JPH02294385A - フォトクロミック感光組成物およびそれを用いた記録媒体 - Google Patents

フォトクロミック感光組成物およびそれを用いた記録媒体

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JPH02294385A
JPH02294385A JP1113817A JP11381789A JPH02294385A JP H02294385 A JPH02294385 A JP H02294385A JP 1113817 A JP1113817 A JP 1113817A JP 11381789 A JP11381789 A JP 11381789A JP H02294385 A JPH02294385 A JP H02294385A
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JP
Japan
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photochromic
recording medium
compound
composition
poly
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JP1113817A
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English (en)
Inventor
Takahiro Omichi
高弘 大道
Hiroshi Matsuzawa
松沢 博志
Kaoru Iwata
薫 岩田
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は発色状態での安定性に優れたフォトクロミック
感光組成物およびそれを用いた記録媒体に関するもので
ある。
く従来の技術および問題点〉 通常のスピロピラン化合物を怒光層とする組成物に、紫
外線を照射するとそのスピロピランが発色し記録が行わ
れ、加熱するかあるいは可視光線を照射するとそのスピ
ロビレンは元の消色体に戻り記録の消去が行われる。し
かし、通常のスビロピラン化合物は、その発色体の熱安
定性が高くないために、常温でもその熱の作用により元
の消色体に徐々に戻ってしまう性質がある。従って、こ
のフォトクロミック過程を利用した消去可能な光学記録
媒体においては、記録の保持の観点から、発色したスピ
ロピラン化合物の熱安定性を向上させることが必要とな
り、種々の提案が行われている。例えば、ヒドロキシ基
、カルボン酸基、スルホン酸基等の解離基、あるいは2
つのニトロ基をもつスピロピラン化合物等その発色状態
が安定化した、いわゆる逆フォトクロミック型のスビロ
ビラン化合物を用いる試み(特開昭57−65753号
)や、感光物に低分子フェノール化合物類を添加し、そ
の発色状態の熱安定性を向上させる試み(特開昭63−
154783号〉等が行われている。
しかしながら、逆フォトクロミック型のスビロビラン化
合物は、その合成および生成が複雑で困難であること、
しかも、高分子物質との相溶性が一般に高くなく、高い
発色濃度を有するフイルムを得るのが困難である等の問
題点を有していた。
また、低分子のフェノール化合物類の添加で熱安定性を
向上させる場合は、フェノール化合物と高分子バインダ
ーとの相溶性が十分でないために、長期保存中にフェノ
ール化合物が組成物表面に偏析するなどの問題点を有し
ていた。
く問題を解決するための手段〉 上記問題点を解決するために鋭意検討した結果、フェノ
ール化合物として高分子化合物を用いることにより発色
状態での熱安定性の優れたスビロビラン化合物からなる
安定な感光性のフイルムを得ることができることを見い
だし本発明に到達した。
く発明の構成〉 すなわち本発明は、(1)(A)ベンゾインドリン系ス
ビロピラン化合物1〜100重1部、(B)高分子フェ
ノール化合物100重量部および必要に応じて(C)バ
インダー高分子O〜500重量部を含む高分子層からな
るフォトクロミック怒光組成物である。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に用いられるペンゾインドリン系のスピロピラン
化合物<A)としては、下記一般式<I)で表わされる
ものが挙げられる。
具体的には、例えば6−ニトロ−8−メトキシ− 1’
, 3’,3’ − }リメチルスピロ[2H−1−ペ
ンゾピラン−2.2′−インドリン]、6−クロロ−8
−メトキシ−1’,3’j’−}リメチルスビ口[2H
1−ペンゾビラン−2.2′−インドリン]、6二トロ
−8−メトキシ−1′−ブロビル−3’j’ジメチルス
ビ口[2H−1−ペンゾピラン−2.2′インドリン]
、6−ヒドロキシ−1’.3’,3’−}リメチルスピ
ロ[2H−1−ペンゾピラン−22′ーインドリン1,
6.8−ジニトロ−1’,3’j’一トリメチルスピロ
[2H−1−ペンゾビラン−2,2′一インドリン]等
が挙げられる。
本発明に用いられる高分子フェノール化合物(B)とし
ては、ヒドロキシル基で宜換されたフェニル基を有する
高分子化合物であれば特に限定はないが具体的には、ポ
リ(ビニルフェノール)、フェノール樹脂等があげられ
る。これらの中で塗工性等の点からポリ(ビニルフェノ
ール〉が好まれるが。
高分子フェノール化合物{B)の分子量は1000以上
である。ここでバインダー高分子(C)を含まない場合
には高分子フェノール化合物(B)の分子量は5000
以上であることが好ましい。
これら高分子フェノール化合物(B) 100重1部に
対してスビロピラン化合物(A)は1〜100重量部、
好ましくは10〜50重量部添加される。スピロピラン
化合物が1重量部より少ないと、得られな怒光層の発色
濃度が小さく、コントラストの高い感光層が得られず好
ましくない。また、スピロピラン化合物が100重量部
より多くなると、高分子フェノール化合物により発色状
態を充分に安定化することが出来なくなり、スピロピラ
ン化合物の添加量に比例して発色濃度が上がらなくなっ
てしまうので好ましくない。
本発明は更に必要に応じてバインダー高分子tc>を添
加してもよい。ここでバインダー高分子(C)としては
、前記スビロビラン化合Th (A>および高分子フェ
ノール化合物(B)との相溶性がよく、しかも製膜性の
優れたものであれば特に限定はないが、具体的には、例
えば、ポリ《メチルメタクリレート)等のポリ(アルキ
ルアクリレート)類、ボリ(スチレン)、ポリ(酢酸ビ
ニル)、ポリ(ビニルブチラール)、酢酸セルローズ、
ポリ(塩化ビニル〉、ポリ(塩化ビニリデン)、塩化ビ
ニルー酢酸ビニル共重合体、エチレンー酢酸ビニル共重
合体、ポリ(プロピレン〉、ポリ(エチレン)、ボリ(
アクリロニトリル)、エボキシ樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ボリエステル等があげられる。
このとき添加するバインダー高分子(C)の添加量とし
ては、高分子フェノール化合物100重量部に対して、
O〜500重量部、好ましくは10〜500重量部の範
囲が適当である。添加量が500重量部より多くなると
、高い発色濃度を有する感光層が得られなくなり好まし
くない。
本発明で用いられる上記(A), (B)および必要に
応じて(C)成分を含む高分子層からなるフォトクロミ
ック感光組成物は溶媒に溶解し、基板上に塗布、乾燥す
ることにより感光層を形成される。
ここで、感光層の暑さとしては0.01〜10μm、好
ましくは0.5〜5μmである。
溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、メチ
ルエーテル、ジオキサン、テトラヒド口フラン等のエー
テル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、クロ
ロホルム、塩化メチレン等のハロゲン系溶媒、さらには
ベンゼン、トルエン、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド等に代表される各種の汎用溶媒およびこれらの混
合溶媒が用いられる。
図1は本発明の消去可能な光学記録媒体の基本的な構成
図を示したものである。図1−aは、記録層側からレー
ザ光を照射する場合の媒体構成であり、基板(1)上に
光反射層(2)が設けられ、さらにその上に本発明のフ
ォトクロミック感光組成物からなる記録層(3)が設け
られている。そして、その上に保護層(4)を設け媒体
としている。図1−bは、基板側からレーザ光を照射す
る場合の媒体構成であり、記録層と反射層の積層順序が
前者とは逆となっている。そして、これらの媒体では、
記録の有無をレーザ光の反射率変化として検出すること
により記録の再生が行われる。
本発明に用いられる基板(1)は、特に限定されるもの
ではなく、種々のものを用いることが可能である。例え
ば、ポリカーボネート、ボリ(メチルメタクリレート)
、ポリ(エチレンテレフタレート)、ガラス板等があげ
られる。
光反射層く2)としては、アルミ、銀、金等の金属の蒸
着膜や高反射性色素の蒸着膜や塗工膜が用いられる。こ
の時用いられる高反射性色素としては、シアニン系色素
、フタ口シアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ポ
リメチレン系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノ
ン系色素等が挙げられるが、特にこれに限定されるもの
ではない。これらの反射膜の厚さとしては、0.1〜1
μmの範囲が適当である。
保護層(4)は酸素バリャ性があり、塗膜性があるもの
であればよく特に限定されるものではなく種々の高分子
を用いることが可能である。
本発明に用いる光源としては、種々のものを用いること
が可能である。例えば、アルゴンレーザ、ヘリウムネオ
ンレーザ、クリプトンレーザ、色素レーザ、ルビーレー
ザ、エキシマレーザ、半導体レーザ、ネオブ・ヤグレー
ザ、キセノンランプ、水銀ランプ、重水素ランプ等があ
げられる。
く発明の効果〉 本発明によれば、発色した状態のスビロピラン化合物を
室温下においても長時間にわたって安定に存在させるこ
とが可能となるために、この感光物を消去可能な記録媒
体に応用することができるようになる。
また、かくして得られた熱的に安定なフォトクロミック
感光層を用いることにより、安価な消去可能な光記録媒
体を提供することが可能となった。
く実施例〉 実施例1 スピロピラン化合物として、6−ニトロ−8一メトキシ
−1’j’,3’−}リメチルスビ口[2H1−ペンゾ
ピラン−2,2′−インドリン]をボリ(4−ビニルフ
ェノール)(分子量6, 000〜7 000)に対し
て30phrになるようにメチルイソブチルケトンに溶
解した。得られた溶液をスライドガラス上に塗布・乾燥
しフォトクロミック感光層を形成した。得られた媒体の
吸収スペクトルを図2に示す。媒体は青色に着色してお
り、スビロビランが発色状態で安定化していることが確
認された。
この媒体に633nmのヘリウムネオンレーザ光を照射
したところ、照射部は退色しスビロピランは閉環横造の
消色休になった。次に、その退色部に高圧水銀灯光を照
射したところ、その退色部は元の青色に戻った。
このことから、この感光層が消去可能な記録媒体になる
ことが確認された。
実施例2 実施例1と同様にして得た溶液に、ボリく4ビニルフェ
ノール)に対して50phrになるようにポリ(メチル
メタクリレート)を添加し溶解した。
得られた溶液をスライドガラス上に塗布・乾燥しフォト
クロミック感光層を形成した。媒体は青色に着色してお
り、スピロピラン発色状態で安定化していることが確認
された。
この媒体に633nmのヘリウムネオンレーザ光を照射
したところ、照射部は退色しスピロピランは閉環III
造の消色体になった。次に、その退色部に高圧水銀灯光
を照射したところ、その退色部は元の青色に戻った。
このことから、この感光層が消去可能な記録体になるこ
とが確認された。
実施例3 スピロピラン化合物として、6−クロロ−8一メトキシ
−1’,3’,3’−}リメチルスビ口[2H一1−ペ
ンゾビラン−2.2′−インドリン]を用い、実施例1
と同様にして媒体を作成した。得られた媒体は青色に着
色しており、スピロピラン発色状態で安定化しているこ
とが確認された。
この媒体に633nmのヘリウムネオンレーザ光を照射
したところ、照射部は退色しスビロビランは閉環構造の
消色体になった。次に、その退色部に高圧水銀灯光を照
射したところ、その退色部は元の青色に戻った。
このことから、この感光層が消去可能な記録体になるこ
とが確認された。
比較例1 スビロビラン化合物として、6−ニトロ−8メトキシ−
1’.3’.3’−トリメチルスピロ[2H−1−ペン
ゾピラン−2.2″−インドリン]とフェノール化合物
としてビスフェノールAを等量混合しメチルエチルケト
ンに溶解した。次いで、得られた溶液をスライドガラス
上に塗布・乾燥し、フォトクロミック感光層を形成した
得られた感光層は、スビロピラン及びフェノール化合物
の偏析が起こり、記録層としては好ましくないものであ
った。
【図面の簡単な説明】
図1は本発明の記録媒体の基本的な媒体構成を示した断
面図であり、1は基板、2は光反射層、3は記録層、4
は保護層を表わす。 図2は実施例1の媒体の吸収スペクトルを示したもので
ある。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(A)ベンゾインドリン系スピロピラン化合物1
    〜100重量部、(B)高分子フェノール化合物100
    重量部および必要に応じて(C)バインダー高分子0〜
    500重量部を含む高分子層からなるフォトクロミック
    感光組成物。
  2. (2)該高分子フェノール化合物(B)がポリ(ビニル
    フェノール)である請求項1記載のフォトクロミック感
    光組成物。
  3. (3)請求項1記載のフォトクロミック感光組成物を記
    録層として用いた記録媒体。
  4. (4)請求項2記載のフォトクロミック感光組成物を記
    録層として用いた記録媒体。
JP1113817A 1989-05-08 1989-05-08 フォトクロミック感光組成物およびそれを用いた記録媒体 Pending JPH02294385A (ja)

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JP1113817A JPH02294385A (ja) 1989-05-08 1989-05-08 フォトクロミック感光組成物およびそれを用いた記録媒体

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010270163A (ja) * 2009-05-19 2010-12-02 Pilot Ink Co Ltd フォトクロミック材料及びそれを用いたフォトクロミック積層体

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2010270163A (ja) * 2009-05-19 2010-12-02 Pilot Ink Co Ltd フォトクロミック材料及びそれを用いたフォトクロミック積層体

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