JPH0230290B2 - - Google Patents
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Classifications
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/52—Hydrogen sulfide
- B01D53/526—Mixtures of hydrogen sulfide and carbon dioxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
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- B01D53/8618—Mixtures of hydrogen sulfide and carbon dioxides
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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- C01B17/16—Hydrogen sulfides
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- C10K1/08—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors
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- C10K1/105—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids containing metal compounds other than alkali- or earth-alkali carbonates, -hydroxides, oxides, or salts of inorganic acids derived from sulfur
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
-
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は硫化水素、二酸化炭素および硫化カル
ボニルを含むサワーガスの流れから硫化水素、二
酸化炭素および硫化カルボニルを除去する方法に
関する。
ボニルを含むサワーガスの流れから硫化水素、二
酸化炭素および硫化カルボニルを除去する方法に
関する。
種々の「サワー」工業ガスの流れの中にかなり
の量の硫化水素または硫化水素と二酸化炭素が存
在すると、不変の問題が提出される。無視できな
い程の硫化水素および／または二酸化炭素を含む
ガスの流れは「サワー」と呼ばれる。
の量の硫化水素または硫化水素と二酸化炭素が存
在すると、不変の問題が提出される。無視できな
い程の硫化水素および／または二酸化炭素を含む
ガスの流れは「サワー」と呼ばれる。
これらの汚染物を除去し、回収するために種々
の方法が開発されてきたけれども、多くのこのよ
うな方法は種々の理由から不完全である。硫化水
素と二酸化炭素を含む流れの中の付加的な汚染物
は硫化カルボニル（COS）である。特にこの汚
染物は徐々に加水分解し、ベントガスまたは回収
された二酸化炭素と共に放出することができない
ので、従来の溶剤吸収法では問題を生ずる。
の方法が開発されてきたけれども、多くのこのよ
うな方法は種々の理由から不完全である。硫化水
素と二酸化炭素を含む流れの中の付加的な汚染物
は硫化カルボニル（COS）である。特にこの汚
染物は徐々に加水分解し、ベントガスまたは回収
された二酸化炭素と共に放出することができない
ので、従来の溶剤吸収法では問題を生ずる。
水性ガスの流れの中で鉄の錯体を使用すること
によつて硫化水素の除去と硫化水素の硫黄への転
化の分野で幾らかの研究が行われてきたけれど
も、このような方法は一般に炭化水素原料油、石
炭ガス化または高い二酸化炭素対硫化水素比を有
する天然ガスを精製するためには直接適用するこ
とができない。例えば米国特許第3266320号明細
書には汚染された流れに或種の多価金属のキレー
トを添加することによつて工業的なプロセスを通
るかまたはこれから出ていく流体から硫化水素を
除去することが開示されている。このキレートは
汚染物に対する化学量論的な量よりも実質的に少
ない量で添加され、そしてキレートと汚染物を含
む流れは酸素と接触する。好ましいキレートはア
セチルアセトン、シクロペンタジエン、エチレン
ジアミンテトラ酢酸、Ｎ―ヒドロキシエチルエチ
レンジアミントリ酢酸、グルコン酸、酒石酸およ
びくえん酸の鉄、コバルトおよびニツケルキレー
トである。このキレートは反応に接触作用を与え
ると言われている。
によつて硫化水素の除去と硫化水素の硫黄への転
化の分野で幾らかの研究が行われてきたけれど
も、このような方法は一般に炭化水素原料油、石
炭ガス化または高い二酸化炭素対硫化水素比を有
する天然ガスを精製するためには直接適用するこ
とができない。例えば米国特許第3266320号明細
書には汚染された流れに或種の多価金属のキレー
トを添加することによつて工業的なプロセスを通
るかまたはこれから出ていく流体から硫化水素を
除去することが開示されている。このキレートは
汚染物に対する化学量論的な量よりも実質的に少
ない量で添加され、そしてキレートと汚染物を含
む流れは酸素と接触する。好ましいキレートはア
セチルアセトン、シクロペンタジエン、エチレン
ジアミンテトラ酢酸、Ｎ―ヒドロキシエチルエチ
レンジアミントリ酢酸、グルコン酸、酒石酸およ
びくえん酸の鉄、コバルトおよびニツケルキレー
トである。このキレートは反応に接触作用を与え
ると言われている。
しかしながらこの方法は上に述べたように、二
酸化炭素を除去する設備がないので、気体の炭化
水素供給原料、石炭ガス化の流れまたは天然ガス
の処理には適していない。更に重要なことには、
対象とする材料と共に酸素を使用することに耐え
ることができない。最後に、上記の特許明細書に
よるキレートの使用量は単に触媒として使用され
る量であつて、ガスの流れから硫化水素を所望の
程度まで除去しない。
酸化炭素を除去する設備がないので、気体の炭化
水素供給原料、石炭ガス化の流れまたは天然ガス
の処理には適していない。更に重要なことには、
対象とする材料と共に酸素を使用することに耐え
ることができない。最後に、上記の特許明細書に
よるキレートの使用量は単に触媒として使用され
る量であつて、ガスの流れから硫化水素を所望の
程度まで除去しない。
同様に米国特許第3622273号明細書は、第２鉄
イオン錯体0.005ないし20重量％、水25.0ないし
99.945重量％、およびアルカリ金属炭酸塩または
アルカリ金属炭酸水素塩からなる緩衝剤0.05ない
し10.0重量％を含む溶液をガス混合物と接触させ
ることによつてガス混合物から硫化水素を除去す
ることを開示している。この特許明細書による
と、ニトリロトリ酢酸およびエチレンジアミンテ
トラ酢酸のような公知の錯化剤は硫化水素の除去
に使用したとき安定性の問題を生ずる。これらの
問題を解決するためにこの特許明細書は前記の量
と型の緩衝剤を処理溶液に加えることを条件とし
て示している。第２鉄錯体と硫化水素との反応か
ら生じる第１鉄錯体は別個に再生され、いつまで
も再使用される。
イオン錯体0.005ないし20重量％、水25.0ないし
99.945重量％、およびアルカリ金属炭酸塩または
アルカリ金属炭酸水素塩からなる緩衝剤0.05ない
し10.0重量％を含む溶液をガス混合物と接触させ
ることによつてガス混合物から硫化水素を除去す
ることを開示している。この特許明細書による
と、ニトリロトリ酢酸およびエチレンジアミンテ
トラ酢酸のような公知の錯化剤は硫化水素の除去
に使用したとき安定性の問題を生ずる。これらの
問題を解決するためにこの特許明細書は前記の量
と型の緩衝剤を処理溶液に加えることを条件とし
て示している。第２鉄錯体と硫化水素との反応か
ら生じる第１鉄錯体は別個に再生され、いつまで
も再使用される。
米国特許第4091073号明細書は種々のガスの流
れから硫化水素と二酸化炭素を同時に除去する方
法を開示している。二酸化炭素の選択的な溶剤に
Ｎ―（２―ヒドロキシエチル）エチレンジアミン
トリ酢酸のFe（）キレートを溶かした溶液をサ
ワーガスの流れと接触させると、硫化水素は硫黄
に転化され、二酸化炭素は吸収されて精製された
ガス流を生じ、そしてFe（）キレートはFe（）
キレートに転化される。この方法は硫黄の除去と
溶剤およびFe（）キレートの同時再生を含んで
いる。
れから硫化水素と二酸化炭素を同時に除去する方
法を開示している。二酸化炭素の選択的な溶剤に
Ｎ―（２―ヒドロキシエチル）エチレンジアミン
トリ酢酸のFe（）キレートを溶かした溶液をサ
ワーガスの流れと接触させると、硫化水素は硫黄
に転化され、二酸化炭素は吸収されて精製された
ガス流を生じ、そしてFe（）キレートはFe（）
キレートに転化される。この方法は硫黄の除去と
溶剤およびFe（）キレートの同時再生を含んで
いる。
硫化水素、二酸化炭素および硫化カルボニルを
含むサワーガスの流れから能率的な方法でこれら
３種の汚染物を徐去するのが本発明の目的であ
る。
含むサワーガスの流れから能率的な方法でこれら
３種の汚染物を徐去するのが本発明の目的であ
る。
したがつて本発明は、硫化水素、二酸化炭素お
よび硫化カルボニルを含むサワーガスの流れから
硫化水素、二酸化炭素および硫化カルボニルを除
去する方法において、該方法が下記の段階、すな
わち (a) 硫化水素を酸化して硫黄にする反応剤を含
む、二酸化炭素および硫化カルボニル選択性の
貧（リーン）吸収剤混合物にサワーガスの流れ
を接触させ、 (b) 吸収された二酸化炭素、吸収された硫化カル
ボニル、固体硫黄および還元された反応剤を含
む吸収剤混合物からスウイートガスの流れを分
離し、 (c) 段階(b)において分離した吸収剤混合物をスト
リツプして二酸化炭素と硫化カルボニルからな
るガスの流れおよび固体硫黄と還元された反応
剤を含むストリツプされた吸収剤混合物を生成
させ、 (d) 段階(c)において分離され、かつ二酸化炭素と
硫化カルボニルからなるガスの流れを、水の存
在下において、硫化カルボニルの加水分解をひ
き起こす触媒と接触させ、次に二酸化炭素と硫
化水素を含むガスの流れを触媒から分離し、そ
して (e) 段階(d)において分離したガスの流れから硫化
水素を除去すること、 からなる上記方法を提供する。
よび硫化カルボニルを含むサワーガスの流れから
硫化水素、二酸化炭素および硫化カルボニルを除
去する方法において、該方法が下記の段階、すな
わち (a) 硫化水素を酸化して硫黄にする反応剤を含
む、二酸化炭素および硫化カルボニル選択性の
貧（リーン）吸収剤混合物にサワーガスの流れ
を接触させ、 (b) 吸収された二酸化炭素、吸収された硫化カル
ボニル、固体硫黄および還元された反応剤を含
む吸収剤混合物からスウイートガスの流れを分
離し、 (c) 段階(b)において分離した吸収剤混合物をスト
リツプして二酸化炭素と硫化カルボニルからな
るガスの流れおよび固体硫黄と還元された反応
剤を含むストリツプされた吸収剤混合物を生成
させ、 (d) 段階(c)において分離され、かつ二酸化炭素と
硫化カルボニルからなるガスの流れを、水の存
在下において、硫化カルボニルの加水分解をひ
き起こす触媒と接触させ、次に二酸化炭素と硫
化水素を含むガスの流れを触媒から分離し、そ
して (e) 段階(d)において分離したガスの流れから硫化
水素を除去すること、 からなる上記方法を提供する。
段階(e)、すなわち段階(d)において分離したガス
の流れから硫化水素を除去するのは、どのような
適当な方法で行つてもよい。一つの適当な具体例
においては、段階(d)において分離したガスの流れ
の中の硫化水素を、段階(a)において予め硫化水素
の主要量を除去したのと同様な方法で反応剤溶液
と接触させる。例えば段階(d)において分離したガ
スの流れを、段階(e)において、硫化水素を硫黄に
酸化する反応剤を含む水溶液と接触させ、そして
還元された反応剤を含む硫黄含有ガス混合物から
精製したガスを分離する。本発明の好ましい具体
例によれば、段階(d)において分離したガスの流れ
を、段階(e)において、硫化水素を硫黄に酸化する
反応剤を含む二酸化炭素および硫化カルボニル選
択性の貧吸収剤混合物と接触させ、そして吸収さ
れた二酸化炭素、固体硫黄および還元された反応
剤を含む吸収剤混合物から精製したガスを分離す
る。段階(a)および(e)において使用される、硫化水
素を硫黄に酸化する反応剤は異つていてもよい
が、同じなのが好ましい。別の具体例においては
吸収―脱着系は段階(e)において使用し、回収され
た硫化水素を所望により処理してもよい。
の流れから硫化水素を除去するのは、どのような
適当な方法で行つてもよい。一つの適当な具体例
においては、段階(d)において分離したガスの流れ
の中の硫化水素を、段階(a)において予め硫化水素
の主要量を除去したのと同様な方法で反応剤溶液
と接触させる。例えば段階(d)において分離したガ
スの流れを、段階(e)において、硫化水素を硫黄に
酸化する反応剤を含む水溶液と接触させ、そして
還元された反応剤を含む硫黄含有ガス混合物から
精製したガスを分離する。本発明の好ましい具体
例によれば、段階(d)において分離したガスの流れ
を、段階(e)において、硫化水素を硫黄に酸化する
反応剤を含む二酸化炭素および硫化カルボニル選
択性の貧吸収剤混合物と接触させ、そして吸収さ
れた二酸化炭素、固体硫黄および還元された反応
剤を含む吸収剤混合物から精製したガスを分離す
る。段階(a)および(e)において使用される、硫化水
素を硫黄に酸化する反応剤は異つていてもよい
が、同じなのが好ましい。別の具体例においては
吸収―脱着系は段階(e)において使用し、回収され
た硫化水素を所望により処理してもよい。
段階(b)において分離した吸収剤混合物は所望な
らば捨ててもよいが、経済的な理由により本発明
は好ましくは次の付加的な段階、すなわち (f) 段階(c)においてストリツプされた吸収剤混合
物を酸素含有ガスと接触させることによつてそ
の混合物を再生させ、そして (g) ストリツプされた吸収剤混合物を段階(f)にお
いて再生する前にその混合物から硫黄を除去す
るか、または吸収剤混合物を段階(f)において再
生した後にその吸収剤混合物から硫黄を除去す
ること、 をんでいる。
らば捨ててもよいが、経済的な理由により本発明
は好ましくは次の付加的な段階、すなわち (f) 段階(c)においてストリツプされた吸収剤混合
物を酸素含有ガスと接触させることによつてそ
の混合物を再生させ、そして (g) ストリツプされた吸収剤混合物を段階(f)にお
いて再生する前にその混合物から硫黄を除去す
るか、または吸収剤混合物を段階(f)において再
生した後にその吸収剤混合物から硫黄を除去す
ること、 をんでいる。
段階(f)において再生された吸収剤混合物はどの
ような適当な方法で使用してもよく、好ましくは
本発明方法は段階(f)で再生された反応剤―吸収剤
混合物の少なくとも一部を段階(a)における貧吸収
剤混合物として使用することによつて循環的な方
法の形で操作される。
ような適当な方法で使用してもよく、好ましくは
本発明方法は段階(f)で再生された反応剤―吸収剤
混合物の少なくとも一部を段階(a)における貧吸収
剤混合物として使用することによつて循環的な方
法の形で操作される。
段階(a)および(e)において使用した吸収剤混合物
が同じ場合にはそれを別々に再生してもよいが、
好ましくは一緒に再生する。
が同じ場合にはそれを別々に再生してもよいが、
好ましくは一緒に再生する。
本発明の極めて魅力的な具体例よれば段階(f)で
再生された反応剤吸収剤混合物の少なくとも一部
を段階(e)における貧吸収剤混合物として使用す
る。その後段階(e)において分離された、吸収され
た二酸化炭素、固体硫黄および還元された反応剤
を含む吸収剤混合物はどのような適当な方法で使
用してもよく、好ましくはその少なくとも一部を
段階(a)における貧吸収剤混合物として使用する。
段階(e)において分離された吸収剤混合物の残りは
段階(c)でストリツプされた吸収剤混合物と共に段
階(f)で再生することができる。段階(e)において貧
吸収剤混合物として使用され、再生された反応剤
―吸収剤混合物の一部は好ましくは少割合部分で
ある。
再生された反応剤吸収剤混合物の少なくとも一部
を段階(e)における貧吸収剤混合物として使用す
る。その後段階(e)において分離された、吸収され
た二酸化炭素、固体硫黄および還元された反応剤
を含む吸収剤混合物はどのような適当な方法で使
用してもよく、好ましくはその少なくとも一部を
段階(a)における貧吸収剤混合物として使用する。
段階(e)において分離された吸収剤混合物の残りは
段階(c)でストリツプされた吸収剤混合物と共に段
階(f)で再生することができる。段階(e)において貧
吸収剤混合物として使用され、再生された反応剤
―吸収剤混合物の一部は好ましくは少割合部分で
ある。
本発明方法において生成した硫黄はどのような
適当な方法で除去してもよい。上記のように、硫
黄は、ストリツプされた吸収剤混合物を段階(f)で
再生する前か、または段階(f)で再生した後にその
混合物から除去することができる。硫化水素を硫
黄に酸化する反応剤を含む二酸化炭素および硫化
カルボニル選択性の貧吸収剤混合物または硫化水
素を硫黄に酸化する反応剤を含む水溶液を段階(e)
において使用する場合には、段階(e)において精製
したガスから分離した溶液から硫黄を除去しても
よい。本発明の好ましい具体例によれば、段階(e)
において使用した吸収剤混合物の一部を、段階(e)
において使用しないで、段階(f)で再生した吸収剤
混合物の一部と混合し、そしてこのように混合し
て得られた混合物から硫黄を除去して段階(a)の貧
混合物として使用される吸収剤混合物を製造す
る。その代りに、段階(e)から得られる硫黄を別個
に除去するか、あるいは「次の」除去のため段階
(a)の接触に回される。
適当な方法で除去してもよい。上記のように、硫
黄は、ストリツプされた吸収剤混合物を段階(f)で
再生する前か、または段階(f)で再生した後にその
混合物から除去することができる。硫化水素を硫
黄に酸化する反応剤を含む二酸化炭素および硫化
カルボニル選択性の貧吸収剤混合物または硫化水
素を硫黄に酸化する反応剤を含む水溶液を段階(e)
において使用する場合には、段階(e)において精製
したガスから分離した溶液から硫黄を除去しても
よい。本発明の好ましい具体例によれば、段階(e)
において使用した吸収剤混合物の一部を、段階(e)
において使用しないで、段階(f)で再生した吸収剤
混合物の一部と混合し、そしてこのように混合し
て得られた混合物から硫黄を除去して段階(a)の貧
混合物として使用される吸収剤混合物を製造す
る。その代りに、段階(e)から得られる硫黄を別個
に除去するか、あるいは「次の」除去のため段階
(a)の接触に回される。
別法として、段階(d)で分離したガス流を硫化水
素吸収剤と接触させ、つづいて硫化水素を含む吸
収剤から精製したガスを分離することによつて、
硫化水素は段階(e)において除去される。大量の二
酸化炭素が存在する場合には吸収剤は適当には硫
化水素選択性であり、そして選択性が達成される
ような方法で吸収を操作する。硫化水素を吸収さ
せた後、「負荷された（loaded）」吸収剤を精製
したガスから分離し、そして硫化水素を吸収した
吸収剤から硫化水素をストリツプすると同時に吸
収剤を再生して硫化水素に富むガスを生成させ、
このようにして生成した「貧」吸収剤を段階(e)で
再使用するために戻し、そして硫化水素を処理す
る。好ましくは、硫化水素に富むガスは反応させ
て硫黄とするために段階(a)に戻されるが、このガ
スに適当な用途を与えることもできる。この型の
処理のための溶剤、圧力、温度等は当業者に知ら
れていると共によく理解されており、これらは最
適の結果を提供するために容易に調整することが
できる。例えば、いずれも本明細書中に参考文献
として挙げられている米国特許第3347621号明細
書および同第4085192号明細書に示されている溶
剤および条件等を使用することができる。このよ
うな溶剤または吸収剤の混合物も使用できる。
素吸収剤と接触させ、つづいて硫化水素を含む吸
収剤から精製したガスを分離することによつて、
硫化水素は段階(e)において除去される。大量の二
酸化炭素が存在する場合には吸収剤は適当には硫
化水素選択性であり、そして選択性が達成される
ような方法で吸収を操作する。硫化水素を吸収さ
せた後、「負荷された（loaded）」吸収剤を精製
したガスから分離し、そして硫化水素を吸収した
吸収剤から硫化水素をストリツプすると同時に吸
収剤を再生して硫化水素に富むガスを生成させ、
このようにして生成した「貧」吸収剤を段階(e)で
再使用するために戻し、そして硫化水素を処理す
る。好ましくは、硫化水素に富むガスは反応させ
て硫黄とするために段階(a)に戻されるが、このガ
スに適当な用途を与えることもできる。この型の
処理のための溶剤、圧力、温度等は当業者に知ら
れていると共によく理解されており、これらは最
適の結果を提供するために容易に調整することが
できる。例えば、いずれも本明細書中に参考文献
として挙げられている米国特許第3347621号明細
書および同第4085192号明細書に示されている溶
剤および条件等を使用することができる。このよ
うな溶剤または吸収剤の混合物も使用できる。
抽出、液体浮遊選別（リキツドフローテーシヨ
ン）、過またはハイドロサイクロンの使用等の
ような手段によつて溶液から硫黄を除去すること
ができる。
ン）、過またはハイドロサイクロンの使用等の
ような手段によつて溶液から硫黄を除去すること
ができる。
本方法の最初の段階においては処理すべきガス
の流れを、硫化水素を酸化して硫黄にする反応剤
を含む吸収剤混合物と接触させる。適当な酸化性
反応剤ならばどのようなものでも使用してよく、
特に好適な反応剤には鉄、バナジウム、銅、マン
ガンおよびニツケルのような多価金属イオン（お
よびその混合物）が包含され、そして多価金属の
キレート（およびその混合物）およびイオンとキ
レートとの混合物が包含される。本明細書におい
て使用されるように、表現された意味と別に矛盾
がなければ、上記の反応剤に関する「その混合
物」という用語は、多価金属イオンの混合物、多
価金属キレートの混合物および多価金属イオンと
多価金属キレートの混合物を包含している。好ま
しい反応剤は、多価金属が下記の一般式を有する
酸、 （Ｘ）3-o−Ｎ−（Ｙ）o 〔この式においてｎは１ないし３の範囲の整数で
あり、Ｙはカルボキシメチル基または２―カルボ
キシエチル基を表わし、そしてＸは２―ヒドロキ
シエチル基または２―ヒドロキシプロピル基また
は１ないし４個の範囲の炭素原子を有するアルキ
ル基を表わす〕 または下記の一般式を有する酸、 〔この式において基Ｙのうちの２ないし４個はカ
ルボキシメチル基または２―カルボキシエチル基
を表わし、基Ｙのうちの０ないし２個は２―ヒド
ロキシエチル基または２―ヒドロキシプロピル基
または下記の一般式を有する基を表わし、 この式においてＹはカルボキシメチル基、２―カ
ルボキシエチル基、２―ヒドロキシエチル基また
は２―ヒドロキシプロピル基を表わし、そしてＲ
はエチレン基、トリメチレン基、１―メチル―エ
チレン基、１，２―シクロヘキシレン基または
１，２―ベンジレン基を表わす〕 またはこのような酸の混合物、 とキレートを形成している配位錯体（コーデイネ
イシヨンコンプレツクス）である。
の流れを、硫化水素を酸化して硫黄にする反応剤
を含む吸収剤混合物と接触させる。適当な酸化性
反応剤ならばどのようなものでも使用してよく、
特に好適な反応剤には鉄、バナジウム、銅、マン
ガンおよびニツケルのような多価金属イオン（お
よびその混合物）が包含され、そして多価金属の
キレート（およびその混合物）およびイオンとキ
レートとの混合物が包含される。本明細書におい
て使用されるように、表現された意味と別に矛盾
がなければ、上記の反応剤に関する「その混合
物」という用語は、多価金属イオンの混合物、多
価金属キレートの混合物および多価金属イオンと
多価金属キレートの混合物を包含している。好ま
しい反応剤は、多価金属が下記の一般式を有する
酸、 （Ｘ）3-o−Ｎ−（Ｙ）o 〔この式においてｎは１ないし３の範囲の整数で
あり、Ｙはカルボキシメチル基または２―カルボ
キシエチル基を表わし、そしてＸは２―ヒドロキ
シエチル基または２―ヒドロキシプロピル基また
は１ないし４個の範囲の炭素原子を有するアルキ
ル基を表わす〕 または下記の一般式を有する酸、 〔この式において基Ｙのうちの２ないし４個はカ
ルボキシメチル基または２―カルボキシエチル基
を表わし、基Ｙのうちの０ないし２個は２―ヒド
ロキシエチル基または２―ヒドロキシプロピル基
または下記の一般式を有する基を表わし、 この式においてＹはカルボキシメチル基、２―カ
ルボキシエチル基、２―ヒドロキシエチル基また
は２―ヒドロキシプロピル基を表わし、そしてＲ
はエチレン基、トリメチレン基、１―メチル―エ
チレン基、１，２―シクロヘキシレン基または
１，２―ベンジレン基を表わす〕 またはこのような酸の混合物、 とキレートを形成している配位錯体（コーデイネ
イシヨンコンプレツクス）である。
どのような多価金属を使用してもよいが、鉄、
銅およびマンガンが好ましく、特に鉄が好まし
い。多価金属は硫化水素を酸化できると同時にそ
れ自体高い原子価状態から低い原子価状態まで還
元され、その後典型的なレドツクス反応において
酸素により酸化されて低い原子価状態から高い原
子価状態にならなければならない。使用できるそ
の他の多価金属には鉛、水銀、パラジウム、白
金、タングステン、ニツケル、クロム、コバル
ト、バナジウム、チタン、タンタル、ジルコニウ
ム、モリブデンおよびすずが包含される。
銅およびマンガンが好ましく、特に鉄が好まし
い。多価金属は硫化水素を酸化できると同時にそ
れ自体高い原子価状態から低い原子価状態まで還
元され、その後典型的なレドツクス反応において
酸素により酸化されて低い原子価状態から高い原
子価状態にならなければならない。使用できるそ
の他の多価金属には鉛、水銀、パラジウム、白
金、タングステン、ニツケル、クロム、コバル
ト、バナジウム、チタン、タンタル、ジルコニウ
ム、モリブデンおよびすずが包含される。
多価金属キレートは多価金属の適当な塩、酸化
物または水酸化物と酸の形の錯化剤またはそのア
ルカリ金属塩またはアンモニウム塩との反応によ
つて水溶液中で容易に形成される。錯化剤の例に
は次のものが包含される。アンモニアから誘導さ
れたアミノ酢酸（ｎ＝３）または２―ヒドロキシ
アルキルアミン、例えばアミノ酢酸（「グリシン」
ともいう）、イミノジ酢酸（「ジグリシン」ともい
う）、ニトリロトリ酢酸（NTA）、２―ヒドロキ
シアルキルグリシン；ジヒドロキシアルキルグリ
シンおよびヒドロキシエチルジグリシンまたはヒ
ドロキシプロピルジグリシン；エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、１，２―プロピレン
ジアミンおよび１，３―プロピレンジアミンから
誘導されたアミノ酢酸、例えばエチレンジアミン
テトラ酢酸（EDTA）、２―ヒドロキシエチルエ
チレンジアミントリ酢酸（HEDTA）、ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸（DETPA）、環状１，
２―ジアミンのアミノ酢酸誘導体、例えば１，２
―ジアミノシクロヘキサン―Ｎ，Ｎ―テトラ酢酸
および１，２―フエニレンジアミン―Ｎ，Ｎ―テ
トラ酢酸、および米国特許第3580950号明細書に
記載されたポリアミノ酢酸のアミド。NTAおよ
びHEDTAのFe（）キレートが好ましい。
物または水酸化物と酸の形の錯化剤またはそのア
ルカリ金属塩またはアンモニウム塩との反応によ
つて水溶液中で容易に形成される。錯化剤の例に
は次のものが包含される。アンモニアから誘導さ
れたアミノ酢酸（ｎ＝３）または２―ヒドロキシ
アルキルアミン、例えばアミノ酢酸（「グリシン」
ともいう）、イミノジ酢酸（「ジグリシン」ともい
う）、ニトリロトリ酢酸（NTA）、２―ヒドロキ
シアルキルグリシン；ジヒドロキシアルキルグリ
シンおよびヒドロキシエチルジグリシンまたはヒ
ドロキシプロピルジグリシン；エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、１，２―プロピレン
ジアミンおよび１，３―プロピレンジアミンから
誘導されたアミノ酢酸、例えばエチレンジアミン
テトラ酢酸（EDTA）、２―ヒドロキシエチルエ
チレンジアミントリ酢酸（HEDTA）、ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸（DETPA）、環状１，
２―ジアミンのアミノ酢酸誘導体、例えば１，２
―ジアミノシクロヘキサン―Ｎ，Ｎ―テトラ酢酸
および１，２―フエニレンジアミン―Ｎ，Ｎ―テ
トラ酢酸、および米国特許第3580950号明細書に
記載されたポリアミノ酢酸のアミド。NTAおよ
びHEDTAのFe（）キレートが好ましい。
供給される反応剤化合物、キレートまたはその
混合物の量は効果的な量、すなわちガスの流れの
中の硫化水素の全部または実質的に全部を転化す
るのに十分な量、であつて、これは一般に硫化水
素１モル当り少なくとも約１モル（多価金属の基
準量または化学当量）の水準である。硫化水素１
モル当り約２モルないし約15モルの範囲の割合の
反応剤化合物またはキレートが使用され、硫化水
素１モル当り約２ないし約５モルの範囲の割合の
反応剤化合物またはキレートが好ましい。混合物
を製造する方法は選択の問題である。例えば、反
応剤化合物またはキレートを吸収剤に添加し、次
に必要ならば水を添加する。幾種かの反応剤化合
物とキレートは与えられた吸収剤に対してかなり
の溶解度を有し、そして硫化水素とこれらの反応
剤との反応によつて水が生ずるので、水を添加す
る場合には、添加すべき水の量を正確に与えるこ
とはできない。しかしながら好ましくは反応剤は
水溶液の形で液体吸収剤に添加される。反応剤が
水溶液の状態で供給される場合には、供給される
反応剤の量は段階(a)の吸収に供給された吸収剤混
合物全量の約20ないし約80容量％でよい。鉄のキ
レートを使用する場合には、Fe（）キレート溶
液は一般に約0.1ないし約３モルの濃度を有する
水溶液の形で供給され、約１モルの濃度が好まし
い。
混合物の量は効果的な量、すなわちガスの流れの
中の硫化水素の全部または実質的に全部を転化す
るのに十分な量、であつて、これは一般に硫化水
素１モル当り少なくとも約１モル（多価金属の基
準量または化学当量）の水準である。硫化水素１
モル当り約２モルないし約15モルの範囲の割合の
反応剤化合物またはキレートが使用され、硫化水
素１モル当り約２ないし約５モルの範囲の割合の
反応剤化合物またはキレートが好ましい。混合物
を製造する方法は選択の問題である。例えば、反
応剤化合物またはキレートを吸収剤に添加し、次
に必要ならば水を添加する。幾種かの反応剤化合
物とキレートは与えられた吸収剤に対してかなり
の溶解度を有し、そして硫化水素とこれらの反応
剤との反応によつて水が生ずるので、水を添加す
る場合には、添加すべき水の量を正確に与えるこ
とはできない。しかしながら好ましくは反応剤は
水溶液の形で液体吸収剤に添加される。反応剤が
水溶液の状態で供給される場合には、供給される
反応剤の量は段階(a)の吸収に供給された吸収剤混
合物全量の約20ないし約80容量％でよい。鉄のキ
レートを使用する場合には、Fe（）キレート溶
液は一般に約0.1ないし約３モルの濃度を有する
水溶液の形で供給され、約１モルの濃度が好まし
い。
処理されたガスの流れの特定の型は、当業者に
とつて明らかなように、本発明のどの具体例を使
用するかに抱らず、臨界的でない。本発明方法に
特に適した流れは、天然産のガス、合成ガス、プ
ロセスガスおよびガス化処理によつて製造された
燃料ガス、例えば石炭、石油、頁岩、タールサン
ド等のガス化によつて製造されたガスである。石
炭ガス化の流れ、天然ガスの流れおよび気体炭化
水素の流れからなる製油所の装入原料、殊に低濃
度の硫化水素と二酸化炭素を有するこの型の流れ
が特に好ましい。本明細書において使用されてい
る「炭化水素流」という用語は無視できない量の
炭化水素（パラフイン系および芳香族系とも）を
含む流れを包含することを意図しており、このよ
うな流れは技術的に炭化水素とは定義されないか
なりの量の「不純物」を含むものと認められる。
更に、主としてただ１種の炭化水素、例えばエタ
ン、を含む流れは著しく本発明に適している。気
体または液体の炭化水素のガス化および／または
部分酸化から誘導された流れは本発明によつて処
理することができる。対象とする流れの型の硫化
水素含有量は広範囲に亘つて変化するが、一般に
は約0.1ないし約10容量％の範囲にある。二酸化
炭素含有量も同程度であつて約0.1ないし99容量
％に変化する。流化カルボニル含有量も変化する
が、通常は約0.01ないし約１容量％の範囲にあ
る。硫化水素、二酸化炭素および硫化カルボニル
の存在量が一般に本発明方法において限定的な因
子でないことは明らかである。
とつて明らかなように、本発明のどの具体例を使
用するかに抱らず、臨界的でない。本発明方法に
特に適した流れは、天然産のガス、合成ガス、プ
ロセスガスおよびガス化処理によつて製造された
燃料ガス、例えば石炭、石油、頁岩、タールサン
ド等のガス化によつて製造されたガスである。石
炭ガス化の流れ、天然ガスの流れおよび気体炭化
水素の流れからなる製油所の装入原料、殊に低濃
度の硫化水素と二酸化炭素を有するこの型の流れ
が特に好ましい。本明細書において使用されてい
る「炭化水素流」という用語は無視できない量の
炭化水素（パラフイン系および芳香族系とも）を
含む流れを包含することを意図しており、このよ
うな流れは技術的に炭化水素とは定義されないか
なりの量の「不純物」を含むものと認められる。
更に、主としてただ１種の炭化水素、例えばエタ
ン、を含む流れは著しく本発明に適している。気
体または液体の炭化水素のガス化および／または
部分酸化から誘導された流れは本発明によつて処
理することができる。対象とする流れの型の硫化
水素含有量は広範囲に亘つて変化するが、一般に
は約0.1ないし約10容量％の範囲にある。二酸化
炭素含有量も同程度であつて約0.1ないし99容量
％に変化する。流化カルボニル含有量も変化する
が、通常は約0.01ないし約１容量％の範囲にあ
る。硫化水素、二酸化炭素および硫化カルボニル
の存在量が一般に本発明方法において限定的な因
子でないことは明らかである。
高い温度は使用される錯体の分解を強めるよう
に見えることを除いて、段階(a)の接触において使
用される温度は一般に臨界的でない。約20℃ない
し約60℃の範囲が好ましいけれども、硫黄の融点
よりも低いかなり広範囲の温度、例えば10℃ない
し80℃または110℃までの温度が使用できる。パ
イプラインの仕様を満たすために天然ガスから硫
化水素を除去するような多くの商業的な適用にお
いては室温における接触が好ましい。接触時間は
約１秒ないし約270秒、またはそれよりも長い範
囲でよく、２秒ないし120秒の範囲の接触時間が
好ましい。
に見えることを除いて、段階(a)の接触において使
用される温度は一般に臨界的でない。約20℃ない
し約60℃の範囲が好ましいけれども、硫黄の融点
よりも低いかなり広範囲の温度、例えば10℃ない
し80℃または110℃までの温度が使用できる。パ
イプラインの仕様を満たすために天然ガスから硫
化水素を除去するような多くの商業的な適用にお
いては室温における接触が好ましい。接触時間は
約１秒ないし約270秒、またはそれよりも長い範
囲でよく、２秒ないし120秒の範囲の接触時間が
好ましい。
同様に、段階(f)の再生において温度は広範囲に
変化し得る。好ましくは、再生は段階(a)の接触の
温度にできるだけ近い温度で行うべきである。ス
トリツプするためまたは再生を援助するために熱
を加える場合には、混合物を段階(a)の接触に戻す
前に混合物の冷却を必要とする。一般に約10℃な
いし80℃、好ましくは20℃ないし60℃の範囲の温
度が使用される。
変化し得る。好ましくは、再生は段階(a)の接触の
温度にできるだけ近い温度で行うべきである。ス
トリツプするためまたは再生を援助するために熱
を加える場合には、混合物を段階(a)の接触に戻す
前に混合物の冷却を必要とする。一般に約10℃な
いし80℃、好ましくは20℃ないし60℃の範囲の温
度が使用される。
段階(a)における圧力は処理すべきガス混合物の
圧力に応じて広範囲に変化し得る。例えば、段階
(a)における圧力は１バールから152バールまたは
203バールまでも変化し、１バールないし約101バ
ールの範囲の圧力が好ましい。段階(f)の再生にお
いては圧力は約１バールないし約３または４バー
ルの範囲である。圧力―温度の関係は当業者によ
つて十分に理解されるので、ここに詳しく説明す
る必要はない。この型の反応方法のその他の操作
条件、例えばPH等は、本明細書で参照文献として
取り上げれ米国特許第3068065号明細書および同
4009251号明細書に更に示されている。好ましく
は、ニトリロトリ酢酸の鉄キレートを使用する場
合、本発明方法におけるPHは約６ないし約7.5に
変化し、ニトリロトリ酢酸対鉄のモル比は約1.2
ないし1.4に変化する。この処理方法は好をしく
は連続的に行われる。
圧力に応じて広範囲に変化し得る。例えば、段階
(a)における圧力は１バールから152バールまたは
203バールまでも変化し、１バールないし約101バ
ールの範囲の圧力が好ましい。段階(f)の再生にお
いては圧力は約１バールないし約３または４バー
ルの範囲である。圧力―温度の関係は当業者によ
つて十分に理解されるので、ここに詳しく説明す
る必要はない。この型の反応方法のその他の操作
条件、例えばPH等は、本明細書で参照文献として
取り上げれ米国特許第3068065号明細書および同
4009251号明細書に更に示されている。好ましく
は、ニトリロトリ酢酸の鉄キレートを使用する場
合、本発明方法におけるPHは約６ないし約7.5に
変化し、ニトリロトリ酢酸対鉄のモル比は約1.2
ないし1.4に変化する。この処理方法は好をしく
は連続的に行われる。
上記のように、酸化性の反応剤、殊に多価金属
化合物および多価金属キレートは吸収剤混合物の
中で供給され、使用される１種またはそれ以上の
吸収剤はガスの流れから二酸化炭素、硫化カルボ
ニルを（そして好ましくは同様に硫化水素も）吸
収する上で高い選択度を有する吸収剤である。反
応剤の活性に悪い影響を与えずに反応剤または反
応剤溶液に対して十分な混和性または溶解力を示
す公知の慣用の吸収剤（またはその混合物）のど
れでも使用できる。ここでもう一度、選ばれる特
定の吸収剤はこれの制限が与えられた選択の問題
であつて、決まりきつた実験によつて選択するこ
とができる。例えば、３，６―ジオキサオクタノ
ール（「カルビトール」または「ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル」ともいわれる）、プ
ロピレンカーボネート、２，５，８，11，14―ペ
ンタオキサペンタデカン（「テトラエチレングリ
コール―ジメチルエーテル」ともいわれる）、Ｎ
―メチルピロリドン、テトラヒドロチオフエン、
１，１―ジオキサイド（「スルホラン」ともい
う）、メチルイソブチルケトン、２，４―ペンタ
ンジオン、２，５―ヘキサンジオン、２―ヒドロ
キシ―２―メチル―４―ペンタノン（「ジアセト
ンアルコール」ともいう）、酢酸ヘキシル、シク
ロヘキサノン、４―メチル―３―ペンテン―２―
オン（「メシチルオキサイド」ともいう）、および
４―メチル―４―メトキシ―ペンタノン―２が使
用できる。異つた二酸化炭素、硫化カルボニル―
選択性吸収剤のための適当な温度―圧力関係は公
知であるか、あるいは当業者によつて計算するこ
とができる。
化合物および多価金属キレートは吸収剤混合物の
中で供給され、使用される１種またはそれ以上の
吸収剤はガスの流れから二酸化炭素、硫化カルボ
ニルを（そして好ましくは同様に硫化水素も）吸
収する上で高い選択度を有する吸収剤である。反
応剤の活性に悪い影響を与えずに反応剤または反
応剤溶液に対して十分な混和性または溶解力を示
す公知の慣用の吸収剤（またはその混合物）のど
れでも使用できる。ここでもう一度、選ばれる特
定の吸収剤はこれの制限が与えられた選択の問題
であつて、決まりきつた実験によつて選択するこ
とができる。例えば、３，６―ジオキサオクタノ
ール（「カルビトール」または「ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル」ともいわれる）、プ
ロピレンカーボネート、２，５，８，11，14―ペ
ンタオキサペンタデカン（「テトラエチレングリ
コール―ジメチルエーテル」ともいわれる）、Ｎ
―メチルピロリドン、テトラヒドロチオフエン、
１，１―ジオキサイド（「スルホラン」ともい
う）、メチルイソブチルケトン、２，４―ペンタ
ンジオン、２，５―ヘキサンジオン、２―ヒドロ
キシ―２―メチル―４―ペンタノン（「ジアセト
ンアルコール」ともいう）、酢酸ヘキシル、シク
ロヘキサノン、４―メチル―３―ペンテン―２―
オン（「メシチルオキサイド」ともいう）、および
４―メチル―４―メトキシ―ペンタノン―２が使
用できる。異つた二酸化炭素、硫化カルボニル―
選択性吸収剤のための適当な温度―圧力関係は公
知であるか、あるいは当業者によつて計算するこ
とができる。
還元された反応剤は、吸収剤混合物を酸素含有
ガスでストリツプすることによつて再生される。
酸素含有ガスの例は空気、酸素を富化した空気お
よび純粋な酸素である。酸素含有ガスによるスト
リツピングは２つの作用、すなわち残留している
二酸化炭素（最初から存在している場合）のスト
リツピングおよび還元された反応剤のより高い酸
化状態までの酸化、を成し遂げる。酸素は（どの
ような形で供給されても）混合物中に存在する還
元された反応剤の量に対して化学量論的に過剰に
供給される。好ましくは酸素は約1.2ないし約３
倍の過剰の範囲の量供給される。
ガスでストリツプすることによつて再生される。
酸素含有ガスの例は空気、酸素を富化した空気お
よび純粋な酸素である。酸素含有ガスによるスト
リツピングは２つの作用、すなわち残留している
二酸化炭素（最初から存在している場合）のスト
リツピングおよび還元された反応剤のより高い酸
化状態までの酸化、を成し遂げる。酸素は（どの
ような形で供給されても）混合物中に存在する還
元された反応剤の量に対して化学量論的に過剰に
供給される。好ましくは酸素は約1.2ないし約３
倍の過剰の範囲の量供給される。
上に述べたように、硫黄を生成する硫化水素の
反応および硫化カルボニルの吸収の後、吸収剤混
合物は硫化カルボニルを除去するために、段階(c)
において別に処理される。これは吸収剤混合物か
ら硫化カルボニルをストリツプすることによつて
達成され、またどのような適当な方法で達成して
もよい。吸収された二酸化炭素もこの時脱着され
る。例えば「負荷された」吸収剤混合物は加熱す
るか、または減圧するか、または加熱しかつ減圧
するか、または空気のような適当なガスによつて
ストリツプしてよい。とにかく硫化カルボニルは
放出することができないので、脱着後処理しなけ
ればならない。このため、硫化カルボニルを加水
分解するためにそれを水の存在下気相において、
段階(d)で接触させる。硫化カルボニルの加水分解
は次の式によつて示される。
反応および硫化カルボニルの吸収の後、吸収剤混
合物は硫化カルボニルを除去するために、段階(c)
において別に処理される。これは吸収剤混合物か
ら硫化カルボニルをストリツプすることによつて
達成され、またどのような適当な方法で達成して
もよい。吸収された二酸化炭素もこの時脱着され
る。例えば「負荷された」吸収剤混合物は加熱す
るか、または減圧するか、または加熱しかつ減圧
するか、または空気のような適当なガスによつて
ストリツプしてよい。とにかく硫化カルボニルは
放出することができないので、脱着後処理しなけ
ればならない。このため、硫化カルボニルを加水
分解するためにそれを水の存在下気相において、
段階(d)で接触させる。硫化カルボニルの加水分解
は次の式によつて示される。
COS＋H2O→H2S＋CO2
一般に、硫化カルボニルの濃度が高い場合には
水を追加してもよいが、段階(a)における硫化カル
ボニルを有するガスの流れと反応剤―吸収剤混合
物との接触は硫化カルボニルの加水分解のために
水蒸気の状態で十分な水を屡々提供する。
水を追加してもよいが、段階(a)における硫化カル
ボニルを有するガスの流れと反応剤―吸収剤混合
物との接触は硫化カルボニルの加水分解のために
水蒸気の状態で十分な水を屡々提供する。
この反応に活性を示す触媒ならばどれでも使用
できる。好ましい触媒はニツケル、パラジウム、
白金、コバルト、ロジウムまたは鉄である。一般
にこれらの物質の多くは適当な支持体材料上に沈
着した固体の形で提供され、好ましい無定形の支
持材料はアルミナ、シリカアルミナおよびシリカ
である。合成または天然の分子篩（ゼオライイ
ト）として知られているアルミノシリケートのよ
うな結晶質の支持体材料も使用できる。特定の触
媒（およびもし使用するならば支持体）の選択は
この分野に携わる当業者の技術の範囲内にあり、
アルミナに担持した白金が好ましい。
できる。好ましい触媒はニツケル、パラジウム、
白金、コバルト、ロジウムまたは鉄である。一般
にこれらの物質の多くは適当な支持体材料上に沈
着した固体の形で提供され、好ましい無定形の支
持材料はアルミナ、シリカアルミナおよびシリカ
である。合成または天然の分子篩（ゼオライイ
ト）として知られているアルミノシリケートのよ
うな結晶質の支持体材料も使用できる。特定の触
媒（およびもし使用するならば支持体）の選択は
この分野に携わる当業者の技術の範囲内にあり、
アルミナに担持した白金が好ましい。
使用される温度が硫化カルボニルの実質的に完
全な転化を許容するという意味を除いて、段階(d)
の加水分解で使用される温度は臨界的でない。温
度は約50℃ないし約150℃の範囲が好ましいけれ
ども、約50℃ないし約150℃または約200℃までの
範囲にある。前に述べたように、パイプラインの
仕様を満たすために天然ガスから硫化水素、二酸
化炭素および硫化カルボニルを除去するような多
くの商業的な適用においては、室温またはできる
だけ室温に近い温度で接触させるのが好ましい。
当業者ならば効率のよい反応温度を提供するため
に、必要に応じて温度を調整することができる。
接触時間は約0.5秒ないし約10秒の範囲であり、
１秒ないし３秒の範囲の接触時間が好ましい。加
水分解帯域において使用される圧力は大気圧、減
圧または加圧でよい。
全な転化を許容するという意味を除いて、段階(d)
の加水分解で使用される温度は臨界的でない。温
度は約50℃ないし約150℃の範囲が好ましいけれ
ども、約50℃ないし約150℃または約200℃までの
範囲にある。前に述べたように、パイプラインの
仕様を満たすために天然ガスから硫化水素、二酸
化炭素および硫化カルボニルを除去するような多
くの商業的な適用においては、室温またはできる
だけ室温に近い温度で接触させるのが好ましい。
当業者ならば効率のよい反応温度を提供するため
に、必要に応じて温度を調整することができる。
接触時間は約0.5秒ないし約10秒の範囲であり、
１秒ないし３秒の範囲の接触時間が好ましい。加
水分解帯域において使用される圧力は大気圧、減
圧または加圧でよい。
本発明によれば硫化カルボニルの加水分解から
生じた硫化水素は２通りの方法のうちの一方で除
去される。硫化水素を硫黄に酸化する反応剤を含
む二酸化炭素および硫化カルボニル選択性の貧吸
収剤混合物を段階(e)で使用するならば、温度、圧
力等は段階(a)のそれらと同様になるので、段階(a)
と(e)との間の主な相違は、段階(e)において硫化水
素を除去しなければならないガスの流れが段階(a)
で処理すべきガスの流れよりも通常低い硫化水素
含有量を有することである。好ましくは、使用さ
れる反応剤溶液は段階(f)の再生から得られた溶液
の全部または一部である。前記したように、生成
した硫黄は所望ならば除去することができる。
生じた硫化水素は２通りの方法のうちの一方で除
去される。硫化水素を硫黄に酸化する反応剤を含
む二酸化炭素および硫化カルボニル選択性の貧吸
収剤混合物を段階(e)で使用するならば、温度、圧
力等は段階(a)のそれらと同様になるので、段階(a)
と(e)との間の主な相違は、段階(e)において硫化水
素を除去しなければならないガスの流れが段階(a)
で処理すべきガスの流れよりも通常低い硫化水素
含有量を有することである。好ましくは、使用さ
れる反応剤溶液は段階(f)の再生から得られた溶液
の全部または一部である。前記したように、生成
した硫黄は所望ならば除去することができる。
吸収カラムは２個の分離したカラムからなり、
そこで第１のカラムの下部から出た溶液は第２の
カラムの上部に導入され、第１のカラムの上部か
ら出たガス状物質は第２のカラムの下部に装入さ
れる。勿論装置の平行操作も十分本発明の範囲内
にある。
そこで第１のカラムの下部から出た溶液は第２の
カラムの上部に導入され、第１のカラムの上部か
ら出たガス状物質は第２のカラムの下部に装入さ
れる。勿論装置の平行操作も十分本発明の範囲内
にある。
更に、当業者によつて理解されるように、使用
される溶液または混合物は与えられた目的のため
に他の材料または添加剤を含み得る。例えば米国
特許第3933993号明細書はリン酸塩緩衝剤および
炭酸塩緩衝剤のような緩衝剤の使用を開示してお
り、同様に米国特許第4009251号明細書はシユウ
酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリ
ウムおよび酢酸ナトリウムのような種々の有益な
添加剤を示している。
される溶液または混合物は与えられた目的のため
に他の材料または添加剤を含み得る。例えば米国
特許第3933993号明細書はリン酸塩緩衝剤および
炭酸塩緩衝剤のような緩衝剤の使用を開示してお
り、同様に米国特許第4009251号明細書はシユウ
酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリ
ウムおよび酢酸ナトリウムのような種々の有益な
添加剤を示している。
本発明を更に詳細に説明するために、添附した
略図を参照する。第１図は本発明の除去方法の概
要を説明しており、第２図および第３図は硫化カ
ルボニルの加水分解によつて生じた硫化水素を除
去する異つた概念を説明している。すべての値は
単に例として示したが、あるいは計算によるもの
で、同じ数字は同じ構成部分を表わしている。
略図を参照する。第１図は本発明の除去方法の概
要を説明しており、第２図および第３図は硫化カ
ルボニルの加水分解によつて生じた硫化水素を除
去する異つた概念を説明している。すべての値は
単に例として示したが、あるいは計算によるもの
で、同じ数字は同じ構成部分を表わしている。
第１図において、硫化水素１容量％、二酸化炭
素1.5容量％および硫化カルボニル0.1容量％を含
む天然ガスの流れのようなガスの流れがライン２
を経てコンタクター１に入る。どのような適当な
接触装置（例えばベンチユリ）でも使用できる
が、コンタクター１はトレーコンタクターであ
る。酸化性の反応剤と吸収剤との混合物、例えば
２―ヒドロキシエチルエチレンジアミン―トリ酢
酸のFe（）錯体の0.4モル混合物を提供するよう
な量でキレートが存在する、水と鉄キレート45容
量％およびスルホラン55容量％からなる混合物が
ライン３を経てコンタクター１に入る。説明のた
め、ガスの流れは毎時5664000Nm3で流入し、反
応剤と吸収剤との混合物は毎時75700m3で流入す
るものと仮定する。ライン２におけるガスの圧力
は70バールで、ガスの温度は30℃である。反応剤
の混合物は30℃の温度で供給される。図示したよ
うに液体と気体との向流は良好な接触、ガスの流
れの中の硫化水素の硫黄への反応およびガスの流
れからの硫化カルボニルの効果的な除去を提供す
る。反応によつて水および２―ヒドロキシエチル
エチレンジアミントリ酢酸のFe（）錯体または
キレートも生成することが理解される。スウイー
トなガスがライン４を経て塔頂から取り出され
る。
素1.5容量％および硫化カルボニル0.1容量％を含
む天然ガスの流れのようなガスの流れがライン２
を経てコンタクター１に入る。どのような適当な
接触装置（例えばベンチユリ）でも使用できる
が、コンタクター１はトレーコンタクターであ
る。酸化性の反応剤と吸収剤との混合物、例えば
２―ヒドロキシエチルエチレンジアミン―トリ酢
酸のFe（）錯体の0.4モル混合物を提供するよう
な量でキレートが存在する、水と鉄キレート45容
量％およびスルホラン55容量％からなる混合物が
ライン３を経てコンタクター１に入る。説明のた
め、ガスの流れは毎時5664000Nm3で流入し、反
応剤と吸収剤との混合物は毎時75700m3で流入す
るものと仮定する。ライン２におけるガスの圧力
は70バールで、ガスの温度は30℃である。反応剤
の混合物は30℃の温度で供給される。図示したよ
うに液体と気体との向流は良好な接触、ガスの流
れの中の硫化水素の硫黄への反応およびガスの流
れからの硫化カルボニルの効果的な除去を提供す
る。反応によつて水および２―ヒドロキシエチル
エチレンジアミントリ酢酸のFe（）錯体または
キレートも生成することが理解される。スウイー
トなガスがライン４を経て塔頂から取り出され
る。
反応剤と吸収剤との混合物をライン５を経てコ
ンタクター１から抜き出し、ストリツパー６にお
いて二酸化炭素と硫化カルボニルをストリツプす
る。二酸化炭素と硫化カルボニルは圧力降下によ
つてストリツプされ、そして塔頂からガスの流れ
として抜き出す。実質的に硫化水素を含まない硫
化カルボニル含有ガスの流れはストリツパー６の
出口からライン７を経て反応器８に入り、ここで
ガスの流れは活性アルミナ上に約１％の白金を含
む触媒と接触する。反応器８の出口温度は約100
℃であり、圧力は約14.8バールで、反応器８の中
の全接触時間は２秒である。この説明においては
コンタクター１から十分な水蒸気が存在するので
水を添加する必要はない。必要ならば水を添加し
てもよいことは明らかである。反応器８において
硫化カルボニルの実質的に完全な転化が達成され
る。
ンタクター１から抜き出し、ストリツパー６にお
いて二酸化炭素と硫化カルボニルをストリツプす
る。二酸化炭素と硫化カルボニルは圧力降下によ
つてストリツプされ、そして塔頂からガスの流れ
として抜き出す。実質的に硫化水素を含まない硫
化カルボニル含有ガスの流れはストリツパー６の
出口からライン７を経て反応器８に入り、ここで
ガスの流れは活性アルミナ上に約１％の白金を含
む触媒と接触する。反応器８の出口温度は約100
℃であり、圧力は約14.8バールで、反応器８の中
の全接触時間は２秒である。この説明においては
コンタクター１から十分な水蒸気が存在するので
水を添加する必要はない。必要ならば水を添加し
てもよいことは明らかである。反応器８において
硫化カルボニルの実質的に完全な転化が達成され
る。
硫化カルボニルの加水分解によつて今や硫化水
素と付加的な二酸化炭素を含むガスの流れが反応
器８からライン９を経て硫化水素除去帯域１０に
入る。除去帯域１０においては、後で更に詳しく
説明するように、反応剤溶液または吸収―脱着系
が使用できる。精製されたガスはライン１０ａを
経て取り出される。
素と付加的な二酸化炭素を含むガスの流れが反応
器８からライン９を経て硫化水素除去帯域１０に
入る。除去帯域１０においては、後で更に詳しく
説明するように、反応剤溶液または吸収―脱着系
が使用できる。精製されたガスはライン１０ａを
経て取り出される。
同時に、今や若干の還元された反応剤、硫黄お
よび付加的な水を含む、ストリツパー６内の反応
剤溶液はライン１１を経て再生器１２に入り、そ
こで溶液は還元された反応剤を再生するためにラ
イン１３を経て供給される空気と接触する。酸素
（空気中の）対Fe（）錯体のモル比を約２ない
し１に維持し、そして再生器１２の温度を約30℃
に維持する。再生された溶液をライン１４を経て
取り出し、そして少なくとも１部をコンタクター
１に戻してよい。使用ずみの空気はライン１４ａ
を経て再生器１２から抜き出す。硫黄は再生に先
立つて分離装置１５において過により除去さ
れ、除去された硫黄はライン１５ａを経て排出さ
れる。
よび付加的な水を含む、ストリツパー６内の反応
剤溶液はライン１１を経て再生器１２に入り、そ
こで溶液は還元された反応剤を再生するためにラ
イン１３を経て供給される空気と接触する。酸素
（空気中の）対Fe（）錯体のモル比を約２ない
し１に維持し、そして再生器１２の温度を約30℃
に維持する。再生された溶液をライン１４を経て
取り出し、そして少なくとも１部をコンタクター
１に戻してよい。使用ずみの空気はライン１４ａ
を経て再生器１２から抜き出す。硫黄は再生に先
立つて分離装置１５において過により除去さ
れ、除去された硫黄はライン１５ａを経て排出さ
れる。
第２図において、第１図に関して述べたのと同
じ様なガスの流れがライン２を経てコンタクター
１に入り、ニトリロトリ酢酸のFe（）キレート
0.2モルを含む混合物を提供するような量でキレ
ートが存在する、カルビトール75容量％とキレー
ト溶液25容量％からなる、ライン３から流入する
吸収剤混合物と接触する。ライン４を経て塔頂か
らスウイートガスを取り出し、そして前に説明し
たように反応剤―吸収剤混合物をライン５を経て
取り出す。ストリツパー６においてはライン７を
経てガスの流れとして大部分の二酸化炭素と硫化
カルボニルを脱着するために十分な熱を供給す
る。ガスの流れの中の硫化カルボニルを加水分解
して硫化水素と二酸化炭素にする、活性アルミナ
上に約１％の白金を含む触媒に、水蒸気の存在下
でライン７のガスの流れを反応器８の中で接触さ
せる。温度、圧力等は第１図を参照して説明した
のと同様である。本発明によれば加水分解生成物
を含むガスの流れはライン９を経て「第２の」コ
ンタクター１６に入り、そこでガスの流れは反応
剤―吸収剤混合物と接触して硫黄を生成する。使
用ずみの溶液を含むコンタクター１６において使
用された接触処理は「第１の」コンタクター１に
おいて使用された接触処理と全く独立しているけ
れども、反応剤と吸収剤との混合物が同じである
かまたは類似のものであり、そしてコンタクター
１６において使用された混合物がコンタクター１
において使用された混合物を構成するかまたはそ
の一部であることが極めて好ましい。したがつ
て、例えばコンタクター１６で使用された混合物
はコンタクター１のための構成物でも、再生器か
ら得られた流れでも、再生器から得られた反応剤
溶液の一部にすぎなくても、あるいはこれらの適
当な組合わせでもよい。全く重要なことは、ライ
ン９を経て供給される流れの中の硫化水素を硫黄
に転化するのに十分な反応剤（例えば多価金属イ
オンまたはキレート）がコンタクター１６の中に
存在することである。これを説明するため、後で
更に完全に述べるように、使用ずみの反応剤―吸
収剤混合物は第１のコンタクター１において使用
されるべきニトリロトリ酢酸のFe（）キレート
を含む再生ずみの溶液である。したがつて、硫化
水素とニトリロトリ酢酸のFe（）キレートとの
反応は硫黄と還元されたキレートを生成するが、
ライン９を経て供給される流れの中の硫化水素含
有量は低いので、この混合物はコンタクター１で
使用するのに全く適している。コンタクター１６
は可能ならばライン１７を経て二酸化炭素を吸収
しない条件下で操作するのが好ましいが、吸収さ
れた二酸化炭素は容易に始末される。所望なら
ば、一部負荷された吸収剤混合物はライン１８を
経て第１のコンタクター１に進んでからストリツ
パー６に入るか、あるいは二酸化炭素の若干の損
失が許されるならばライン１９とライン１１を経
て再生器１２に進み、そこで抜き出される。反応
剤と吸収剤と混合物をコンタクター１に入れる前
に硫黄を除去しても、あるいは除去しなくてもよ
い。
じ様なガスの流れがライン２を経てコンタクター
１に入り、ニトリロトリ酢酸のFe（）キレート
0.2モルを含む混合物を提供するような量でキレ
ートが存在する、カルビトール75容量％とキレー
ト溶液25容量％からなる、ライン３から流入する
吸収剤混合物と接触する。ライン４を経て塔頂か
らスウイートガスを取り出し、そして前に説明し
たように反応剤―吸収剤混合物をライン５を経て
取り出す。ストリツパー６においてはライン７を
経てガスの流れとして大部分の二酸化炭素と硫化
カルボニルを脱着するために十分な熱を供給す
る。ガスの流れの中の硫化カルボニルを加水分解
して硫化水素と二酸化炭素にする、活性アルミナ
上に約１％の白金を含む触媒に、水蒸気の存在下
でライン７のガスの流れを反応器８の中で接触さ
せる。温度、圧力等は第１図を参照して説明した
のと同様である。本発明によれば加水分解生成物
を含むガスの流れはライン９を経て「第２の」コ
ンタクター１６に入り、そこでガスの流れは反応
剤―吸収剤混合物と接触して硫黄を生成する。使
用ずみの溶液を含むコンタクター１６において使
用された接触処理は「第１の」コンタクター１に
おいて使用された接触処理と全く独立しているけ
れども、反応剤と吸収剤との混合物が同じである
かまたは類似のものであり、そしてコンタクター
１６において使用された混合物がコンタクター１
において使用された混合物を構成するかまたはそ
の一部であることが極めて好ましい。したがつ
て、例えばコンタクター１６で使用された混合物
はコンタクター１のための構成物でも、再生器か
ら得られた流れでも、再生器から得られた反応剤
溶液の一部にすぎなくても、あるいはこれらの適
当な組合わせでもよい。全く重要なことは、ライ
ン９を経て供給される流れの中の硫化水素を硫黄
に転化するのに十分な反応剤（例えば多価金属イ
オンまたはキレート）がコンタクター１６の中に
存在することである。これを説明するため、後で
更に完全に述べるように、使用ずみの反応剤―吸
収剤混合物は第１のコンタクター１において使用
されるべきニトリロトリ酢酸のFe（）キレート
を含む再生ずみの溶液である。したがつて、硫化
水素とニトリロトリ酢酸のFe（）キレートとの
反応は硫黄と還元されたキレートを生成するが、
ライン９を経て供給される流れの中の硫化水素含
有量は低いので、この混合物はコンタクター１で
使用するのに全く適している。コンタクター１６
は可能ならばライン１７を経て二酸化炭素を吸収
しない条件下で操作するのが好ましいが、吸収さ
れた二酸化炭素は容易に始末される。所望なら
ば、一部負荷された吸収剤混合物はライン１８を
経て第１のコンタクター１に進んでからストリツ
パー６に入るか、あるいは二酸化炭素の若干の損
失が許されるならばライン１９とライン１１を経
て再生器１２に進み、そこで抜き出される。反応
剤と吸収剤と混合物をコンタクター１に入れる前
に硫黄を除去しても、あるいは除去しなくてもよ
い。
これに付随して若干のニトリロトリ酢酸のFe
（）キレートと硫黄を含む反応剤―吸収剤混合
物はライン１１を経て再生器１２へ進む。点線の
箱で示したように硫黄は再生の前、再生後または
コンタクター１６から出た後で除去することがで
きる。好ましくは硫黄は再生後に除去する。
（）キレートと硫黄を含む反応剤―吸収剤混合
物はライン１１を経て再生器１２へ進む。点線の
箱で示したように硫黄は再生の前、再生後または
コンタクター１６から出た後で除去することがで
きる。好ましくは硫黄は再生後に除去する。
再生器１２の中には酸素がライン１３を経てモ
ル過剰に供給される。好ましくは酸素は混合物中
のFe（）キレートのモル当り約2.0またはそれ以
上の比において空気の形で供給される。混合物の
温度は好ましくは約30℃であり、圧力は適当には
2.7バールである。この方法による再生は若干の
水蒸気を除去するという付加的な利益を有するの
で、系内における水の蓄積の防止を助けると共に
放出とメークアツプの問題を減少させる。Fe
（）キレートの全部を転化させる必要はない。
ル過剰に供給される。好ましくは酸素は混合物中
のFe（）キレートのモル当り約2.0またはそれ以
上の比において空気の形で供給される。混合物の
温度は好ましくは約30℃であり、圧力は適当には
2.7バールである。この方法による再生は若干の
水蒸気を除去するという付加的な利益を有するの
で、系内における水の蓄積の防止を助けると共に
放出とメークアツプの問題を減少させる。Fe
（）キレートの全部を転化させる必要はない。
再生された吸収剤混合物、すなわち少なくとも
大半のFe（）キレートがFe（）キレートに転
化されている吸収剤混合物はライン１４を経て取
り出される。上記のように混合物は（全部または
一部）コンタクター１６またはライン１８に流入
し、そしてライン３を通つてコンタクター１に入
る。所望ならばメークアツプ用の反応剤―吸収剤
混合物をライン３ａを経て供給してもよい。
大半のFe（）キレートがFe（）キレートに転
化されている吸収剤混合物はライン１４を経て取
り出される。上記のように混合物は（全部または
一部）コンタクター１６またはライン１８に流入
し、そしてライン３を通つてコンタクター１に入
る。所望ならばメークアツプ用の反応剤―吸収剤
混合物をライン３ａを経て供給してもよい。
第３図の具体例においては装置１，２，４ない
し９および１１ないし１３の操作は第１図および
第２図の具体例の対応する装置の操作と同様であ
るが、加水分解から得られた硫化水素（および所
望ならば二酸化炭素）の処理は異つており、再生
された反応剤混合物は直接戻される。特にライン
９の中のガスの流れはアブソーバー２０に入り、
この中でガスの流れは吸収剤溶液、例えば２モル
のジイソプロパノールアミンを含む水溶液と接触
する。アブソーバー２０は別の型を使用できるけ
れども好ましくはトレーアブソープシヨンカラム
である。硫化水素はガスの流れから吸収されて二
酸化炭素は吸収されないでライン２１を経てアブ
ソーバー２０を出る。硫化水素を吸収（し、そし
て二酸化炭素を吸収しない）する条件は周知であ
つて、本発明の一部を形成するものではない。硫
化水素を含む「負荷された」吸収剤はライン２２
を経てアブソーバー２０を去り、そしてストリツ
ピングカラムまたは再生カラム２３に入り、ここ
で好ましくはライン２７を経て水蒸気の形で供給
された熱によつて吸収剤から硫化水素がストリツ
プされる。「貧」吸収剤はアブソーバー２０にお
いて再使用するためにライン２４を経て戻される
と同時に硫化水素はライン２５を経て抜き出され
る。ライン２５の中の硫化水素はライン２５ａを
経て排出され、そして適当な方法で処理すること
ができるが、好ましくはライン２５を経て直接あ
るいはライン２５，２５ｂおよび２を経てコンタ
クター１に戻される。二酸化炭素が或程度吸収さ
れた場合にはその除去または回収のための設備を
設けてもよい。それに付随して再生カラム１２で
再生された反応剤混合物はライン２６とライン３
を経てコンタクター１に入る。再生の前または再
生に続いて硫黄を回収することができる（点線の
箱で示す）。
し９および１１ないし１３の操作は第１図および
第２図の具体例の対応する装置の操作と同様であ
るが、加水分解から得られた硫化水素（および所
望ならば二酸化炭素）の処理は異つており、再生
された反応剤混合物は直接戻される。特にライン
９の中のガスの流れはアブソーバー２０に入り、
この中でガスの流れは吸収剤溶液、例えば２モル
のジイソプロパノールアミンを含む水溶液と接触
する。アブソーバー２０は別の型を使用できるけ
れども好ましくはトレーアブソープシヨンカラム
である。硫化水素はガスの流れから吸収されて二
酸化炭素は吸収されないでライン２１を経てアブ
ソーバー２０を出る。硫化水素を吸収（し、そし
て二酸化炭素を吸収しない）する条件は周知であ
つて、本発明の一部を形成するものではない。硫
化水素を含む「負荷された」吸収剤はライン２２
を経てアブソーバー２０を去り、そしてストリツ
ピングカラムまたは再生カラム２３に入り、ここ
で好ましくはライン２７を経て水蒸気の形で供給
された熱によつて吸収剤から硫化水素がストリツ
プされる。「貧」吸収剤はアブソーバー２０にお
いて再使用するためにライン２４を経て戻される
と同時に硫化水素はライン２５を経て抜き出され
る。ライン２５の中の硫化水素はライン２５ａを
経て排出され、そして適当な方法で処理すること
ができるが、好ましくはライン２５を経て直接あ
るいはライン２５，２５ｂおよび２を経てコンタ
クター１に戻される。二酸化炭素が或程度吸収さ
れた場合にはその除去または回収のための設備を
設けてもよい。それに付随して再生カラム１２で
再生された反応剤混合物はライン２６とライン３
を経てコンタクター１に入る。再生の前または再
生に続いて硫黄を回収することができる（点線の
箱で示す）。
第１図ないし第３図は本発明方法を実施するた
めの一連の装置をフローシートで表わしており、
第１図は本発明を説明するための基本的な操作を
示す図であり、第２図および第３図は硫化カルボ
ニルの加水分解によつて生じた硫化水素を除去す
る方法を示した別の処理系統図である。 １……コンタクター、６……ストリツパー、８
……反応器、１０……硫化水素除去帯域、１２…
…再生器、１６……コンタクター、２０……アブ
ソーバー、２３……再生カラム。
めの一連の装置をフローシートで表わしており、
第１図は本発明を説明するための基本的な操作を
示す図であり、第２図および第３図は硫化カルボ
ニルの加水分解によつて生じた硫化水素を除去す
る方法を示した別の処理系統図である。 １……コンタクター、６……ストリツパー、８
……反応器、１０……硫化水素除去帯域、１２…
…再生器、１６……コンタクター、２０……アブ
ソーバー、２３……再生カラム。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 硫化水素、二酸化炭素および硫化カルボニル
を含むサワーガスの流れから硫化水素、二酸化炭
素および硫化カルボニルを除去する方法におい
て、該方法が下記の段階、すなわち (a) 硫化水素を酸化して硫黄にする反応剤を含
む、二酸化炭素および硫化カルボニル選択性の
貧吸収剤混合物にサワーガスの流れを接触さ
せ、 (b) 吸収された二酸化炭素、吸収された硫化カル
ボニル、固体硫黄および還元された反応剤を含
む吸収剤混合物からスウイートなガスの流れを
分離し、 (c) 段階(b)において分離した吸収剤混合物をスト
リツプして二酸化炭素と硫化カルボニルからな
るガスの流れおよび固体硫黄と還元された反応
剤を含むストリツプされた吸収剤混合物を生成
させ、 (d) 段階(c)において分離されかつ二酸化炭素と硫
化カルボニルからなるガスの流れを、水の存在
下において、硫化カルボニルの加水分解をひき
起こす触媒と接触させ、次に二酸化炭素と硫化
水素を含むガスの流れを触媒から分離し、そし
て (e) 段階(d)において分離したガスの流れから硫化
水素を除去すること、 からなる、上記方法。 ２ 下記の付加的な段階、すなわち (f) 段階(c)においてストリツプされた吸収剤混合
物を酸素含有ガスと接触させることによつて、
この混合物を再生させ、そして (g) ストリツプされた吸収剤混合物を段階(f)にお
いて再生する前にその混合物から硫黄を除去す
るか、または吸収剤混合物を段階(f)において再
生した後に、その混合物から硫黄を除去するこ
と、を含む、特許請求の範囲１記載の方法。 ３ 段階(f)において再生された反応剤と吸収剤と
の混合物の少なくとも一部を段階(a)における貧吸
収剤混合物として使用する、特許請求の範囲１ま
たは２記載の方法。 ４ 段階(d)において分離したガスの流れを、硫化
水素を酸化して硫黄にする反応剤を含む二酸化炭
素および硫化カルボニル選択性の貧吸収剤混合物
と段階(e)において接触させ、そして吸収された二
酸化炭素、固体硫黄および還元された反応剤を含
む吸収剤混合物から精製されたガスを分離する、
特許請求の範囲１ないし３のいずれかに記載の方
法。 ５ 段階(f)において再生された反応剤と吸収剤と
の混合物の少なくとも一部を段階(e)における貧吸
収剤混合物として使用する、特許請求の範囲４記
載の方法。 ６ 段階(e)において使用した吸収剤混合物の少な
くとも一部を段階(a)における貧吸収剤混合物とし
て使用する、特許請求の範囲４または５記載の方
法。 ７ 段階(e)において貧吸収剤混合物として使用さ
れた、再生ずみの反応剤―吸収剤混合物の一部が
少割合部分である、特許請求の範囲５または６記
載の方法。 ８ 段階(e)において使用した部分の吸収剤混合物
を、段階(e)において使用されないで、段階(f)で再
生された部分の吸収剤混合物と混合し、そしてこ
のように混合して得られた混合物から硫黄を除去
すると共に段階(a)における貧混合物として使用さ
れる吸収剤混合物を生成させる、特許請求の範囲
６または７記載の方法。 ９ 段階(d)において分離されたガスの流れを、段
階(e)において、硫化水素を酸化して硫黄にする反
応剤を含む水溶液と接触させ、次いで還元された
反応剤を含む硫黄含有水性混合物から精製ガスを
分離する、特許請求の範囲１ないし３のいずれか
に記載の方法。 １０ 段階(d)において分離したガスの流れを硫化
水素の吸収剤と接触させることによつて、段階(e)
において硫化水素を除去し、そして硫化水素含有
吸収剤から精製ガスを分離する、特許請求の範囲
１記載の方法。 １１ 硫化水素を含む吸収剤を再生すると同時に
硫化水素に富むガスを生成させ、そして再生され
た吸収剤を、段階(e)において、段階(d)で分離され
たガス流と接触させる、特許請求の範囲１０記載
の方法。 １２ 硫化水素に富むガスを段階(a)に通して硫黄
に転化する、特許請求の範囲１１記載の方法。 １３ 硫化水素を酸化して硫黄にする反応剤が１
種またはそれ以上の多価金属イオンおよび／また
は１種またはそれ以上の多価金属キレート化合物
からなる、特許請求の範囲１ないし１２のいずれ
かに記載の方法。 １４ 反応剤が下記の一般式を有する酸、 （Ｘ）3-o−Ｎ−（Ｙ）o 〔この式において、ｎは１ないし３の整数であ
り、Ｙはカルボキシメチル基または２―カルボキ
シエチル基を表わし、そしてＸは２―ヒドロキシ
エチル基または２―ヒドロキシプロピル基または
１ないし４個の範囲の炭素原子を有するアルキル
基を表わす〕 または下記の一般式を有する酸、 〔この式において、基Ｙのうちの２ないし４個は
カルボキシメチル基または２―カルボキシエチル
基を表わし、基Ｙのうちの０ないし２個は２―ヒ
ドロキシエチル基または２―ヒドロキシプロピル
基または下記の一般式を有する基を表わし、 この式においてＹはカルボキシメチル基、２―
カルボキシエチル基、２―ヒドロキシエチル基ま
たは２―ヒドロキシプロピル基を表わし、そして
Ｒはエチレン基、トリメチレン基、１―メチル―
エチレン基、１，２―シクロヘキシレン基または
１，２―ベンジレン基を表わす〕 またはこのような酸の混合物、 と多価金属との配位錯体である、特許請求の範囲
１３記載の方法。 １５ ｎが３に等しい、特許請求の範囲１４記載
の方法。 １６ 反応剤がエチレンジアミンから誘導された
アミノ酢酸と多価金属との配位錯体である、特許
請求の範囲１４記載の方法。 １７ 多価金属が鉄である、特許請求の範囲１３
ないし１６のいずれかに記載の方法。 １８ 反応剤が鉄とニトリロトリ酢酸との配位錯
体である、特許請求の範囲１３ないし１５のいず
れかに記載の方法。 １９ 反応剤が鉄と２―ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミントリ酢酸との配位錯体である、特許請
求の範囲１３，１４および１６のいずれかに記載
の方法。
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