JPH0229401A - Monomer composition - Google Patents
Monomer compositionInfo
- Publication number
- JPH0229401A JPH0229401A JP17818488A JP17818488A JPH0229401A JP H0229401 A JPH0229401 A JP H0229401A JP 17818488 A JP17818488 A JP 17818488A JP 17818488 A JP17818488 A JP 17818488A JP H0229401 A JPH0229401 A JP H0229401A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- refractive index
- monomer
- high refractive
- monomer composition
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高屈折本樹脂の製造に適した単量体組成物と
それを重合して高屈折本樹脂を製造する方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a monomer composition suitable for producing a high refractive index resin and a method for polymerizing the monomer composition to produce a high refractive index resin.
詳しくは、高屈折率。For more information, see High Refractive Index.
耐候性、透明性、硬度、染色性などに優れた高屈折本樹
脂の製造に適した単量体組成物とその高屈折率樹脂の装
造方法に関する。This invention relates to a monomer composition suitable for producing a high refractive index resin with excellent weather resistance, transparency, hardness, dyeability, etc., and a method for packaging the high refractive index resin.
従来、無機ガラスに代る合成樹脂については糧々研究さ
れているが、欠点も多く、まだ十分に満足し得る性状の
ものは得られていない。例えば、メチルメタクリレート
やジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）を
主成分とする単量体を重合した重合体は。Conventionally, synthetic resins that can replace inorganic glass have been extensively researched, but they have many drawbacks and have not yet achieved fully satisfactory properties. For example, polymers made from monomers whose main components are methyl methacrylate and diethylene glycol bis(allyl carbonate).
光学用樹脂やレンズとして使用されているが、その屈折
率は約１．５０と低い。It is used in optical resins and lenses, but its refractive index is as low as about 1.50.
この欠点を改良した高屈折率樹脂も種々提案されている
。例えば、ポリカーボネート。Various high refractive index resins have been proposed to improve this drawback. For example, polycarbonate.
ポリスルホン系の高屈折率樹脂が提案されている。これ
らの樹脂は、屈折率が約１．６０と高いものの、光透過
率が低く、光学的均質性に欠け、また着色するなどの問
題がある。Polysulfone-based high refractive index resins have been proposed. Although these resins have a high refractive index of about 1.60, they have problems such as low light transmittance, lack of optical homogeneity, and coloring.
このため、架橋性の高屈折率樹脂が種々提案されている
。例えば、特開昭６１−２８９０１号公報などにフェニ
ル基を・・ロゲン原子で置換シタフェニルメタクリレー
トなどハロゲン原子を多数含んだ樹脂が提案されている
。しかし、これらの樹脂は比重が大きくなり、耐候性も
劣る。また、特開昭６０−１９７７１１号公報などにα
−ナフチルメタクリレートを主成分とする高屈折率樹脂
用組成物が提案されている。これから得られる樹脂は、
高屈折率を有するものの一ナフチル基を有するために耐
候性が劣っている。For this reason, various crosslinkable high refractive index resins have been proposed. For example, a resin containing a large number of halogen atoms, such as sitaphenyl methacrylate, in which a phenyl group is substituted with a rogen atom, has been proposed in JP-A-61-28901. However, these resins have large specific gravity and poor weather resistance. In addition, α
- A composition for a high refractive index resin containing naphthyl methacrylate as a main component has been proposed. The resin obtained from this is
Although it has a high refractive index, it has poor weather resistance because it contains a naphthyl group.
〔発明が解決しようとする課題〕
以上のような先行技術の下で、光学的な用途に好適に使
用し得る樹脂、Ｒ口ち、高屈折率。[Problems to be Solved by the Invention] Based on the above-mentioned prior art, a resin, R-mouth, and high refractive index that can be suitably used for optical applications.
良好な透明性、硬度、耐候性、Ｎ合の容易性などの諸性
質のバランスのとれた樹脂が強（望まれている。A resin with a good balance of properties such as good transparency, hardness, weather resistance, and ease of N-coupling is desired.
従って、本発明が解決しようとする課題は一屈折率が１
．５９０以上で、透明性、硬度、耐候性、染色性等に優
れた高屈折率樹脂を提供することである。Therefore, the problem to be solved by the present invention is that one refractive index is 1.
．． It is an object of the present invention to provide a high refractive index resin having a refractive index of 590 or higher and excellent in transparency, hardness, weather resistance, dyeability, etc.
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を
重ねた結果、特定の構造を有するビニル単量体を含んだ
単量体組成物を重合して得た重合体が、上記の諸性質を
具備した優れたものであることを見い出し、本発明を完
成するに至った。As a result of extensive research to solve the above problems, the present inventors have discovered that a polymer obtained by polymerizing a monomer composition containing a vinyl monomer having a specific structure has the above-mentioned properties. The present inventors have discovered that it has excellent properties and have completed the present invention.
Ｒ口ち、本発明は、 （ロ）下記一般式〔■〕 で表わされるビニル単量体（以下、単景体囚とも層り。R mouth, the present invention is (b) General formula below [■] A vinyl monomer represented by (hereinafter also referred to as a monomer).
及び
（Ｂ）上記のビニル単量体と共重合可能な他の単量体で
あって、単独重合体の屈折率が１．５６０以上であるラ
ジカル重合可能な単量体（以下、単量体ω）ともいう。and (B) another monomer copolymerizable with the vinyl monomer described above, which is radically polymerizable and whose homopolymer has a refractive index of 1.560 or more (hereinafter referred to as monomer). Also called ω).
） より主としてなる単量体組成物である。) It is a monomer composition that mainly consists of monomers.
前記一般式［Ｉ］中、Ｘ及びＺは、夫々塩素。In the general formula [I], X and Z are each chlorine.
臭素又はヨウ素の各ハロゲン原子である。得られる高屈
折率樹脂の耐候性の観点からは。Each halogen atom is bromine or iodine. From the viewpoint of weather resistance of the obtained high refractive index resin.
塩素原子又は某素原子であることが好ｉしい。It is preferably a chlorine atom or a certain element atom.
また、前記一般式ＣＩＩ中、１．ｊ及びｋは、夫々Ｏ〜
４の整数から任意に選ぶことが可能である。１．Ｊ及び
ｋを犬き（選択するほど高屈折率の樹脂を得ろことが可
能であるが、１、Ｊ及びｋが増大するに従って得られる
樹脂は着色し、耐候性が低下するため、１＋Ｊ＋ｋをＯ
〜６の整数、特に０〜４の整数とすることが好ましい。Furthermore, in the general formula CII, 1. j and k are each O~
It is possible to arbitrarily select an integer from 4. 1. It is possible to obtain a resin with a higher refractive index by increasing J and k.
It is preferably an integer of 6 to 6, particularly an integer of 0 to 4.
前記一般式〔Ｉ〕中、ｎは０以上の整数であろが、得ら
れる樹脂がより高屈折率であるためにはＤは０〜５、特
に０〜２が好適である。In the general formula [I], n may be an integer of 0 or more, but in order for the resulting resin to have a higher refractive index, D is preferably 0 to 5, particularly 0 to 2.
前記一般式ＣＩ］で示されるビニル単量体の中でも、得
られる樹脂の屈折率及び染色の容易さ等の観点から、Ｒ
が
さらに、Ｙがイオウ原子である化合物がより好ま１７い
。Among the vinyl monomers represented by the general formula CI], R
However, compounds in which Y is a sulfur atom are more preferred.
本発明に於すて好適に使用される前記一般式〔ｌ〕で示
されるビニル単量体を具体的に例示すれば次の通りであ
る。Specific examples of vinyl monomers represented by the general formula [1] that are preferably used in the present invention are as follows.
２−（０−？’ニルフェニルチオ）ベンゾチアゾール＋
２− （ｍ−ビニルフェニルチオ）ベンゾチアゾール
、２−（ｐ−ビニルフェニルチオ）ベンゾチアゾール＋
２− （ｍ−ビニルフェニルメチルチオ）ベンゾチア
ゾール。2-(0-?'nylphenylthio)benzothiazole+
2-(m-vinylphenylthio)benzothiazole, 2-(p-vinylphenylthio)benzothiazole+
2-(m-vinylphenylmethylthio)benzothiazole.
２−（ｐ−ビニルフェニルメチルチオ）ペンツチアソー
ル、２−（ｐ−ビニルフェニルエチルチオ）ベンゾチア
ゾール、２−ｃｐ−ビニルフェニルプロピルチオ）ペン
ツチアソーＡ、、２−（ｐ−ビニルフェニルペンチルチ
オ）ベンゾチアゾール、２−（３’−ビニル−２′−ブ
ロモフェニルメチルチオ）ベンゾチアゾール、２−（３
’−ビニル−２’、６’−ジブロモフェニルメチルチオ
）ベンゾチアゾール、２−（４’ −ヒニルフェニルチ
オ］−５，６−ジプロモペンゾチアゾール、２−（４’
−ビニル−２’−ブロモフェニルメチルチオ） −５−
７−ロモベンゾチアゾール、２−（４’−ビニル−２′
−クロロフェニルチオ）ベンゾチアゾール、２−（４’
−ビニル−２’−１０ロフエニルメチルチオ、） −５
、６−ジクロロベンゾチアゾール。2-(p-vinylphenylmethylthio)penzthiazole, 2-(p-vinylphenylethylthio)benzothiazole, 2-cp-vinylphenylpropylthio)penzthiazole A, 2-(p-vinylphenylpentylthio)benzothiazole , 2-(3'-vinyl-2'-bromophenylmethylthio)benzothiazole, 2-(3
'-vinyl-2',6'-dibromophenylmethylthio)benzothiazole, 2-(4'-hinylphenylthio]-5,6-dibromopenzothiazole, 2-(4'
-vinyl-2'-bromophenylmethylthio) -5-
7-lomobenzothiazole, 2-(4'-vinyl-2'
-chlorophenylthio)benzothiazole, 2-(4'
-vinyl-2'-10lophenylmethylthio,) -5
, 6-dichlorobenzothiazole.
２−（３’−ビニルフェニルメチルチオ）７−ヨードチ
アゾールなどのベンゾチアゾール類；２−（０−ビニル
フェニル）ベンゾオキサゾール、２−（１）−ビニルフ
ェニルメチル）ベンゾオキサゾール＋ ２− （ｍ−ビ
ニルフェニルペンチル）ベンゾオキサソール、２−（３
’−ビニル−５’ −７’ロモフエニルメチル）ベンゾ
オキサソール、２−（ｐ−１：’ニルフェニルメチル）
−４ブロモベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ビニルフェ
ニルメチル）−５、６−シクロロベンゾオキザゾールな
どのベンゾオキサソール類； Ｎ −（ｏ −ビニルフ
ェニル）カルバゾール、Ｎ−（ｏ−ビニルフェニルメチ
ル）カルバゾール、Ｎ−（ｍ−ビニルフェニルメチル）
カルバゾール、Ｎ−（ｐ−ビニルフェニルメチル）カル
バゾール、Ｎ−（ｍ−ビニルフェニルエチル）カルバソ
ール、Ｎ−（ｐ−ビニルフェニルプロピル）カルバゾー
ル、Ｎ−（ｍ−ビニルフェニルブチル）カルバゾール、
Ｎ−（ｐ−ビニルフェニルペンチル）カルバゾール、Ｎ
−（４’−ビニル−２′−ブロモフェニル）カルバゾー
ル、Ｎ−（３’−ビニルフェニルメチル）−２−７’ロ
モカルパゾール、Ｎ−（ｐ−ブロモフェニル）−２−ブ
ロモカルバゾール、 Ｎ −（ｒｎ−ビニルフェニル）
−２，７−ジブロモカルバゾール、Ｎ−（ｐ−ビニルフ
ェニル）−２−１０ロカルバゾール、Ｎ−（４’−ビニ
ル−２′−クロロフェニルメチル）−２−ブロモカルバ
ゾール。Benzothiazoles such as 2-(3'-vinylphenylmethylthio)7-iodothiazole; 2-(0-vinylphenyl)benzoxazole, 2-(1)-vinylphenylmethyl)benzoxazole + 2-(m-vinyl phenylpentyl)benzoxasol, 2-(3
'-vinyl-5'-7'romophenylmethyl)benzoxazole, 2-(p-1:'nylphenylmethyl)
Benzoxazoles such as -4bromobenzoxazole, 2-(p-vinylphenylmethyl)-5,6-cyclobenzoxazole; N-(o-vinylphenyl)carbazole, N-(o-vinylphenyl methyl)carbazole, N-(m-vinylphenylmethyl)
Carbazole, N-(p-vinylphenylmethyl)carbazole, N-(m-vinylphenylethyl)carbazole, N-(p-vinylphenylpropyl)carbazole, N-(m-vinylphenylbutyl)carbazole,
N-(p-vinylphenylpentyl)carbazole, N
-(4'-vinyl-2'-bromophenyl)carbazole, N-(3'-vinylphenylmethyl)-2-7'lomocarpazole, N-(p-bromophenyl)-2-bromocarbazole, N-(rn -vinylphenyl)
-2,7-dibromocarbazole, N-(p-vinylphenyl)-2-10locarbazole, N-(4'-vinyl-2'-chlorophenylmethyl)-2-bromocarbazole.
Ｎ−（ｏ−ビニルフェニルメチル）−２−ヨードカルバ
ゾールなどのカルバゾール類が挙げられる。Examples include carbazoles such as N-(o-vinylphenylmethyl)-2-iodocarbazole.
また、本発明の単量体組成物の一方の成分は、前記一般
式ＣＩ］で示されるビニル単量体と共重合可能な他の単
量体であって、単独重合体の屈折率が１．５６０以上で
あるラジカル重合可能な単量体である。このような単量
体を例示すれば、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ブロモフェニル、ビスフェノール
Ａジメタクリレート。Further, one component of the monomer composition of the present invention is another monomer copolymerizable with the vinyl monomer represented by the general formula CI], and the refractive index of the homopolymer is 1. It is a radically polymerizable monomer with a molecular weight of .560 or higher. Examples of such monomers include benzyl methacrylate, phenyl acrylate, bromophenyl methacrylate, and bisphenol A dimethacrylate.
２．２’、６．６’−テトラブロモビスフェノールＡジ
アクリレート、ビスフェノールＳジメタクリレートなど
のメタクリル酸エステル及びアクリル酸エステル類：ス
チレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、シフロモス
チレン。Methacrylic acid esters and acrylic acid esters such as 2.2',6.6'-tetrabromobisphenol A diacrylate and bisphenol S dimethacrylate: styrene, chlorostyrene, bromostyrene, cyphlomostyrene.
トリブロモスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタ
レンなどのスチレン類；ジアリルフタレート、ジアリル
イソフタレート、クロレンド酸ジアリルなどのアリル化
合物類など及びこれらの混合物などである。These include styrenes such as tribromostyrene, divinylbenzene, and vinylnaphthalene; allyl compounds such as diallyl phthalate, diallyl isophthalate, diallyl chlorendate, and mixtures thereof.
本発明に於いて、単量体（７０及び単量体の）の組成割
合は、それぞれの単量体の種類によって好適な割合があ
るために一概に限定できないが、総じて一般式ＣＩ）で
表わされる単量体囚が２０〜７０重量％の範囲で好まし
く用いられ、より好ましくは６０〜６０重量％の範囲で
使用される。In the present invention, the composition ratio of the monomers (70 and monomers) cannot be absolutely limited because there are suitable ratios depending on the type of each monomer, but in general, the composition ratio is represented by the general formula CI). It is preferably used in a range of 20 to 70% by weight, more preferably in a range of 60 to 60% by weight.
また、前記の単量体組成物を重合して成る高屈折率樹脂
を玉摺り加工あるいは切削加工を必要とする用途に用い
る場合には、前記単量体の）はその一部又は全部が２官
能性以上の架橋性の単量体であることが好ましい。In addition, when the high refractive index resin obtained by polymerizing the monomer composition described above is used for applications requiring beading or cutting, part or all of the monomers) may be It is preferable to use a crosslinkable monomer with higher functionality.
本発明の単量体組成物を用いて高屈折率樹脂を得る重合
方法は−特に限定的でなく、公知の注型重合方法を採用
できる。重合開始手段は、穫々の過酸化物やアゾ化合物
等のラジカル重合開始剤の使用、又は紫外線、α線。The polymerization method for obtaining a high refractive index resin using the monomer composition of the present invention is not particularly limited, and any known cast polymerization method can be employed. Polymerization initiation means include the use of radical polymerization initiators such as peroxides and azo compounds, or ultraviolet rays and alpha rays.
β線、ｒ線等の照射或いは両者の併用によって行うこと
ができる。代表的な重合方法を例示すると、エラストマ
ーガスケットまたはスペーサーで保持されているモール
ド間に、ラジカル重合開始剤を含む前記の単量体組成物
を注入し一空気炉中で硬化させた後、取出せばよい。This can be carried out by irradiation with β-rays, r-rays, etc., or a combination of both. To illustrate a typical polymerization method, the monomer composition containing a radical polymerization initiator is injected into a mold held by an elastomer gasket or spacer, cured in an air oven, and then taken out. good.
ラジカル重合開始剤としては、特に限定されず、公知の
ものが使用できるが、代表的なものを例示すると、ペソ
ゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキ
サイド。The radical polymerization initiator is not particularly limited and any known one can be used, but representative examples include pesozoyl peroxide and p-chlorobenzoyl peroxide.
デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド
、アセチルパーオキサイド等のジアシルバーオキサイド
：ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート、ｔ
−ブチルパーオキシネオデカネート、クミルパーオキシ
ネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等
のパーオキシエステル；ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジー２−エチルヘキシルパーオキシジカー
ボネート。Diasilver oxide such as decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, acetyl peroxide: t-butylperoxy-2-ethylhexanate, t
- Peroxy esters such as butyl peroxy neodecanate, cumyl peroxy neodecanate, t-butyl peroxy benzoate; diisopropyl peroxy dicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxy dicarbonate.
ジー８８Ｃ−ブチルパーオキシジカーボネート等のパー
カーボネート；アゾビスインブチロニトリル等のアゾ化
合物である。該ラジカル重合開始剤の使用量は、重合条
件や開始剤の種類、前記の単量体組成物の組成によりて
異なり、−概に限定できないが、一般には、単量体組成
物１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好まし
くは０．０１〜５重量部の範囲で用いるのが好適である
。Percarbonates such as di-88C-butylperoxydicarbonate; azo compounds such as azobisin butyronitrile. The amount of the radical polymerization initiator used varies depending on the polymerization conditions, the type of initiator, and the composition of the monomer composition, and is generally not limited to 100 parts by weight of the monomer composition. It is suitable to use it in the range of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 5 parts by weight.
重合条件のうち、特に温度は得られる高屈折率樹脂の性
状に影響を与える。この温度条件は一開始剤の種類と量
や単量体組成物の種類によって影響を受けるので、−概
に限定はできないが、−膜内に比較的低温下で重合を開
始し、ゆっくりと温度をあげて行き、ｉｉ合終了時に高
温下に硬化させる所謂テーパ型の２段重合を行うのが好
適である。重合時間も温度と同様に各種の要因によって
異なるので、予めこれらの条件に応じた最適の時間を決
定するのが好適であるが、一般に２〜４０時間で重合が
完結するように条件を選ぶのが好ましい。Among the polymerization conditions, temperature particularly affects the properties of the high refractive index resin obtained. Since this temperature condition is influenced by the type and amount of the initiator and the type of monomer composition, it is possible to initiate polymerization within the film at a relatively low temperature and slowly increase the temperature. It is preferable to carry out a so-called tapered two-stage polymerization in which the polymerization is increased and then cured at a high temperature at the end of the ii polymerization. Like temperature, polymerization time also varies depending on various factors, so it is preferable to determine the optimal time according to these conditions in advance, but in general, conditions should be selected so that polymerization is completed in 2 to 40 hours. is preferred.
勿論、前記重合に際し、離型剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤１着色防止剤、帯電防止剤。Of course, during the polymerization, a mold release agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a coloring inhibitor, and an antistatic agent are used.
ケイ光染料、染料、顔料等の各種安定剤、添加剤は必要
に応じて選択して使用することが出来る。Various stabilizers and additives such as fluorescent dyes, dyes, and pigments can be selected and used as required.
さらに、上記の方法で得られる高屈折率樹脂は、その用
途に応じて以下のような処理を施すことも出来る。即ち
、分散染料などの染料を用いる染色、シランカップリン
グ剤やケイ素、ジルコニウム、アンチモン、アルミニウ
ム等の酸化物のゾルを主成分とする・・−ドコート剤や
、有機高分子体を主成分とする・・ドコート剤による一
〜−トコーティング処理や、５ｉ０２ 、 ＴｉＯ２、
ＺｒＯ等の金属酸化物の薄膜の蒸着や有機高分子体の薄
膜の塗布等による反射防止処理、帯電防止処理等の加工
及び２次処理を施すことも熱論可能である。Furthermore, the high refractive index resin obtained by the above method can be subjected to the following treatments depending on its use. That is, dyeing using dyes such as disperse dyes, silane coupling agents, sol of oxides such as silicon, zirconium, antimony, aluminum, etc. as main components, coating agents, and organic polymers as main components.・・Coating treatment with coating agent, 5i02, TiO2,
It is also possible to perform processing and secondary treatments such as antireflection treatment and antistatic treatment by vapor deposition of a thin film of a metal oxide such as ZrO or coating of a thin film of an organic polymer.
本発明により得られる高屈折率樹脂は、単量体囚と単量
体（Ｂ）との共重合により得られる共重合体である。こ
の共重合体は、屈折率が１．５９０以上、さらには１．
６１０以上とすることもでき、また、無色透明であり、
表面硬度、染色性、耐候性等にも優れている。従って、
本発明により得られる高屈折率樹脂は、有機ガラスとし
て有用であり、例えば、メガネレンズ、光学機器レンズ
等の光学レンズ；プリズム；光デイスク基板；光ファイ
バー等の用途に好適に使用することができる。The high refractive index resin obtained by the present invention is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer and a monomer (B). This copolymer has a refractive index of 1.590 or more, and even 1.590 or more.
It can also be 610 or more, and is colorless and transparent,
It also has excellent surface hardness, dyeability, weather resistance, etc. Therefore,
The high refractive index resin obtained by the present invention is useful as an organic glass, and can be suitably used, for example, in optical lenses such as eyeglass lenses and optical equipment lenses; prisms; optical disk substrates; and optical fibers.
以下、本発明を具体的に説明するために、実施例を挙げ
て説明するが一本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。EXAMPLES Hereinafter, in order to specifically explain the present invention, examples will be given and explained, but the present invention is not limited to these examples.
なお一実施例において得られた高屈折率樹脂は、下記の
試験法によって諸物性を測定した。The physical properties of the high refractive index resin obtained in one example were measured by the following test methods.
（１）屈折率
アツベの屈折計を用いて２０℃における屈折率を測定し
た。接触液には、ブロモナフタリンを使用した。(1) Refractive index The refractive index at 20° C. was measured using an Atsube refractometer. Bromonaphthalin was used as the contact liquid.
（２）硬度
ロックウェル硬度計を用い、厚さ２鴫の試験片について
Ｌ−スケールでの値を測定した。(2) Hardness Using a Rockwell hardness meter, the value on the L-scale was measured for a test piece with a thickness of 2 mm.
（３）外観 目視により判定した。(3) Appearance Judgment was made visually.
（４）染色性
分散染料（盾部セイコー■の製品名ビスタブラウン）を
１Ｌの水圧２ｇ分散させ、９０℃に加熱し、染色可能な
ものをＯ１染色できないものをＸで評価した。(4) Dyeability Disperse dye (product name: Vista Brown, manufactured by Shishibe Seiko ■) was dispersed in 2 g of 1 L water pressure and heated to 90° C. Those that could be dyed were evaluated as O1, and those that could not be dyed were evaluated as X.
（５］ 耐候性
スガ試験機■裂ロングライフキセノンフェードメーター
（ＦＡＣ−２５ＡＸ−ＨＣ型）中に試料を設置し、１０
０時間キセノン光を露光した後、試料の表面状態を目視
で観察ｌ−，ポリスチレンに比べ表面状態のよいものを
○、やや劣るものをΔ、極めて不良なものを×で評価し
た。(5) Place the sample in the Weather Resistance Suga Tester ■Crack Long Life Xenon Fade Meter (FAC-25AX-HC model),
After being exposed to xenon light for 0 hours, the surface condition of the sample was visually observed.1- The surface condition was evaluated as good compared to polystyrene, .DELTA., and extremely poor as .DELTA., and extremely poor surface condition as X.
尚、以下の実施例で使用した単量体（ロ）及び単量体（
Ｂ）は下記の記号で表わした。但し、〔〕内は単独重合
体の屈折率である。In addition, monomer (b) and monomer (
B) is represented by the following symbols. However, the number in [ ] is the refractive index of the homopolymer.
ｐｖ’ｒ ： ２− （ｐ−ビニルフェニルチオ）
ベンゾチアゾール
ｍＶＭＴ ： ２− （ｍ−ビニルフェニルメチルチ
オ）ベンゾチアゾール
ｍＶＥＴ ： ２− （ｍ−ビニルフェニルエチルチ
オ）ベンゾチアゾール
ＣｌＶＭＴ ： ２− （２’−クロロ−４′−ビニル
フェニルメチルチオ）ベンゾチアゾ−
ル
ｐＶＭＢｒＴ ： ２− （ｐ−ビニルフェニルメチル
チオ）−６−プロモーベンゾチアゾ
ｐＶＭｏ ：２−（ｐ−ビニルフェニルメチルチオ）
ベンゾオキサゾール
ｐＶＭＢｒｏ ： ２−（ｐ−ビニルフェニルエチルチ
オ）−６−プロモーベンゾオキサゾール
ＢｒＶＭＯ：２−（ｐ−ビニルフェニルメチルチオ）−
６−プロモーベンゾオキ
サゾール
：Ｎ−（ｐ−ビニルフェニル）カル
バゾール
：Ｎ−（ｍ−ビニルフェニルメチル）
カルバゾール
ＶＭＢｒＣ： Ｎ−（ｍ−ビニルフェニルメチル）−６
−プロモーカルバゾール
ＶＭＤＢｒＣ： Ｎ −（ｍ−ビニルフェニルメチル）
−４，６−ジブロモカルバゾール
ニスチレン［１，５９０］
］：クロロスチレン０体１ｍ体の混
合物） ［１，６１０：］
ニジブロモスチレン［１，６５２］
ニジビニルベンゼン［１，６１５］
：ペンジルメタクリレート［１，５６８］： ２ 、２
’ 、 ６ 、６’−テトラブロモビスフェノールＡジ
メタクリレート
［１，６０４］
ｔ
ＢＳｔ
ＶＢ
ｚＭＡ
ＤＭＡ
ｔＳｔ
ｖｃ
ＴＭｃ
実施例 １
第１表に示す単量体囚５０重量部と単量体（′Ｂ）とし
てスチレン５０重量部の混合物１００重量部に対してラ
ジカル重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサネート１重量部を添加しよく混合した。この
混合液をガラス板とエチレン−酢酸ビニル共重合体とか
ら成るガスケットで構成された鋳型の中へ注入し、注型
重合を行った。重合は、空気炉を用い、′５０℃から９
０℃で１８時間かけ、徐々に温度を上げて行き、９０℃
に２時間保持した。重合終了後−鋳型を空気炉から取出
し一放冷後１重合体を鋳型のガラスからとりはずした。pv'r: 2- (p-vinylphenylthio)
Benzothiazole mVMT: 2-(m-vinylphenylmethylthio)benzothiazole mVET: 2-(m-vinylphenylethylthio)benzothiazole ClVMT: 2-(2'-chloro-4'-vinylphenylmethylthio)benzothiazole pVMBrT : 2-(p-vinylphenylmethylthio)-6-promobenzothiazopVMo :2-(p-vinylphenylmethylthio)
Benzoxazole pVMBro: 2-(p-vinylphenylethylthio)-6-promobenzoxazole BrVMO: 2-(p-vinylphenylmethylthio)-
6-Promobenzoxazole: N-(p-vinylphenyl)carbazole: N-(m-vinylphenylmethyl) Carbazole VMBrC: N-(m-vinylphenylmethyl)-6
-Promocarbazole VMDBrC: N-(m-vinylphenylmethyl)
-4,6-dibromocarbazole nystyrene [1,590] : mixture of 0 and 1 m chlorostyrene) [1,610:] nidibromostyrene [1,652] nidivinylbenzene [1,615] : penzyl Methacrylate [1,568]: 2, 2
' , 6, 6'-Tetrabromobisphenol A dimethacrylate [1,604] t BSt VB zMA DMA tSt vc TMc Example 1 50 parts by weight of the monomers shown in Table 1 and as monomer ('B) 1 part by weight of t-butylperoxy-2-ethylhexanate as a radical polymerization initiator was added to 100 parts by weight of a mixture of 50 parts by weight of styrene and mixed well. This mixed solution was poured into a mold consisting of a glass plate and a gasket made of ethylene-vinyl acetate copolymer, and cast polymerization was performed. Polymerization was carried out using an air oven at 50°C to 9°C.
After 18 hours at 0℃, the temperature was gradually raised to 90℃.
It was held for 2 hours. After completion of polymerization, the mold was taken out from the air oven and allowed to cool, and then the polymer 1 was removed from the glass mold.
得られた重合体の諸物性を測定して第１表に示しだ。Various physical properties of the obtained polymer were measured and are shown in Table 1.
実施例 ２
第２表に示す電量体（４）及び単量体（Ｂ）から成る組
成物を用いた以外、実施例１と全く同様に実施した。得
られた高屈折率樹脂の物性を測定して、第２表に示した
。Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that a composition consisting of coulomer (4) and monomer (B) shown in Table 2 was used. The physical properties of the obtained high refractive index resin were measured and shown in Table 2.
実施例 ３
第３表に示す、３穐の単量体混合物を用いた以外、全て
実施例１と同様に実施した。得られた高屈折率樹脂の物
性を第３表に示１．た。Example 3 Everything was carried out in the same manner as in Example 1 except that the 3-monomer mixture shown in Table 3 was used. The physical properties of the obtained high refractive index resin are shown in Table 3.1. Ta.
Claims (2)
原子を除くハロゲン原子であり、Ｙは酸素原子又はイオ
ウ原子であり、ｉ及びｊは夫々０〜４の整数である。）
であり、Ｚはフッ素原子を除くハロゲン原子であり、ｋ
は０〜４の整数であり、ｎは０以上の整数である。〕で
示されるビニル単量体 及び （Ｂ）上記のビニル単量体と共重合可能な他の単量体で
あつて、単独重合体の屈折率が １．５６０以上であるラジカル重合可能な単量体 より主としてなる単量体組成物。(1) (A) General formula below ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [However, R is ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ or ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (However, X is a halogen atom excluding a fluorine atom, Y is an oxygen atom or a sulfur atom, and i and j are each an integer of 0 to 4.)
, Z is a halogen atom excluding fluorine atoms, and k
is an integer of 0 to 4, and n is an integer of 0 or more. ] and (B) another monomer copolymerizable with the above vinyl monomer, which is a radically polymerizable monomer whose homopolymer has a refractive index of 1.560 or more. A monomer composition consisting primarily of monomers.
重合させることを特徴とする高屈折率樹脂の製造方法。(2) A method for producing a high refractive index resin, which comprises polymerizing the monomer composition according to claim (1).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63178184A JP2537540B2 (en) | 1988-07-19 | 1988-07-19 | Monomer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63178184A JP2537540B2 (en) | 1988-07-19 | 1988-07-19 | Monomer composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0229401A true JPH0229401A (en) | 1990-01-31 |
| JP2537540B2 JP2537540B2 (en) | 1996-09-25 |
Family
ID=16044069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63178184A Expired - Fee Related JP2537540B2 (en) | 1988-07-19 | 1988-07-19 | Monomer composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2537540B2 (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6824892B2 (en) * | 2000-11-07 | 2004-11-30 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Electroluminescent polymer having good carrier transport balance and electroluminescent device using the same |
| JP2005320512A (en) * | 2004-04-01 | 2005-11-17 | General Electric Co <Ge> | Electroactive polymer, device and method of manufacturing the same |
| JP2008009426A (en) * | 2006-06-02 | 2008-01-17 | Fujifilm Corp | Pigment dispersion composition, photocurable composition, color filter using the same, and method for producing color filter |
| JP2010195933A (en) * | 2009-02-25 | 2010-09-09 | Fujifilm Corp | Pigment composition, method for producing water-based pigment dispersion, and water-based ink for inkjet recording |
| US20110092612A1 (en) * | 2008-06-10 | 2011-04-21 | Mitsubishi Chemical Corporation | Photoreactive composition, optical material, composition for forming holographic recording layer, holographic recording material, and holographic recording medium |
| JP2013151690A (en) * | 2013-03-08 | 2013-08-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | High-refractive index polymerizable compound |
| US9000111B2 (en) | 2008-08-28 | 2015-04-07 | Fujifilm Corporation | Thermoplastic resin, organic-inorganic hybrid composition and optical parts |
| US11518916B2 (en) | 2017-12-26 | 2022-12-06 | Fujifilm Corporation | Lens adhesive, cemented lens, and imaging module |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG178391A1 (en) | 2009-08-13 | 2012-04-27 | Fujifilm Corp | Wafer level, lens, production method of wafer level lens, and imaging unit |
| JP5352392B2 (en) | 2009-09-14 | 2013-11-27 | 富士フイルム株式会社 | Wafer level lens array manufacturing method, wafer level lens array, lens module, and imaging unit |
| JP5401227B2 (en) | 2009-09-16 | 2014-01-29 | 富士フイルム株式会社 | Wafer level lens array manufacturing method, wafer level lens array, lens module, and imaging unit |
| JP2011084060A (en) | 2009-09-17 | 2011-04-28 | Fujifilm Corp | Master model of lens array and method of manufacturing the same |
| JP5572355B2 (en) | 2009-09-30 | 2014-08-13 | 富士フイルム株式会社 | Lens array and lens array laminate |
| JP2011098487A (en) | 2009-11-05 | 2011-05-19 | Fujifilm Corp | Element array mold and element array molded using the mold |
| JP2011161727A (en) | 2010-02-08 | 2011-08-25 | Fujifilm Corp | Molding die of optical molded product, method of molding optical molded product, and lens array |
| JP2011180293A (en) | 2010-02-26 | 2011-09-15 | Fujifilm Corp | Lens array |
| JP2011180292A (en) | 2010-02-26 | 2011-09-15 | Fujifilm Corp | Lens array |
| JP2011197480A (en) | 2010-03-19 | 2011-10-06 | Fujifilm Corp | Lens array, method for manufacturing the same,and lens and method for manufacturing the same |
| JP2011194751A (en) | 2010-03-19 | 2011-10-06 | Fujifilm Corp | Mold, molding method, and lens array |
| JP2011197479A (en) | 2010-03-19 | 2011-10-06 | Fujifilm Corp | Lens, lens array, and manufacturing method thereof |
| JP5647808B2 (en) | 2010-03-30 | 2015-01-07 | 富士フイルム株式会社 | Lens array master manufacturing method |
| TWI647411B (en) * | 2017-09-27 | 2019-01-11 | 日商夏普股份有限公司 | Mounting plate |
-
1988
- 1988-07-19 JP JP63178184A patent/JP2537540B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6824892B2 (en) * | 2000-11-07 | 2004-11-30 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Electroluminescent polymer having good carrier transport balance and electroluminescent device using the same |
| JP2005320512A (en) * | 2004-04-01 | 2005-11-17 | General Electric Co <Ge> | Electroactive polymer, device and method of manufacturing the same |
| JP2008009426A (en) * | 2006-06-02 | 2008-01-17 | Fujifilm Corp | Pigment dispersion composition, photocurable composition, color filter using the same, and method for producing color filter |
| US20110092612A1 (en) * | 2008-06-10 | 2011-04-21 | Mitsubishi Chemical Corporation | Photoreactive composition, optical material, composition for forming holographic recording layer, holographic recording material, and holographic recording medium |
| US8758960B2 (en) * | 2008-06-10 | 2014-06-24 | Mitsubishi Chemical Corporation | Photoreactive composition, optical material, composition for forming holographic recording layer, holographic recording material, and holographic recording medium |
| US9000111B2 (en) | 2008-08-28 | 2015-04-07 | Fujifilm Corporation | Thermoplastic resin, organic-inorganic hybrid composition and optical parts |
| JP2010195933A (en) * | 2009-02-25 | 2010-09-09 | Fujifilm Corp | Pigment composition, method for producing water-based pigment dispersion, and water-based ink for inkjet recording |
| JP2013151690A (en) * | 2013-03-08 | 2013-08-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | High-refractive index polymerizable compound |
| US11518916B2 (en) | 2017-12-26 | 2022-12-06 | Fujifilm Corporation | Lens adhesive, cemented lens, and imaging module |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2537540B2 (en) | 1996-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0229401A (en) | Monomer composition | |
| JPS5817527B2 (en) | Copolymers for high refractive index lenses and lenses made from them | |
| JPH06500811A (en) | Copolymerization method and optical copolymers produced thereby | |
| JPS6323908A (en) | Plastic lens material | |
| JPH0249009A (en) | Monomer composition | |
| JPH022883B2 (en) | ||
| JPS60152515A (en) | Manufacturing method of optical materials | |
| JPH03217412A (en) | Monomer composition for optical resin and optical resin | |
| JP2757354B2 (en) | Synthetic resin lens composition | |
| JPH04225007A (en) | Optical resin having high refractive index and high strength | |
| JPH0255301A (en) | organic glass | |
| JPH0253809A (en) | organic glass | |
| JPH0679083B2 (en) | Optical material | |
| JPH0551412A (en) | Organic glass | |
| JPH03273011A (en) | Organic glass | |
| JPH0244301A (en) | Organic glass | |
| JPS62283109A (en) | Resin having high refractive index | |
| JPH04371901A (en) | organic glass | |
| JPH04323210A (en) | Organic glass | |
| JPH04296307A (en) | Resin for optical use | |
| JPS6044327B2 (en) | Manufacturing method of resin for high refractive index lenses | |
| JPH01118802A (en) | Optical resin | |
| JPS62510A (en) | Optical resin and its production | |
| JPH04194816A (en) | High oxygen permeable contact lens | |
| JPH0128054B2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |