JPH02298516A - 有機顔料含有セルロース複合粒子の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、有機顔料を含有する微小セルロース複合粒子
の製造法に関する。

（従来技術） 有機顔料は、一般に結晶形、親和性、粒子の大きさや形
態等本質的あるいは製造時に帰因して多種多様である。

従来、粒子の大きさ、形態等揃える方法として、樹脂等
と混練溶解し、固化して粉砕する方法がとられている。

セルロース等の熱溶融しないポリマーにおいては上記の
方法は実施不能であり、有機顔料を含有せしめたセルロ
ース複合粒子はわずかに特開昭６３−９０５０２号公報
に開示された方法が散見されるのみである。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、再生セルロースは■型セルロースと有
機顔料微粒子とからなるセルロース複合体の微小粒子の
製造方法を提供することにある。

さらに詳細には、金属イオンによって水不溶化された有
機顔料微粒子は、本発明者等によって見い出された前記
方法（特開昭６３−９０５０２号公報）では、高含有さ
れ難く、着色剤としては濃色のものを製造することに離
点があった。かかる問題点を解消すべく更に研究した結
果、本発明の方法を見い出したものである。

（問題点を解決するだめの手段および作用）本発明によ
れは、上記目的および利点は、（１）　　ビスコース、
有機顔料微粒子、数平均分子量１．　、’＋　Ｏ０以上
の水溶性のポリエチレングリコール又はポリエチレング
リコール誘導体および有機顔料の塩を形成する金属イオ
ンとを混合して、有機顔Ｘ、１微杓子を含有するヒスコ
ースの微粒子分１）り液を生成−μしめ、（２）　　上
記分１）夕液を上記分散液生成の際の温度と同等ないし
それ以」二の温度でさらに加熱することによって、該分
散液中の有機顔料微粒子を含有する凝固ビスコース’ｎ
５粒子を生成し、次いで （３）　有機顔料微粒子を含有した凝固ヒスコース微粒
子を母液から分離し、酸中和水洗後乾燥する、 ことを特徴とする有機顔直含有セルロース蝮合ね子を製
造する方法によって達成される。

］−記木本発明ノ法に、］、れば、第１の１−程６、二
より有機顔オ１−Ｉｉ敦粒子および金属イオンを金子１
したヒスニ１−スの（数粒子分散液を生成し、第２の工
程により有機顔料微粒子を含有した凝固ヒス：Ｊ−スの
黴才′◇子を生成し、そして第３の工程で該凝ｉ；＋ｉ
ｌビスコースの複合微粒子を母液から分離し、ｉｌη−
セル１コースの接合微粒子とする。

ビスコースの微粒子分１）り液を生成ずろ第１の］−程
は、ビスコースと有Ｎ顔料１哉粒子および金属イオン及
び水溶性の高分子化合物とを混合することによって実施
される。

使用するビス」−スは、例えば次のようｊ、Ｗ　（／１
−１）を有する。ガフーン１＋ＩＩｉは３０−１００　
、よりｂ了ｔ：　しくは３５〜９０である。塩点は３〜
２０、よりルγましくは４〜Ｉ８である。かル１−１−
ス／震度は３〜１５重量％、より好ましくは５〜１３重
尾％である。アルカリｌ農度Ｌ；ｉ：　２〜１５重呈％
、より好Ｆｉ　しくは４〜１３重景％重量る。

ビスコースのセル１゛２−スに対するアルカリ　（苛性
ソーダとして）の重量割合は４０〜１００重尾％、より
好ましくは５０〜９０重里％である。ビスコースの粘ｊ
度は、２０°Ｃにおいて５０〜２０、０００センチボイ
ズ、より好ましくは８０〜１８、０００センチボイスで
ある。

ビスコースのパルプ源はリンターパルプが好ましく、さ
らに針葉樹でも広葉樹でもよい。ビスコースのセル１コ
ースとして平均重合度は通常１）０〜１．０００である
。

使用する高分子量のポリエチレングリコール又はポリエ
チレングリコール誘導体は上記のとおり１．５００以」
−の数平均分子ｍを有しており、好ましいものは１．、
５００〜４００．０００の数平均分子量を有している。

ポリエチレングリコール誘勇１体としては、例えばポリ
エチレングリコールの片末端の水酸基のみを炭素数１〜
１８のア月ハ）−ル基、炭素数１〜１Ｂのアルキルで置
換されたフェニル話又は炭素数２〜１８のアソル基で封
鎖された水溶性化合物あるいは△−１３−Ａ　’型のブ
ロック共重合体（Ａ、　　Ａ′ば同一　もしくは異なり
ポリエチルオー１−シドブロソクを表わし、Ｂはポリプ
ロピレンオキシｌ−ブロックを表わす）が好適に用いら
れる。より具体的に、例えシ３ｒポリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノラ
ウリルニーデル、ポリコニチレングリコールモノセチル
コーチル；ポリエチレングリコールモノメチルフエニル
コニーテル、ポリエチレングリコールモノノニルフェニ
ルエーテル ート、ポリエチレングリコールモノラウレ−１・；およ
びポリオ−１−シエチレンフ゛１コノクーポリオニ１−
シプロビレンブロノクーポリオ十ソエチレンブ１）７り
等をあげることができる。

ポリエチレングリコールおよびその誘導体の・うち、ポ
リエチレングリコールがより好ましく、数平均分子量６
．　Ｏ　Ｏ　Ｏ〜２　０　０．　０　０　０のものがさ
らに好ましく、数平均分子量８．０００〜１　０　０、
　０　０　０のものが特に好ましく、数平均分子量１０
．０００〜３０．０００のものが就中好ましい。

ポリエチレングリコール誘薄体は好ましくは１．５００
〜１６．０００の数平均分子量を有する。

本発明に適用される顔料としては、食品・化粧品分野で
の着色材・＼の適用を考える場合赤色２０２号、赤色２
０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、
赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１９号、赤色２２
０号、赤色２２１号、赤色２２８号、だいだい色２０３
号。

だいだい色　　２０４号、黄色２０５号等が好ましいが
、印刷インキ、塗料、プラスチック、繊維。

ゴムの着色に対しても金属イオンと塩を形成する顔料で
あれば全て使用できる。勿論、これらの顔料の二種以上
を混合したものも使用できる（例えば「新版染料便覧」
、有機合成化学協会編、丸首■、１９７０年参照）。有
機顔料は微粒子の形態が好ましく、粒子径は製造しよう
とするセルロース複合粒子の目的粒径の１／２０以下が
好ましい。

有機顔料の粒子径が大きい場合には希苛性ソーダ）　　
等で熔解しであるいはゲル状で使用することもできる。

上記本発明、方法によれば、ビスコースと有機顔料微粒
子、金属イオン及び水溶性の高分子化合物は先ず混合セ
しめられるが、ビスコースと有機顔料微粒子とを予め混
合しておくことが好ましい。

金属イオンは、有機顔料を構成している金属イオンと共
通のものを使用し、通常Ａｊ２”、Ｂａ”・が用いられ
、２〜１０重量％／ビスコースが好適である。２重量％
よりも少ないと、顔料が一部溶解し、複合粒子中の顔料
の含有量が低下する。一方、１０重量％／ビスコースよ
りも多いと、ビスコースが不安定となり易（、ビスコー
スの微粒子分散液が生成しにくい場合がある。使用量が
１０ｗｔ％／ビスコース以上を必要とする場合は、アニ
オン性高分子化合物にその一部を添加しておいても良い
。

混合はビスコースの微粒子分散液が生成するならば如何
なる手段を用いることもできる。例えば、撹拌翼や邪魔
板等による機械的撹拌、超音波撹拌あるいはスタテック
ミキサーによる混合を単独であるいは組合せて実施する
ことができる。

水溶性の高分子量のポリエチレングリコール又はその誘
導体は、好ましくは水溶液として、より好ましくは該ポ
リエチレングリコール又はその誘導体の濃度が０．５〜
６０重量％、特に好ましくは５〜５５重量％、就中１０
〜４０重量％の水溶液として用いられる。

ビスコースとポリエチレングリコール又はポリエチレン
クリコール誘導体とは、セルロース１重量部当りポリエ
チレングリコール又はポリエチレングリコール誘導体１
〜３０重量部、より好ましくは２〜２８重量部、特に好
ましくは４〜２４重量部、就中８〜１６重量部で用いら
れ、混合−Ｉしめられる。

有機顔料微粒子はセルロース１重量部当り０．０５〜７
重量部、より好ましくは０．１〜５重量部で用いられ、
混合せしめられる。

混合の際の温度に特に制限はないが、混合は有機顔料微
粒子を含有するビスコースの微粒子分散液を生成せしめ
る温度よりも低い温度で実施する−　９　＝ のが望ましい。有機顔料微粒子を含有するビスコースの
微粒子分散液は５５℃以上の温度で生成せしめられる。

５５℃よりも低い温度では、望ましイ微小セルロース粒
子を与えることのできる基礎となる有機顔料微粒子を含
有するビスコースの微粒子分散液を得ることができない
。

本発明方法によれば、上記第１工程で生成したビスコー
スの微粒子分散液は、次いで第２工程によって凝固せし
められ有機顔料微粒子を含有した凝固ビスコースの微粒
子を生成する。上記凝固の反応は、生成した分散液に混
合操作を力■えながら実施するのが望ましい。また、上
記凝固の反応は上記分散液生成の際の温度と同等ないし
それ以上の温度で実施される。加熱による凝固は好まし
くは６０℃〜９０℃の温度で実施される。

本発明方法によれば、次いで第３工程において母液から
分離され、中和に必要な酸で処理した後、水洗し乾燥す
る。

かくして本発明によれば、有機顔料微粒子を含有するセ
ルロース複合体の微小粒子を得ることが＝１０− でき、適当な製造条件のｉＭ択によって平均粒子径が１
００〜３００　Ｉｔ　ｍの稍々大きいものから、平均粒
子径が５〜２０μｍの１敦小なセルロース複合体の粒子
を得ることができる。

（発明の効果） 本発明によれば、濃色、均一な粒形成いは微小な粒径を
有するセルロース複合体の粒子を製造することができる
。また得られた粒子は、着色剤として広範囲な産業分野
に使用することができる。

（実施例） 以１で実施例により本発明を訂述する。

実施例１ 工業用ヒス′：１−ス（粘度’、＋　！ｌ　ＯＯセンチ
ボイズ、セル１コース凋度９．２重量％、アルカリ濃度
５８重量％）６０ｇ、顔料（赤色２０２号）５．５ｇと
塩化カルシウム３０重量％水溶液１０ｇを室温下で混合
した。この混合物とポリエチレングリコールの水溶液（
分子Ｍ２万、高分子濃度３０重里％）２４０ｇとを５０
０ｍｆｆフラスコ乙こ入れて、／＆温３０°Ｃのもとて
ラホスターラ−（Ｍｏｌ）Ｉ’：ＬＬ　Ｒ−５］　Ｂ、
ヤマ［・和学社製、回転羽根７　に　ｍ　）］０００ｒ
ｐｍの撹拌を１０分間行い、さらに６２“Ｃまで昇温し
顔料を含有したビスコースの；数粒子分散液を生成ＩＪ
−シめた後、引きつづき撹拌しながら、ビ夜６話を６２
°Ｃから８０℃まで１５分間で昇温し、８０°Ｃ１３０
分間１）ｔ↑、〜して顔料を含（ｊしタヒスコースの微
粒子を凝固せしめた。次いζ、］、　Ｇ　４型ガラスフ
イルターを通してＩＩ液から顔Ｉｔを含有した凝固ヒス
コース微粒子を分離した後、ｌ　Ｑｗｔ％塩化カルシウ
ム水溶液にて十分洗浄し、大過剰の水で洗／７】シ、０
２％塩酸ごこて中和后水洗した後、８０°Ｃ１３時間乾
燥し、顔料を含有したセル１′Ｊ−ス撒小粒子を得た。

得られた顔料を７０重重量％セルロース含有したセルロ
ース微小粒子は粒子径２　Ａ　ＩＩ　ｍの球状であった
。

実施例２ 実施例１て使用したヒスコース６０ｇと、顔＊−１（赤
色２０４号）１６．８ｇを室温−ドて混合した後、さら
に混合をしながら３０重量％水酸化バリウム水溶液２０
ｇを添加した。

この混合物を実施例】と同様な方法で−に記顔料を２０
０重里重量％ル１コース含有した平均粒子径４２μｍの
球状顔料含有セルＩ′ｌ］−ス粒子を得た。

実施例３ 実施例１で使用した顔料を含有したビスコース（顔料５
０重量％／セルロース）６０ｇとポリエチレングリコー
ル水溶液（分子量２万、高分子濃度４０重里％）２４０
ｇとを、液温３０　’Ｃの下でラボスターラー４０Ｏｒ
ｐｍの撹拌を１０分間行い、さらに６２°Ｃの温度で顔
料を含有したビスコースの微粒子を生成せしめ、以下実
施例１と同様な方法で、顔料を含有したセルじ】−ス微
粒子を得た。この微粒子は、杓子径が７０μｒｎのエフ
ｙ状であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）ビスコース、有機顔料微粒子、数平均分子量
   １，５００以上の水溶性のポリエチレングリコール又は
   ポリエチレングリコール誘導体、および有機顔料の塩を
   形成する金属イオンとを混合して、有機顔料微粒子を含
   有するビスコースの微粒子分散液を生成せしめ、 （２）上記分散液を上記分散液生成の際の温度と同等な
   いしそれ以上の温度でさらに加熱することによって、該
   分散液中の有機顔料微粒子を含有する凝固ビスコース微
   粒子を生成し、次いで （３）有機顔料微粒子を含有した凝固ビスコース微粒子
   を母液から分離し、酸中和水洗後乾燥する、 ことを特徴とする有機顔料含有セルロース 複合粒子の製造法。