JPH02290591A - タイムインジケーター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、タイムインジケーター、詳しくは色素を利用
し、その色調変化によって特に防虫剤、忌避剤、芳香剤
、脱臭剤、防国防バイ剤、医薬品等の有効期間の限られ
た製品の有効期間を目視判別するためのタイムインジケ
ーターに関ずる。

く従来の技術〉 従来より、色調変化を利用するタイムインジケーターは
、種々提案されている。それらは、中和反応、酸化還元
反応等のある種の化合物との化学反応によって色調変化
を伴う指示薬を利用するもの（たとえば特開昭６０−９
５３８１公報参照）及び大気中の０　ガス、ＣＯ２ガス
等との接触によって色調変化を起す指示薬を利用するも
の（たとえば特開昭６０−１２４６８１公報参照）に大
別される。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、これらはいずれもその色調変化に複雑な
反応機構等を応用しており、これらの反応が環境条件、
例えば湿度、光等に重大な影響を受けることを考慮すれ
ば、その色調変化が正確に製品の有効期間と対応せず、
従ってインジケーター本来の目的は異なり確実性に乏し
いことが欠点となり、その用途にかなりの制約を受ける
不利がある。しかも、従来知られているタイムインジケ
ーターは、その製造、保存にも繁雑な操作等を有し、こ
れが、コストの増大にもつながり、経済的にも不利であ
り、更に一般に特定の大きさに限定されており、実用時
に任意の大きさに切断等を行なうことはできず、その使
用の簡便さでも不利がある。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明は、従来のこの種のインジケー、夕一に見られる
欠点をすべて解消し、殊に使用条件に実質的に制限を受
けず、非常に簡単な機構で色調変化を起し、この色調変
化を製品の有効１ｌ］閂と一致させることができ、更に
製造、保存、使用等が簡便で、経済的にも低コストの新
しいインジケーターを提供することができた。

すなわち、本発明により、電子供与性呈色性有機化合物
と、揮散性を持つフェノール性水酸基を有する化合物か
ら選んだ１種または２種以上の化合物と常温で液体の難
揮散性の有機化合物から選んだ１種または２種以上の化
合物との混合物を基材に塗布、含浸または、滴下により
、保持させて構成され、密封状態から大気中に露出する
場合に上記揮散性を持つフェノール性水酸基を有する化
合物の揮敗によって生じた一定経時色調変化を検知利用
することを特徴とするタイムインジケーターを提供する
ことにより従来の技術の欠点を克服できた。

〈作用〉 本発明のタイムインジケーターは、その使用開始時には
、着色しており、経時的に揮散性を持つフェノール性水
Ｗ！１基を有する化合物が揮改し、その結果、フェノー
ル性水酸基を有する化合物の顕色作用が弱まり、さらに
常温で液体の難揮散性の化合物の減色作用も加わり、退
色が始まり、揮敗が終るか又は、その付近で消色し終点
となる。

即ち、本発明のインジケーターは、これに利用するフェ
ノール性水酸基を有する化合物の揮敗によってその終点
が判別できるものであり、終点は、用いるフェノール性
水酸基を有する化合物の種類、使用間に応じて非常に容
易に変更調節できる。さらに詳しく説明すると、本発明
のインジケーターは、主として三種の必要成分を組み合
せた共存系からなる。その第１は、色彩成分としての電
子供与性呈色性有機化合物で、第２は、電子受容体とし
てのフェノール性水ｌ！１基を有する化合物で、第３は
常温で液体の有機化合物である。この第１と第２の成分
が、接触すれば瞬時に発色し、無色が有色となる。しか
しその発色状態は、必ずしも安定ではなく、これに過剰
の第３成分を添、加すると、いわゆる「減感剤」の作用
によって容易に解離し、すなわち消色する。このことか
ら本発明のインジケーターは、色素である第１成分に対
し揮散性の過剰の第２成分と難揮散性の少分の第３成分
となっているので、色調変化は、有色から無色へとなる
のである。従って、本発明のタイムインジケーターは、
これを有効期限のある各種製品に適用して、その有効１
１限（終点）を正確に目視判別することができる。

本発明インジケーターに用いられる色素としては、電子
供与性呈色性有機化合物であれば、特に限定はない。例
えば、クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグ
リーンラクトン、ローダミンβラクタム、２−Ｎ，Ｎ−
ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、６
−ジエヂルアミノーベンゾ［α］一フルオラン、１．３
−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、３・６一
ビス（ジエチルアミノ）フルオランーγ−（４′二トロ
）一アニリノラクタム、２−《２−クロロアニリノ）−
６−ジブチルアミノフルオラン、３・７−ビス《ジメチ
ルアミノ）一１０−ペンゾイルフエノチアジン、２−ア
ニリノー３−メチル−６−　（Ｎ一エチルーＮ−７ルフ
リルアミノ）フルオランなどが例示できる。

これらの電子供与性呈色性有機化合物は、１種単独でも
、２種以上組み合せても利用でき、更に他の色素とも併
用することができる。例えば、黄色の色素と、赤色に呈
色するロイコ体色素とを併用すれば、最初は赤味の橙色
で終点は、黄色となる。

上記電子供与性呈色性有機化合物の使用量は、インジウ
ー一タ−本来の色調変化が鮮明となるように適宜決定さ
れ、通常処理基材１００ｃｍ２当り０．０１〜１００＃
！Ｆ程度の範囲から選択されるのが望ましい。

本発明インジケーターに用いられる常圧で沸点が３５０
℃以下のフェノール性水酸基を有する化合物としては、
Ｏ−キシレノール、ｍ−キシレノール、ｐ−キシレノー
ル、ｐ一エチルフェノール、ｐ−ｉｓｏ−ブＯビルフェ
ノール、ｐ−ｎ．−ブチルフェノール、ｐ　−　ｓｅｃ
−プチルフェノール、ｐ一ｔｅｒｔ−プチルフェノール
、ｍ　−　ｔｅｒｔ−プチルフェノール、ｏ　−　ｓｅ
ｃ−プチルフェノール、ｏ　−　ｔｅｒｔ−プチルフェ
ノール、ｐ−ｎ−アミルフェノール、ｐ　−　ｔｅｒｔ
−アミルフェノール、クレゾール、２φ４−ジーｔｅｒ
ｔ−プチルフェノール、ＢＨＡ，ＢＨＴ、０−フエニル
フェノール、４−ヒドロキシアセトフエノン、ＰＣＭＸ
，チモール、オイゲノール、サリゲニン力ルバクロール
、ワニリン、２・４−ジメチルフェノール、２・５−ジ
メチルフェノール、２・３・５−トリメチルフェノール
、ｐ−フエニノレフエノーノレ、ビロカテキン、グアヤ
コール、レゾルシン、β−ナフトール、ｐ−ヒドロキシ
ベンジルアルコール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、
同エチル、ｍ−ヒドロキシ安息香酸メチル、同エチル、
サリチル酸メチル、同エチル、同ブ０ビル、同ブチル、
２・４・５−トリクロロフェノール、ｐ−クロロ一ｍ−
クレゾール、ｐ一ブＯムフェノール、３−メヂルー４−
イソブロビルフェノール、ｐ−ｎ−ブトキシフェノール
、〇一エトキシフェノール等が例示されるが、これらに
限定されるものではない。

これらは、１種単独でもよく２種以上組み合せても利用
できる。

上記フェノール性水酸基を有する化合物の種類及び使用
量は、適用される製品の有効期間に合せて適宜選択すれ
ば良い。

本発明のインジケーターに用いられる、常温で液体であ
り、常圧で沸点が２５０℃以上の有機化合物としては、
炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エ
ステル類、アミド類、油脂類、液状高分子化合物類（酸
性基、塩基性基を含まないもの）などがあり、これらは
、１種単独でも、また２種以上組み合せてもよい。

上記常温で液体の有機化合物は、終点での色調変化をよ
り明確にするために使用するものであり、これらの使用
酊は、通常電子供与性呈色性有機化合物１に対して、０
．１〜１０００倍聞、好ましくは、０．５〜３００倍量
程度の範囲から選択されるのが望ましい。

本発明に使用される揮散性を持つフェノール性水酸基を
有する化合物の大多数は、防黴・防腐作用などを有して
おり、従って、本発明インジケーターを兼ね備えた所望
の防黴シ一トが得られる。

本発明インジケーターは、前述の電子供与性呈色性有機
化合物、フェノール性水酸基を有する化合物、常温で液
体の有機化合物と必要に応じて揮発性の溶剤を添加した
混合物を基材に塗布、含浸、滴下又は印刷することによ
り製造される。

ここで用いられる基材は、特に制限されるものではなく
、通常紙、不織布、布やこれらと他の無機及び有ｔｌｉ
ｆｉ雑シートないし合成樹脂シートとの積層シート等を
例示でき、特に上記混合物を吸収しやすいものが望まし
い。

また、これらシート基材は、本発明に従い色調変化が目
視判断容易な色調を有しているものが望ましく、特に白
色のものが好ましい。

得られた本発明インジケーターは、密封包装を開封して
から、そのまま又は使用時に鉄やナイフで任意に切断す
るか、あるいは予め任意の大きさとなるように入れられ
たミシン目に従い切断して、有効期限を有する製品に適
用される。

その適用は、前述したように本発明インジケーター自体
が防黴シ一トとなるものであってもよく、殺虫剤、防虫
剤、忌避剤、芳香剤、脱臭剤、防菌防バイ等の有効期限
のある製品の包装材料とじてもよく、またタツクシール
等として、上記製品に貼り付けたり、製品に添付して適
用することができる。更に、本発明インジケーターは、
揮散性を持つフェノール性水酸基を有づる化合物の揮散
性を講節するためにＰＥ．ＰＰ．ＥＶＡ等のフイルムで
カバーすることも可能である。

〈実施例〉 以下、本発明のタイムインジケーターの実施例を挙げ、
本発明を更に詳しく説明するが、本発明は、この実施例
に限定されるものではない。

実施例１〜３８ 第１表に示すフェノール性水＆ｌ基を有する化合物（成
分Ａ）５０？Ｊ、電子供与性呈色性有機化合物（成分Ｂ
）ＩＭｇ、常温で液体の有機化合物（成分Ｃ）１５＃ｙ
を含むアセトン溶液０．５−を直径７Ｃ１＋のｋ２のろ
紙に含浸させ、風乾後本発明のインジケーターを得た。

得られた、インジケーターにつき、これらを４０℃の恒
温室に吊り下げ、その経時的色調変化を目視判定し色の
変化の有無を調べた。

結果を第一表に併記する。

実施例中に使用した略語の意味は、下記の通り０−ＤＣ
Ｆ　　　１．３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン Ｐ−ＤＣＦ　　　３．６−ビス（ジエチルアミノ）フル
オランーγ一（４′一二トロ） 一アニリノラクタム Ｇ−ＤＣＦ　　　２−Ｎ−Ｎ−ジベンジルアミノー６−
ジエチルアミノフルオラン Ｒ−ＤＣＦ　　　６−ジエチルアミノーベンゾ［α］−
７ルオラン Ｃ　Ｖ　Ｌ　　　　　クリスタルバイオレットラクトン
Ｒ−１　　　　　口−ダミンＢラクタムＢＭＬＭ　　　
　３．７−ビス（ジメチルアミノ）＝１０−ペンゾイル
フエノチアジ ン ＴＨ−１０７　　２−（２−クロロアニリノ）−６ジエ
チルアミノフルオラン ＣＦ−５１　　　２−アニリノー３−メチル−６（Ｎ一
エチルーＮ−フルフリルア ミノ》−フルオラン 以下実施例中の略語は、これと同様である。

第１表より、本発明インジケーターは、いずれも明確な
色調変化が認められ、この色調変化によって、インジケ
ーター本来の機能を十分に発揮できるものである。

実施例３９〜４８ 第２表に示すフェノール性水ＩＩ基を有する化合物（成
分Ａ）、電子供与性呈色性有機化合物（成分Ｂ）、常温
で液体の有機化合物（成分Ｃ）をそれぞれ（）内の重量
（＃）を含むアセトン溶液２０μｌを、裏面ＰＥコート
したろ紙（東洋枦紙■ＩＪ規格社２）（２．５Ｘ２．５
ａ）に均一含浸させて、本発明のタイムインジケーター
を作製した．得られた各インジケーターを室温下に吊り
下げて、色調変化が認められる時期を目視判定し、各イ
ンジケーターの有効期間を調べた。

結果を第２表に併記する。

第２表より、本発明のタイムインジケーターは、使用し
たフェノール性水酸基を有する化合物の種類と供試＆に
よって、色調変化の認められる時（終点）を自由に設定
できることが明らかである。

実施例４９ ｐ　−　ｔｅｒｔ−プチルフェノール３ｊ１！Ｆ，グリ
セリン４■、ＣＶＬ　　０．１２＃を含むアセトン溶液
２０μオを片面にＰＥコートし、ざらにＰＥに粘着剤を
処理した、白色上質紙（坪ｆｆｉ８１．４９／ＴｒＬ２
、２×２ａＩ）に均一に含浸させて、タツクシール状の
本発明タイムインジケーターを作製した．このものは、
色調変化に約２ケ月を要し、該２ケ月のタイムインジケ
ーターとして利用できる。

実施例５０ ＰＣＭＸ　　１５０ＱＦ，ＤＯＳ　　３０＃ｌＦＳＧ−
ＤＣＦ　　２■を含むアセトン溶液２Ｉｄを１０×１０
ｃＩ１の不様布ＴＣＰ−４０８　（二村化学工業》に均
一含浸させて、防パイシ一トを兼ねた本発明のタイムイ
ンジケーターを作成した。このものは、約２ケ月で色調
変化が認められ、ＰＣＭＸの揮敗とよく一致した。

く発明の効果〉 本発明インジケーターは、上記のように３成分を組合せ
ることで、環境条件に左右されず、非常に簡単な機構で
色調変化を起し、この色調変化を製品の有効期間と一致
させることができ、更に製造、保存、使用が簡便で、き
わめて低コストで得られる等多くの特徴を有する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子供与性呈色性有機化合物、揮散性を有するフ
   ェノール性水酸基を有する化合物及び常温で液体の有機
   化合物からなる混合物を基材に保持させてなり、大気中
   に露出時に上記フェノール性水酸基を有する化合物の揮
   散による一定経時退色変化を利用することを特徴とする
   、タイムインジケーター。
2. （２）揮散性を有するフェノール性水酸基を有する化合
   物が常圧で沸点が３５０℃以下である、請求項（１）に
   記載のタイムインジケーター。
3. （３）常温で液体の有機化合物が、常圧で沸点が２５０
   ℃以上である請求項（１）に記載のタイムインジケータ
   ー。
4. （４）常温で液体の有機化合物の沸点が揮散性を有する
   フェノール性水酸基を有する化合物の沸点よりも高い請
   求項（１）に記載のタイムインジケーター。