛の使用は、反応性亜鉛種の放出の制御および皿洗い
器中での大きい未制御サイズの不溶物の沈殿の制御を可
能にする。

同様に、亜鉛が不溶性形態である時には、よ・り大きい
面倒な不溶性粒子の形成の可能性（水分による可動化の
ため）が製品貯蔵時に減少される。

驚異的なことに、この不溶性形態の亜鉛は、可溶性亜鉛
塩によって与えられるガラス食器腐食抑制に等価のガラ
ス食器腐食抑制を与えることが発見された。

不溶性無機亜鉛塩とは、水１００ｍｌ中で亜鉛塩１ｇ未
満の水中溶解度を有する無機亜鉛塩を意味する。

この基準を満たし、従って本発明によってカバーされる
亜鉛塩の例は、ケイ酸亜鉛、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、塩基
性炭酸亜鉛〔大体 Ｚ　ｎ　　（Ｏ　Ｈ）　２　Ｃ　０　３）　、水酸化亜
鉛、シュウ酸亜鉛、一リン酸亜鉛〔Ｚｎ３（ＰＯ４）２
〕、およびピロリン酸亜鉛〔Ｚｎ２（Ｐ２Ｏ７）〕であ
る。

本発明のガラス食器保護上の利益を達成するのに必要な
不溶性亜鉛塩の量は、組成物に亜鉛の合計量約０．０２
％〜約１０．０％、好ましくは約０．１％〜約５．０％
、最も好ましくは約０．２％〜約１．０％を与える量で
ある。亜鉛約０．０２％未満の量は、ガラス食器腐食に
対する所望の保護を与えるのに不十分である。１０．０
％よりも多い量は、皿洗い器での望ましくない不溶物形
成を生ずることがある。使用すべき亜鉛塩の正確な量は
、若干、組成物で使用するために選ばれる特定の不溶性
無機亜鉛塩に依存するであろう。塩が不溶性であればあ
る程、同じ水準の利益を達成するのに必要な量が多い。

これは、より少ない亜鉛しか皿洗い器で可溶化せず且つ
ガラス食器の処理に利用できなくなるからである。

皿洗い組成物処方物の残部も、ガラス食器保護を与える
際に不溶性無機亜鉛塩の効能に影響を及ぼすであろう。

例えば、組成物が苛性であればある程、より多い不溶性
無機亜鉛塩が、苛性がより低い処方物の場合に見られる
保護の水準と同じ水準の保護を得るために必要であろう
。より多量のビルグー成分を有する組成物の場合には、
より多量の不溶性無機亜鉛塩が、より少量のビルダー物
質を有する処方物の場合に見られるであろうガラス食器
保護上の利益と同じガラス食器保護上の利益を達成する
のに必要であろう。

大部分の不溶性亜鉛物質は皿洗いプロセス全体にわたっ
て本質上同じ形態のままであろうので、不溶性無機亜鉛
塩の粒径は、物質が食卓用器具または皿洗い器部品に接
着せずに皿洗いプロセスを通過するように十分な程小さ
いことが重要である。

不溶性亜鉛塩の最大粒径を１．７關未満に保つならば、
皿洗い器中の不溶物は、問題ではない筈である。好まし
くは、不溶性無機亜鉛塩物質は、皿洗い器中の食卓用器
具上の不溶物に対して保証するためにこれよりも一層小
さい平均粒径、例えば、約２５０μよりも小さい平均サ
イズを有する。このことは、多量の不溶性無機亜鉛塩を
利用する時には特に真実である。更に、粒径が小さけれ
ば小さい程、不溶性無機亜鉛塩は、ガラス食器を保護す
る際に効率的である。非常に少量の不溶性無機亜鉛塩を
利用するならば、非常に小さい粒径、例えば、約１００
μよりも小さい粒径を有する物質を使用することが最も
望ましい。非常に不溶性の無機亜鉛塩の場合には、より
小さい粒径は、ガラス食器保護に所望の効能を得るため
に必要であることがある。例えば、酸化亜鉛の場合には
、所望の粒径は、約１００μ以下であろう。

洗浄性ビルダー物質 本発明の組成物は、洗浄性ビルダー成分、またはそれら
の混合物約１０〜約８０重量９６、好ましくは約４０〜
約７０重量％を含有する（ビルダーは永和であることが
できるが、前記％は無水基準で測定する）。

洗浄性ビルダー物質は、技術上既知の洗浄性ビルダー物
質のいずれでもあることができる。その例としては、リ
ン酸三ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、トリポリ
リン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、Ｓｉ
Ｏ２：Ｎａ２Ｏの重量比約１：１から約３．６：１を有
するケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリ
ウム、クエン酸ナトリウム、ホウ砂、エチレンジアミン
四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、カルボ
キシメチルオキシコハク酸ナトリウム、カルボキシメチ
ルオキシマロン酸ナトリウム、ボリホスホネート、低分
子量カルボン酸の塩、ポリカルボキシレート、高分子力
ルポキシレート、例えばポリアクリレート、およびそれ
らの混合物が挙げられる。

好ましい洗浄性ビルダー物質は、ここに定義するように
キレート化を包含する金属イオン封鎖により、または沈
殿反応によりアルカリ金属イオン以外の金属イオンを洗
浄液から除去する能力を有する。トリポリリン酸ナトリ
ウムは、金属イオン封鎖剤である特に好ましい洗浄性ビ
ルダー物質である。炭酸ナトリウムは、特に本発明の組
成物の合計リン量を減少することが望ましい時に、好ま
しい沈殿洗浄性ビルダーである。塩素化オルトリン酸三
ナトリウムは、塩素漂白剤と沈殿洗浄性ビルダー物質と
の両方として作用できる。

水溶性シリケート、特にＳ　Ｌ　Ｏ　２　：　Ｎ　ａ　
２　０の重量比約１＝１から約３．６：１を有するケイ
酸ナトリウムの配合は、本発明の特に好ましい態様であ
る。

ビルダー物質は、皿洗い器でのガラス食器腐食の原因の
１つである。従って、組成物中のビルダーの合計量を合
理的な少量に保つことが望ましいことがある。

本発明の特に好ましい組成物は、トリポリリン酸ナトリ
ウム約１５〜約３５重二％、前記のようなケイ酸ナトリ
ウム固体約５〜約１０重一％、および炭酸ナトリウム約
１０〜約３５重二％を含有する。

塩素漂白剤成分 本発明の組成物は、洗剤組成物の重量に対して０％から
、好ましくは約Ｏ、１％から、約５．０％まで、最も好
ましくは約０，５％〜約３．０％の有効塩素を組成物に
与えるのに十分な量の塩素漂白剤成分を含有できる。

塩素化リン酸三ナトリウムなどの無機塩素漂白剤成分は
、利用できるが、クロロシアヌレートなどの有機塩素漂
白剤が好ましい。ジクロ口イソシアヌル酸ナトリウム２
水和物、ジクロ口イソシアヌル酸カリウム２水和物など
の水溶性ジクロ口シアヌレートが、特に好ましい。

ハイポク口ライト、クロロシアヌレートなどの塩素漂白
剤物質を配合した組成物の「有効塩素」の測定法は、技
術上周知である。有効塩素は、ハイボクロライトイオン
（またはハイボク口ライトイオンを溶液中で形成できる
物質）および少なくともモル当量の塩化物イオンの溶液
の酸性化によって遊離できる塩素である。有効塩素を測
定する通常の分析法は、過剰のヨウ化物を加え、遊離さ
れた遊離ヨウ素を還元剤で滴定する方法である。

界面活性剤 本発明の組成物は、好ましくは低起泡性の、漂白剤安定
性界面活性剤約０．１％〜約８．０％、より好ましくは
約０．５％〜約５。０％を含有する。非イオン界面活性
剤、特に３５℃（９５丁）で固体であるもの、より好ま
しくは２５℃（７７丁）で固体であるものが、好ましい
。減少された界面活性剤移動度は、漂白剤成分の安定性
で考慮すべき事柄である。比較的低い溶解度を有する好
ましい界面活性剤組成物は、有効塩素の損失を生ずる相
互作用なしにアルカリ金属ジクロロシアヌレートまたは
他の有機塩素漂白剤を含有する組成物に配合できる。こ
の問題の特質は、米国特許第４，３０９，２９９号明細
書および米国特許第３，３５９，２Ｏ７号明細書に開示
されている。

好ましい態様においては、界面活性剤は、炭素数約８〜
約２Ｏのモノヒド口キジアルコールまたはアルキルフェ
ノール（環式炭素原子を除外）と平均基準でアルコール
またはアルキルフェノール１モル当たり約６〜約１５モ
ルのエチレンオキシドとの反応から誘導されるエトキシ
化界面活性剤である。

特に好ましいエトキシ化非イオン界面活性剤は、アルコ
ール１モル当たり平均約６〜約１５モル、好ましくは約
７〜約１２モル、最も好ましくは約７〜約９モルのエチ
レンオキシドと縮合された炭素数約１６〜約２Ｏの直鎖
脂肪アルコール（Ｃ　　　アルコール）、好ましくはＣ
１８アルコ１Ｂ〜２Ｏ −ルから誘導される。好ましくは、このようにして誘導
されたエトキシ化非イオン界面活性剤は、平均と比較し
て狭いエトキシレート分布を有する。

エトキシ化非イオン界面活性剤は、場合によって、界面
活性剤の約１５重量９６までの二のプロピレンオキシド
を含有し且つ後述の利点を保持することができる。本発
明の好ましい界面活性剤は、米国特許第４，２２３，１
６３号明細書に記載の方法によって生成できる。

最も好ましい組成物は、エトキシ化モノヒドロキシアル
コールまたはアルキルフェノールを含有し且つボリオキ
シエチレンーポリオキシプロピレンブロック高分子化合
物を追加的に含む。エトキシ化モノヒドロキシアルコー
ルまたはアルキルフェノール非イオン界面活性剤は、全
界面活性剤組成物の約２Ｏ〜約８０重量％、好ましくは
約３０〜約７０重量％を構成する。

前記要件を満たす好適なブロックボリオキシエチレンー
ポリオキシブロビレン高分子化合物としては、開始剤反
応性水素化合物としてエチレングリコール、プロピレン
グリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンお
よびエチレンジアミンをベースとするものが挙げられる
。１個の反応性水素原子を有する開始剤化合物、例えば
、Ｃ１２〜１８脂肪族アルコールの逐次エトキン化とプ
ロポキシ化とから生成される高分子化合物は、本発明の
洗剤組成物で満足な制泡を与えない。ミシガン州ワイア
ンドットのＢＡＳＦワイアンドット・コーポレーション
によるプルロニック（　ＰＬＵＲＯＮＩＣ）およびテト
ロニック（ＴＥＴＲＯＮＩＣ）と呼ばれるブロック重合
体界面活性剤化合物の或るものは、本発明の界面活性剤
組成物で好適である。

本発明のブロックボリオキシエチレンーポリオキシブロ
ビレン高分子化合物の比較的高いボリオキシプロピレン
含量、例えば、約９０％までのため、特にポリオキシプ
ロピレン鎖が末端位置にある時には、化合物は、本発明
の界面活性剤組成物で使用するのに好適であり且つ比較
的低い曇り点を有する。水中の１％溶液の曇り点は、典
型的には、水温および水硬度の完全な範囲全体にわたっ
て泡立ちの最適の制御のために約３２℃以下、好ましく
は約１５℃〜約３０℃である。

炭素数約８〜約２Ｏのアルキルスルホネートおよびサル
フエート；アルキル基中に約６〜約１３個の炭素原子を
有するアルキルベンゼンスルホネート、およびアルキル
基が約６〜約１６個の炭素原子を有する好ましい低起泡
性モノーおよび／またはジアルキルフエニルオキシドモ
ノーおよび／またはジースルホネートを含めた陰イオン
界面活性剤も、本発明で有用である。これらの陰イオン
界面活性剤のすべては、安定な塩、好ましくはナトリウ
ム塩および／またはカリウム塩として使用される。

他の漂白剤安定性界面活性剤としては、トリアルキルア
ミンオキシド、ベタインなどが挙げられる。かかる界面
活性剤は、通常、高起泡性である。

漂白剤安定性界面活性剤の開示は、公告英国特許出願第
２，１１６，１９９Ａ号明細書、米国特許第４，００５
，０２７号明細書、米国特許第４．１１６，８５１号明
細書および米国特許第４，１１６，８４９号明細書に見
出すことができる。

本発明の好ましい界面活性剤は、本発明の他の成分との
組み合わせで残留斑点形成およびフィルム形成の見地か
ら優秀なクリーニングおよび顕著な性能を与える。これ
らの点で、本発明の好ましい界面活性剤は、一般に、モ
ノヒドロキシアルコールおよびアルキルフェノール以外
の疎水基、例えば、ポリプロピレンオキシドまたはジオ
ール、トリオールおよび他のポリグリコールまたはジア
ミンとの組み合わせのボリブロピレンオキシドを脊する
エトキシ化非イオン界面活性剤と比較して優れた性能を
与える。

アルキルリン酸エステル 本発明の自動皿洗い組成物は、エトキシ化非イオン界面
活性剤の重量に対して約５０％まで、好ましくは約２％
〜約２Ｏ％のアルキルリン酸エステルまたはそれらの混
合物を場合によって含有できる（アルキルは、好ましく
は約１６〜約２Ｏ個の炭素原子を有する）。

好適なアルキルリン酸エステルは、米国特許第３．３１
４，８９１号明細書に開示されている。

好ましいアルキルリン酸エステルは、１６〜２Ｏ個の炭
素原子を有する。高度に好ましいアルキルリン酸エステ
ルは、酸性リン酸モノステアリルおよび酸性リン酸モノ
オレイル、またはそれらの塩、特にアルカリ金属塩、ま
たはそれらの混合物である。

本発明のアルキルリン酸エステルは、自動皿洗い器で使
用するのに好適な洗剤組成物の泡立ちを減少するために
使用されている。エステルは、エチレンオキシドおよび
プロピレンオキシドのへテリック（ｈｅｔｅｒｌｃ）エ
トキシ化−プロポキシ化またはブロック重合体である非
イオン界面活性剤を含む組成物の泡立ちを減少するのに
特に有効である。

任意成分 スクロース、スクロースエステル、塩化ナトリウム、硫
酸ナトリウムなどを含めた充填剤物質も、約０．００１
％〜約６０９６、好ましくは約５％〜約３０％の量で存
在できる。

ベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナ
トリウム、クメンスルホン酸ナトリウムなどのヒドロト
ローブ物質は、微量で存在できる。

漂白剤安定性香料（においに対して安定）：漂白剤安定
性染料（例えば、米国特許第４，７１４，５６２号明細
書に開示のもの）；および結晶変性剤なども、本組成物
に微量で添加できる。

粒状洗剤組成物調製 本発明の洗剤組成物は、調製法に関しては制限されない
。粒状組成物は、粒状製品形態の形成を生ずるいかなる
方法でも調製できる。米国特許第２．８９５．９１６号
明細書に開示の方法およびその変法が、特に好適である
。米国特許第４，４２７，４１７号明細書に記載の方法
も、特に好適である。

亜鉛塩のベース組成物への配合 不溶性無機亜鉛塩の平均粒径２５０μ未満の維持を生ず
るであろう不溶性無機亜鉛塩の粒状自動皿洗い洗剤組成
物へのいかなる配合法も、本発明で使用してもよい。

不溶性無機亜鉛塩は、完成液体自動皿洗い洗剤製品に、
そのまま単純に混入してもよい。しかしながら、この方
法は、ベース粒状物と比較して亜鉛物質の小さい粒径の
ため輸送時および取扱時に亜鉛物質の偏析を生ずること
がある。或いは、不溶性無機亜鉛塩は、凝集法によって
粒状自動皿洗い洗剤組成物に配合してもよい。この凝集
法においては、平均粒径２５０μ未満を有する不溶性無
機亜鉛塩粒子は、水溶性凝集物質で凝集して、典型的な
自動皿洗い洗剤粒状物と大体同じ大きさである粒子を生
ずる。次いで、これらの不溶性無機亜鉛塩粒子の凝集体
は、予備成形洗剤粒状物と単純に混合することができる
。より詳細には、亜鉛物質の凝集は、亜鉛物質を凝集物
質と合流し、次いで、亜鉛物質を水上への噴霧によって
水和して凝集体を形成することによって達成される。シ
ュギ（Ｓｃｈｕｇｉ）アグロメレーター／流動床、噴霧
乾燥機、噴霧ノズルインサートを有するミックスドラム
、または凝集するのに好適ないかなる他の装置も、不溶
性無機亜鉛塩の凝集体を形成するのに使用してもよい。

所望の凝集体一体性にさせるであろういかなる水溶性凝
集物質も、使用してもよい。有用な結合剤物質の非限定
例としては、アルキル金属リン酸塩または炭酸塩および
米国特許第４，１４１，８４１号明細書に開示の有機凝
集剤が挙げられる。

凝集体を形成するのに使用する水の量は、水和度および
所望の凝集体サイズに応じて変化するであろう。凝集体
中の凝集物質の量は、凝集体の所望の大きさおよび不溶
性無機亜鉛塩の配合量に応じて変化するであろう。典型
的には、凝集体は、凝集物質約１％〜約９０％、水約１
０％〜約３０％、および不溶性無機亜鉛物質約１％〜約
９０％を含むであろう。好ましい処方物は、次の通りの
量を有する：凝集物質約６０％、水約２２％、および不
溶性無機亜鉛塩約１８％。

或いは、不溶性無機亜鉛塩は、ブリル（ｐｒｌｌｌ　）
に成形してもよい。いかなる水溶性重合体も、ブリルを
形成するために結合剤として使用できる。

かかる方法は、亜鉛物質を溶融重合体または重合体溶液
に分与し、次いで、混合物を噴霧乾燥することを包含す
るであろう。ポリエチレングリコールは、かかるプリル
を形成するために使用してもよい水溶性重合体の一例で
ある。一般に、重合体は、ブリル組成物の約１０％〜約
９０％を構成するであろう。

不溶性無機亜鉛塩を製品に加える別の方法は、塩を製品
調製法の一部分として加える方法であってもよい。例え
ば、不溶性無機亜鉛塩は、ベース製品凝集体の調製前に
永和工程でトリポリリン酸ナトリウムに添加できる。或
いは、不溶性無機亜鉛塩に、ベース製品凝集工程で水和
トリポリリン酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、および炭
酸ナトリウムが添加できる。

本発明の粒状自動皿洗い洗剤組成物の別の製法は、不溶
性無機亜鉛塩を工程内で生成することを包含する。

小さい粒径を有する予備成形不溶性亜鉛塩の使用の場合
と同様に、この別法は、皿洗いプロセス時に望ましくな
い不溶性物質の生成を防止するために亜鉛粒径および種
形態の制御を包含する。

かかる方法は、水性ケイ酸ナトリウム溶液中の不溶性無
機亜鉛塩の安定なコロイド分散液を調製することを包含
する。シリカコロイドに分散された不溶性無機亜鉛塩の
粒径は、１μ未満のままである。従って、この形態の不
溶性無機亜鉛塩を皿洗いプロセスで使用することは、皿
洗い器部品または食卓用器具上の不溶物を生じないであ
ろう。

より詳細には、方法は、先ず可溶性亜鉛塩を塩を溶解す
るのにちょうど十分な量の水に溶解することを包含する
。この方法で有用な可溶性亜鉛塩の非限定例としては、
酢酸亜鉛、酢酸亜鉛２水和物、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨ
ウ化亜鉛、醋酸亜鉛、カブロン酸亜鉛、ギ酸亜鉛、ギ酸
亜鉛２水和物、乳酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、硝酸亜鉛、
硝酸亜鉛３水和物、硝酸亜鉛６水和物、硫酸亜鉛１水和
物、硫酸亜鉛７水和物、亜鉛酸ナトリウム、およびトリ
ポリリン酸亜鉛が挙げられる。次いで、亜鉛塩溶液は、
高剪断混合装置を使用して高剪断点でケイ酸ナトリウム
水溶液にゆっくりと加える。有用な装置の例としては、
実験室規模のワーリングブレンダー、および大規模のブ
レミール（ＰＲＥＭＩＥＲ）分散機またはロス（Ｒｏｓ
ｓ）高剪断ミキサーが挙げられる。混合は、高剪断速度
、例えば、約７０００〜８０００　ｒｐｍで実施すべき
である。

本組成物を調製するのに使用するケイ酸ナトリウム溶液
は、ケイ酸ナトリウム固形分約４０〜５０重量％で水中
のＳ　ｉＯ　　：　Ｎ　ａ　２　０重量比約１＝１から
約３．６：１のケイ酸ナトリウムを含む。

混合は、亜鉛塩のシリケート溶液への均質な分散を保証
するのに十分な程長く続けるべきである。

出発シリケートスラリーの初期濁り度は、余り変化すべ
きではない。沈殿形成を回避するためには、調製される
コロイド分散液中の亜鉛金属対ＳｉＯ２のモル比は、約
０．１：１を超えるべきではない。好ましくは、調製さ
れるコロイド分散液中の亜鉛金属対ＳｉＯ２のモル比は
、約０．０１：１から約０．１：１である。最も好まし
くは、モル比は、約０．０２：１から約０．０８：１で
ある。

形成されたシリカコロイドに分散され且つ安定なままで
ある不溶性ケイ酸亜鉛の超微粒子、多分約１μよりもは
るかに小さい超微粒子は、このブロセスによって形成さ
れると信じられる。

次いで、このコロイド分散液は、製品を調製するために
シリケートスラリーの代わりに、いかなる液体自動皿洗
い洗剤調製法でも使用できる。

好ましい組成物 本発明の好ましい粒状自動皿洗い洗剤組成物は、次の通
りである： （ａ）トリポリホスフエート約１５２６〜約３５％；（
ｂ）炭酸ナトリウム約１０％〜３５％；（Ｃ）　Ｓ　ｉ
Ｏ　　：　Ｎ　ａ　２　０比約１．６〜約３．２を有す
るケイ酸ナトリウム固体約５％〜約１０％：（ｄ）エト
キシ化プロポキシ化非イオン界面活性剤約０．　　５％
〜約５．０％； （ｅ）クロロシアヌレート約１．０％〜約５．　　０％
；および （ｆ）平均粒径１００μ未満を有する炭酸亜鉛約０．２
％〜約１．０％。

使用法 本組成物は、皿を自動皿洗い器中で洗浄するために典型
的な方法で使用される。組成物は、組成物の単位量を自
動皿洗いプロセスの洗浄サイクルで使用する時に、ガラ
ス食器腐食抑制が達成されるように十分な不溶性無機亜
鉛塩物質を使用して処方する。

ここで使用するすべての％、部および比率は、特に断ら
ない限り、重量基帛である。

下記例は、本発明を例示し且つその理解を容易にする。

例Ｉ 不溶性ケイ酸亜鉛の微粒子が分散されたシリカコロイド
を次の通り調製する： 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｗｔ％ケイ酸ナトリウム（比率２，４）スラリー（固
形分〜４５％’）　　　８１．８ＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ
（乾燥粉末）７．６蒸留水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ｉｏ．ｅをブレンダー中でシリケ
ートスラリーに１〜２ｍｌ／秒でゆっくりと加える。次
いで、成分を高速で６０秒間ブレンドする。

形成されたシリカコロイドに分散された不溶性ケイ酸亜
鉛の超微粒子（即ち、大きさは１μ未満）がプロセス時
に形成されると信じられる。このシリカコロイドは、皿
洗い器で使用する時にガラス食器腐食を抑制するであろ
う粒状自動皿洗い洗剤組成物を調製するのに使用できる
。

硫酸亜鉛７水和物を、全部または一部分、別の可溶性亜
鉛塩に取り替えるならば、本発明の組成物で有用な他の
シリカコロイドが得られる。

例■ 本発明の粒状自動皿洗い洗剤組成物は、次の通りである 先ず、Ｚ　ｎ　Ｓ　Ｏ　４・７Ｈ２Ｏを蒸留水に溶解す
る。シリケートスラリーを市販のワーリングブレンダー
のステンレス鋼製の容器に入れる。ブレンダーを低速に
設定し、ＺｎＳ０　　・７Ｈ２Ｏ溶液成分 例Ｉのシリカコロイド（シリケート固形分８．５％／亜
鉛０．４℃トリポリリン酸ナトリウム 硫酸ナトリウム 炭酸ナトリウム ジクロ口シアヌル酸ナトリウム２水和物からの有効塩素
（２．５％）非イオン界面活性剤” 酸性リン酸モノステアリル（抑泡剤） 香料、染料、水 ★エトキシ化モノヒドロキシアルコールまたはアルキル
フェノール Ｗｔ％ ２３．１ ３３．０ １８．７５ ２Ｏ．０ １．４ ２．５ ０．１ 残部 １００％ ュギアグ口メレーターを使用してトリポリリン酸ナトリ
ウム中間体、硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムから
製品粒状物を形成する。流動床を使用して、凝集体を乾
燥する。漂白剤を混和物として製品に乾式添加する。

この自動皿洗い洗剤組成物の使用は、皿洗いプロセスに
おけるガラス食器の腐食を抑制するであろう。

例■ 本発明の粒状自動皿洗い洗剤組成物は、次の通りである
： 組成物を次の通り調製する。２個のシュギアグロメレー
ターおよび１個の流動床を使用して製品を調製する。第
一シュギアグロメレーターを使用してトリポリリン酸ナ
トリウムを非イオン界面活性剤の存在下で多量のトリポ
リリン酸ナトリウム６水和物中間体に転化する。ケイ酸
亜鉛の微細分散液を有するシリカコロイドを使用して、
第二シ成分　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｗｔ％
トリポリリン酸ナトリウム　　　　　　　３３．１７炭
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　２９．００硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　１２．０４ジクロ
口シアヌル酸ナトリウム２水和物（有効Ｃｌ２−０．２
８〜２．８％）　　　２．５０シリケート固体（比率−
１．６〜３．　　２）　　８．５０非イオン界面活性剤
★　　　　　　　　　２．６０炭酸亜鉛★★（亜鉛０．
４％）　　　　　　　０．８０香料、染料、水　　　　
　　　　　　　　残部１００％ ★エトキシ化モノヒドロキシアルコールとポリオキシエ
チレン／ポリオキシプロピレンブロック重合体とのブレ
ンド ★★平均粒径は１００μ未満 組成物を次の通り調製する。２個のシュギアグロメレー
ターおよび１個の流動床を使用してベース製品粒状物を
調製する。第一シュギアグロメレーターを使用してトリ
ポリリン酸ナトリウムを非イオン界面活性剤の存在下で
多量のトリポリリン酸ナトリウム６水和物中間体に転化
する。ケイ酸ナトリウム水溶液を使用して、第二シュギ
アグロメレーターを使用してトリポリリン酸ナトリウム
中間体、硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウム（乾燥粉
末）から製品粒状物を形成する。流動床を使用して、凝
集体を乾燥する。漂白剤を混和物として製品に乾式添加
する。

平均粒径１００μ未満を有する炭酸亜鉛を次の通りベー
ス製品に加える。炭酸亜鉛は、そのまま製品に単純に混
合してもよい。しかしながら、粒状物と比較して炭酸亜
鉛のより小さい粒径のため、炭酸亜鉛は、好ましくは結
合剤物質で凝集して、ベース製品粒状物と大体同じ大き
さの粒状物を形成する。このことは、輸送時および取扱
時に亜鉛物質の偏析の防止を助長するであろう。凝集さ
れた炭酸亜鉛を次の通り調製する。不溶性亜鉛塩粒状物
８ｇをトリポリリン酸ナトリウム３３ｇと合流する。次
いで、シュギアグ口メレーターを使用して、混合物を水
上への噴霧によって水和して凝集体を形成する。乾燥粉
末物質対水の比率は、約５：１から約６：１であるべき
である。

この自動皿洗い洗剤組成物の使用は、皿洗いプロセスに
おけるガラス食器の腐食を抑制するであろう。

炭酸亜鉛を、全部または一部分、平均粒径１００μ未満
のケイ酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛
、シュウ酸亜鉛、一リン酸亜鉛、ビロリン酸亜鉛、およ
びそれらの混合物からなる群から選ばれる別の不溶性無
機亜鉛塩に取り替えるならば、本発明の他の組成物が達
成できる。

２倍の量の炭酸亜鉛を使用するならば、本発明の他の組
成物が達成できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、洗剤界面活性剤０．１％〜８．０％、組成物に有効
   塩素０％〜５．０％を与えるのに十分な量の塩素漂白剤
   成分、および洗浄性ビルダー物質１０％〜８０％を含む
   粒状自動皿洗い洗剤組成物であって、組成物に亜鉛０．
   ０２％〜１０．０％を与えるであろう量の最大粒径１．
   ７ｍｍ未満の不溶性無機亜鉛化合物を更に含むことを特
   徴とする粒状自動皿洗い洗剤組成物。 ２、前記亜鉛が、組成物の０．１％〜５．０％を構成す
   る、請求項１に記載の粒状自動皿洗い洗剤組成物。 ３、界面活性剤が、低起泡性漂白剤安定性非イオン界面
   活性剤からなる、請求項１または２に記載の組成物。 ４、塩素漂白剤成分が、クロロシアヌレートからなる、
   請求項１、２または３に記載の組成物。 ５、洗浄性ビルダー物質が、トリポリリン酸ナトリウム
   、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、それらの水和物
   、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求
   項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。 ６、不溶性無機亜鉛化合物が、ケイ酸亜鉛、炭酸亜鉛、
   塩基性炭酸亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、一リン酸亜鉛
   、ピロリン酸亜鉛、およびそれらの混合物からなる群か
   ら選ばれる、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の
   組成物。 ７、不溶性無機亜鉛化合物が、炭酸亜鉛であり且つ平均
   粒径１００μ未満を有する、請求項１ないし６のいずれ
   か１項に記載の組成物。 ８、トリポリホスフェート１５％〜３５％、炭酸ナトリ
   ウム１０％〜３５％、ＳｉＯ＿２：Ｎａ＿２Ｏ比１．６
   ：１から３．２：１を有するケイ酸ナトリウム固体５％
   〜１０％、エトキシ化プロポキシ化非イオン界面活性剤
   ０．５％〜５．０％、およびクロロシアヌレート１．０
   ％〜５．０％を含む粒状自動皿洗い洗剤組成物であって
   、平均粒径１００μ未満を有する炭酸亜鉛０．２％〜１
   ．０％を更に含むことを特徴とする粒状自動皿洗い洗剤
   組成物。 ９、（ａ）可溶性シリケートの水溶液を ０．１：１よりも低い金属亜鉛対ＳｉＯ＿２のモル比で
   可溶性亜鉛塩の水溶液と高剪断混合して、平均サイズ１
   μ未満を有するケイ酸亜鉛粒子の分散液を有するシリカ
   コロイドを調製し； （ｂ）（ａ）のコロイド懸濁液を使用して、粒状自動皿
   洗い洗剤組成物を調製する ことを特徴とする自動皿洗い洗剤組成物の製法。 １０、亜鉛金属対ＳｉＯ＿２のモル比が、 ０．０２：１から０．０８：１である、請求項９に記載
   の方法。 １１、可溶性亜鉛塩が、硫酸亜鉛１水和物、硫酸亜鉛７
   水和物、亜鉛酸ナトリウム、およびそれらの混合物から
   なる群から選ばれる、請求項９または１０に記載の方法
   。 １２、ガラス食器を請求項１ないし８のいずれか１項に
   記載の組成物の有効量を含有する洗浄水と接触させるこ
   とを特徴とする自動皿洗いプロセスにおけるガラス食器
   腐食の抑制法。