JPH0229100B2

JPH0229100B2 - Sanfutsukaenkaechirenjugotaiemarujon

Info

Publication number: JPH0229100B2
Application number: JP6170583A
Authority: JP
Inventors: Toshimasa Sagawa; Taisuke Matsui; Harumi Tatsu
Original assignee: Nippon Mektron KK
Current assignee: Nippon Mektron KK
Priority date: 1983-04-08
Filing date: 1983-04-08
Publication date: 1990-06-27
Anticipated expiration: 2003-04-08
Also published as: JPS59187047A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、三フツ化塩化エチレン重合体エマル
ジヨンに関する。更に詳しくは、特に繊維用の潤
滑性撥水撥油剤の調製などに用いられる三フツ化
塩化エチレン重合体エマルジヨンに関する。原綿、原毛などに撥水撥油剤を付与するため
に、撥水撥油剤を用いて撥水撥油処理することが
行われているが、このようにして処理されたもの
は、原糸を製造する際の発熱によつて糸切れする
現象が多くみられた。このような欠点を避けるた
めには、撥水撥油剤にオイル成分を混合してやれ
ばよいが、従来それに用いられている炭化水素油
やシリコンオイルでは、撥水撥油性能そのものを
低させてしまう問題点を有していた。本発明者らは、原糸の製造工程で糸切れがな
く、しかも撥水撥油剤の性能を十分に発揮させる
添加成分を求めて種々検討の結果、特定の組成か
らなる三フツ化塩化エチレン重合体エマルジヨン
がかかる目的に対しきわめて有効であることを見
出した。従つて、本発明は三フツ化塩化エチレン重合体
エマルジヨンに係り、この三フツ化塩化エチレン
重合体エマルジヨンは、三フツ化塩化エチレン重
合体、ノニオン系界面活性剤、親水性有機溶媒お
よび水から調製されてなり、あるいは更に、これ
らに次の一般式で表わされる含フツ素化合物を添
加して調製される。 R_fRm（OCHR′CH₂）nX （ここで、R_fは炭素数４以上のパーフルオロア
ルキル基またはパーフルオロアルキレングリコー
ル基であり、Ｒは２価の有機基であり、R′は水
素原子またはメチル基であり、Ｘはヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホン基およびそれらの
塩基、アンモニウム基、アミノ基またはアミノカ
ルボキシル基であり、ｍは０〜４であり、そして
ｎは０〜50である）三フツ化塩化エチレン重合体としては、ポリ三
フツ化塩化エチレン重合体が好んで用いられる
が、これ以外に三フツ化塩化エチレンとテトフル
オロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パー
フルオロビニルエーテルなどとの共重合体も用い
られる。これらの重合体は、紡糸時などの潤滑性
能の観点から、２℃における粘度が約0.1〜10000
センチストークスのものを用いることが好まし
い。ノニオン系界面活性剤としては、通常用いられ
ているものが用いられる。親水性有機溶媒として
は、例えばアセトン、メチルエチルケトンなどの
ケトン類、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類、メ
チルセロソルブ、セロソルブアセテートなどのセ
ロソルブ類、ジグライム、トリグライム、テトラ
グライム、ジオキサン、テトラヒドロフランなど
のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミドなどのアミド類、スルホラン、ジメ
チルスルホキシドなどの含イオウ化合物類などが
用いられる。これらの親水性有機溶媒は、界面張
力を低下させ、エマルジヨンを安定化させる役割
を果している。エマルジヨンの調製は、三フツ化塩化エチレン
重合体約１〜80重量部、ノニオン系界面活性剤約
0.1〜10重量部、親水性有機溶媒約１〜50重量部
および水約１〜99重量部をコロイドミルなどを用
いて混合することにより行われる。前記一般式で
表わされる含フツ素化合物が添加される場合に
は、約0.1〜10重量部の割合で用いられる。含フツ素化合物の添加は、エマルジヨンを更に
安定化させる効果を奏する。かかる含フツ素化合
物としては、次のような化合物が用いられる。 C₆F₁₃C₂H₄OH C₈F₁₇C₂H₄OH C₈F₁₇C₃H₆OH C₈F₁₇C₄H₈OH C₉F₁₉C₂H₄OH C₁₀F₂₁C₂H₄OH C₁₁F₂₃C₂H₄OH C₁₂F₂₅C₂H₄OH C₇F₁₅COOH（Na） C₈F₁₇SO₃H（Na） C₈F₁₇C₂H₄COOH（Na） C₈F₁₇C₂H₄（−OCH₂CH₂）−_oOH 本発明に係る三フツ化塩化エチレン重合体エマ
ルジヨンは、撥水撥油剤などに添加されて有効に
用いられる。重合体エマルジヨンが添加される撥
水撥油剤も、それに対応して一般に水性エマルジ
ヨンであることが好ましい。重合体エマルジヨン
は、その中に含有される三フツ化塩化エチレン重
合体成分が撥水撥油剤中の重合体成分に対して約
0.1〜500重量％、好ましくは約１〜300重量％、
更に好ましくは約５〜200重量％の割合となるよ
うに用いられる。かかる三フツ化塩化エチレン重合体エマルジヨ
ンを含有する撥水撥油剤を用いての撥水撥油処理
は、洗浄後の繊維にこの撥水撥油剤を含浸させ、
それを乾燥させることによつて行われる。乾燥さ
せた繊維は、梳毛および／または紡績される。こ
の際、乾燥繊維を三フツ化塩化エチレン重合体エ
マルジヨンで含浸させた後、梳毛および／または
紡績を行なうこともできる。このようにして撥水撥油処理することにより、
十分なる潤滑性を示す良好な撥水撥油性能が得ら
れるばかりではなく、原糸を製造する際に発熱に
よる糸切れもみられない。しかも、このように紡
績（梳毛、前紡工程）時に原糸処理を行なうこと
により、この原糸から織成された生地、特に厚手
の生地は、織成された生地を撥水撥油処理したも
のよりも、耐摩耗性、持久性などの点においてす
ぐれている。次に、実施例について本発明を説明する。実施例１ポリ三フツ化塩化エチレン（粘度50センチスト
ークス、25℃）10部（重量、以下同じ）に、各種
のノニオン系界面活性剤１部、アセトン５部およ
び水82部を加え、コロイドミル（0.1mm間隔）を
用い、400rpm、３分間混合し、均一なエマルジ
ヨンを形成させた。いずれも、１週間放置しても
油層の分離がみられない、安定なエマルジヨンが
得られた。〔ノニオン系界面活性剤〕 No.１ポリエチレンオキサイド（重合度80） No.２〃（重合度18） No.３花王石けん製品エマノン3199 No.４ポリエチレンオキサイドモノ高級脂肪酸エ
ステル実施例２ポリ三フツ化塩化エチレン（粘度50センチスト
ークス、25℃）10部に、各種の含フツ素化合物
0.5部、ノニオン系界面活性剤（花王石鹸製品エ
マルゲン950、ただしNo.５ではエマルゲン980）
2.5部、アセトン５部および水82部を加え、実施
例１と同様にして、コロイドミルを用いて均一な
エマルジヨンを形成させた。いずれも、１週間放
置しても油層の分離がみられない、安定なエマル
ジヨンが得られた。〔含フツ素化合物〕 No.１

【式】 No.２ C₇F₁₅COONa No.３ C₈F₁₇SO₃Na No.４ C₈F₁₇CH₂OH₂COONa No.５ C₈F₁₇CH₂CH₂OH No.６

【式】 No.７実施例３実施例２において、含フツ素化合物として C₈F₁₇CH₂CH₂（−OCH₂CH₂）−₁₀OH が２部用いられ、またノニオン系界面活性剤の使
用量が１部に変更された。同様に、安定なエマル
ジヨンが得られた。実施例４種々の粘度（50、100、250、400または500セン
チストークス、25℃）を有するポリ三フツ化塩化
エチレン10部に、含フツ素化合物
C₈F₁₇CH₂CH₂OH2部、ノニオン系界面活性剤
（エマルゲン950）１部、アセトン５部および水82
部を加え、実施例１と同様にして、コロイドミル
を用いて均一なエマルジヨンを形成させた。いず
れも、１週間放置しても油層の分離がみられな
い、安定なエマルジヨンが得られた。実施例５粘度50センチストークス（25℃）のポリ三フツ
化塩化エチレンを用いた実施例４において、アセ
トンの代りに同量のエタノール、ジグライム、ジ
オキサン、ジメチルホルムアミドまたはジメチル
スルホキシドがそれぞれ用いられた。いずれも、
１週間放置しても油層の分離がみられない、安定
なエマルジヨンが得られた。実施例６粘度50センチストークス（25℃）のポリ三フツ
化塩化エチレンを用いた実施例４において、次の
含フツ素化合物の同量が用いられた。同様に、安
定なエマルジヨンが得られた。実施例７、比較例１ C₈F₁₇CH₂CH₂OCOCH＝CH₂ 50部シクロヘキシルメタクリレート 49 ２−ヒドロキシエチルアクリレート 0.5 Ｎ−メチロールアクリルアミド 0.5 アセトン 55 ノニオン系界面活性剤（エマルゲン950）７水 338 なる乳化重合系で得られた乳化重合体エマルジヨ
ン（固型分濃度20重量％）100部に、粘度50セン
チストークス（25℃）のポリ三フツ化塩化エチレ
ンを用いて調製された実施例４のエマルジヨンの
所定量を加え、均一に混合した後の、混合液を水
で40倍に希釈する。この希釈液中に各種の布を浸
漬した後、80゜で15間、次いで170℃で３分間の熱
処理を行ない、それについての撥水撥油性試験を
行なつた。なお、比較のために、ポリ三フツ化塩
化エマルジヨンの代りに、シリコンオイルエマル
ジヨン（オイル分30重量％）５部を用い、同様の
撥水撥油性試験を行なつた。得られた結果は、次
の表に示される。

〔撥水性試験〕

処理された布上に一滴の水を滴下し、５分間経
過後の状態を観察した。

【表】る
〔撥油性試験〕処理された布上に一滴の試験液（次の表に示さ
れる特定割合の混合液）を滴下し、５分間経過後
の状態を観察する。滴下された試験液が布上に保
持されている場合には、更にｎ−ヘプタン含量の
多い試験液で試験し、逆に布上に保持されない場
合には、更にヌジヨール含量の多い試験液で試験
する。そして、布上に保保持されるのに限界の試
験液を以つて、次表の撥油性評価に基いて評価す
る。なお、撥油性評価において、100％ヌジヨー
ルを保持する場合を50、100％ヌジヨールを保持
しない場合を０とする。

【表】

【表】実施例８オーストラリア産メリノフアインウールから作
られた前紡（0.25ｇ／ｍ；65^S）10Kgを、実施例
７の乳化重合体エマルジヨンとポリ三フツ化塩化
エチレンエマルジヨンとの混合液に10分間浸漬
し、乾毛した。これを、リング精紡機（大隅鉄工
製SC型）を用い、スピンドル回転数10000rpm、
送り速度25ｍ／分、ドラフト量16の条件下で、単
糸を製造した。製造中には、単糸の糸切れはなか
つた。比較例２実施例８において、ポリ三フツ化塩化エチレン
エマルジヨンを用いずに、乳化重合体エマルジヨ
ンのみが用いられた。単糸の製造中に発熱が激し
くて白煙を発生し、しばしば糸切れがみられた。

Claims

【特許請求の範囲】１三フツ化塩化エチレン重合体、ノニオン系界
面活性剤、親水性有機溶媒および水から調製され
た三フツ化塩化エチレン重合体エマルジヨン。２撥水撥油剤に添加される特許請求の範囲第１
項記載の三フツ化塩化エチレン重合体エマルジヨ
ン。３繊維処理用撥水撥油剤に添加される特許請求
の範囲第２項記載の三フツ化塩化エチレン重合体
エマルジヨン。４三フツ化塩化エチレン重合体、次の一般式 R_fRm（OCHR′CH₂）nX （ここで、R_fは炭素数４以上のパーフルオロア
ルキル基またはパーフルオロアルキレングリコー
ル基であり、Ｒは２価の有機基であり、R′は水
素原子またはメチル基であり、Ｘはヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホン基およびそれらの
塩基、アンモニウム基、アミノ基またはアミノカ
ルボキシル基であり、ｍは０〜４であり、そして
ｎは０〜50である）で表わされる含フツ素化合
物、ノニオン系界面活性剤、親水性有機溶媒およ
び水から調製された三フツ化塩化エチレン重合体
エマルジヨン。５撥水撥油剤に添加される特許請求の範囲第４
項記載の三フツ化塩化エチレン重合体エマルジヨ
ン。６繊維処理用撥水撥油剤に添加される特許請求
の範囲第５項記載の三フツ化塩化エチレン重合体
エマルジヨン。