JPH02296747A - 高屈折率フォトクロミックガラス - Google Patents
高屈折率フォトクロミックガラスInfo
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- JPH02296747A JPH02296747A JP2118508A JP11850890A JPH02296747A JP H02296747 A JPH02296747 A JP H02296747A JP 2118508 A JP2118508 A JP 2118508A JP 11850890 A JP11850890 A JP 11850890A JP H02296747 A JPH02296747 A JP H02296747A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は改良されたフォトクロミックガラスに関する。
（従来技術）
眼病レンズは従来、１．５２３の屈折率を示すガラス組
成から調製されている。大きな負の倍率（ｎｅｇａｔｌ
ｖｅ ｐｏｗｅｒ）を有するこのようなガラスから作ら
れるレンズは、外側端部がとても厚いため、美容上好ま
しくない。大きい屈折率を有するガラスを使用するとレ
ンズの曲率半径を大きくすることができ、その結果レン
ズの厚さを減じることができる。それにもかかわらず、
従来得られる高屈折率のガラスは屈折率の上昇に伴って
密度が急激に増加する組成から調製され、従ってそのよ
うなガラスを使用するとレンズが重くなって使用者にと
って好ましくないため、高屈折率のガラスは制限された
使用を余儀なくされていた。さらに、屈折率の増加はし
ばしばガラスの分散をかなり増加させる。
成から調製されている。大きな負の倍率（ｎｅｇａｔｌ
ｖｅ ｐｏｗｅｒ）を有するこのようなガラスから作ら
れるレンズは、外側端部がとても厚いため、美容上好ま
しくない。大きい屈折率を有するガラスを使用するとレ
ンズの曲率半径を大きくすることができ、その結果レン
ズの厚さを減じることができる。それにもかかわらず、
従来得られる高屈折率のガラスは屈折率の上昇に伴って
密度が急激に増加する組成から調製され、従ってそのよ
うなガラスを使用するとレンズが重くなって使用者にと
って好ましくないため、高屈折率のガラスは制限された
使用を余儀なくされていた。さらに、屈折率の増加はし
ばしばガラスの分散をかなり増加させる。
多量のＴｌ ｏ２を含む多くの新しいガラス組成が工夫
された。これらは高屈折率とほどほどの低密度との望ま
しい組み合せを有していた。このようなガラスは、眼病
レンズの製造における高屈折率ガラスの使用を激的に増
加させた。眼病レンズ業界におけるこれらのガラス組成
の成功は、ｌ、６以上の屈折率を示すフォトクロミック
ガラスを開発するための考慮すべき研究へと導いた。
された。これらは高屈折率とほどほどの低密度との望ま
しい組み合せを有していた。このようなガラスは、眼病
レンズの製造における高屈折率ガラスの使用を激的に増
加させた。眼病レンズ業界におけるこれらのガラス組成
の成功は、ｌ、６以上の屈折率を示すフォトクロミック
ガラスを開発するための考慮すべき研究へと導いた。
断然多くの市販眼病用フォトクロミックレンズがハロゲ
ン化銀結晶含有ホウ珪酸塩ベースのガラス組成から調製
されてきた。不都合なことに、高屈折率ガラスを製造す
るための任意に選択された配合に銀とハロゲンを単に加
えるだけではフォトクロミックガラスはできない。例え
ば、組成が比較的大きい濃度の８２０３を有しかつＢ２
Ｏ３に対する改質剤の比が適切な範囲内にある場合でな
ければ、ハロゲン化銀を透明なホウ珪酸塩ガラス内に沈
降させることは困難である。屈折率を変化させ得る材料
は前記比に影響を与え、その結果ハロゲン化銀を沈降さ
せることができる容易性に影響を与える。
ン化銀結晶含有ホウ珪酸塩ベースのガラス組成から調製
されてきた。不都合なことに、高屈折率ガラスを製造す
るための任意に選択された配合に銀とハロゲンを単に加
えるだけではフォトクロミックガラスはできない。例え
ば、組成が比較的大きい濃度の８２０３を有しかつＢ２
Ｏ３に対する改質剤の比が適切な範囲内にある場合でな
ければ、ハロゲン化銀を透明なホウ珪酸塩ガラス内に沈
降させることは困難である。屈折率を変化させ得る材料
は前記比に影響を与え、その結果ハロゲン化銀を沈降さ
せることができる容易性に影響を与える。
十分な量のＴａ２０５ 、Ｈｆ’ ０２ 、Ｎｂ２０５
およびＺｒＯ２を親ガラス組成に加えて、ガラスのフォ
トクロミック挙動または耐薬品性に重大な悪影響を与え
ることなく屈折率を上げることができる、ということが
従来の研究によって示されている。しかしながら、Ｔａ
Ｚ ０５およびＨ１’ ０２は極めて高価であるばか
りでなく、ガラスの密度を相当上げる。Ｎｂ２０．およ
びｚｒｏ２は高濃度で加えると溶融の問題を起す。Ｔｉ
Ｏ□がフォトクロミックガラスに悪影響を与えない場合
は、所望の屈折率を得るために十分なＴｉ ｏｚを加え
ればよい。というのは、このような方法は所望した特定
の屈折率と両立できる可能な限り小さい密度を与えるか
らである。しかし、不都合なことに、Ｔｉ ０２添加に
よる屈折率の増加は、黄褐色変と小さいアツベ数（大き
いレベルの分散）を伴う。
およびＺｒＯ２を親ガラス組成に加えて、ガラスのフォ
トクロミック挙動または耐薬品性に重大な悪影響を与え
ることなく屈折率を上げることができる、ということが
従来の研究によって示されている。しかしながら、Ｔａ
Ｚ ０５およびＨ１’ ０２は極めて高価であるばか
りでなく、ガラスの密度を相当上げる。Ｎｂ２０．およ
びｚｒｏ２は高濃度で加えると溶融の問題を起す。Ｔｉ
Ｏ□がフォトクロミックガラスに悪影響を与えない場合
は、所望の屈折率を得るために十分なＴｉ ｏｚを加え
ればよい。というのは、このような方法は所望した特定
の屈折率と両立できる可能な限り小さい密度を与えるか
らである。しかし、不都合なことに、Ｔｉ ０２添加に
よる屈折率の増加は、黄褐色変と小さいアツベ数（大き
いレベルの分散）を伴う。
さらに、ＴｌＯ２濃度が大き過ぎるとハロゲン化銀の存
在下で乳白化を生じ、ガラスの暗色化性および退色速度
を減じる。
在下で乳白化を生じ、ガラスの暗色化性および退色速度
を減じる。
Ｌａ２Ｏ２はガラスの屈折率を高めるが、ガラス内の相
分離の形成を阻害し、密度を上げる。アルカリ土類金属
酸化物もガラスの屈折率を上げるのに使用できるが、か
なりの量を加えるとガラスのフォトクロミック特性に悪
影響を与える。鉛はハロゲン化銀結晶に入り込み、ガラ
スの密度を著しく上げるだけでなく、激的に退色速度を
低下させる。
分離の形成を阻害し、密度を上げる。アルカリ土類金属
酸化物もガラスの屈折率を上げるのに使用できるが、か
なりの量を加えるとガラスのフォトクロミック特性に悪
影響を与える。鉛はハロゲン化銀結晶に入り込み、ガラ
スの密度を著しく上げるだけでなく、激的に退色速度を
低下させる。
米国特許第３．８３０．７６５号は、ハロゲン化銀を含
むアルカリ金属ホウ珪酸塩ベースの組成にｌロー５０ｖ
ｔ、％のＴａ２０５を存在させることによって高屈折率
を示すフォトクロミックガラスを製造することを開示し
ている。
むアルカリ金属ホウ珪酸塩ベースの組成にｌロー５０ｖ
ｔ、％のＴａ２０５を存在させることによって高屈折率
を示すフォトクロミックガラスを製造することを開示し
ている。
米国特許第３．７０３，３８８号は、ハロゲン化銀を含
むランタンホウ酸塩ベースの組成からなる高屈折率のフ
ォトクロミックガラスの製造を記載している。
むランタンホウ酸塩ベースの組成からなる高屈折率のフ
ォトクロミックガラスの製造を記載している。
米国特許第３．９９９．９９８号は、ハロゲン化銀を含
む高濃度鉛（２Ｂ−３０ｗｔ、％）アルミノホウ珪酸塩
親組成からなる高屈折率のフォトクロミックガラスの形
成を記載している。
む高濃度鉛（２Ｂ−３０ｗｔ、％）アルミノホウ珪酸塩
親組成からなる高屈折率のフォトクロミックガラスの形
成を記載している。
米国特許第４．４８６，５４１号は、０．５−６ｗｔ、
％のＬＩ Ｚ ０．８−１２ｖｔ、％のＫ２Ｏ，２−２
４ｖｔ、％のアルカリ土類酸化物、 １．５−１０ｗｔ
、％のＺｒ Ｏ２゜１４．５−２７ｖｔ、％のＢｚ ０
３ 、０．５−１２ｖｔ、％のｐｂ ｏ。
％のＬＩ Ｚ ０．８−１２ｖｔ、％のＫ２Ｏ，２−２
４ｖｔ、％のアルカリ土類酸化物、 １．５−１０ｗｔ
、％のＺｒ Ｏ２゜１４．５−２７ｖｔ、％のＢｚ ０
３ 、０．５−１２ｖｔ、％のｐｂ ｏ。
０．５−８ｗｔ、％のＴｌＯ２および３２−４７ｗｔ、
％の５１０ｚから実質的になる、ＢａＯを含まないハロ
ゲン化銀含有高屈折率フォトクロミックガラスの製造を
開示している。この組成範囲は本発明のガラスの組成範
囲と数値的には一部重複しているが、実際の実施例にお
いて高屈折率を確保するための方法が本発明とは全く異
なる。この特許では、屈折率を上げるためにＰｂＯおよ
び／またはＬａ２Ｏ３の存在に大きく依存している。こ
れに対して、本発明のガラスはＰｂＯを実質的に含まず
、高屈折率を達成するために、主に、Ｚ「０２と、高濃
度のに２０および随意にＬｉ ２０．または低レベルの
に２０およびＣａＯおよび／またはＳｒＯおよび／また
はＢａＯとの組合せに依存している。
％の５１０ｚから実質的になる、ＢａＯを含まないハロ
ゲン化銀含有高屈折率フォトクロミックガラスの製造を
開示している。この組成範囲は本発明のガラスの組成範
囲と数値的には一部重複しているが、実際の実施例にお
いて高屈折率を確保するための方法が本発明とは全く異
なる。この特許では、屈折率を上げるためにＰｂＯおよ
び／またはＬａ２Ｏ３の存在に大きく依存している。こ
れに対して、本発明のガラスはＰｂＯを実質的に含まず
、高屈折率を達成するために、主に、Ｚ「０２と、高濃
度のに２０および随意にＬｉ ２０．または低レベルの
に２０およびＣａＯおよび／またはＳｒＯおよび／また
はＢａＯとの組合せに依存している。
この特許における実際の実施例はどれも本発明の範囲内
に入る組成を有していない。
に入る組成を有していない。
米国特許第４，８８６．１ｇ（ｉ号は、３−９ｖｔ 、
％のＬ１２０、３−１２ｖｔ、％のＭｇ ０．３．０６
−８．７４ｖｔ、％のＴｌＯ２、２−Ｈｗｔ、％のＺ４
０２ 、２．２８−８ｗｔ、％のＮｂ ｚ Ｏ５，１ｌ
−１６ｖｔ、％のＢ２Ｏ３および４２−５６ｖｔ０％の
５ｔｏ２から実質的に成る、ハロゲン化銀含有高屈折率
眼病用フォトクロミックガラスレンズの製造を記載して
いる。Ｍｇ Ｏの添加が要求されていることを除いて、
この組成範囲と本発明のガラスの組成範囲は一部重複す
る。しかしながら、親ガラスの屈折率を上げるためにＺ
ｒＯ２とＣａＯおよび／またはＳｒＯおよび／またはＢ
ａＯとの組合せを用いることは全く示されていない。Ｍ
ｇ Ｏの存在を考慮に入れなくても、この特許における
実際の実施例は、本発明のガラスの範囲内の組成を有し
ていない。
％のＬ１２０、３−１２ｖｔ、％のＭｇ ０．３．０６
−８．７４ｖｔ、％のＴｌＯ２、２−Ｈｗｔ、％のＺ４
０２ 、２．２８−８ｗｔ、％のＮｂ ｚ Ｏ５，１ｌ
−１６ｖｔ、％のＢ２Ｏ３および４２−５６ｖｔ０％の
５ｔｏ２から実質的に成る、ハロゲン化銀含有高屈折率
眼病用フォトクロミックガラスレンズの製造を記載して
いる。Ｍｇ Ｏの添加が要求されていることを除いて、
この組成範囲と本発明のガラスの組成範囲は一部重複す
る。しかしながら、親ガラスの屈折率を上げるためにＺ
ｒＯ２とＣａＯおよび／またはＳｒＯおよび／またはＢ
ａＯとの組合せを用いることは全く示されていない。Ｍ
ｇ Ｏの存在を考慮に入れなくても、この特許における
実際の実施例は、本発明のガラスの範囲内の組成を有し
ていない。
米国特許出願第０７／２８１．６３６号は、１．５８５
より大きい屈折率、４２より大きいアツベ数、 ２．８
０９／ｃ！ｎ３未満の密度および２００ポアズより大き
い液相線粘度を有し、ベースガラスが実質的に、重量％
で表わして、 ８１０２ ３３−５０ Ｍｇ Ｏ０−５Ｂ２０
３ １５−２５ Ｃａ Ｏ０−５ｓｉ Ｏ２＋
Ｂ２ｏ３ り５−ｅｅＳｒ ０
０−１０ ＡＪｚ ０３２−９Ｂａ ０
０−１０ Ｚｒ ０２１−５ＺｎＯ０−５ Ａｆｚ ０３ ＋Ｚｒ ０２ ４−１０
Ｍｇ Ｏ＋Ｃａ Ｏ＋Ｓｒ Ｏ＋Ｂａ Ｏ＋Ｚｎ ０ｌ
−１５（ＸＯ） Ｌｉ ２０ １．５−６ ｘｚｏ＋ｘｏ １Ｏ−
２４Ｎａ ２０ ０−４ Ｌａ ２０３ ０
−５に２０ ２−９ Ｎｂ２０５８−１１
１Ｌ１ ｚ Ｏ＋Ｎａ ｚ Ｏ＋に２０ ７−１６
（Ｘ２０）ＴｌＯ２２−８ Ｌｉ ２０／Ｘ２０ ０．２０−０．５
０Ｚｒ Ｏ２＋Ｔ１０ｚ ＋Ｎｂ ｚ ０５ ＋Ｌａ
ｚ ０３から成る、ハロゲン化銀含有フォトクロミック
ガラスを開示している。
より大きい屈折率、４２より大きいアツベ数、 ２．８
０９／ｃ！ｎ３未満の密度および２００ポアズより大き
い液相線粘度を有し、ベースガラスが実質的に、重量％
で表わして、 ８１０２ ３３−５０ Ｍｇ Ｏ０−５Ｂ２０
３ １５−２５ Ｃａ Ｏ０−５ｓｉ Ｏ２＋
Ｂ２ｏ３ り５−ｅｅＳｒ ０
０−１０ ＡＪｚ ０３２−９Ｂａ ０
０−１０ Ｚｒ ０２１−５ＺｎＯ０−５ Ａｆｚ ０３ ＋Ｚｒ ０２ ４−１０
Ｍｇ Ｏ＋Ｃａ Ｏ＋Ｓｒ Ｏ＋Ｂａ Ｏ＋Ｚｎ ０ｌ
−１５（ＸＯ） Ｌｉ ２０ １．５−６ ｘｚｏ＋ｘｏ １Ｏ−
２４Ｎａ ２０ ０−４ Ｌａ ２０３ ０
−５に２０ ２−９ Ｎｂ２０５８−１１
１Ｌ１ ｚ Ｏ＋Ｎａ ｚ Ｏ＋に２０ ７−１６
（Ｘ２０）ＴｌＯ２２−８ Ｌｉ ２０／Ｘ２０ ０．２０−０．５
０Ｚｒ Ｏ２＋Ｔ１０ｚ ＋Ｎｂ ｚ ０５ ＋Ｌａ
ｚ ０３から成る、ハロゲン化銀含有フォトクロミック
ガラスを開示している。
（発明の目的）
上記問題点に鑑みて、本発明の基本的な目的は、良好な
フォトクロミック特性と高屈折率、および比較的小さい
密度と大きいアツベ数を有する眼病用に適したガラス組
成を提供することである。
フォトクロミック特性と高屈折率、および比較的小さい
密度と大きいアツベ数を有する眼病用に適したガラス組
成を提供することである。
本発明のより特定的な目的は、１．５９を超える屈折率
（ｎｄ）、３．１ ｆｌ／ｒ：ｍ３以下の密度（ρ）お
よび４０以上のアツベ数（νｄ）を示し、室温において
標準的ソーラーシュミレーションの下での化学線に暴露
した際に４０％未満の透過率に暗色化し、前記ソーラー
シュミレーションによって与えられる化学線から取り出
して５分以内に透過率の１５パ一セントポイント以上の
退色を示し、標準的な米国光学的耐薬品性試験（Ａａ＋
ｅｒｉｅａｎ ０ｐｔｉｃａｌ ｃｈｅｍｉｃａｌｄｕ
ｒａｂｉｌｉｔｙ ｔｅｓｔ ）に供した際に表面の０
．ＯＬＱ／ｄ以下の重量損失を示すガラス組成を提供す
ることである。
（ｎｄ）、３．１ ｆｌ／ｒ：ｍ３以下の密度（ρ）お
よび４０以上のアツベ数（νｄ）を示し、室温において
標準的ソーラーシュミレーションの下での化学線に暴露
した際に４０％未満の透過率に暗色化し、前記ソーラー
シュミレーションによって与えられる化学線から取り出
して５分以内に透過率の１５パ一セントポイント以上の
退色を示し、標準的な米国光学的耐薬品性試験（Ａａ＋
ｅｒｉｅａｎ ０ｐｔｉｃａｌ ｃｈｅｍｉｃａｌｄｕ
ｒａｂｉｌｉｔｙ ｔｅｓｔ ）に供した際に表面の０
．ＯＬＱ／ｄ以下の重量損失を示すガラス組成を提供す
ることである。
さらに本発明の目的は、ガラスの歪点以下の温度で行う
、ガラス表面の小さいアルカリ金属イオンと外部供給源
からの大きいアルカリ金属イオンとの交換を含む従来の
イオン交換処理によって化学的に強化できる前述のよう
な組成を提供することである。
、ガラス表面の小さいアルカリ金属イオンと外部供給源
からの大きいアルカリ金属イオンとの交換を含む従来の
イオン交換処理によって化学的に強化できる前述のよう
な組成を提供することである。
（発明の構成）
これらの目的は、ガラスの屈折率を上げるための主なメ
カニズムが、ｚｒＯ２と、高濃度のに２０および随意に
Ｌ１□Ｏ１または低濃度のに２０かつＣａ０．ＳｒＯお
よびＢａＯの群から選択される１つ以上のアルカリ土類
酸化物（ＳｒＯが最も好ましい）との組合せから成る比
較的制限された範囲のベースアルカリ金属ホウ珪酸塩レ
ンズガラス組成によって達成される。そのため、Ｌａ２
ｏ３．Ｎｂ２ｏ、およびＴｌＯ２などのようなガラスの
屈折率を上げるための公知の添加剤を必要としない。し
かし、所望ならば、これらの屈折率に対する作用を享受
するために少量加えてもよい。
カニズムが、ｚｒＯ２と、高濃度のに２０および随意に
Ｌ１□Ｏ１または低濃度のに２０かつＣａ０．ＳｒＯお
よびＢａＯの群から選択される１つ以上のアルカリ土類
酸化物（ＳｒＯが最も好ましい）との組合せから成る比
較的制限された範囲のベースアルカリ金属ホウ珪酸塩レ
ンズガラス組成によって達成される。そのため、Ｌａ２
ｏ３．Ｎｂ２ｏ、およびＴｌＯ２などのようなガラスの
屈折率を上げるための公知の添加剤を必要としない。し
かし、所望ならば、これらの屈折率に対する作用を享受
するために少量加えてもよい。
この場合、ガラスの特性および／または構造に悪影響を
与えないレベルで加えなければならない。
与えないレベルで加えなければならない。
ＰｂＯはガラスのフォトクロミック挙動に悪影響を与え
るため、ＰｂＯは組成から除くことが望ましい。
るため、ＰｂＯは組成から除くことが望ましい。
従って、本発明によるベースガラス組成は、酸化物基準
のカチオン％で表わして、 Ｓ １０ｚ ３５−４７ Ｎｂ ｚ ０５
０−５Ｓｒ ０ ０−１６ ８Ｚ ０３ ２
４−３８Ｔｉ ０２ ０−７ Ｂａ ＯＯ
−４，５２ｒ ０２ ２．５−８ Ｌａ ２
０３ ０−３Ｌ１２０ ０−１５ Ｋ２Ｏ２−
１３ＺｎＯＯ−３Ｎａ２Ｏ０−８ Ａｊ！ｚ ０３ （１−８Ｃａ ０ ０−８
．５Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ２０＋Ｎａ ｚ Ｏ
十に２０ ２−２７から実質的に構成され、フ
ッ化物の随意添加と共に“フォトクロミック要素“であ
るＡｇ、ＣＪ！。
のカチオン％で表わして、 Ｓ １０ｚ ３５−４７ Ｎｂ ｚ ０５
０−５Ｓｒ ０ ０−１６ ８Ｚ ０３ ２
４−３８Ｔｉ ０２ ０−７ Ｂａ ＯＯ
−４，５２ｒ ０２ ２．５−８ Ｌａ ２
０３ ０−３Ｌ１２０ ０−１５ Ｋ２Ｏ２−
１３ＺｎＯＯ−３Ｎａ２Ｏ０−８ Ａｊ！ｚ ０３ （１−８Ｃａ ０ ０−８
．５Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ２０＋Ｎａ ｚ Ｏ
十に２０ ２−２７から実質的に構成され、フ
ッ化物の随意添加と共に“フォトクロミック要素“であ
るＡｇ、ＣＪ！。
ＢａおよびＣｕＯを、１００を超えて重量％で、Ａｇ
０．１５−０．４ Ｃｕ Ｏ０．００５−
０，０５Ｃｊ！０．３−０．６５ Ｆ Ｏ
−０，８Ｂ ｒ ０．２−０．６５ の量加えてなる。
０．１５−０．４ Ｃｕ Ｏ０．００５−
０，０５Ｃｊ！０．３−０．６５ Ｆ Ｏ
−０，８Ｂ ｒ ０．２−０．６５ の量加えてなる。
カチオン％を正確な重量％に変換することは数学的に可
能ではないが、以下は前記ベースガラス組成を重量％で
表わしたおよその値である。
能ではないが、以下は前記ベースガラス組成を重量％で
表わしたおよその値である。
Ｓ Ｉ Ｏｚ ３４−５０ Ｎｂ ｚ ０５
０−１１Ｓｒ Ｏ０−２８Ｂｚ ０３１４−２２Ｔｌ
０２ ０−１０ Ｂａ Ｏ０−２４Ｚｒ
０２ Ｂ−１５Ｌａ ２０３ ０−７Ｌ１ ｚ
ＯＯ−５Ｋｚ ０ ２−１２ＺｎＯＯ−４Ｎａｎ
ｏ ０−５ ＡＪｌｚ ０３ ０−８ Ｃａ ０ ０
−９Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ２０＋Ｎａ ２０＋
に２０ ２−１５一般に、特定の成分の使用可
能な限度は、組成中に存在する他の成分の関数である。
０−１１Ｓｒ Ｏ０−２８Ｂｚ ０３１４−２２Ｔｌ
０２ ０−１０ Ｂａ Ｏ０−２４Ｚｒ
０２ Ｂ−１５Ｌａ ２０３ ０−７Ｌ１ ｚ
ＯＯ−５Ｋｚ ０ ２−１２ＺｎＯＯ−４Ｎａｎ
ｏ ０−５ ＡＪｌｚ ０３ ０−８ Ｃａ ０ ０
−９Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ２０＋Ｎａ ２０＋
に２０ ２−１５一般に、特定の成分の使用可
能な限度は、組成中に存在する他の成分の関数である。
例えば、高レベルのアルカリ土類酸化物は、アルカリ金
属酸化物の濃度が低い組成においてのみ使用できる。
属酸化物の濃度が低い組成においてのみ使用できる。
また、アルカリ金属酸化物の量によらず、ガラスのフォ
トクロミック特性に重大な悪影響を与えずに組成に加え
ることのできるアルカリ土類酸化物の最大量は、そのア
ルカリ土類酸化物がＳｒＯ単独であるか（通常約７−１
６力チオン％）またはカチオン基準でほぼ同じ割合のＣ
ａＯとＢａＯの組合せである場合に見られることがわか
った。ＣａＯとＢａＯのどちらかを単独で使用する場合
、その濃度は、存在するアルカリ金属酸化物の量および
／またはより少ない程度に組成中の８２０３の量につい
て調節しないならば、比較的低レベルに維持しなければ
ならない。
トクロミック特性に重大な悪影響を与えずに組成に加え
ることのできるアルカリ土類酸化物の最大量は、そのア
ルカリ土類酸化物がＳｒＯ単独であるか（通常約７−１
６力チオン％）またはカチオン基準でほぼ同じ割合のＣ
ａＯとＢａＯの組合せである場合に見られることがわか
った。ＣａＯとＢａＯのどちらかを単独で使用する場合
、その濃度は、存在するアルカリ金属酸化物の量および
／またはより少ない程度に組成中の８２０３の量につい
て調節しないならば、比較的低レベルに維持しなければ
ならない。
化学的に強化されず、本発明に係る上述の目的を達成で
き、これらの目的に示された最低条件より優れたフォト
クロミック挙動を示すベースガラス組成は、酸化物基準
のカチオン９６で表わして、Ｓｌ ０２ ３９−４
２ Ｎｂ ２０５０−３．５Ｃａ Ｏ＋Ｓｒ Ｏ＋
Ｂａ ０ ７−１１Ｂ２０３ ２７．５
−３０ Ｔｌ ０２ ２−５．５Ｌｉ ｚ ＯＯ
−３２ｒ Ｏｚ ５．５−８．５Ｃａ ０ ０
−４．５ Ｎａ２０ ０−３に２０ ４−
９ ＳｒＯ０−１１Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ
ｚ Ｏ＋Ｎａ ｚ Ｏ＋に２０ ７−９ＡＪ
ｚ ０３ ０−２．５ Ｂａ ０ ０−４
．５から実質的に構成され、さらにフッ化物の随意添加
と共に、１００を超えて重量％で、Ａｇ ０
．２−０，３５Ｃｕ ００．０１０−０．０１７Ｃ，ｆ
） ０Ｊ−０，８Ｆ Ｏ−
０，２Ｂ ｒ ０．２〜０．５の“フォ
トクロミック要素“を加えてなる。
き、これらの目的に示された最低条件より優れたフォト
クロミック挙動を示すベースガラス組成は、酸化物基準
のカチオン９６で表わして、Ｓｌ ０２ ３９−４
２ Ｎｂ ２０５０−３．５Ｃａ Ｏ＋Ｓｒ Ｏ＋
Ｂａ ０ ７−１１Ｂ２０３ ２７．５
−３０ Ｔｌ ０２ ２−５．５Ｌｉ ｚ ＯＯ
−３２ｒ Ｏｚ ５．５−８．５Ｃａ ０ ０
−４．５ Ｎａ２０ ０−３に２０ ４−
９ ＳｒＯ０−１１Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ
ｚ Ｏ＋Ｎａ ｚ Ｏ＋に２０ ７−９ＡＪ
ｚ ０３ ０−２．５ Ｂａ ０ ０−４
．５から実質的に構成され、さらにフッ化物の随意添加
と共に、１００を超えて重量％で、Ａｇ ０
．２−０，３５Ｃｕ ００．０１０−０．０１７Ｃ，ｆ
） ０Ｊ−０，８Ｆ Ｏ−
０，２Ｂ ｒ ０．２〜０．５の“フォ
トクロミック要素“を加えてなる。
再びこれらの範囲を重量％で表わすと、およそ以下のよ
うになる。
うになる。
Ｓ Ｉ Ｏｚ ３９−４２ Ｎｂ ｚ Ｏｓ
Ｏ−７，５Ｃａ Ｏ＋Ｓｒ Ｏ＋Ｂａ ０
１３−２６Ｂ２ｏ３１７−１ｇ Ｔｉ ｏｚ２
．７５−７Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ２０ ０
−Ｉ Ｚｒ ０２ １１．５−１４Ｃａ ＯＯ−
４，５Ｎａ ｚ ＯＯ−２，５に２０ ３−７
ＳｒＯ０−１７Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ｚ
Ｏ＋Ｎａ ２０＋に２０ ５−９ＡＪ！ｚ
０３ ０−２．５ ８ａ ０ ０−１２大き
いアルカリ金属イオンと小さいアルカリ金属イオンによ
る従来のイオン交換反応によって化学的に強化できるガ
ラス組成は、前述したベースガラス組成より大きいレベ
ルのアルカリ金属酸化物を含む。重大な黄変なしに最大
の透過率を示すべくさがし求められたガラスは前述のガ
ラス組成より大きい割合のアルカリ金属酸化物を含むの
みならず、より少ない量のアルカリ土類酸化物（望まし
くは０）およびより少ない量のＴｉＯ□含有量を示す。
Ｏ−７，５Ｃａ Ｏ＋Ｓｒ Ｏ＋Ｂａ ０
１３−２６Ｂ２ｏ３１７−１ｇ Ｔｉ ｏｚ２
．７５−７Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ２０ ０
−Ｉ Ｚｒ ０２ １１．５−１４Ｃａ ＯＯ−
４，５Ｎａ ｚ ＯＯ−２，５に２０ ３−７
ＳｒＯ０−１７Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ｚ
Ｏ＋Ｎａ ２０＋に２０ ５−９ＡＪ！ｚ
０３ ０−２．５ ８ａ ０ ０−１２大き
いアルカリ金属イオンと小さいアルカリ金属イオンによ
る従来のイオン交換反応によって化学的に強化できるガ
ラス組成は、前述したベースガラス組成より大きいレベ
ルのアルカリ金属酸化物を含む。重大な黄変なしに最大
の透過率を示すべくさがし求められたガラスは前述のガ
ラス組成より大きい割合のアルカリ金属酸化物を含むの
みならず、より少ない量のアルカリ土類酸化物（望まし
くは０）およびより少ない量のＴｉＯ□含有量を示す。
しかし、これら化学的に強化できるガラスは、暗色化状
態から前述の組成範囲に入るガラスのいくつかと同じ程
度に急激に退色しないことがわかった。
態から前述の組成範囲に入るガラスのいくつかと同じ程
度に急激に退色しないことがわかった。
化学的に強化でき、比較的急激に退色するベースガラス
は、酸化物基準のカチオン％で表わして、Ｓ Ｉ Ｏｚ
３９−４２ Ａｊ！ ｚ ０３ ０−２．
５Ｎａ ｚ ＯＯ−５Ｂ２０３ ２４−３ＯＮｂ２０
５ ３−４ Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ２０＋Ｎａ ２０＋Ｋｚ
０ ２Ｏ−２７２ｒ ｏ２２．ｓ−４，５’ｒ
ｔ ｏ２ ２−４Ｃａ Ｏ＋Ｓｒ Ｏ＋Ｂａ ０
０−３Ｋｚ Ｏ４（２Ｌ ｉ ２０ １０−
１５から実質的に構成され、１００を超えて重量％で、
Ａｇ ０．１５−０．３ Ｂｒ ０
．２−０，５（４７０，３−０，５Ｃｕ Ｏ０．００７
−０，０１７の“フォトクロミック要素”を加えてなる
。
は、酸化物基準のカチオン％で表わして、Ｓ Ｉ Ｏｚ
３９−４２ Ａｊ！ ｚ ０３ ０−２．
５Ｎａ ｚ ＯＯ−５Ｂ２０３ ２４−３ＯＮｂ２０
５ ３−４ Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ２０＋Ｎａ ２０＋Ｋｚ
０ ２Ｏ−２７２ｒ ｏ２２．ｓ−４，５’ｒ
ｔ ｏ２ ２−４Ｃａ Ｏ＋Ｓｒ Ｏ＋Ｂａ ０
０−３Ｋｚ Ｏ４（２Ｌ ｉ ２０ １０−
１５から実質的に構成され、１００を超えて重量％で、
Ａｇ ０．１５−０．３ Ｂｒ ０
．２−０，５（４７０，３−０，５Ｃｕ Ｏ０．００７
−０，０１７の“フォトクロミック要素”を加えてなる
。
ここでも、これらの範囲を重量％で表わすと、およそ以
下のようになる。
下のようになる。
Ｓ Ｉ Ｏｚ ３９−４２ Ａ Ｊ ｚ ０
３ ０−２．５Ｎａ ２０ ０−５ Ｂ２０
３ １Ｂ−１６Ｎｂ ｚｏ、 ７．５−８．５ Ｌ１ ｚ Ｏ＋Ｎａ Ｚ Ｏ＋に２０ １Ｏ−１
６Ｚｒ ０２ Ｂ、５−９ Ｔｉ ０２
２．５−８．５Ｃａ Ｏ＋Ｓｒ Ｏ＋Ｂａ Ｏ０−３ Ｋｚ Ｏ３，５−１１Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ｚ
０ ３．５−６（実 施 例）本発明を以下の実施例
に基づいてさらに詳細に説明する。
３ ０−２．５Ｎａ ２０ ０−５ Ｂ２０
３ １Ｂ−１６Ｎｂ ｚｏ、 ７．５−８．５ Ｌ１ ｚ Ｏ＋Ｎａ Ｚ Ｏ＋に２０ １Ｏ−１
６Ｚｒ ０２ Ｂ、５−９ Ｔｉ ０２
２．５−８．５Ｃａ Ｏ＋Ｓｒ Ｏ＋Ｂａ Ｏ０−３ Ｋｚ Ｏ３，５−１１Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ｚ
０ ３．５−６（実 施 例）本発明を以下の実施例
に基づいてさらに詳細に説明する。
表１は、本発明のパラメーターを表わす、酸化物基準の
カチオン％で表示したベースガラス組成の群を示してい
る。表ＩＡは、酸化物基準の重量部で表わした“フォト
クロミック要素°を加えたガラス組成の群を示している
。表ＩＡに示された各組成における成分の合計が１００
に近いので、各位は便宜上重量％とみなしてもさしつか
えない。
カチオン％で表示したベースガラス組成の群を示してい
る。表ＩＡは、酸化物基準の重量部で表わした“フォト
クロミック要素°を加えたガラス組成の群を示している
。表ＩＡに示された各組成における成分の合計が１００
に近いので、各位は便宜上重量％とみなしてもさしつか
えない。
実際のバッチ成分は、酸化物、あるいはバッチの残りの
部分と共に溶融した際に適切な割合の所望する酸化物に
変換される他の化合物など、どのような材料であっても
よい。例えば、Ｌｉ ２ ＣＯ３およびＳｒＣＯ３はそ
れぞれＬ１２０およびＳｒＯの供給源となりうる。ベー
スガラス組成において塩化物および臭化物がどのカチオ
ンと組み合わされるかわからないので、それらの量は従
来のガラス分析ブラクティスに従ってＣ１およびＢ「と
して表示しである。また、ガラス中の銀の量は極めて少
ないので、単にＡｇとして表示しである。
部分と共に溶融した際に適切な割合の所望する酸化物に
変換される他の化合物など、どのような材料であっても
よい。例えば、Ｌｉ ２ ＣＯ３およびＳｒＣＯ３はそ
れぞれＬ１２０およびＳｒＯの供給源となりうる。ベー
スガラス組成において塩化物および臭化物がどのカチオ
ンと組み合わされるかわからないので、それらの量は従
来のガラス分析ブラクティスに従ってＣ１およびＢ「と
して表示しである。また、ガラス中の銀の量は極めて少
ないので、単にＡｇとして表示しである。
バッチ成分を混ぜ合せ、互いにボールミル摩砕して均質
溶融を達成する助けとし、それをプラナするつぼに充填
した。このるつぼにふたをし、約１３５０−１４５０℃
で運転される炉に入れ、均質溶融を生じるのに十分な時
間（通常的３−６時間）そこで保持した。るつぼのふた
をとり、溶融体をかくはんし、その後スチールモールド
に注いで、約８’ Ｘ４’ Ｘｏ、５ ’ （：２０
ＸＩＯＸＩＪ ｃｍ＞の寸法を有するガラススラブにし
た。これらのスラブを直ちに約５５０−８００℃で運転
されるアニーラ−に移した。
溶融を達成する助けとし、それをプラナするつぼに充填
した。このるつぼにふたをし、約１３５０−１４５０℃
で運転される炉に入れ、均質溶融を生じるのに十分な時
間（通常的３−６時間）そこで保持した。るつぼのふた
をとり、溶融体をかくはんし、その後スチールモールド
に注いで、約８’ Ｘ４’ Ｘｏ、５ ’ （：２０
ＸＩＯＸＩＪ ｃｍ＞の寸法を有するガラススラブにし
た。これらのスラブを直ちに約５５０−８００℃で運転
されるアニーラ−に移した。
上述の説明は研究室での溶融および成形についてのもの
であるが、本発明のガラスは、大規模な溶融装置で溶融
し、ガラス製造業界で用いられる従来の技術を用いて所
望の形状に造形できることは容易に理解されよう。標準
的ガラス溶融および成形ブラクティスに従って、バッチ
材料を完全に混合し、均質溶融を達成するのに十分な温
度と時間溶融し、その後冷却すると同時に所望の形状の
ガラス体に造形し、そして通常アニールするだけでよい
。
であるが、本発明のガラスは、大規模な溶融装置で溶融
し、ガラス製造業界で用いられる従来の技術を用いて所
望の形状に造形できることは容易に理解されよう。標準
的ガラス溶融および成形ブラクティスに従って、バッチ
材料を完全に混合し、均質溶融を達成するのに十分な温
度と時間溶融し、その後冷却すると同時に所望の形状の
ガラス体に造形し、そして通常アニールするだけでよい
。
表１
（カチオン％）
ｒ ０２
に２０
ａ２ｏ３
ａＯ
ＳｒＯ
ａＯ
Ｉ２０
３６．０
３５．０
４．０
３．０
３．０
９．５
９．５
３Ｇ、０
３７．０
５．０
３．０
２．０
８．５
８．５
３６．５
３７．５
７．５
４．５
２．５
３６．５
３４．９
５．５
４．５
２．５
４０．０
３２．３
７．５
６．０
２．５
４．０ ３．０
３８．５
２９．８
５．０
４．５
２．５
１４．０ １４．１ １５．７ １０．７４１．５
２８．８
６．０
８．０
５．０
８．２
８ ９ １０ Ｎ
ｌ２
ｒＯ２
Ａｊ！ｚ ０３
Ｎｂ２Ｏ６
ｒＯ
ｎＯ
ａＯ
ａ０
４５．５
２８．３
３．５
８．０
０．５
３８．０
２６．６
３．５
８．０
８．０
５．５ ５．５
Ｂ、８ １０．４
４１．５
２８．８
６．０
８．０
２．５
５．０
８．２
３９．０
２８．８
６．０
８．０
２．５
３８．５
３１．８
５．７
８．０
２．８
５．０
８．２
４２．０
３２．０
４．０
４２．０
２６．２
３．５
８．０
４．０
５．５
２．５
表
Ａ
（重量％）
Ｉ Ｏ２
ｒ０２
に２０
Ａｊ！ｚ ０３
ＴＩ Ｏ□
ａ２０３
ｂ Ｏ
ａＯ
ｒＯ
ａＯ
ｌ ２０
ｇ
Ｊ２
Ｂ「
ｕＯ
３４，８３５，５３５，５
１ｇ，８２１，２２１，１
？、９２１０．１ １４．９
２．２７ ２Ｊ２ ３．４３
２．４６ １６７
３４．７ ３８．４ ３Ｂ、７
１ｇ．２ １６．４ １６．１
９．７４ ９．７１１４．９
３．３５ ３．３４ ４．５６
２．０２ ２．ＯＬ
５．０３
６．４４
４１．１
１６．５
１２．２
６．２１
２、■０
３．８６ ６．５９
８．５８ ７．８２
２３．４ ２１．４
０．２４ ０．２４
０．４８ ０．４９
０．４８ ０．４９
０．０２４０．２５
０．４８ ０．４９
２３．５
２３．０
２５．６ １？、８ １４．０
ＯＪ３５０４３８０．３３
０．４８ ０．４８ ０．４８
０．４Ｂ ０．４８ ０．４８
０．０２４０．０２９ Ｑ、０４２
０．４８ ０．４８ ０．４８
０．３５ ０．３０
０．５０ ０．５０
０．５０ ０．５０
０．０３５０．０１５
０゜５０
ＩＯ２
ｒＯ２
ｚ Ｏ３
Ｎｂ２０５
ｉ Ｏ２
ｂ Ｏ
ａ２０３
１２ Ｏ
ａ２０
４０．０
２５．０
２．７
１２．４
４０．０
２５．０
３．０
２．５
３９．０
２８．０
３．５
８．５
０．５
８．５ ３．０
２．５ ４．０ ４．Ｑ
１．５
３．０
４０、Ｏ
２５，０
２，５
４０，０
２４，５
３，２
１２，９
４０，０
２５，０
３，０
５，０
４０，０
２４，９
２，７
１２，０
３，０４，０３，０３，５
４，０３，０４，０４，０
１２，４１５，（ｌ ｆ３．５ １５．０ １２．４
１２．５ １２．ｌｔ７．５ − ７．５
− ７．５１０ｚ ｒ０２ に２０ ＡＪ！２０３ Ｎｂ２０゜ ｌ Ｏ２ ｒＯ ｎＯ ａＯ ａＯ ｇ （Ｊ’ ｒ ｕＯ ”Ｅｒ２Ｏ３ ”Ｃｏ３０４ Ｓ容色剤 ４５．８ ３７．９ ４０．７ １Ｂ、５ １５．４ １Ｂ、４ ７．２３ ７．ＩＱ １２．１ ８．３２ ８．２８ Ｂ、１６ ０．４３ Ｂ、７８ ２．０８ ３７．９ ３８．８ ４１．４ １Ｂ、２ １６．６ １６Ｊ １２．０ １１．８ ８．０８ １３．１１ ８．３２ Ｂ、０３ ２．０７ ２Ｊ９ ７．６３ ４１．２ １４．９ ７．０ ６．１６ ３．３３ ７．３７ ７．３０ １３．５３ ９．７１ Ｂ、７
１ ２．８８ ７．１Ｂ１５．０ １７．９ １３．９
１３．８ １４Ｊ １４．４０．３０ ０．５０ ０．５０ ０．０２ ０．３０ ０．５０ ０．５０ ０．０２ ０．２９ ０．４９ ０．４９ ０．０１ １．０ ０．２９ ０．４９ ０．４９ ０、Ｏｌ １、Ｑ ３．３２ ２．６６ １３．５ ０．２５ ０．２２ ０．２４ ０．４５ ０．４９ ０Ｊ９ ０．４０ ０．４９ ０．２４ ０．００７０．０１ ０．０２ ０．０１５− Ｂ２０３ ＺｒＯ□ に２０ Ａｌ２Ｏ２ Ｎｂ ２０う Ｉ Ｏ２ ｂ Ｏ ａ２０３ １２Ｏ Ｎａｎ。
１２．５ １２．ｌｔ７．５ − ７．５
− ７．５１０ｚ ｒ０２ に２０ ＡＪ！２０３ Ｎｂ２０゜ ｌ Ｏ２ ｒＯ ｎＯ ａＯ ａＯ ｇ （Ｊ’ ｒ ｕＯ ”Ｅｒ２Ｏ３ ”Ｃｏ３０４ Ｓ容色剤 ４５．８ ３７．９ ４０．７ １Ｂ、５ １５．４ １Ｂ、４ ７．２３ ７．ＩＱ １２．１ ８．３２ ８．２８ Ｂ、１６ ０．４３ Ｂ、７８ ２．０８ ３７．９ ３８．８ ４１．４ １Ｂ、２ １６．６ １６Ｊ １２．０ １１．８ ８．０８ １３．１１ ８．３２ Ｂ、０３ ２．０７ ２Ｊ９ ７．６３ ４１．２ １４．９ ７．０ ６．１６ ３．３３ ７．３７ ７．３０ １３．５３ ９．７１ Ｂ、７
１ ２．８８ ７．１Ｂ１５．０ １７．９ １３．９
１３．８ １４Ｊ １４．４０．３０ ０．５０ ０．５０ ０．０２ ０．３０ ０．５０ ０．５０ ０．０２ ０．２９ ０．４９ ０．４９ ０．０１ １．０ ０．２９ ０．４９ ０．４９ ０、Ｏｌ １、Ｑ ３．３２ ２．６６ １３．５ ０．２５ ０．２２ ０．２４ ０．４５ ０．４９ ０Ｊ９ ０．４０ ０．４９ ０．２４ ０．００７０．０１ ０．０２ ０．０１５− Ｂ２０３ ＺｒＯ□ に２０ Ａｌ２Ｏ２ Ｎｂ ２０う Ｉ Ｏ２ ｂ Ｏ ａ２０３ １２Ｏ Ｎａｎ。
ｇ
ｊ２
ｒ
ｕＯ
４４，２４８．１４５，０４８．２４５，５４７，７４
６，０１Ｇ、０ １７．４ １６．７ １７．５ １Ｂ
、２ １７．３ １６．８Ｂ、１２ ７．４０ ｇ、
２７ ７．４２ ７．４７ ７．３３ ８．３６１０．
７ ２．３Ｇ ７．６８ ２Ｊ７１１．５ ４．
８７１０．８０．４９ ８．５５ ７．９８ − ８．００１０．０７ ７
．９１ ｇ、８９３．６７ ６４９ ６．１３ Ｂ
、４２ ４．５４ ８．３４ ８．１０６．１５ ９．３８ ３．４１ ４．４８ ３，８７ ４．６５ ０．１６ ０．１０ ０．１７ ０．５５ ０．５５ ０．５ｇ ０．５５ ０．５５ ０．４９ ０．０１３０．０１６０．０１４ ４．５ ３．５１ ３．７０ ３．６［ｉ４．８［ｆ
−４，８１ ０，１７０，１７０，１Ｂ４０．１７５０．４Ｑ Ｑ
、５７ ０．４０ ０．３７Ｂ０．４０ ０．５７ ０
．４０ ０．２７９０．０１３０．０１ｇ０．０１５０
．０１０上記表から明らかなように、例１−１４は、屈
折率を上げるための主な成分としてに２０とアルカリ土
類金属酸化物（主にＳ「０）とＺｒＯ２の組合せを用い
たガラス組成を示している。一方、例１５−２１は、上
記成分としてＫ２Ｏと他のアルカリ金属酸化物（主にＬ
ｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ｚ Ｏ）とＺ「０２の組合
せを用いたガラス組成を示している。
６，０１Ｇ、０ １７．４ １６．７ １７．５ １Ｂ
、２ １７．３ １６．８Ｂ、１２ ７．４０ ｇ、
２７ ７．４２ ７．４７ ７．３３ ８．３６１０．
７ ２．３Ｇ ７．６８ ２Ｊ７１１．５ ４．
８７１０．８０．４９ ８．５５ ７．９８ − ８．００１０．０７ ７
．９１ ｇ、８９３．６７ ６４９ ６．１３ Ｂ
、４２ ４．５４ ８．３４ ８．１０６．１５ ９．３８ ３．４１ ４．４８ ３，８７ ４．６５ ０．１６ ０．１０ ０．１７ ０．５５ ０．５５ ０．５ｇ ０．５５ ０．５５ ０．４９ ０．０１３０．０１６０．０１４ ４．５ ３．５１ ３．７０ ３．６［ｉ４．８［ｆ
−４，８１ ０，１７０，１７０，１Ｂ４０．１７５０．４Ｑ Ｑ
、５７ ０．４０ ０．３７Ｂ０．４０ ０．５７ ０
．４０ ０．２７９０．０１３０．０１ｇ０．０１５０
．０１０上記表から明らかなように、例１−１４は、屈
折率を上げるための主な成分としてに２０とアルカリ土
類金属酸化物（主にＳ「０）とＺｒＯ２の組合せを用い
たガラス組成を示している。一方、例１５−２１は、上
記成分としてＫ２Ｏと他のアルカリ金属酸化物（主にＬ
ｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ｚ Ｏ）とＺ「０２の組合
せを用いたガラス組成を示している。
表２は、従来の？＃ｊ定方決方法って測定された屈折率
（ｎｄ）、密度（ρ）およびアツベ数（νｄ）を示して
いる。表２はまた、ガラスを米国光学試験（Ａａ＋ｅｒ
ｌｃａｎ ０ｐｔｉｃａｌ（Ａ、０．）ｔｅｓｔ）に供
した際に得られた結果を示している。へ〇〇、試験は、
１ｏｖｔ、％のＨＣ１水溶液に２５℃で１０分間浸漬し
た後のガラス試料における重量損失を（Ｉｎｇ／ ｃｔ
ｊで表わして）測定するものである。この試験方法はＡ
ｐｐｌｉｅｄ ０ｐｔｉｅｓ ７巻、 Ｎ（１５，８
４７ページ（１ｇ６８年５月）に詳述されている。また
表２は、研削され、厚さ約２ｒｒｍまで研磨されたガラ
スの平らなプレートが示すフォトクロミック特性を示し
ている。ハロゲン化銀結晶の形成は、ガラススラブを７
２５℃で作動する炉に入れ、そこに１時間保持し、その
炉からスラブを取り出して絶縁下で冷却することによっ
て達成された。その後、スラブを約５５０−６００℃で
再アニールした。フォトクロミック特性を、米国特許第
４，１２５．７７５号に記載されたソーラーシュミレー
タ−装置を用いて測定した。
（ｎｄ）、密度（ρ）およびアツベ数（νｄ）を示して
いる。表２はまた、ガラスを米国光学試験（Ａａ＋ｅｒ
ｌｃａｎ ０ｐｔｉｃａｌ（Ａ、０．）ｔｅｓｔ）に供
した際に得られた結果を示している。へ〇〇、試験は、
１ｏｖｔ、％のＨＣ１水溶液に２５℃で１０分間浸漬し
た後のガラス試料における重量損失を（Ｉｎｇ／ ｃｔ
ｊで表わして）測定するものである。この試験方法はＡ
ｐｐｌｉｅｄ ０ｐｔｉｅｓ ７巻、 Ｎ（１５，８
４７ページ（１ｇ６８年５月）に詳述されている。また
表２は、研削され、厚さ約２ｒｒｍまで研磨されたガラ
スの平らなプレートが示すフォトクロミック特性を示し
ている。ハロゲン化銀結晶の形成は、ガラススラブを７
２５℃で作動する炉に入れ、そこに１時間保持し、その
炉からスラブを取り出して絶縁下で冷却することによっ
て達成された。その後、スラブを約５５０−６００℃で
再アニールした。フォトクロミック特性を、米国特許第
４，１２５．７７５号に記載されたソーラーシュミレー
タ−装置を用いて測定した。
基本的に、その装置は、太陽スペクトル（特に紫外線、
ブルー、およびレッド領域を近似すべくスペクトル出力
を変更するための、フィルターに取り付けられた１５０
ワツトキセノンアーク源から成る。太陽の照射と同じ照
射を与えるため、十分な厚さの水の層によってスペクト
ルの赤外線領域がその領域におけるスペクトル分布にあ
まり関係なく和らげられる。
ブルー、およびレッド領域を近似すべくスペクトル出力
を変更するための、フィルターに取り付けられた１５０
ワツトキセノンアーク源から成る。太陽の照射と同じ照
射を与えるため、十分な厚さの水の層によってスペクト
ルの赤外線領域がその領域におけるスペクトル分布にあ
まり関係なく和らげられる。
アーク源の強度は、暗色化の度合が、Ｃｏｒｎｉｎｇ。
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋにおいて気団値（ａｉｒ ｖａｓｓ
ｖａｌｕｅ）約１．０６の雲のない初夏の正午に外で暗
色化した市販のフォトクロミックガラス（対照ガラス）
と同じ数値となるように調節した。試料の暗色化した透
過率を連続的にモニターするため、各試料は、出力が固
定式アンプによって復調されたＰＩＮシリコンフォトダ
イオードが検出するタングステン−ハロゲンランプから
の光のチョツプドビーム（ｃｈｏｐｐｅｄ ｂｅａｍ）
で識別された。Ｃ，１，Ｅ、によって規定される光源Ｃ
の下での人間の目の視感反応に近似させるため、複合色
フィルターをビーム内においた。
ｖａｌｕｅ）約１．０６の雲のない初夏の正午に外で暗
色化した市販のフォトクロミックガラス（対照ガラス）
と同じ数値となるように調節した。試料の暗色化した透
過率を連続的にモニターするため、各試料は、出力が固
定式アンプによって復調されたＰＩＮシリコンフォトダ
イオードが検出するタングステン−ハロゲンランプから
の光のチョツプドビーム（ｃｈｏｐｐｅｄ ｂｅａｍ）
で識別された。Ｃ，１，Ｅ、によって規定される光源Ｃ
の下での人間の目の視感反応に近似させるため、複合色
フィルターをビーム内においた。
表２において、Ｔｏは試料の初期透過率、Ｔｌ。
は約２５℃におけるソーラーシュミレータ−内１０分間
暴露後の試料の透過率、そしてＴＦ５はソーラーシュミ
レータ−から取り出した後５分間の試料の透過率である
。このようにして、ＴｌｏとＴＰ５の間の透過率の増加
がガラスの退色速度を示している。
暴露後の試料の透過率、そしてＴＦ５はソーラーシュミ
レータ−から取り出した後５分間の試料の透過率である
。このようにして、ＴｌｏとＴＰ５の間の透過率の増加
がガラスの退色速度を示している。
表 ２
ｎｄ １．６０１５
νｄ ５Ｂ、５
ρ ３．０７７
Ａ、０゜
Ｔ膿 １７
Ｔｐｓ ２８
Ｔｐｓ Ｔ饅１１
１．５９８３ １．５９６８ １．５９６８５７．３
５４．９ ５Ｂ、４ ３．０２ ３．００４ ３．０ｅＢ０．０３ ０
．０Ｂ ｎｄ νｄ ρ Ａ、０゜ Ｏ Ｔ膿 Ｔｐｓ Ｔ、、−Ｔ膿 １．８０１７ ２．８２７ （０，０１ ８８．７ ２２，５ ６５，８ ４３，１ １，５９９４ ４６，７ ２．６５３ １，６１４２１，８０４ ４７，４ ３，０７２２，９２７ ｏ、ｏｅ ｏ、ｏｔ ｎｄ νｄ ρ Ａ、０゜ Ｔ１１＋１６ ７’ｐｓ ４８ ＴＰラーＴ膿 ３０ ｎｄ νｄ ρ Ａ、０゜ ｏ９０ Ｔ鐘 ６０ Ｔｐｓ ７７ Ｔ、、−Ｔ謙１７ １．８０１ｇ ４４．５ ２．８７５ ０．０２ １．６０２１ ４３．３ ２．１３５０ （０，ＯＬ １．６０５５ ４３．２ ２．７５３ く０９口１ １．６０９１ ４２．７ ２．８５８ （０，０１ １、ＢＯｌ ４２．５ 以上かられかるように、Ｌａ２Ｏ３の存在は、しばしば
フォトクロミックガラスの乳白度を上げる。しかし、例
４および１７は、アルカリ土類酸化物の存在下または不
存在下でガラスの透明度をそこなうことなく少量のｔ、
ａ’２ｏ３を本発明のガラスに加えることができること
を示している。ＺｎＯも同様にフォトクロミックガラス
の乳白化をまねく。それにもかかわらず、例１４は、重
大な悪影響を与えることなく少量のＺｎＯが同量のアル
カリ土類酸化物を代替できることを示している。前述し
たように、ＴｌＯ２は、どのようなガラス密度の増加に
対しても最少の密度増加を与える。しかし、例１１は、
ガラスの透明度を確保するためにＴｌＯ２の量を７．５
力チオン％未満に保たなければならないことを示してい
る。例１５は、ＰｂＯを組成に加えるとガラスの退色速
度が激的に減少することを示している。
５４．９ ５Ｂ、４ ３．０２ ３．００４ ３．０ｅＢ０．０３ ０
．０Ｂ ｎｄ νｄ ρ Ａ、０゜ Ｏ Ｔ膿 Ｔｐｓ Ｔ、、−Ｔ膿 １．８０１７ ２．８２７ （０，０１ ８８．７ ２２，５ ６５，８ ４３，１ １，５９９４ ４６，７ ２．６５３ １，６１４２１，８０４ ４７，４ ３，０７２２，９２７ ｏ、ｏｅ ｏ、ｏｔ ｎｄ νｄ ρ Ａ、０゜ Ｔ１１＋１６ ７’ｐｓ ４８ ＴＰラーＴ膿 ３０ ｎｄ νｄ ρ Ａ、０゜ ｏ９０ Ｔ鐘 ６０ Ｔｐｓ ７７ Ｔ、、−Ｔ謙１７ １．８０１ｇ ４４．５ ２．８７５ ０．０２ １．６０２１ ４３．３ ２．１３５０ （０，ＯＬ １．６０５５ ４３．２ ２．７５３ く０９口１ １．６０９１ ４２．７ ２．８５８ （０，０１ １、ＢＯｌ ４２．５ 以上かられかるように、Ｌａ２Ｏ３の存在は、しばしば
フォトクロミックガラスの乳白度を上げる。しかし、例
４および１７は、アルカリ土類酸化物の存在下または不
存在下でガラスの透明度をそこなうことなく少量のｔ、
ａ’２ｏ３を本発明のガラスに加えることができること
を示している。ＺｎＯも同様にフォトクロミックガラス
の乳白化をまねく。それにもかかわらず、例１４は、重
大な悪影響を与えることなく少量のＺｎＯが同量のアル
カリ土類酸化物を代替できることを示している。前述し
たように、ＴｌＯ２は、どのようなガラス密度の増加に
対しても最少の密度増加を与える。しかし、例１１は、
ガラスの透明度を確保するためにＴｌＯ２の量を７．５
力チオン％未満に保たなければならないことを示してい
る。例１５は、ＰｂＯを組成に加えるとガラスの退色速
度が激的に減少することを示している。
例１０．１１および１２は、ガラスのフォトクロミック
挙動に重大な影響を与えることなくＣｏｏおよびＥ「２
０３などの従来のガラス着色剤を慣習的な二で加えるこ
とができることを示している。ガラスにわずかな黄変が
見られることが望ましくない場合もあるので、ガラスに
淡いグレーを付与するためにＣｏｏおよびＥｒ２Ｏ３を
都合良く利用することができる。
挙動に重大な影響を与えることなくＣｏｏおよびＥ「２
０３などの従来のガラス着色剤を慣習的な二で加えるこ
とができることを示している。ガラスにわずかな黄変が
見られることが望ましくない場合もあるので、ガラスに
淡いグレーを付与するためにＣｏｏおよびＥｒ２Ｏ３を
都合良く利用することができる。
高含有量のアルカリ金属酸化物を含む本発明のガラスが
化学的に強化される可能性を示すため、４’ ８０．２
５’ Ｘｏ、２５’ （：１ＯＸ０．６３Ｘ０．６３ｃ
ｍ）の寸法を有するバーを例１５−２１から切断し、こ
れらのバーを８０ｖｔ、％のＩ（Ｎ ０３と４０ｗｔ
、％のＮａＮＯ３からなる３９０℃の溶融混合物の浴に
１６時間浸漬してバーの表面でＬｉ＋イオンとＮａ＋イ
オンの交換を生じさせた。バーを溶融塩の浴から取り出
した後、水道水でその塩を洗浄し、乾燥し、約０．００
３２’ （：０．０８ｍ）のイオン交換層平均深さを
有するバーで約３０．０００−６０，０００ｐｓｌの範
囲の平均破壊係数が測定された。これらの値を、米国特
許第４．１ｇ０，４５１号に開示された範囲内の組成を
有するＣｏｒｎｌｎｇ Ｇｌａｓｓνｏｒｋｓ社販売の
眼病用フォトクロミックガラスであるＰＩＩＯＴＯＧＩ
？ＡＹ ＥＸＴＲＡ■の値と比較した。後者のレンズは
約３０．０ＯＯｐｓＩの破壊係数と約０．００２９’
（２０，０７ｍ）のイオン交換層深さを示した。
化学的に強化される可能性を示すため、４’ ８０．２
５’ Ｘｏ、２５’ （：１ＯＸ０．６３Ｘ０．６３ｃ
ｍ）の寸法を有するバーを例１５−２１から切断し、こ
れらのバーを８０ｖｔ、％のＩ（Ｎ ０３と４０ｗｔ
、％のＮａＮＯ３からなる３９０℃の溶融混合物の浴に
１６時間浸漬してバーの表面でＬｉ＋イオンとＮａ＋イ
オンの交換を生じさせた。バーを溶融塩の浴から取り出
した後、水道水でその塩を洗浄し、乾燥し、約０．００
３２’ （：０．０８ｍ）のイオン交換層平均深さを
有するバーで約３０．０００−６０，０００ｐｓｌの範
囲の平均破壊係数が測定された。これらの値を、米国特
許第４．１ｇ０，４５１号に開示された範囲内の組成を
有するＣｏｒｎｌｎｇ Ｇｌａｓｓνｏｒｋｓ社販売の
眼病用フォトクロミックガラスであるＰＩＩＯＴＯＧＩ
？ＡＹ ＥＸＴＲＡ■の値と比較した。後者のレンズは
約３０．０ＯＯｐｓＩの破壊係数と約０．００２９’
（２０，０７ｍ）のイオン交換層深さを示した。
例７は、そのフォトクロミック特性が望ましいものであ
り、ガラスの化学的強化が要求されない本発明のガラス
の最も好ましい実施例である。化学的強化性（約３５．
０００ｐｓｌの平均破壊係数）およびフォトクロミック
特性の総括的観点から、例２１が最も好ましいガラスで
あると考えられる。
り、ガラスの化学的強化が要求されない本発明のガラス
の最も好ましい実施例である。化学的強化性（約３５．
０００ｐｓｌの平均破壊係数）およびフォトクロミック
特性の総括的観点から、例２１が最も好ましいガラスで
あると考えられる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）１．５９より大きい屈折率、３．１ｇ／ｃｍ＾３以
下の密度、４０以上のアッベ数、およびＡ．Ｏ．試験に
おいて０．０１ｍｇ／ｃｍ＾２以下の重量損失を示し、
室温で化学線に暴露した際に４０％未満の透過率まで暗
色化し、前記化学線から取り出した後５分以内に透過率
が１５％ポイント以上退色するフォトクロミックガラス
であって、 酸化物基準のカチオン％で表わして、 ＳｉＯ＿２３５−４７ Ｎｂ＿２Ｏ＿５０−５Ｂ＿２Ｏ
＿３２４−３８ ＴｉＯ＿２０−７ＺｒＯ＿２２．５−
８ Ｌａ＿２Ｏ＿３０−３Ｋ＿２Ｏ２−１３ ＺｎＯ０
−３ Ａｌ＿２Ｏ＿３０−８ ＣａＯ０−８．５ ＳｒＯ０−１６ ＢａＯ０−８．５ Ｌｉ＿２Ｏ０−１５ Ｎａ＿２Ｏ０−８ Ｌｉ＿２Ｏ＋Ｎａ＿２Ｏ＋Ｋ＿２Ｏ２−２７から実質的
になり、さらに１００を超えて、Ａｇ０．１５−０．４
ＣｕＯ０．００５−０．０５Ｃｌ０．３−０．６５
Ｆ０−０．６ Ｂｒ０．２−０．６５ の重量％でＡｇ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣｕＯおよび随意にＦが
加えられているフォトクロミックガラス。 ２）前記ＣａＯとＢａＯがほぼ同じ割合で存在している
ことを特徴とする請求項１記載のフォトクロミックガラ
ス。 ３）イオン交換反応によって化学的に強化されず、Ｓｉ
Ｏ＿２３９−４２ Ｎｂ＿２Ｏ＿５０−３．５Ｂ＿２Ｏ
＿３２７．５−３０ ＴｉＯ＿２２−５．５ＺｒＯ＿２
５．５−６．５ ＣａＯ０−４．５Ｋ＿２Ｏ４−９ Ｓ
ｒＯ０−１１ Ａｌ＿２Ｏ＿３０−２．５ ＢａＯ０−４．５ＣａＯ＋
ＳｒＯ＋ＢａＯ７−１１ Ｌｉ＿２Ｏ０−３ Ｎａ＿２Ｏ０−３ Ｌｉ＿２Ｏ＋Ｎａ＿２Ｏ＋Ｋ＿２Ｏ７−９ から実質的になり、さらに１００を超えて、Ａｇ０．２
−０．３５ ＣｕＯ０．０１０−０．０１７Ｃｌ０．３
−０．６ Ｆ０−０．２ Ｂｒ０．２−０．５ の重量％でＡｇ、Ｃｌ、Ｂａ、ＣｕＯおよび随意にＦが
加えられていることを特徴とする請求項１記載のフォト
クロミックガラス。 ４）前記ＣａＯとＢａＯがほぼ同じ割合で存在している
ことを特徴とする請求項３記載のフォトクロミックガラ
ス。 ５）イオン交換反応によって化学的に強化され、ＳｉＯ
＿２３９−４２ Ａｌ＿２Ｏ＿３０−２．５Ｂ＿２Ｏ＿
３２４−３０ Ｎｂ＿２Ｏ＿５３−４ＺｒＯ＿２２．５
−４．５ ＴｉＯ＿２２−４Ｋ＿２Ｏ＿４−１２ Ｌｉ
＿２Ｏ１０−１５Ｎａ＿２Ｏ０−５ Ｌｉ＿２Ｏ＋Ｎａ＿２Ｏ＋Ｋ＿２Ｏ２０−２７ＣａＯ＋
ＳｒＯ＋ＢａＯ０−３ から実質的になり、さらに１００を超えて、Ａｇ０．１
５−０．３ Ｂｒ０．２−０．５Ｃｌ０．３−０．５
ＣｕＯ０．００７−０．０１７の重量％でＡｇ、Ｃｌ、
Ｂｒ、およびＣｕＯが加えられていることを特徴とする
請求項１記載のフォトクロミックガラス。
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