JPH02292249A - Ｎ−メチロールエーテル水溶液の製造法 - Google Patents
Ｎ−メチロールエーテル水溶液の製造法Info
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- JPH02292249A JPH02292249A JP2092362A JP9236290A JPH02292249A JP H02292249 A JPH02292249 A JP H02292249A JP 2092362 A JP2092362 A JP 2092362A JP 9236290 A JP9236290 A JP 9236290A JP H02292249 A JPH02292249 A JP H02292249A
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- C08G12/42—Chemically modified polycondensates by etherifying
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- C08G12/422—Chemically modified polycondensates by etherifying of polycondensates based on acyclic or carbocyclic compounds based on urea or thiourea
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- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔狸業上の利用分野〕
本発明は、カルポン戚アミド、ウレタン、尿素およびア
ミノトリアゾンのＮ−メナロール化合物Ｉたはこれらの
化合物のＮ−メチロールエーテルのセルロースゴ有繍維
材科の仕上げに好適な水浴′ｅ．倉、１つｌたはそれ以
上のＮ−Ｂ− Ｍを有する化合物を水溶液中でホルムア
ルデヒドと反応させ、ρ１つＮ−メチロールエーテルの
場合にはアルコールと反応させることによって装造する
ための改善された方法に関する。
ミノトリアゾンのＮ−メナロール化合物Ｉたはこれらの
化合物のＮ−メチロールエーテルのセルロースゴ有繍維
材科の仕上げに好適な水浴′ｅ．倉、１つｌたはそれ以
上のＮ−Ｂ− Ｍを有する化合物を水溶液中でホルムア
ルデヒドと反応させ、ρ１つＮ−メチロールエーテルの
場合にはアルコールと反応させることによって装造する
ための改善された方法に関する。
王にセルロース含有繊維材料の仕上げ剤として使用され
るＮ−メチロールエーテル溶液は、通常相応するＮ−メ
チロール化合物ｔ１鉱酸、例えば塩酸、硫酸またはリン
酸の存在下にエーテル化することによって製造される。
るＮ−メチロールエーテル溶液は、通常相応するＮ−メ
チロール化合物ｔ１鉱酸、例えば塩酸、硫酸またはリン
酸の存在下にエーテル化することによって製造される。
ピーターセン（ Ｐｅｔａｒａｅｎ ）は， ａａｎａ
ｂｏｏｋｏｆ Ｆｉｂｅｒ８ｏ１ｅｎｏｅ ａｎ４ Ｔ
ｅａｈｎｏ１ｏｇｙ ： ｈ ｌ巻、Ｃｈｅｍｉｃａｌ
１Ｆｉｎｉｓｈｅｓ ＃ Ｐａｒｔ Ａ ｍ Ｍ
ａｒＱｅｌ Ｉ）Ｑｋｋｅｒ ｅ 工ｎ（ｊ．ｓ１９
８３、の特に２００〜２０５真に、これは平衡反応の系
であ９、かつ総平衡は通″＄Ｎ−メチロールエーテルの
側よりも、Ｎ−メチロール化合物の側に存在することを
記載している。
ｂｏｏｋｏｆ Ｆｉｂｅｒ８ｏ１ｅｎｏｅ ａｎ４ Ｔ
ｅａｈｎｏ１ｏｇｙ ： ｈ ｌ巻、Ｃｈｅｍｉｃａｌ
１Ｆｉｎｉｓｈｅｓ ＃ Ｐａｒｔ Ａ ｍ Ｍ
ａｒＱｅｌ Ｉ）Ｑｋｋｅｒ ｅ 工ｎ（ｊ．ｓ１９
８３、の特に２００〜２０５真に、これは平衡反応の系
であ９、かつ総平衡は通″＄Ｎ−メチロールエーテルの
側よりも、Ｎ−メチロール化合物の側に存在することを
記載している。
記載の文献の２０５〜２１７負で、ビーターセンは、繊
維の仕上げ処理のための通常の触謀、特にマグネシウム
塩をも、テトラフルオロホウ酸塩（２０９／２１０真〕
およびテトラフルオロホウ酸亜鉛（２１０貞）との組合
わせ物で挙げた。この助剤μ通常仕上げ工程の直前には
じめて、仕上げ浸液に添加される。
維の仕上げ処理のための通常の触謀、特にマグネシウム
塩をも、テトラフルオロホウ酸塩（２０９／２１０真〕
およびテトラフルオロホウ酸亜鉛（２１０貞）との組合
わせ物で挙げた。この助剤μ通常仕上げ工程の直前には
じめて、仕上げ浸液に添加される。
記載の文献の５４〜２０５貞には、ピーターセンにより
、Ｎ−Ｈ基ｔ有する化合物、ホルムアルデヒドおよび場
合によりアルコールからなる繊維仕上げ剤の一般的な線
造原理が記載されている。
、Ｎ−Ｈ基ｔ有する化合物、ホルムアルデヒドおよび場
合によりアルコールからなる繊維仕上げ剤の一般的な線
造原理が記載されている。
Ｕｌｌｍａｎｎｓ ＢｎｃｙｋｌｏｐａｃＬｊｅ ｄｅ
ｒ ｔｅｃｈｎｉｇａｈｅｎＯｈ＠ｍｉｅ ＊第４版、
１１＠、１９７６、６１７合反応および重合反応、特に
アルコールＳｒＩＲｔたはケトンの脱水のための触媒と
して、推奨ちれている． 〔発明が解決しようとする腺題〕 本発明の課題は、仕上げ工程の場合に、注意深い仕上げ
条件および少童の縮合触媒で高活性であり、かつ仕上げ
した織物上で十分に低いホルムアルデヒド値ｔ生じさせ
る、Ｎ−メチロール化合物およびＮ−メチロールエーテ
ルのＸ溶液を供給する方法を提供することであった。
ｒ ｔｅｃｈｎｉｇａｈｅｎＯｈ＠ｍｉｅ ＊第４版、
１１＠、１９７６、６１７合反応および重合反応、特に
アルコールＳｒＩＲｔたはケトンの脱水のための触媒と
して、推奨ちれている． 〔発明が解決しようとする腺題〕 本発明の課題は、仕上げ工程の場合に、注意深い仕上げ
条件および少童の縮合触媒で高活性であり、かつ仕上げ
した織物上で十分に低いホルムアルデヒド値ｔ生じさせ
る、Ｎ−メチロール化合物およびＮ−メチロールエーテ
ルのＸ溶液を供給する方法を提供することであった。
したがって、カルざ冫酸アミド、ウレタン、尿素および
アミノトリアゾンのＮ−メチロール化合物１たほこれら
の化合物のＮ−メチロールエーテルのセルロース含有繊
維材料の仕上げに好適な水溶液を、１つまたはそれ以上
のＮ−Ｈ基を有する化合物を水溶液中でホルムアルデヒ
ドと反応させ、かつＮ−メチロールエーテルの場合には
アルコールと反応させることによって製造丁る方法が見
い出され、この方法に、＊浴液に、該反応の間かまたは
直後に三フッ化ホク素、三フツ化ホウ素一付加化合物も
しくはテトラフルオロホウ酸またはこれらの塩を添加す
ることによってｔｈｅづけられる。
アミノトリアゾンのＮ−メチロール化合物１たほこれら
の化合物のＮ−メチロールエーテルのセルロース含有繊
維材料の仕上げに好適な水溶液を、１つまたはそれ以上
のＮ−Ｈ基を有する化合物を水溶液中でホルムアルデヒ
ドと反応させ、かつＮ−メチロールエーテルの場合には
アルコールと反応させることによって製造丁る方法が見
い出され、この方法に、＊浴液に、該反応の間かまたは
直後に三フッ化ホク素、三フツ化ホウ素一付加化合物も
しくはテトラフルオロホウ酸またはこれらの塩を添加す
ることによってｔｈｅづけられる。
１つまたはそれ以上のＮ−Ｈ基ｔ有する化甘物は、反応
の際に、中間にｌたに分離した製造段階において、ホル
ムアルデヒドと反応してカルポン酸アミド、ウレタン、
尿素およびアミノトリアンンＯＮ−メチロール化合物に
変わる。
の際に、中間にｌたに分離した製造段階において、ホル
ムアルデヒドと反応してカルポン酸アミド、ウレタン、
尿素およびアミノトリアンンＯＮ−メチロール化合物に
変わる。
三フツ化ホウ素と使用する場合には、三フツ化ホウ素ｔ
反応俗液中にガス供給することは好フしい。取ｐ扱いが
よシ簡単なのは、三フッ化ホウ素と、例えばメタノール
、ゾメチルエーテル、クエテルエーテル、テトラしドロ
７ラン、水、酢酸、リン酸およびフェノールとの通常の
条件下で液状の付加物、ならびに水性テトラ７ルオロホ
ウ酸である。テトラフルオロホウ酸はまたその場で（
ｉｎ ｆＪｉｔｕ ） 、その金鳥塩および他の鉱酸か
ら製造されることもできる。三フン化ホウ素および三フ
ッ化ホク濃一付加物に、テトラフルオロホウ敏およひそ
の塩と比較して有利である． 本発明による方法のためには、記載したホウフッ化化合
物ｗｔ５ｊｉｈ黛で、例えばＮ−メチロール基もしくは
エーテル化したＮ−メチロール基１七ル当たυ０．０
０ １〜０．２モル、特に０．０１〜０．１モル装入す
ることが推果される。
反応俗液中にガス供給することは好フしい。取ｐ扱いが
よシ簡単なのは、三フッ化ホウ素と、例えばメタノール
、ゾメチルエーテル、クエテルエーテル、テトラしドロ
７ラン、水、酢酸、リン酸およびフェノールとの通常の
条件下で液状の付加物、ならびに水性テトラ７ルオロホ
ウ酸である。テトラフルオロホウ酸はまたその場で（
ｉｎ ｆＪｉｔｕ ） 、その金鳥塩および他の鉱酸か
ら製造されることもできる。三フン化ホウ素および三フ
ッ化ホク濃一付加物に、テトラフルオロホウ敏およひそ
の塩と比較して有利である． 本発明による方法のためには、記載したホウフッ化化合
物ｗｔ５ｊｉｈ黛で、例えばＮ−メチロール基もしくは
エーテル化したＮ−メチロール基１七ル当たυ０．０
０ １〜０．２モル、特に０．０１〜０．１モル装入す
ることが推果される。
有利な央施形式では、カルボン峡ア砿ド、ウレタン、尿
素およびアミノトリアンンｑ）１．１−メチロールエー
テル７Ｋｉｓの表造は、相応するＮ一メテロール化合物
とアルコールとｔ水相中で、０〜６０Ｆ８値で反応させ
、かつ引続き溶液の一値？Ｉ−４〜１０に調節すること
によって行なわれ、この場合反応は、三フツ化ホウ素、
三７ノ化ホウ素一付加化合物またはテトラ７ルオロホウ
酸の存在下に央ｋ嘔れる。
素およびアミノトリアンンｑ）１．１−メチロールエー
テル７Ｋｉｓの表造は、相応するＮ一メテロール化合物
とアルコールとｔ水相中で、０〜６０Ｆ８値で反応させ
、かつ引続き溶液の一値？Ｉ−４〜１０に調節すること
によって行なわれ、この場合反応は、三フツ化ホウ素、
三７ノ化ホウ素一付加化合物またはテトラ７ルオロホウ
酸の存在下に央ｋ嘔れる。
しρ・し、これらのホウ素化合物は、この仕上げ剤を貯
蔵するか、または顧客へ運丸する繭にｆ！液の表造直後
にはじめて、浴液に繞Ｗされてよい． Ｎ−メチロールエーテル水溶液の有利な夫施形式を示し
ている本発明による衾造法は、強酸性浴液、例えは一〇
〜６、神に１〜２で夫施される。ｐＨ３ｔ上廻ると、本
発明の方法は明らかに省悪な紹果奮生じさぜる。ＰＨ値
を下げるためには、常用の鉱酸が便用嘔れてよい。
蔵するか、または顧客へ運丸する繭にｆ！液の表造直後
にはじめて、浴液に繞Ｗされてよい． Ｎ−メチロールエーテル水溶液の有利な夫施形式を示し
ている本発明による衾造法は、強酸性浴液、例えは一〇
〜６、神に１〜２で夫施される。ｐＨ３ｔ上廻ると、本
発明の方法は明らかに省悪な紹果奮生じさぜる。ＰＨ値
を下げるためには、常用の鉱酸が便用嘔れてよい。
通常この場合には、通常４０〜８５濾麓チの固体含量お
よび通常一値４〜１０ｔ−旬丁るＮ−メチロール化合物
のＸ浴液ｔ’ｓｕ−メチロール基１個あたυアルコール
１〜１．５モル、時ニ１．１〜１．３５モルと、２０〜
６０℃、特に６０〜５０℃の温度で互いに反応させる。
よび通常一値４〜１０ｔ−旬丁るＮ−メチロール化合物
のＸ浴液ｔ’ｓｕ−メチロール基１個あたυアルコール
１〜１．５モル、時ニ１．１〜１．３５モルと、２０〜
６０℃、特に６０〜５０℃の温度で互いに反応させる。
望１しいエーテル化度に到達丁るｌでの反応時間は通常
０．５〜８時間の間であシ、大抵の場甘には２〜５時間
である。引続き、Ｐ｝ｉ値は常用の塩基、例えば苛性ソ
ーダｇｔたは苛性カリ液を用いて、再び４〜１０、特に
４〜７ｒｃｖＩ４節される。
０．５〜８時間の間であシ、大抵の場甘には２〜５時間
である。引続き、Ｐ｝ｉ値は常用の塩基、例えば苛性ソ
ーダｇｔたは苛性カリ液を用いて、再び４〜１０、特に
４〜７ｒｃｖＩ４節される。
このようにして得られたＮ−メチロ一ルエーテルの溶液
は、水で希釈丁ることによって、通常含水童２０〜８０
Ｊｌ［量一、時に６５〜６０▲′ｊｊｋ一に調節される
。Ｎ−メナロール基のエーテル化度は、本発明方法の場
合には通常７０〜９０チであシ、これに対してホクフツ
化化合物を併用しない同様の方法の場合には６０〜５０
チに過ぎない。
は、水で希釈丁ることによって、通常含水童２０〜８０
Ｊｌ［量一、時に６５〜６０▲′ｊｊｋ一に調節される
。Ｎ−メナロール基のエーテル化度は、本発明方法の場
合には通常７０〜９０チであシ、これに対してホクフツ
化化合物を併用しない同様の方法の場合には６０〜５０
チに過ぎない。
本発明による方法は、特に、一般式！＝？式中、
ＲＬは場合によ＃）酸素原子によって中断されているＣ
エー０■。−アルギル基を表わし、ＲｊＩは水素、基Ｏ
ＨｆｉＯＲｌを表わすかまたは付加的にヒドロキシル基
および／または０１−０４−アルコキシ基ｔｔ換基とし
て有し、かつ戚ｆＡ鳳子および／ｔたはＣｌ−０４−ア
ルキル基を有する窒素涼子によって中断嘔れていてもよ
いＣエー０８−アルキル基を表わし、１７７）クＲ３は
水累；酸素原子によって中断嘔れていてもよいｏｘ−ａ
ｚｏ−アルキル基、０１−０１０−アルコΦシ基；また
は基（−ＮＲ”−ＯＨｇＯＲ”）を表わし翫 この場合に、基Ｒ２およびＲ３は５ｔたは６勇の環に結
合していてよく、かつＲ３−（ −ＮＲ”−ｏｎ２ｏｈ
りの場合にはその他にこのような２つの塊がアミド屋素
に対して基Ｒ３のα位にあるＯ原子を介して、二環状系
に縮合していてよい〕で示てれ，６Ｎ一メテロールエー
テルの水溶液を、一般式ｌ ： ？示される相応するＮ−メチロール化合物と、一般式■
： Ｒｌ−ＯＨ ｌ で示されるアルコールとを反応させることによって製造
することに関する。
エー０■。−アルギル基を表わし、ＲｊＩは水素、基Ｏ
ＨｆｉＯＲｌを表わすかまたは付加的にヒドロキシル基
および／または０１−０４−アルコキシ基ｔｔ換基とし
て有し、かつ戚ｆＡ鳳子および／ｔたはＣｌ−０４−ア
ルキル基を有する窒素涼子によって中断嘔れていてもよ
いＣエー０８−アルキル基を表わし、１７７）クＲ３は
水累；酸素原子によって中断嘔れていてもよいｏｘ−ａ
ｚｏ−アルキル基、０１−０１０−アルコΦシ基；また
は基（−ＮＲ”−ＯＨｇＯＲ”）を表わし翫 この場合に、基Ｒ２およびＲ３は５ｔたは６勇の環に結
合していてよく、かつＲ３−（ −ＮＲ”−ｏｎ２ｏｈ
りの場合にはその他にこのような２つの塊がアミド屋素
に対して基Ｒ３のα位にあるＯ原子を介して、二環状系
に縮合していてよい〕で示てれ，６Ｎ一メテロールエー
テルの水溶液を、一般式ｌ ： ？示される相応するＮ−メチロール化合物と、一般式■
： Ｒｌ−ＯＨ ｌ で示されるアルコールとを反応させることによって製造
することに関する。
基Ｒｌは、場合により酸素涼子によって中断されている
ａｌ−ｃｌ■−アルキル基ヲ表わす。Ｒ１の例としては
、久のものが挙げられる：ｎ−プチル、インープテル、
Ｂ−プテル、ｔ−プナノレ、ｎ−ペンテル、ｎ−ヘキシ
ル、２−エチルヘキシルおよび２−メトキシエテル；特
に重喪なのは０１−０３−アルキル基のエチル、ｎ−グ
ロ曾ル、イソープロビルおよび殊にメチルである。
ａｌ−ｃｌ■−アルキル基ヲ表わす。Ｒ１の例としては
、久のものが挙げられる：ｎ−プチル、インープテル、
Ｂ−プテル、ｔ−プナノレ、ｎ−ペンテル、ｎ−ヘキシ
ル、２−エチルヘキシルおよび２−メトキシエテル；特
に重喪なのは０１−０３−アルキル基のエチル、ｎ−グ
ロ曾ル、イソープロビルおよび殊にメチルである。
基Ｒ２は水素、基ＯＨ２０Ｒｌを表わし、殊に更に付加
的にヒドロキシル基およひ／またはＣｌ−０４−アルコ
キシ基ｋｉｔ換基として有し、かつ酸素原子によって中
町『されおよび／″ｔたはＣｌ−０４アルキル基ｔ有す
る臘累原子によって中断されていてもよいａ１−ｏ６−
アルキル４ｆ表わす。
的にヒドロキシル基およひ／またはＣｌ−０４−アルコ
キシ基ｋｉｔ換基として有し、かつ酸素原子によって中
町『されおよび／″ｔたはＣｌ−０４アルキル基ｔ有す
る臘累原子によって中断されていてもよいａ１−ｏ６−
アルキル４ｆ表わす。
基Ｒ３は水素；ｔＩ！索によって中＃でれていてもよい
ＯＸ’−０１０−アルキル基、０１−０１０−アルコキ
シ基；および籍に基（ −ＮＲ”−ＯＢ，ＯＲＩＪであ
る。
ＯＸ’−０１０−アルキル基、０１−０１０−アルコキ
シ基；および籍に基（ −ＮＲ”−ＯＢ，ＯＲＩＪであ
る。
本発明の方法は特に、基Ｒ３およびＲ８が５または６ｊ
Ａの環に結合している、該Ｎ−メチロールエーテルｌに
とつ゜て重貴である．ｊ１！に、Ｒ一（−ＮＲλ−ＯＨ
２０Ｒ”）の場合には、このような２つの環は、アばド
鼠素に対して基Ｒ１のα位にある０原子ｔ介して、二塚
状系に縮合していてよい。
Ａの環に結合している、該Ｎ−メチロールエーテルｌに
とつ゜て重貴である．ｊ１！に、Ｒ一（−ＮＲλ−ＯＨ
２０Ｒ”）の場合には、このような２つの環は、アばド
鼠素に対して基Ｒ１のα位にある０原子ｔ介して、二塚
状系に縮合していてよい。
本発明の方法により水齢液中で装造丁ることができるＮ
−メチロールエーテル夏の例としては次のものが挙げら
れる： −輩素に１つまたは２つのＯＨＳＩＯＲ”基を有するＯ
ｌ−０１１−カルポン酸、例えばヤ酸、酢酸、プロざオ
ン酸、酪酸、’ｉｙ．：はパレリン酸のアミド、 ーエステル基中で、窒素に２つのＯＨ，ＯＲ”基ｔ有し
、酸素赤子によって中断されていてもよい０１−０１０
−アルキル基、例えはメチル、エチル、ｎ−プロｔル、
イソ−グロビル、２一メトキシエチルまたμｎ−プチル
を有するカルパミン酸、 一窒素像子に１〜４個のＯＨ３０Ｒ”基を有する尿素、 一一般式Ｉａ： 〔式中、基Ｘは異っているか、ｌたは有利に同一であり
、水素、ヒドロキシル基またはＣエー０４−７ルコキシ
基、例えはメトキシまたはエトキシｔ表わす〕の環状エ
テレン尿素、一一般式Ｉｂ＝ 一一般式■ｄ： 〔式中、ＹはＯＨＩ％ Ｏ｝ＩＯＨ， ０（ＯＨ，ノ
寓、０ぷ子、ｔ表わすかまたは０１−０４−アル中ル２
！Ｉ！＄１個金有するＮ原子を表わし、２は水素ｌたは
０１−０４−アルコキシ基、例えばメトキシ、またはエ
トキシを表わす〕の環状プロピレン尿素、 一一般式！０： で示される二塊状系！ロングアルデヒド尿素。
−メチロールエーテル夏の例としては次のものが挙げら
れる： −輩素に１つまたは２つのＯＨＳＩＯＲ”基を有するＯ
ｌ−０１１−カルポン酸、例えばヤ酸、酢酸、プロざオ
ン酸、酪酸、’ｉｙ．：はパレリン酸のアミド、 ーエステル基中で、窒素に２つのＯＨ，ＯＲ”基ｔ有し
、酸素赤子によって中断されていてもよい０１−０１０
−アルキル基、例えはメチル、エチル、ｎ−プロｔル、
イソ−グロビル、２一メトキシエチルまたμｎ−プチル
を有するカルパミン酸、 一窒素像子に１〜４個のＯＨ３０Ｒ”基を有する尿素、 一一般式Ｉａ： 〔式中、基Ｘは異っているか、ｌたは有利に同一であり
、水素、ヒドロキシル基またはＣエー０４−７ルコキシ
基、例えはメトキシまたはエトキシｔ表わす〕の環状エ
テレン尿素、一一般式Ｉｂ＝ 一一般式■ｄ： 〔式中、ＹはＯＨＩ％ Ｏ｝ＩＯＨ， ０（ＯＨ，ノ
寓、０ぷ子、ｔ表わすかまたは０１−０４−アル中ル２
！Ｉ！＄１個金有するＮ原子を表わし、２は水素ｌたは
０１−０４−アルコキシ基、例えばメトキシ、またはエ
トキシを表わす〕の環状プロピレン尿素、 一一般式！０： で示される二塊状系！ロングアルデヒド尿素。
更に本発明による方法は、一般式１ｖ：〔式中、基Ａは
同一かまたは異っており、不素Ｉたは基ｃｋｌｚＯＰ，
” ｋ表わし、但し、基Ａの少くとも１つはＯＨ２０Ｒ
ｌを意味しなけれはならない〕で示されるメラミン誘導
体の水溶液ｔ１一般式Ｖ ： で示される二環状グリオキサール７尿素、〔式中、Ａと
類似した基Ｂが水素または基ＣＨ２０Ｈ′ｋ表わす〕で
示される相応するＮ−メチロールメラミンと一般式ＩＯ
アルコールとの反応によって製造丁ることに関する． 本発明方法によク水溶液中で製造することができるメラ
ｉ冫誘導体■の例としては、メトキシメテルメラミン、
ビス（メトキシメデル冫メラミン、トリス（メトΦシメ
テル）メライン、テトラキス（メトキシメテル）メラミ
ン、ペンタキス（メトキシメテル】メラミンおよびヘキ
サキス（メトキシメテル冫メ，？ミンならびに同様のエ
トΦシメチル化合物ｐよびイソグロピルオキシメチル化
合物が挙げられる． 本発明方法によυ′ｍ造されたＮ−メチロール化合物お
よびＮ−メチロールエーテルの水溶液は、主にセルロー
ス含有繊維材科のホルムアルデヒドが少ない仕上げのた
めに使用される．含有されるホウ素化合物は、仕上げ工
程で常用の触媒、例えばマグネシウム塩ｌたほ亜鉛埴と
一緒に、仕上げ剤と絨物との紬合ｔ惹き起こ丁。
同一かまたは異っており、不素Ｉたは基ｃｋｌｚＯＰ，
” ｋ表わし、但し、基Ａの少くとも１つはＯＨ２０Ｒ
ｌを意味しなけれはならない〕で示されるメラミン誘導
体の水溶液ｔ１一般式Ｖ ： で示される二環状グリオキサール７尿素、〔式中、Ａと
類似した基Ｂが水素または基ＣＨ２０Ｈ′ｋ表わす〕で
示される相応するＮ−メチロールメラミンと一般式ＩＯ
アルコールとの反応によって製造丁ることに関する． 本発明方法によク水溶液中で製造することができるメラ
ｉ冫誘導体■の例としては、メトキシメテルメラミン、
ビス（メトキシメデル冫メラミン、トリス（メトΦシメ
テル）メライン、テトラキス（メトキシメテル）メラミ
ン、ペンタキス（メトキシメテル】メラミンおよびヘキ
サキス（メトキシメテル冫メ，？ミンならびに同様のエ
トΦシメチル化合物ｐよびイソグロピルオキシメチル化
合物が挙げられる． 本発明方法によυ′ｍ造されたＮ−メチロール化合物お
よびＮ−メチロールエーテルの水溶液は、主にセルロー
ス含有繊維材科のホルムアルデヒドが少ない仕上げのた
めに使用される．含有されるホウ素化合物は、仕上げ工
程で常用の触媒、例えばマグネシウム塩ｌたほ亜鉛埴と
一緒に、仕上げ剤と絨物との紬合ｔ惹き起こ丁。
溶液は〜従来の方法によ９Ａ！ｉ造された生成物と比較
して同様に良好な仕上げの性質の場曾、検約した仕上げ
条件、例えば低い紬合温度、または短い縮合時間および
縮酋触媒の僅少量で分解可能なホルムアルデヒドの本質
的に少い数｛ｆ［’ｔ，仕上げ名れた繊維上に提供する
という利点を有する。ホウ累化合物ｔ用いて１前触媒処
理ちれた”仕上げ溶液は、＃ＩＩｉｌａに貯蔵安定性で
あｐ１かクとりわけ使用名に都合かよい。それというの
も、繊維仕上げ操作には、この溶液を、従来の溶液と同
様に、ホウ素化甘物なしで、例えば更に分喝した添加物
、例えばナトリウムテトラ７ルオロホウ酸ｋｔａ加しな
くとも、使用できるからである。
して同様に良好な仕上げの性質の場曾、検約した仕上げ
条件、例えば低い紬合温度、または短い縮合時間および
縮酋触媒の僅少量で分解可能なホルムアルデヒドの本質
的に少い数｛ｆ［’ｔ，仕上げ名れた繊維上に提供する
という利点を有する。ホウ累化合物ｔ用いて１前触媒処
理ちれた”仕上げ溶液は、＃ＩＩｉｌａに貯蔵安定性で
あｐ１かクとりわけ使用名に都合かよい。それというの
も、繊維仕上げ操作には、この溶液を、従来の溶液と同
様に、ホウ素化甘物なしで、例えば更に分喝した添加物
、例えばナトリウムテトラ７ルオロホウ酸ｋｔａ加しな
くとも、使用できるからである。
Ｎ−メチロールエーテルＸ溶液の有利な笑施形式を表わ
す本発明による表造法は、反応の間の熱負荷が備かであ
ること（このことは即ち少い割合の劃一生成物または分
解生成物を生じるにすぎない】、得られた多くの場合に
高濃度の生成物水溶液中で良好に町浴性の無＠塩の含菫
が少いこと（これによシ塩が晶出する危険が減少される
冫、アルコールの過剰な必狭量が僅ρ・にすぎないこと
（ζれにより反応していないアルコールを完成した生ｌ
成瞼から黄用ｔかけて分離することは不必安になる）お
よび籍に通常７０〜９０チのＮ−メチロール基の高いエ
ーテル化度ｔ示す。反応の際に得られたホク索化合物の
エーテル化反応に使用されるｊｌは、仕上げ工程の場合
に、上記した■利な作用を急き起こすのに十分間に甘う
． 〔笑施例〕 例１ テトラ７ルオロホウ酸の存在下でのエーテル化 一傭８．９＆：有する８２．６重量一ＯＮ．ゾーゾメテ
ロー／Ｌ／−４ｍｂ−ｙヒドロキシエチレン尿素水溶液
２１５．３．ＶＣ尿ＸＷｓ導体１，Ｑ−１：ルに相応す
る）をメタノール８ ６．４ ＃ （ ２．７モルに相
応する）と混合し、引続き２５Ｎ量一のテト２７ルオロ
ホウ酸水溶液１ ６，，５ ，＆ （ ＨＢれ０．０５
モルに相応する）ｔ−添加し、この場合に混合物のＰ｝
１籠は１．５に減少した。この反応混合物金３５℃で５
時間攪拌した。反応の進行および１主要生成物ならびに
副生成物の形凧をクロマトグラ７イー法によク退跡レた
。
す本発明による表造法は、反応の間の熱負荷が備かであ
ること（このことは即ち少い割合の劃一生成物または分
解生成物を生じるにすぎない】、得られた多くの場合に
高濃度の生成物水溶液中で良好に町浴性の無＠塩の含菫
が少いこと（これによシ塩が晶出する危険が減少される
冫、アルコールの過剰な必狭量が僅ρ・にすぎないこと
（ζれにより反応していないアルコールを完成した生ｌ
成瞼から黄用ｔかけて分離することは不必安になる）お
よび籍に通常７０〜９０チのＮ−メチロール基の高いエ
ーテル化度ｔ示す。反応の際に得られたホク索化合物の
エーテル化反応に使用されるｊｌは、仕上げ工程の場合
に、上記した■利な作用を急き起こすのに十分間に甘う
． 〔笑施例〕 例１ テトラ７ルオロホウ酸の存在下でのエーテル化 一傭８．９＆：有する８２．６重量一ＯＮ．ゾーゾメテ
ロー／Ｌ／−４ｍｂ−ｙヒドロキシエチレン尿素水溶液
２１５．３．ＶＣ尿ＸＷｓ導体１，Ｑ−１：ルに相応す
る）をメタノール８ ６．４ ＃ （ ２．７モルに相
応する）と混合し、引続き２５Ｎ量一のテト２７ルオロ
ホウ酸水溶液１ ６，，５ ，＆ （ ＨＢれ０．０５
モルに相応する）ｔ−添加し、この場合に混合物のＰ｝
１籠は１．５に減少した。この反応混合物金３５℃で５
時間攪拌した。反応の進行および１主要生成物ならびに
副生成物の形凧をクロマトグラ７イー法によク退跡レた
。
反応混合物を水９２ｙで希釈し、ρ・つ同じ重量部の５
０重量一の苛性ソーダ液と５０１量チの苛性カリ液から
なる混合物６．ＯｊＩで一値を５．０に調節した後に、
含水Ｘ５９．７１１１量一ケ有するＮ ， Ｎ’一ゾメ
ート千シメテル−４．５−ゾヒドクキシエチレン尿素７
Ｋ＃液４１３９か得られた．Ｎ−メチロール基のエーテ
ル化度は７８％であった． 例２ ナトリウムテトラフルオロボーレート／愼酸の存在下で
のエーテル化 一値８．９を有する８３３！菫チのＮ ． Ｎ’−７メ
チロール−４．５−７ヒドロキシエチレン尿索溶＊１９
５ｙ（尿素窮尋体０．９モルに相応する）をメタノール
６ ９．１ ．９ （ ２，１ ６モルに相応する〕と
混合し、引続き同じ重量部のナトリウムテト２フルオロ
ボーレートと５０１１［：Ｉｔ％の硫酸とからの混合物
７．６ １ （ ＮａＢＦ４ ０，０ ５ ５モルに相
応する）ｔ−添加し、ζの場合に反応混合物の一儀は１
．５に減少した．６５℃で５時間攪拌した後に反応は終
了した．反応の進行および、王賛生底物ならびに副生成
物の形成を１クロマトグラ７イー法により追跡した． 反応混合物を水１６６９で希釈し、かつ５０重量一の苛
性ソーダ液２．８ ｌＩを用いてｐｉ｛ｆ？ｉｋ５．０
に調節した後に、含水量５３ｊｌｆｔ％ｔ有するＮ ．
Ｎ’−ゾメトキシメチルー４．５−ゾヒドロキシエチ
レン尿素水溶液４３８！Ｉが得られた．Ｎ−メチロール
基のエーテル化度は８６％であった。
０重量一の苛性ソーダ液と５０１量チの苛性カリ液から
なる混合物６．ＯｊＩで一値を５．０に調節した後に、
含水Ｘ５９．７１１１量一ケ有するＮ ， Ｎ’一ゾメ
ート千シメテル−４．５−ゾヒドクキシエチレン尿素７
Ｋ＃液４１３９か得られた．Ｎ−メチロール基のエーテ
ル化度は７８％であった． 例２ ナトリウムテトラフルオロボーレート／愼酸の存在下で
のエーテル化 一値８．９を有する８３３！菫チのＮ ． Ｎ’−７メ
チロール−４．５−７ヒドロキシエチレン尿索溶＊１９
５ｙ（尿素窮尋体０．９モルに相応する）をメタノール
６ ９．１ ．９ （ ２，１ ６モルに相応する〕と
混合し、引続き同じ重量部のナトリウムテト２フルオロ
ボーレートと５０１１［：Ｉｔ％の硫酸とからの混合物
７．６ １ （ ＮａＢＦ４ ０，０ ５ ５モルに相
応する）ｔ−添加し、ζの場合に反応混合物の一儀は１
．５に減少した．６５℃で５時間攪拌した後に反応は終
了した．反応の進行および、王賛生底物ならびに副生成
物の形成を１クロマトグラ７イー法により追跡した． 反応混合物を水１６６９で希釈し、かつ５０重量一の苛
性ソーダ液２．８ ｌＩを用いてｐｉ｛ｆ？ｉｋ５．０
に調節した後に、含水量５３ｊｌｆｔ％ｔ有するＮ ．
Ｎ’−ゾメトキシメチルー４．５−ゾヒドロキシエチ
レン尿素水溶液４３８！Ｉが得られた．Ｎ−メチロール
基のエーテル化度は８６％であった。
比較例Ａ
硫酸のみの存在下でのエーテル化
一値８．６を有する７０１量一〇Ｎ ， Ｎ’−ゾメチ
ロール−４，５−グヒドロキシエチレン尿素水溶液２５
６＆（尿素誘導体１．０モルに相応する）を、メタノー
ル７ ０．４ ！ｌ （ ２．２モルに相応する）と混
合し、引続き７５ｍｌ％の硫酸６，２Ｉと反応させ、こ
の場合に、反応混合物のｐｉ”ｌ値は、１．６に減少し
た．３５℃にｙ：Ｊ熱した後に、混合物ｔ記載した温度
で５時間攪拌した。反応の進行および主狭生成物ならび
に副庄成物の形成をクロマトグツ７イー法によって追跡
した．Ｎ．『−ゾメト中シメチル−４．５−ゾヒドロ中
シエチレン尿素を王成分として有しρ１つ含水量５３重
量ｌｓｔ−有する水溶液への後処ｊｌ’ｋ，例２と同様
に行なった．Ｎ−メチロール基のエーテル化度は５７６
であった． 例３ 三フッ化ホウ素一メタノールー付加物の存在下でのエー
テル化 ７０重量一〇Ｎ ． Ｎ’−ゾメチロールー４．５ーゾ
ヒドロキシエチレン尿素水溶液２０００．９（尿素鉤導
体７．８７モルに相応する）に、室温で攪拌下にメメノ
ール５８０＆（１Ｂ．１モルに相応する）ｔ−添加した
．メタノール中の５１１量チの三フノ化ホウ素−メタノ
ールー付加物２ ５ ．？ （ Ｂｙ，●ＯＨ３０Ｈ
Ｏ．１ ３モルに相応する）を添加することによって、
浴液の一値ｋ５．９から１．６に減少させた．４０℃に
辺熱した後に、記載した温度で４時間攪拌した。反応の
進行および主要生成物ならびに副生成物の形成をクロマ
トグラ７イー法によって追跡した。
ロール−４，５−グヒドロキシエチレン尿素水溶液２５
６＆（尿素誘導体１．０モルに相応する）を、メタノー
ル７ ０．４ ！ｌ （ ２．２モルに相応する）と混
合し、引続き７５ｍｌ％の硫酸６，２Ｉと反応させ、こ
の場合に、反応混合物のｐｉ”ｌ値は、１．６に減少し
た．３５℃にｙ：Ｊ熱した後に、混合物ｔ記載した温度
で５時間攪拌した。反応の進行および主狭生成物ならび
に副庄成物の形成をクロマトグツ７イー法によって追跡
した．Ｎ．『−ゾメト中シメチル−４．５−ゾヒドロ中
シエチレン尿素を王成分として有しρ１つ含水量５３重
量ｌｓｔ−有する水溶液への後処ｊｌ’ｋ，例２と同様
に行なった．Ｎ−メチロール基のエーテル化度は５７６
であった． 例３ 三フッ化ホウ素一メタノールー付加物の存在下でのエー
テル化 ７０重量一〇Ｎ ． Ｎ’−ゾメチロールー４．５ーゾ
ヒドロキシエチレン尿素水溶液２０００．９（尿素鉤導
体７．８７モルに相応する）に、室温で攪拌下にメメノ
ール５８０＆（１Ｂ．１モルに相応する）ｔ−添加した
．メタノール中の５１１量チの三フノ化ホウ素−メタノ
ールー付加物２ ５ ．？ （ Ｂｙ，●ＯＨ３０Ｈ
Ｏ．１ ３モルに相応する）を添加することによって、
浴液の一値ｋ５．９から１．６に減少させた．４０℃に
辺熱した後に、記載した温度で４時間攪拌した。反応の
進行および主要生成物ならびに副生成物の形成をクロマ
トグラ７イー法によって追跡した。
呈温に冷却し、浴液のｐｈ値を、２５Ｊ１量一の苛性ノ
ーダ液３ ８．２ ．？ ｔ−添加することによって、
５．７に上昇嘔せた．反応していないメタノールを６０
〜８０トルおよび４０℃の真窒中で＃餉した後に、７５
］Ｌｉｔ：チの直ちに使用可能な架橋剤溶液が得られた
。
ーダ液３ ８．２ ．？ ｔ−添加することによって、
５．７に上昇嘔せた．反応していないメタノールを６０
〜８０トルおよび４０℃の真窒中で＃餉した後に、７５
］Ｌｉｔ：チの直ちに使用可能な架橋剤溶液が得られた
。
例４／比較例Ｂ
エーテル化なしての三フツ化ホウ素−メタノールー付加
物の僑加 一値５．９ヲ有する７ ０．５３［ｊｌＬＣＩＩ ．
Ｎ’− ｙメテロール−４．５−グヒドロキシエチレン
尿素浴液１０００．９（尿素祷導体６．９６モルに相応
する】に（比較例Ｂに相応するフ、攪拌下および外部冷
却下にメタノール中の５１重量一の三フッ化ホウ素−メ
タノールー付加物溶液１ ３．７ １１ （ Ｅｌｙ３
●Ｏ｝１３０Ｈ Ｄ．０ ７モルに相応する）を綾徐に
添加した。呈温で１５分間の攪拌の後に一値１ｋ１．１
に調節した。更に、記載した温度で１５分間攪拌し、引
続き２５重量一の苛性ソーダ液１ ８．３ ｙｋ添加す
ることによって、一値ｔ５．９に調節した。濾過後に７
１．ｂｌｉ［量チの直ちに使用町能な架橋剤溶液１０３
０ｇが得られた． 例５／比較例Ｏ エーテル化を行った後の三フッ化ホウ素−メタノールー
付加物の添加 一値５．２を有する７３．１１ｉｔ％のＮ ， Ｎ’−
ゾメトキシメチル−４．５−Ｐヒドロキシエチレン尿素
水溶液１４３０ｇに、但し、メチロール基は常法により
約ｓｏｓｔでエーテル化しているものとし（比較例０に
相ろする）、メタノール中で５１重量一の三フッ化ホウ
素−メタノールー付加物１６．３＆會攪拌下および外部
冷劫下に緩徐に添加した。２０分後にー』値’ｋ２．１
に調節した．更に、記載した温度で１０分間攪拌し、か
つ溶液の一値ｋ２５重′ｋチの苛性ソーダ液１Ｂ，４９
ｋ箔加することによって５．０に戻した。
物の僑加 一値５．９ヲ有する７ ０．５３［ｊｌＬＣＩＩ ．
Ｎ’− ｙメテロール−４．５−グヒドロキシエチレン
尿素浴液１０００．９（尿素祷導体６．９６モルに相応
する】に（比較例Ｂに相応するフ、攪拌下および外部冷
却下にメタノール中の５１重量一の三フッ化ホウ素−メ
タノールー付加物溶液１ ３．７ １１ （ Ｅｌｙ３
●Ｏ｝１３０Ｈ Ｄ．０ ７モルに相応する）を綾徐に
添加した。呈温で１５分間の攪拌の後に一値１ｋ１．１
に調節した。更に、記載した温度で１５分間攪拌し、引
続き２５重量一の苛性ソーダ液１ ８．３ ｙｋ添加す
ることによって、一値ｔ５．９に調節した。濾過後に７
１．ｂｌｉ［量チの直ちに使用町能な架橋剤溶液１０３
０ｇが得られた． 例５／比較例Ｏ エーテル化を行った後の三フッ化ホウ素−メタノールー
付加物の添加 一値５．２を有する７３．１１ｉｔ％のＮ ， Ｎ’−
ゾメトキシメチル−４．５−Ｐヒドロキシエチレン尿素
水溶液１４３０ｇに、但し、メチロール基は常法により
約ｓｏｓｔでエーテル化しているものとし（比較例０に
相ろする）、メタノール中で５１重量一の三フッ化ホウ
素−メタノールー付加物１６．３＆會攪拌下および外部
冷劫下に緩徐に添加した。２０分後にー』値’ｋ２．１
に調節した．更に、記載した温度で１０分間攪拌し、か
つ溶液の一値ｋ２５重′ｋチの苛性ソーダ液１Ｂ，４９
ｋ箔加することによって５．０に戻した。
伍過後に７３．６ｍ臆一の直ちに使用町能な架橋剤浴Ｕ
１４６０＆が得られた。
１４６０＆が得られた。
繊維仕上げＯ場合の使用技術的性質
単位面積あたシの＠１ｋ１ ４ ０ Ｉｆ／ ｍ”を有
する１ ００％の木綿からなるシャーテイング●ボプリ
ン（ ８ｈｉｒｔｉｎｇ Ｐｏｐｌｉｎ ）に、夾施例
６、４および５ならびに比較例Ｂおよび０からの７！ｃ
＃Ｉ液、ならびに縮合触媒としての塩化マグネシウム一
六水和物をパツドｔ用いてｔ没させた。浸液吸収ｆは約
７０ＸＪｌ％であった。約８！ｉ饅の残留湿分に１１０
℃で乾燥させた．引続き、久の表に記載した条件でｊ＠
合させた．表に記載した耐果は、本発明によ）裂遺され
た架橋剤溶液を用いて、温和な縮合条件（例４の場合に
縮今時間４分の代わｐに２分、例５の場合に縮合温度１
６０゜Ｃの代わシに１５０℃ノおよび少ない触媒量（１
５．９／ノもしくは２０＆／ｌの代わりに１０１１７ｌ
）にもかっ・わらず同様に良好な引裂強度および比較し
うる収縮率の場合に答易に高い乾燥クリーズ●レカバリ
一角度およびモンサンド法による平滑さの評点、ならび
に仕上げした織物上で分解可能なホルムアルデヒドの明
らかに低い数値が得られることを、示している。
する１ ００％の木綿からなるシャーテイング●ボプリ
ン（ ８ｈｉｒｔｉｎｇ Ｐｏｐｌｉｎ ）に、夾施例
６、４および５ならびに比較例Ｂおよび０からの７！ｃ
＃Ｉ液、ならびに縮合触媒としての塩化マグネシウム一
六水和物をパツドｔ用いてｔ没させた。浸液吸収ｆは約
７０ＸＪｌ％であった。約８！ｉ饅の残留湿分に１１０
℃で乾燥させた．引続き、久の表に記載した条件でｊ＠
合させた．表に記載した耐果は、本発明によ）裂遺され
た架橋剤溶液を用いて、温和な縮合条件（例４の場合に
縮今時間４分の代わｐに２分、例５の場合に縮合温度１
６０゜Ｃの代わシに１５０℃ノおよび少ない触媒量（１
５．９／ノもしくは２０＆／ｌの代わりに１０１１７ｌ
）にもかっ・わらず同様に良好な引裂強度および比較し
うる収縮率の場合に答易に高い乾燥クリーズ●レカバリ
一角度およびモンサンド法による平滑さの評点、ならび
に仕上げした織物上で分解可能なホルムアルデヒドの明
らかに低い数値が得られることを、示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、カルボン酸アミド、ウレタン、尿素およびアミノト
リアジンのＮ−メチロール化合物または該化合物のＮ−
メチロールエーテルのセルロース含有繊維材料の仕上げ
に好適な水溶液を、１つまたはそれ以上のＮ−Ｈ基を有
する化合物を本溶液中でホルムアルデヒドと、およびＮ
−メチロールエーテルの場合にはアルコールと反応させ
ることによつて製造する方法において、この水溶液に、
該反応の間または直後に三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ
素−付加化合物もしくはテトラフルオロホウ酸またはこ
れらの塩を添加することを特徴とする、セルロース含有
繊維材料の仕上げに好適な水溶液の製造法。 ２、カルボン酸アミド、ウレタン、尿素、およびアミノ
トリアジンのＮ−メチロールエーテルの水溶液を、相応
するＮ−メチロール化合物とアルコールとを水相中で、
０〜３のｐＨ値で反応させ、かつ引続き溶液のｐＨ値を
４〜１０に調節することによつて製造する方法において
、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素−付加化合物または
テトラフルオロホウ酸の存在下に、反応を実施すること
を特徴とする、Ｎ−メチロールエーテル水溶液の製造法
。 ３、一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、 Ｒ＾１は酸素原子によつて中断されているか、または中
断されていないＣ＿１−Ｃ＿１＿０−アルキル基を表わ
し、 Ｒ＾ａは水素、基ＣＨ＿２ＯＲ＾１を表わすかまたは更
に付加的にヒドロキシル基および／または Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ基を置換基として有しかつ
酸素原子および／またはＣ＿１−Ｃ＿６−アルキル基を
有する窒素によつて中断されてい てもよいＣ＿１−Ｃ＿８−アルキル基を表わし、Ｒ＾３
は水素；酸素によつて中断されていてもよいＣ＿１−Ｃ
＿１＿０−アルキル基、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０−アルコキ
シ基；または基（−ＮＲ＾２−ＣＨ＿２ＯＲ＾１）を表
わし、 この場合に、基Ｒ＾２およびＲ＾３は５または６員の環
に結合していてよく、かつ Ｒ＾３＝（−ＮＲ＾２−ＣＨ＿２ＯＲ＾２）の場合には
その他にこのような環の２つがアミド窒素に対して基Ｒ
＾２のα位にあるＣ原子を介して、二環状系に縮合され
ていてよい〕で示されるＮ−メチロールエーテルの水溶
液の製造に、一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼II で示される相応するＮ−メチロール化合物と、一般式I
II： Ｒ＾１−ＯＨIII で示されるアルコールとを反応させることによつて使用
する、請求項２記載の方法。 ４、一般式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼IV 〔式中、基Ａは同一かまたは異つており、水素または基
ＣＨ＿２ＯＲ＾１を表わし、この場合に少くとも基Ａの
１つがＣＨ＿２ＯＲ＾１を表わさなければならない〕で
示されるメラミン誘導体の水溶液製造のために、一般式
Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ 〔式中、Ａと同様の基Ｂは水素または基 ＣＨ＿２ＯＨを表わす〕で示される相応するＮ−メチロ
ールメラミンと、一般式III： Ｒ＾１−ＯＨIII で示されるアルコールとを反応させることによつて使用
する、請求項２記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3912084A DE3912084A1 (de) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | Verfahren zur herstellung waessriger loesungen von n-methylolethern |
| DE3912084.8 | 1989-04-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02292249A true JPH02292249A (ja) | 1990-12-03 |
| JP3130911B2 JP3130911B2 (ja) | 2001-01-31 |
Family
ID=6378562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02092362A Expired - Fee Related JP3130911B2 (ja) | 1989-04-13 | 1990-04-09 | Ｎ−メチロールエーテル水溶液の製造法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6001132A (ja) |
| EP (1) | EP0392349B1 (ja) |
| JP (1) | JP3130911B2 (ja) |
| AT (1) | ATE100122T1 (ja) |
| CA (1) | CA2013060A1 (ja) |
| DE (2) | DE3912084A1 (ja) |
| DK (1) | DK0392349T3 (ja) |
| ES (1) | ES2047740T3 (ja) |
| FI (1) | FI901812A7 (ja) |
| PT (1) | PT93741B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014519565A (ja) * | 2011-07-21 | 2014-08-14 | エネクシス カンパニーリミテッド | 多用途機能性綿及びその製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4431635A1 (de) * | 1994-09-06 | 1996-03-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Cellulosefasern |
| DE19633625A1 (de) * | 1996-08-21 | 1998-02-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von für die Ausrüstung von cellulosehaltigen textilen Materialien geeigneten wäßrigen konzentrierten Lösungen von N-Methylolethern |
| DE10335673B4 (de) * | 2003-08-04 | 2007-01-18 | Celanese Emulsions Gmbh | Wässrige Dispersionsklebstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US20070004849A1 (en) * | 2004-09-24 | 2007-01-04 | Karl Siemensmeyer | Method for the preliminary treatment of cellulose-containing textile |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4823119B1 (ja) * | 1970-06-26 | 1973-07-11 | ||
| US4280812A (en) * | 1980-03-21 | 1981-07-28 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Method of imparting smolder resistance to cotton-containing textiles |
-
1989
- 1989-04-13 DE DE3912084A patent/DE3912084A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-03-26 CA CA002013060A patent/CA2013060A1/en not_active Abandoned
- 1990-04-05 EP EP90106514A patent/EP0392349B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-05 DE DE90106514T patent/DE59004178D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-05 AT AT90106514T patent/ATE100122T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-05 US US07/504,881 patent/US6001132A/en not_active Expired - Fee Related
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