JPH02304065A - ２―カルバモイルイミダゾール系化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】″ 本発明は、農薬、医薬などの原料として有用な２−カル
バモイルイミダゾール系化合物の製造方法に関する。

【先行技術】

オ゛キザゾール系化合物からイミダゾール系化合物を製
造する方法としては、例えばケミ′ツシェベリヒテ（Ｃ
ｈｅｍｉｓｈｅ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）　８６巻９６〜１
０９頁（１９５３年）にオキザゾール系化合物とホルム
アミドとを還流下で反応させイミダゾール系化合物を得
る方法が記載されている。しかしそこには、出発原料と
して矛キサゾール環の２位に水素原子又はアルキル基を
有する化合物を用いてオキサゾール環をイミダゾール環
に変換する方法が開示されているのみで、出発原料とし
てオキサゾール環６２位に−ＣＯＯＲ基（Ｒはアルキル
基である）を有する化合物を用いてイミダゾール環の２
位にカルバモイル晶を有するイミダゾール系化合物を得
る方法に関しては開示されていない。また反応に際し酢
酸アンモニウムを用いることについての開示もない。さ
らにオキ・す”ゾール系化合物とボルムアミドとの反応
においては、オキ・リヅール環の置換基の変化によりイ
ミダゾール系化合物が得られたり、得られなかったりす
る旨記載されており、この種の反応の予測困難性が窺わ
れる。

【本発明に至った経綺】

本発明者等は２−カルバモイルイミダゾール系化合物の
工業的に有利な製造方法を見出すべく種々の検側を重ね
、後記する本発明の製造方法が所期の効果を達成できる
ことを見出し、本発明を完成した。

【発明の開示】

本発明は、 一般式（１１） （式中、Ｒはアルキル 又はアルキル基或はハロゲン原子で置換されＣいてもよ
いフェニル基である）で表わされるオキリ゛ゾール系化
合物とボルムアミド又は酢酸アンモニウムとを反応させ
ることを特徴とする、（式中、Ｚは前述の通り）で表わ
される２−カルバモイルイミダゾール系化合物の製造方
法に関する。 前記一般式（１）及び／又は（　ＩＩ　）中、１ンが表
わすアルキル基及びＺに含まれるアルキル基として（Ｊ
炭素数１〜６のもの、例えばメチル基、エチル裁、ブｌ
コビル基、）゛チル基、ペンチル基、・＼：１ーシル基
などが挙げられ、それらは直鎖状であっても側鎖を有す
るものであってもよい。またＺが表わずハロゲン原子で
置換されていてもよいソエニルｈ（のハロゲン原子とし
ては、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が挙げ
られ、その（１−′換数が２以上の場合には各々同種で
あっても異種であってもよい。 本発明方法においては、反応に使用するホルＪ、アミド
又は酢酸アンモニウムが溶媒としての働きもするため、
他の溶媒を添加使用しなく°ζもよいが、もらろん必要
に応じて通常使用される溶媒を適宜選択して使用しても
よい。 本発明方法において使用するホル１、アミド又は西１酸
アンモニウムの使用■は、原料である１１；下記一般式
（ＴＩ）で表わされるオニ１−サゾール系化合物１モル
に対して０．５〜１００モルである。 本発明方法におＬ）る反応温度は、通常５０〜２５０℃
、望ましくは１００〜２１０℃であり、反応時間は、普
通１〜４８時間である。 前記一般式（１）で表わされる化合物は、例えば薬学難
詰７６巻３０５〜３０６頁（１９５６年）、薬学雑誌９
１巻４２５〜４３５頁（１９７１年）、特開昭Ｇｏ　−
　１１７３号公報、特開昭６０−１２０８７３号公報な
どに記載されているように、下記の方法によって製造で
きる。 Ｚ　　０　　　　　　　　　　　２・。り０＼Ｃり　　
　　　　００ １　　　　　　　　　　　　　　　ｌｌ１１１（ＩＩ） （式中、Ｚ及びＲは前述の通りである）前記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物としては、具体的には例えば２
−（工１−キシカルボニル）−５−フェニルオキサゾー
ル（融点６Ｏ−Ｇｌ’Ｃ）、２−（メトキシカルボニル
）−５−フェニルオキサゾール（融点９５−９６℃）な
どが挙げられ、前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合
物としては、具体的には例えばエチルフェナシルオキ・
す“メー１〜（融点９６−９７℃）、メチルフェナシル
オキザメート（融点１０Ｂ−４１４℃）などが挙げられ
る。 本発明方法によって製造される一般式（１）で表わされ
る化合物は、さらに下記方法に従って、一般式（ＩＶ）
で表わされる化合物に誘導できる。 （１”）　　　　　　　　　　　　　（ｒＶ）（式中、
ＺはＱｉＪ述の通り） 上記反応で使用する溶媒としては、ベンゼン、トルエン
、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類、
クロロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン、ジクロロエ
タン、トリクロロエタン、ｎ−ヘキサノ、シクロヘキサ
、ンなどの環状又は非環状脂肪族炭化水素類、ジエチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエー
テル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどのケトン類、アセトニトリル、プロピオ
ニトリルなどのニトリル類、ジメチルボルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ンなどの非プロトン性極性溶媒などが挙げられる。 また上記反応においては、例えばピリジンのような有機
塩基も使用してもよい。さらにＰＯＣｌ２の代わりに無
水トリクロロ酢酸、トリクロロアセトニトリル、トリク
ロロアセチルクロライド、オキサリルクロライド、塩化
チオニル、無水酢酸、三塩化リン、五酸化リン、ホスホ
ニトリリッククロライド、ホスゲン（二量体）、シアヌ
ルクロライド、四塩化チタン、ギ酸などを使用すること
もできる。 なお上記一般式（ｒＶ）で表わされる化合物は、ヨーロ
ッパ特許公開第２９８１９６号公報に記載されているよ
うに、農園芸用殺菌剤等として有用な化合物に誘導でき
る。 一方本発明方法によって製造される前記一般式（１）で
表わされる化合物は、別途衣のような方法によっても製
造できる。 乙 （Ｖ） （式中、Ｚは前述の通り） 上記一般式（Ｖ）で表わされる化合物は、ケミカルアブ
ストラクト５８巻１２５２７ｈ（１９６３年）、ジャー
ナル・オブ・ケミカル・ソザエティー（Ｃ）１９３８〜
１９４５頁（１９７０年）などに記載された方法によっ
て、或はその方法と同様の方法によっても製造でき、具
体的には例えば２−カルバモイル−５−フェニルオキサ
ゾール（融点１８９−１９１’Ｃ）、２−力ルバモイル
−５−メチルオキザゾール（融点１６３℃）、２−カル
バモイル−５−（４−クロロフェニル）オキサゾールな
どが挙げられる。 次に本発明方法についての実施例の数例を記載する。 実施例１　　２−カルバモイル−４（５）−フェニルイ
ミダゾールの製造 ２−（エトキシカルボニル）−５−フェニルオキサゾー
ル３．２５　ｇとホルムアミド３０−を混合し１５０℃
で２２時間反応させた。 反応終了後、冷却した反応物を水中へ投入し、酢酸エチ
ルで抽出した。この有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。溶媒を留去して得られた固体を塩化メチ
レンで洗浄して、目的物１．６ｇを得た。 実施例　２　２−カルバモイル−４（５）−フェニルイ
ミダゾールの製造 ２−（エトキシカルボニル）−５−フェニルオキサゾー
ル３．２５　ｇと酢酸アンモニウム２０ｇを混合し１２
０−１３０　’Ｃで３０時間反応させた後、前記実施例
１と同様に後処理して目的物１．９ｇを得た。 特許出願人　　石原産業株式会社 ＝１１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒはアルキル基であり、Ｚはアルキル基、又は
   アルキル基或はハロゲン原子で置換されていてもよいフ
   ェニル基である）で表わされるオキサゾール系化合物と
   ホルムアミド又は酢酸アンモニウムとを反応させること
   を特徴とする、 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｚは前述の通り）で表わされる２−カルバモイ
   ルイミダゾール系化合物の製造方法。