JPH02304450A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性、耐
湿性及び耐久性の優れた電子写真感光体に関する。

（従来の技術） 電子写真感光体には所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて種々の構成を
とる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。支持体と少なくと
も１層の光導電層から構成される感光体は、最も一般的
な電子写真プロセスによる、即ち、帯電、画像露光及び
現像、更に必要に応じて転写による画像形成に用いられ
る。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉末の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
太き（、前露光疲労が少く、且つ、撮像時の湿度の変化
によってこれら特性を安定に保持していることが必要で
ある等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備する
必要がある。

古（から公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アルキッド樹脂、マレイン
酸樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）、酢
酸ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル
共重合体（特公昭４１〜２４２６号）、アクリル樹脂（
特公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重
合体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−
８５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られ
ている。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料におい
ては、ｌ）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液の
分散性が不良となる、２）光導電層の帯電性が低い、３
）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品質
が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高温、
低温低湿）にその画質が影響されやすい、５）感光層の
膜強度・接着性が充分でな（、特にオフセットマスター
として用いると、オフセット印刷時に、感光層の脱離等
が生じ印刷枚数が多くできない、等のいずれかの問題が
あった。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として例えば、芳香族環又
はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有する化
合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて、
光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号、
特公昭４５−３０７３号に開示されている。しかし、こ
れらの方法によって改良された感光材料でも、その静電
特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得ら
れでいない、そこでこの感光材料の感度不足を改良する
ために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法が従
来とられてきたが、このような方法によって作製された
感光材料は白色度が著しく劣化し、記録体としての品質
低下を生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣化を
起こし、充分な複写画像が得られなくなってしまうとい
う問題を有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
ｉ牽＊ｓして用いる方法が特開昭６０−１０２５４号に
開示されている。即ち、酸価４〜５ｏのアクリル樹脂で
平均分子量が１０’−１ｏ’の分布の成分のものと１０
４・〜２×１０４の分布の成分のものを併用することに
より、静電特性（特にｐｐｃ　ｇ光体としての繰り返し
再現性が良好）、耐湿性等を改良する技術が記載されて
いる。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号で
は、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマー
と他の七ツマ−と共重合させた、ＭＷｌ　、８　Ｘ　１
０’〜１０　Ｘ　１０’　テＴｇｌＯ〜８０°Ｃ（７）
樹脂と、（メタ）アクリレート系モノマーとフマル酸以
外の他の七ツマ−とから成る共重合体とを併用したもの
、又特開昭５３−５４０２７号では、カルボン酸基をエ
ステル結合から少なくとも原子数７個離れて有する置換
基をもつ（メタ）アクリル酸エステルを含む三元共重合
体を用いるもの、又特開昭５４−２０７３５号、特開昭
５７−２０２５４４号では、アクリル酸泣びヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートを含む４元又は５元共重合
体を用いるもの、又特開昭５８−６８０４６号では、炭
素数６〜１２のアルキル基を置換基とする（メタ）アク
リル酸エステル及びカルボン酸含有のビニルモノマーを
含む３元共重合体を用いるもの等が光導電層の不惑脂化
性の向上に効果があると記載されている。しかし、上記
した静電特性、耐湿特性及び耐久性に効果があるとされ
る樹脂であっても、現実に評価してみると特に帯電性、
暗電荷保持性、光感度の静電特性、光導電層の平滑性等
に問題があり、実用上満足てきるものではなかった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ等に問題があった。

更に、これらの問題点を解決するために、結着樹脂とし
て酸性基を重合体の側鎖に含有する共重合成分を０．０
５〜１０ｆｆｉｆｆ１％含有する低分子量の樹脂（Ｍｗ
ｌＯ’〜１０４）を用いることにより、光導電層の平滑
性及び静電特性を良好にし、しかも地ｌηれのない画質
を得ることが特開昭６３−２１７３５４号に、更にかか
る低分子量樹脂を高分子量の樹脂（ＭｗｌＯ’以上）と
組合せて用いることにより、上記特性を阻害せずに光導
電層の膜強度を充分ならしめ耐刷性を向上させることが
特願昭６３−４９８１７号、特開昭６３−２２０１４８
号及び同６３−２２０１４９号に記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対
して、より高い性能が要求される。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿ある
いは高温高湿の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電気特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写
真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいｃｐｃ電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供すること
である。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として、
静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画
に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面
一様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、
また耐剛性の優れた平版印刷原版を提供することである
。

（課題を解決するための手段） 上記目的は無機光導電体及び結着樹脂を少な（とも含有
する光導電層を有する電子写真感光体において、該結着
樹脂が、下記に示される樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種と
樹脂ＣＢ）の少なくとも１種とを含有して成る事を特徴
とする電子写真感光体により達成されることが見出され
た。

樹脂〔Ａ〕　； 下記一般式（１）及び一般式（Ｉｆ）で示される、重量
平均分子ｆｆ１１．０ＸｌＯ″〜１．５ＸｌＯ’のポリ
エステル型マクロモノマーのうちの少なくとも１つを少
なくとも重合体成分として含有する重量平均分子量１．
ＯＸ　１０’〜２゜０ＸＩＯ’の共重合体。

一般式（１） 一般式（ＩＩ） ■ Ｘ　ｔ　Ｙ　ｚ　Ｚｔ　＋　０Ｃ−Ｗ　２−０３−　ｔ
ｌ〔式中、〔〕内は繰り返し単位を表わす。

ａｔ及びａ２は、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、−Ｃｏｏ−Ｔ、又は炭素数１〜８の炭化・水
素基を介した一ＣＯＯ−Ｔ、　（Ｔ、は炭素数１〜１８
の炭化水素基を表わす）を表わす。

ＸＩは、直接結合もしくは−ｃｏｏ−、−ｏｃｏ−１−
（ＣＨｚ　Ｖ　ＣＯＯ−１−ＥＣＨ！）７０ＣＯ−（ｆ
ｆｉ　ｌ　、　ｆｆｉ　！は１〜３炭素数１−１２の炭
化水素基を表わす）、−５Ｏ７−を表わす。

ｖｌは×１と２１とを連結する基を表わす。

Ｚｌは−ＣＩ！！−、−０−又は−Ｎ）ｌ−を表わす。

ＷＩ及びｈは、互いに同じでも異なつてもよく、各々二
価の脂肪族基、二価の芳香族基（各々の二価の有機残基
の結合中に一〇−１〜Ｓ−１ｚ −Ｎ−（Ｐ！は水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素
基を表わす）　５．−３Ｏｚ−、−ＣＯＯ−、−０ＣＯ
−、−ＣＯＮｔｌＣＯ−ｐ＋ 一８Ｏ□Ｎ−（ｐ４はＰ２と同一の内容を表わす）及び
ｐ＋ 在させてもよい）又はこれら残基の組合せにより構成さ
れた有機残基を表わす。

−３は二価の脂肪族基を表わす。

ｂ、及びｂ２はａｌ及びａｚと、×２、Ｙ２及び２．は
Ｘ、、　Ｖ。

及びＺＩと、各々同一の内容を表わす。〕樹脂〔Ｂ］　
； ５×１０４以上の重量平均分子量を有し、下記一般式（
ｒＶ）で示される繰り返し単位を重合体成分として少な
くとも含有し、且つ架橋構造を有する樹脂。

一般式（ＩＶ） ｃ式中、ｘ４は−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ｃｏｇｏｃ
ｏ−１−Ｃ１ｈＣＯＯ−１−〇−又は−ＳＯ，−を表わ
す。

Ｚ４は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。

ｄｌ及びｄ２は、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、　Ｃ００−Ｔｓ又は炭素数■〜Ｂの炭化水素
基を介した一ＣＯＯ−７３　（’ｈは炭素数１〜１８の
炭化水素基を表わす）を表わす。］本発明に供される結
着樹脂は、一方の末端に重合性二重結合基を、他の末端
にヒドロキシル基を各々結合したポリエステル型マクロ
モノマーヲ共重合成分として含有する低分子量のグラフ
ト型共重合体（Ａ）と、少なくとも一部が架橋された高
分子量の樹脂〔Ｂ〕とから少なくとも構成される。

本発明の樹脂（Ａ）に用いられるグラフト型共重合体は
、重合体主鎖の片末端に−ＰＯ，１１，基、−ＳＯ，ｌ
＋υｉ 又は−０Ｒｓ　ａ　（Ｒｅは炭化水素基を表わす）を表
わす）及び環状酸無水物含有基から選ばれる極性基を１
つ以上有していてもよい（以下この樹脂（Ａ）を、特に
樹脂［Ａ′１　　と称することもある）。

更に、樹脂〔Ｂ〕が、更に、少なくとも１つの重合体主
鎖の片末端のみに−ＰＯｘＨｔ基、−５０３１１基、と
同一の内容を示す）、環状酸無水物含有基、基（ｇ＋、
　Ｉ！！は同じでも異なってもよく、水素原子又は炭化
水素基を表わす）から選択される少なくとも１つの極性
基を結合して成る樹脂（以下この樹脂を特に樹脂〔Ｂ′
］と称することもある。）であることが好ましく、更に
は樹脂ＣＢ）は、とくに樹脂（Ａ）が末端掘性基を含有
している場合には、樹脂（Ａ）で示される酸性基又は環
状酸無水物含有基を含有する繰り返し単位を重合体成分
として含有しない樹脂であることがより好ましい。

前述の如き従来公知の酸性基含有結着樹脂は主としてオ
フセントマスター用であって、膜強度保持による耐刷性
向上のためにその分子量は大きいものであり（例えば５
×１０４以上）、且つこれらの共重合体はランダム共重
合体であり酸性基含有の共重合体成分は、重合体主鎖に
ランダムに存在しているものであった。

これに対し、本発明の結着樹脂で用いられる樹脂（Ａ）
は、グラフト型共重合体であり、且つ樹脂中に含有され
るヒドロキシル基及び任意の極性基が、重合体主鎖中に
ランダムに存在するものでなく、グラフト部の末端にの
み及び主鎖の末端にのみ、それぞれ特定に結合された共
重合体である。

従って、重合体の主鎖から離れた特定の位置に存在する
ヒドロキシル基及び酸性基の部分が無機光導電体の化学
世論的な欠陥に吸着し、重合体の主鎖部分は、光導電体
の表面をゆるやかに且つ充分に被覆していると推定され
る。その事により、光導電体のトラップを補償すると共
に湿度特性を向上させる一方、光導電体の分散が充分に
行なわれ、凝集を抑制することを見出した。そして樹脂
〔Ｂ〕は、樹脂（Ａ）を用いたことによる電子写真特性
の高性能を全く阻害せずに、樹脂ＣＡ）のみでは不充分
な光導電層の機械的強度を充分ならしめるものである。

また、本発明では光導電層表面の平滑性が滑らかとなる
。電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平滑性
の粗らい感光体を用いると、先導電体である酸化亜鉛粒
子と結着樹脂の分１１に状態が適切でなく、凝集物が存
在する状態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理
液による不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一
に充分に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き
起こし、結果として印刷物の非画像部の地汚れが生して
しまう。

更に酸性基を重合体主鎖に連結する側鎖に含有するラン
ダム共重合体樹脂に比べて光感度が良好であることが判
った。

通常可視光〜赤外光域に光感度を保有させるために用い
る分光増感色素は、光導電体に吸着することでその分光
増感作用が充分機能するものであることから、本発明の
共重合体を含有する結着樹脂は、分光増感色素の吸着を
阻害しないで光導電体と適切に相互作用するものと推定
される。この作用は、近赤外〜赤外光の分光増感用色素
として特に有効なシアニン色素あるいはフタロシアニン
系顔料で特に顕著な効果を示した。

また、本発明の樹脂〔Ｂ〕は、適度に架橋され、更に、
樹脂（Ｂ’）は主鎖の片末端にのみ極性基を結合した共
重合体であることから、高分子鎖間の相互作用更には極
性基と光導電製粒子との弱い相互作用等が相乗作用して
、電子写真特性及び膜強度において著しく優れた性能を
両立しているものと考えられる。

一方樹脂ＣＢ）の重合体成分中に樹脂〔Ａ〕の主鎖末端
に任意に含有されると同様の極性基が含有されると光導
電体の分散が破壊され、凝集物あるいは沈澱物が生成す
るかあるいはたとえ塗膜ができたとしても、得られた光
導電体の静電特性は著しく低下してしまったり、感光体
表面の平滑導電が粗くなり機械的摩耗に対する強度等が
悪化してしまうため好ましくない。

本発明における低分子量体の樹脂〔Ａ〕のみを結着樹脂
として用いる場合にも、光導電体と結着樹脂が充分に吸
着し、粒子表面を被覆し得るため、光導電層の平滑性及
び静電特性においても良好で、しかも地汚れのない画質
が得られ、更に、ＣＰＣ悪光体あるいは数十枚の印刷枚
数のオフセント原版としては充分な膜強度が保有される
。しかし、ここで本発明の如く樹脂ＣＢ）を共存させる
ことで、樹脂〔Ａ〕の機能を何ら疎外することなく樹脂
〔Ａ〕のみではいまだ不充分な光導電層の機械的強度を
より向上させることができた。従って、本発明の感光体
は、環境条件が変動しても優れた静電特性を有し且つ、
膜強度も充分であり、過酷な印刷条件下（例えば大型印
刷機で印圧が強くなる場合など）でも８０００枚以上の
印刷枚数が可能となった。

樹脂（Ａ）において、グラフト型共重合体の重量平均分
子量はｔｘｔｏ’〜２×１０４、好ましくは３×１０３
〜１×ｌＯ４、該マクロモノマーの共重合成分の存在割
合は１０重世％以上、好ましくは５０〜９７重量％、共
重合体主鎖の末端に酸性基が結合する場合における該極
性基の共重合体中における存在の割合は０゜５〜１５重
量％、好ましくは１〜ＩＯ重量％である。また、樹脂〔
Ａ］のガラス転移点は好ましくは一２０℃〜１２０°Ｃ
１より好ましくは＝ｌＯ℃〜９０°Ｃである。

さらに、樹脂〔Ａ〕の分子量がｌＸＩＯ３より小さくな
ると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、分子
量が２×１０４より大きくなると本発明の樹脂であって
も電子写真特性（特に初！ｔｌＩ電位、暗減衰保持率）
が劣化するため好ましくない。特にかかる高分子量体の
場合に極性基含有量が３重量％を越えるとかかる電子写
真特性の劣化が著しく、オフセットマスターとして用い
たときに地汚れが顕著となる。

結着樹脂［Ａ）における任意の極性基（任意の主鎖末端
極性基）含有量が　０，５重量％より少ないと、初期電
位が低くて充分な画像濃度を得ることができない、一方
該酸性基含有量が１５重量％よりも多いと、分散性が低
下し、膜平滑度及び電子写真特性の高温特性が低下し、
更にオフセットマスターとして用いるときに地汚れが増
大する。

本発明のグラフト型共重合体樹脂の共重合成分として供
せられる、一方の末端に重合性二重結合基を、他の末端
にヒドロキシル基を各々結合した、ポリエステル構造を
有するマクロモノマーについて、更に具体的に説明する
。

一般式（１）及び（ＩＩ）において、〔］内は、式（ｆ
　）　及ヒ／又は（ＩＩ）のマクロモノマーの重量平均
分子量をｌＸｌ０”〜１゜５　ｘｌＯ’　とするに十分
な、繰り返し単位を表わす。

一般式（＋）のマクロモノマーにおいて、好ましくは、
ａｌ及びむは、互いに同じでも異なってもよく、各々水
素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フ
ッ素原子）、シアノ基、炭素数１〜３のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基等）　、−ＣＯＯ
Ｔ、又は−ＣＩＩｚＣＯＯＴ＋　　（Ｔ＋は、炭素数１
〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基
等）、炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基
、フェネチル基、３−フェニルプロピル基等）又は置換
されてもよいフェニル基（例えばフェニル基、トリル基
、キシリル基、メトキシフェニル基等）を表わす）を表
わす。

より好ましくは、ａｌ及びａ！のうちのいずれか一方が
水素原子を表わす。

Ｘ、は、好ましくは、直接結合、−ｃｏｏ−１−ＯＣＯ
−１−Ｃ１１２Ｃ００−１’−ｃｏ、ｏｃｏ−１−ＣＯ
Ｎ＋ｌ−３−ＣＯＩＩ）ＩＣＯＮ）Ｉ−１また、Ｐｌは
、水素原子又は炭素数１−１２の炭化水素基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−メトキシエ
チル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、ベ
ンジル基、メチルヘンシル基、クロロベンジル基、メト
キシベンジル基、フェネチル基、フェニル基、トリル基
、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、ブチルフェ
ニル基等）を表わす。

Ｙ、は、Ｘ、とｚｌとを連結する基を表わし、直接結合
又は連結する基を表わす、連結する基として具体的には 択される連結基又はこれらの連結基の組合せによって形
成される結合基を表わす（ここで、ｅ１％ｅ４は各々同
しでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子（好ま
しくは、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）
又は炭素数１〜７の炭化水素基（好ましくは、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロ
ロエチル基、２−メトキシエチル基、２−メトキシカル
ボニルエチル基、ベンジル基、メトキシヘンシル基、フ
ェニル基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニルフ
ェニル基等）を表わし、ｅ、〜ｅ、は上記のＰＩの内容
と同一のものを表わす）。

Ｈｌ及び６は互いに同じでも異なってもよく、各々二価
の有機残基を表わし、−Ｏ−、−５−１−Ｎ−、−３Ｏ
−１−８Ｏ□−１−ＣＯＯ−、−０ＣＯ−、−ＣＯＮＨ
ＣＯ−１Ｒ４ ばれた結合基を介在させてもよい、二価の脂肪族基もし
くは二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の組合せ
により構成された有機残基を表わす。

こｑで、Ｐ２〜Ｐ、はＰ、と同一の内容を表わす。

二価の脂肪族基として、例えば が挙げられる（ｒ＋及びＲ２は、互いに同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えばフン素
原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ク
ロロメチル基、プロ七メチル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす、Ｚは
一〇−、−Ｓ−又は−ＮＲ＋−を表わし、Ｒ３は炭素数
１〜４のアルキル基、−Ｃ［１ＩＣＺ又は−ＣＨｌＢｒ
を表わす）。

二価の芳香族基としては、例えばヘンゼン環基、ナフタ
レン環基及び５又は６員の複素環基（複素環を構成する
ペテロ原子として、酸素原子、イオウ原子、窒素原子か
ら選ばれたベテロ原子を少なくとも１種含有する）が挙
げられる。これらの芳香族基は置喚基を有していてもよ
く、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ
基等）が置換基の例として挙げられる。

複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、１．３−
オキサゾリン環等が挙げられる。

−３は、二価の脂肪族残基を表わし、例えば−（ＣＨ２
ｈ−（ＩＩは２〜Ｉ８の整数を表わす）、でも異なって
もよく、各々水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等の
炭素数１〜Ｉ２のアルキル基を表わす、但し、ｒｌとＲ
２が同時に水素原子を表わす事はない）、−ＣＨ−（ｃ
Ｈ辻ｍ　　　（Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキル基を表
わし、具体的にはＣ５、Ｒ２と同様のアルキル基が挙げ
られる。ｍは３〜１８の整数を表わす）等を表わす。

武（ＩＩ）　ニおイテ、好ましイｂ、、ｂｌ、ｘ２及び
Ｖ２は式（１）のａｌｓ　ａｔ　Ｘ＋及びＹｔにて好ま
しいと記載したものと各々同一の内容を表わす。

−ａ式（ｒ）及び一般式（ＩＩ）におけるマクロ七ツマ
−における る部分の具体例として各々次のものが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。但し、以下の各側にお
いて、ａは−Ｌ−ＣＩ＋、、−ＣＨｚＣＯＯＣＩｈ、−
ＣＩ、−Ｂｒ又は−ＣＮを示し、ｂは−Ｈ又は−ＣＨ，
を示し、Ｘは−ＣＩ又は−Ｂｒを示し、ｈは２〜Ｉ２の
整数を示し、ｉは１〜４の整数を示す。

（Ａ−１）　　　ａ （ＪＩｚ＝Ｃ−ＣＯＯ（ＣＨｉ２）−ＴＯ−（Ａ−２）
　　　ｃＨｓ ＣＨ”ＣＨＣ００（ＣＨｚｈ−０− （Ａ−３）　　　　ＣＦＩＩ　−ＣＨ−（＾−４）　　
　　ＣＨｉ−ＣＩｌ　　ＣＨ＊−（Ａ−５） ＣＨｚ＝Ｃ−Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ｒＮＨ−（Ａ−６） ■ υＨ （Ａ−７） ＣＩ（ｚ＝ｃ　　Ｃ０ＮＨ（Ｃ１ｈ）マ（ＡＪ）　　　
　Ｃ）Ｉｚ＝ＣＨＣ）Ｉ　　ＣＨ２０−Ｈ （Ａ−９） ＣＨｚ−Ｃ−ＣＯＯＣＨｚＣＨＣＨｚｏ−Ｈ （＾−１０） （Ａ−１３） ＣＨｚ＝Ｃ−ＣＯＯ（Ｃ）ｌｘ辷「 （Ａ−１４） ＣＨｚ＝Ｃ−ＣＯＮＩＩ（Ｃ１ｌｚ）ｒ（Ａ−１５）　
　　　　　　ｂ ＣＬ＝Ｃ−ＣＯＮＨＣＯＯ（Ｃ１ｈ）ｒ−（＾−１６）
　　　　　　ｂ ■ ＣＨ２＝ＣＣ０Ｎ）ＩＣＯＮｔｌ（ＣＩＩＪ丁（Ａ−１
７）　　　ＣＨｚ＝ＣＨ−ＣＨｚ−ＣＯＭＣＨりｔ、０
−（Ａ−１８） （八−２０）　　　　　　　　　ｂ ｃｏｚ＝Ｃ−ＣＯＯＣＨＯ− ＣＨｚＣＩｌ、Ｘ （＾−２１）ｂ ＣＨｚ−Ｃ ＣＯＯ（Ｃｌ　ｚ）　ＪＨＣＯＯ（Ｃ８ｔｈ−（Ａ−２
２）　　　　　　ｂ ＣＨｔ＝ＣＣ００（ＣＨｚＣＨｔＯ）−ＴＣＯＣＣ８ｔ
ｈ−一、及びＨ２の具体的な例として、各々以下の有機
残基が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。但し、以下の各側において、Ｒ。

は炭素数ｌ〜４のアルキル基、−ＣＨｌＣｌ又は−ＣＩ
ｌ□Ｂｒを示し、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基、−
←（ＪＩｚ力下ＯＲ＋　　（Ｒ＋は上記の意味を表わし
、！は２〜８の整数を表わす）　、−ＣＩｌ□ＣＩ又は
−ＣＩｌ、Ｂｒを、示し、Ｒ３は〜Ｈ又は−ＣＨ，を示
し、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｚは一〇
−、−Ｓ−又は−ＮＲ，−（Ｒ，は上記の意味を表わす
）を示し、ｐは１〜２６の整数を示し、ｑはＯ又は１〜
４の整数を示し、ｒは１〜１０の整数を示し、ｊは０又
は１〜４の整数を示し、ｋは２〜６の整数を示す。

（Ｂ−１）　　→Ｃ１１，→１− （Ｂ−２）　　−ＣＨ＝　Ｃ１１− （Ｂ−３）　　　−Ｃ−Ｃ− （Ｂ−５）　　　　−ｃＨ− Ｑ。

（Ｒ２は同じでも異なってもよい） Ｒ。

（Ｉ？１は同じでも異なってもよい） （Ｂ−１１）　＋ＣＨｚＣＴｏＯＣＨｚＣＨｚ±→０Ｃ
ＨｚＣＩｈ七−（ａ、−１２）　　＋ＣＨｚＣＩｈＳ　
ＣＨｚＣＨｚ＋Ｔ−（Ｂ−１３）　＋ＣＨｚＣＨ＊５Ｃ
ＨｚＣＨｔＯＣＨａＣＨｚ＋−ＣＢ−２３）　　　−Ｃ
Ｈｔ　　Ｃ−ＣＣＨｔ−（Ｂ−２４）　　　　−ＣＨｔ
−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨｌ−（Ｂ−２５）　　　　−ＣＨｔ
ＯＣＨＩＣＨ，−（Ｂ−２６）　　　　　ＣＨｌＣＨｚ
Ｃ１ｈＯＣＨＩＣＨＩＣＨ！−（Ｂ−２７）　　−ｆ−
ＣＴｏ　”＋ｒＳｏｗ　−ｆ−ＣＨｔ　□（Ｂ−２８）
　　　、ｆＣ）ｌｆｆｉす＊　Ｓ−５ｆｃｆｈ　”ｒ；
−一般式（１）で示されるマクロモノマーは、高分子学
会編、「高分子データハンドブック〔基礎［）　Ｊ　　
（１９８６年刊）培風館　等に例示される、ジオール類
とジカルボン酸類、ジカルボン酸無水物又はジカルボン
酸エステル類との重縮合反応によって合成された、重量
平均分子量ｌＸｌ０’〜１．５×１０４のポリエステル
オリゴマーの片末端のカルボキシル基においてのみ、高
分子反応により、重合性二重結合基を導入する方法で容
易に製造する事ができる。

ポリエステルの合成法は、従来公知の重縮合反応によっ
て合成されるが、具体的には、滝山栄一部「ポリエステ
ル樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社（１９８６年刊）
、高分子学会編「重縮合と重付加」共立出版（１９８０
年刊）　、１．Ｇｏｏｄｍａｎ　　ｒ［１ｎｃｙｃ−１
ｏｐｅｄｉａ　　ｏｆ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　５ｃｉｅ
ｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇνｏｌ　
１２Ｊ　ｐｌ、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ
　　（１９８５年刊）等に記載の方法に従って合成する
ことができる。

ポリエステルオリゴマーの片末端のカルボキシル基のみ
に重合性二重合基を導入する方法は、従来公知の低分子
化合物におけるカルボン酸類からエステル化する反応あ
るいはカルボン酸類から酸アミド化する反応を用いる事
で合成することができる。

即ち、分子内に重合性二重結合基を含有し且つカルボキ
シル基と化学反応する官能基〔例えば（塩化物、臭化物
、ヨー化物）、−ＮＨ，、ＣＣ００Ｔｚ（ｔは、メチル
基、トリフロロメチル基、２．２．２−トリフロロエチ
ル基等）等〕を含有する化合物と、ポリエステルオリゴ
マーを高分子反応する事で該マクロモノマーが合成され
る。

具体的には、日本化学会編「新実験化学講座■。

有機化合物の合成と反応〔■〕」、第５章、丸善■、（
１９７７年刊）、岩倉義勇、栗田恵輔著、「反応性高分
子」講談社（１９７７年刊）等に記載の方法を用いて合
成することができる。

一般式（ＩＩ）で示されるマクロモノマーは、分子内に
ヒドロキシル基を含有するカルボン酸類を自己重縮合反
応によりポリエステルオリゴマーを合成した後、一般式
（＋）のマクロモノマー合成と同様の高分子反応でマク
ロモノマーを合成する方法によって製造する事ができる
。

更に式（＋）又は（ＩＩ）で示されるマクロモノマーの
具体的な例として、以下にその化合物例を示す、しかし
ながら本発明の範囲はこれらに限定されるものではない
、但し、以下の各側において、（〕内はマクロモノマー
の重量平均分子量を１×１０３〜１．５　ＸＩＯ’とす
るに十分な繰り返し単位を示し、ｄは−Ｈ又は−Ｃ１１
，を示し、Ｒ２及びＲ８は同じでも異なってもよく、各
々−ＣＨ，又゛は−Ｃ，Ｈ，を示し、Ｒ？は−ＣＨ３、
−Ｃ１ＩＩ、、−Ｃ，１１，又は−Ｃ４Ｈ９を示し、Ｙ
は−Ｃｔ又は−Ｂｒを示し、Ｗは一〇−又は−Ｓ−を示
し、Ｓは２〜１２の整数を示し、ｔは１〜２５の整数を
示し、Ｕは２〜１２の整数を示し、Ｘは２〜１６の整数
を示し、ｙは１〜４の整数を示し、２は０．１又は２を
示す。

（Ｍ−１） ｄ （ト２） υ■ （Ｍ−３） （ト４） （Ｍ−５） （＋１−７） （ト９） （Ｍ−１０） ■ （Ｍ−１０） （Ｍ−１２） （Ｍ−１３） ０ト１４） （Ｍ−１５） ｄ （Ｍ−１６） （Ｍ−１７） （Ｍ−１８） （Ｍ−１９） （Ｍ−２０） 本発明の結着樹脂に用いられる樹脂（Ａ）は、前記した
一般式（Ｉ）及び（Ｉ［）から選択される少なくとも１
つのマクロモノマーを少なくとも共重合成分とするグラ
フト共重合体であり、他の共重合成分としては、前記し
た結着樹脂の物性を満足し、且つ該マクロモノマーとラ
ジカル共重合し得る単量体であればいずれでもよい。

好ましくは、下記一般式（Ｉ［Ｉ）で示される単量体を
共重合成分として共重合体中の９０重量％以下の量で含
有する。

一般式（Ｉ［ｌ） Ｘゴー２１ 一般式（ＩＩＩ）において、ｃｌ及びＣ８は式（１）中
のａｌ及びわと同一の内容を表わし、より好ましくは、
水素原子又はメチル基を表わす。

Ｘ、は−ＣＯＯ−１＝ＯＣ〇−又は−〇−を表わし、好
ましくは−ＣＯＯ−を表わす。

２才は、炭素数１−１８の炭化水素基を表わす、好まし
くは、炭素数１〜１８の置換されていてもよいアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−メト
キシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ヒドロキシ
エチル、Ｉ、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキ
シプロピル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル
基、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２．３
−ジヒドロキシプロピル基、３−カニバモイルブロビル
基等）、炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラル
キル基（例えばヘンシル基、フェネチル基、メトキシベ
ンジル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基、ジ
メチルベンジル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジ
ル基、ジブロモベンジル基、アセトキシベンジル基、シ
アノベンジル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよいシクロ
アルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル
本、シクロブチル基等）、アリール基（例えば、フェニ
ル基、トリル基、キシリル基８、メシチル基、ナフチル
基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、クロロ
フェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、
ジブロモフェニル基、クロロブロモ−フェニル基、アセ
トキシフェニル基、アセチルフェニル基、クロロ−メチ
ル−フェニル基、プロモーメチル−フェニル基、シアノ
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基等）等を表
わす。

更に、本発明の樹脂は、前記した一般式（り及ヒ／又は
（ＩＩ）のマクロモノマー及び一般式（ＩＩＩ）の単量
体とともにこれら以外の他の単量体を更なる共重合成分
として含有してもよい。

例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニル又はアリ
ルエステル類、アクリロニトリル、メタシクロニトリル
、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリルア
ミド類、スチレン類、複素環ビニル類（例えば、ビニル
ピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビ
ニルチオフェン、ビニルイミダシリン、ビニルピラゾー
ル、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニルチアゾ
ール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

式（１）及び／又は（ＩＩ）のマクロモノマー及び式（
ＩＩＩ）の単量体以外のこれら他の単量体は、共重合体
中２０重量％を越えることはない。

本発明のグラフト共重合体において、マクロモノマー（
式（１）及び／又は式（■））に相当する共重合成分が
１０重量％以下となると、怒光層塗布物としての分散が
充分に行なわれな（なってしまう、又９７重量％を越え
ると、一般式（ＩＩＩ）の単量体との共重合が充分に進
行しなくなり、所望のグラフト共重合体以外に一般式（
Ｉ［［）の単量体あるいは他の単量体のみの重合体が形
成してしまうため好ましくない、更には、これらの樹脂
を用いて分散すると、光導電体との凝集が発生してしま
う。

樹脂（Ａ）において、更にグラフト部先端に結合するヒ
ドロキシル基に加え、これらグラフト型共重合体の主鎖
の末端に極性基（−ＰＯ３Ｈ！基、無水物含有基）を結
合させてもよく（樹脂（Ａ’））、更に末端結合極性基
を存しない樹脂（Ａ）と有する樹脂〔Ａ′〕とを併用し
てもよい。

Ｈ 化水素基としては、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素
数６〜１２の芳香族基を挙げることができる。

具体的には、炭素数１−１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−ヒドロキシルエチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、２−シアノエチル基、３−クロロプ
ロピルＬ２−（）リメトキシシリル）エチル基、２−テ
トラヒドロフリル基、２−チェニルエチル基、２−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノエチル基、２−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノエチル基等）、炭素数５〜８のシクロアルキル基（
例えばシクロへブチル基、シクロヘキシル基、シクロオ
クチル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラ
ルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエ
チル基、クロロベンジルＬ　７’ロモベンジル基、ジク
ロロヘンシル基、メチルベンジル基、クロロ−メチル−
ベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル
基、メトキシベンジル基等）等の脂肪族基、更に炭素数
６〜１２の置換されてもよいアリール基（例えば、フェ
ニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニル基、ブ
ロモフェニル基、ジクロロフェニル基、クロロ−メチル
−フェニル基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニ
ルフェニル基、ナフチル基、クロロナフチル基等）等の
芳香族基が挙げられる。゛ ＯＲ基としては、ビニル基又はアリル基含有のアルコー
ル類（例えばアリルアルコール、メタクリル酸エステル
、アクリルアミド等のエステル置換基、Ｎ−置換基中に
、−０）１基を含有する化合物等）、ヒドロキシフェノ
ール又はヒドロキシフェニル基を置換基として含有する
メタクリル酸エステルもしくはアミド類を挙げることが
できる。。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロベンクン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシク
ロ（２，２，２）オクタンジカルボン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

樹脂〔Ａ′］を製造する方法として、具体的には、該極
性基又は後に変換して該極性基に代えることのできる官
能基を含有する重合開始剤を用いる方法、あるいは該極
性基又は後に該極性基に変換できる官能基を含有する連
鎖移動剤を用いる方法、前記両者を併用する方法、更に
は、アニオン重合法において停止反応を利用し、該官能
基を導入する方法等を用いて製造することができる。

例えば、Ｖ、叶ｅｙｆｓｓ、　Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉｒｋ＋Ｅ
ｎｃｙｃｌ、Ｐｏｌｙｗ＋。

Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、ｉ　　５５０１９８７）　、Ｖ、Ｐｅ
ｒｃｅｃ、＾ｐＨ１，ＰＯ１３１０＋。

Ｓｃｉ、２ｆｉ５．９５（１９８５）　　、Ｐ、Ｆ、Ｒ
ｅｓ＋ｐｐ、　　Ｅ、Ｆｒａｎｔａ、Ａｄｖ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、５Ｂ、　　Ｈ１９８４）　　、Ｙ
、Ｙａｍａｓｈｉｔａ、　　Ｊ、Ａｐｐｌ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、ＡＧｌｐｌ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｙａ
＋ｐ、３６．　１９３（１９８１）　　、Ｒ，Ａｓａｍ
ｉ、　　Ｍ、丁ａｋａｋｉ、Ｍａｋｒｏｍｏ１．Ｃｈｅ
ｍ、５ｕｐｐ１．　１２゜１６３（１９８５）等の総説
引例の合成方法によって製造することができる。

本発明の結着樹脂は、上記の如き樹脂（Ａ）（樹脂〔Ａ
′〕を含む）を２１！以上含有していてもよい。

一方、樹脂〔Ｂ〕は−船弐（ＩＶ）で示される繰′り返
し単位を少なくとも１種含有する重合体で、かつ重合体
の一部が架橋された重量平均分子量が５×１０４以上の
樹脂であり、より好ましくは重量平均分子１１８×１０
４〜６ＸｌＯ’である。

樹脂〔Ｂ〕のガラス転移点は好ましくは０″Ｃ〜１２０
°Ｃの範囲、より好ましくはｔｏ’ｃ　〜９５°Ｃであ
る。

樹脂〔Ｂ〕の重量平均分子量が５×１０４未満となると
、膜強度が不充分となってくる。又、樹脂〔Ｂ〕の重量
平均分子量が上記の好ましい上限値を越えると、有機溶
媒の溶解性が殆ンどなくなり、実際上使用できなくなる
ため、好ましくない。

本発明の樹脂ＣＢ）は、前記した物性を満たし、重合体
の一部分が架橋され、更に、一般式（ＩＶ）で示される
繰返し単位の中から選ばれた重合体成分を、ホモ重合体
成分としてまたは一般式（ｒＶ）で示される繰返し単位
に相当する単量体と共重合し得る他の単量体との共重合
体成分として、含有する重合体又は共重合体である。

一般式（ＴＶ）で示される繰返し単位において、炭化水
素基は１換されていてもよい。

一般式（ＩＶ）において、Ｘ４は好ましくは−ＣＯＯ−
５−０ＣＯ−１−Ｃ（１□０ＣＯ−１−ｃｕｚｃｏｏ−
又は−〇−を表わし、より好ましくは−Ｃ００−１−Ｃ
ＩｌＩＣＯＯ−又は−０−を表わす。

Ｚ４は好ましくは炭素数１〜１８の置換されていてもよ
い炭化水素基を表わす、置換基としては上記重合体主鎖
の片末端に結合し得る極性基以外の置換基であればいず
れでもよく、例えば、ハロゲン原子（例えば、゛フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）　、Ｏ−Ｖ＋、　　Ｃ０
０−Ｖｚ、−ｏｃｏ−ｖ、、（Ｌ〜Ｖｚは、炭素数６〜
２２のアルキル基を表わし、例えばヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基等である）等の置換基が挙げられる。好ましい
炭化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよ
いアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シ
アノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２
−メチル−１−プロベニ／ＬｚＪｊ、２−７’テニル基
、２−ペンテニルＬ３−メチルー２−ペンテニル基、１
−ペンテニル基、ｌ−へキセニル基、２−へキセニル基
、４−メチル−２−へキセニル基等）、炭素数７〜１２
の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基
、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメ
チル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブ
ロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基
、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキ
シベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂
環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシ
ルエチル基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素
数６〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェ
ニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピル
フェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、
ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフ
ェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メ
トキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェ
ニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミド
フェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドブシロイル
アミドフェニル基等）があげられる。

ｄ６、ｄ２は、互いに同じでも異なってもよく、好まし
くは水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３のアル
キル基、−ｃｏｏ−ｉ、又は−ＣＨｚＣＯＯ−Ｔ＋（Ｔ
ｉは好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基を表わす）を
表わす、より好ましくは、ｄｌ、ｄ２は、互いに同じで
も異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）　、
Ｃ００−Ｔｚ又は−ＣＨｔＣＯＯ−Ｔｉ（Ｚｓはより好
ましくは炭素数１〜１８のアルキル基又はアルケニル基
を表わし、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基
、オクタデシル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、オク
テニル基、デセニル基等が挙げられ、これらアルキル基
、アルケニル基は前記２．で示したと同様の置換基を有
していてもよい）を表わす。

樹脂〔Ｂ〕において、重合体中に架橋構造を導入する方
法としては通常知られている方法を利用することができ
る。即ち、単量体の重合反応において多官能性単量体を
共存させて重合する方法及び重合体中に架橋反応を進行
する官能基を含有させ高分子反応で架橋する方法である
。

本発明の樹脂〔Ｂ〕は、製造方法が簡便なこと（例えば
、長時間の反応を要する、反応が定量的でない、反応促
進助剤を用いる等で不純物が混入する等の問題が少ない
）等から、自己橋かけ反応をする官能基：　　Ｃ０ＮＨ
ＣＨ！ＯＲ＋。（Ｒｈｏは水素原子又はアルキル基を表
わす）による、あるいは、重合による橋かけ反応が有効
である。

重合反応性基の場合には、好ましくは重合性官能基を２
個以上有する単量体を上記した式（ｒＶ）の単量体とと
に重合することでポリマー鎖間を橋架けする方法が好ま
しい。

重合性官能基として具体的に、ＣＨ！＝ＣＩ＋−１１Ｉ ＣＨｘ＝Ｃ）１−Ｃｔｌ□−０−Ｃ−１ＣＩｌｌ−ＣＩ
ｌ−ＮＩＩＣＯ−１Ｃ１１□＝Ｃｌ１−ＣＩ＋！−ＮＩ
ＩＣＯ−１ＣＨｚ：ＣＩ！−５Ｏｚ−２ＣＩＩｉ−Ｃｌ
ｌ−ＣＯ−１ＣＨ２・Ｃ１ｌ−０−１ＣＨｔ＝ＣＩ−Ｓ
−等を挙げることができるが、上記の重合性官能基を２
個以上有する単量体。

は、これらの重合性官能基を同一のものあるいは異なっ
たものを２個以上有する単量体であればよい。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体として、ジビニル
ベンゼン、トリビニルベンゼン等のスチレン誘導体：多
価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール露２００　、１４００．１６００．１．３−
ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリ
スリトールなど）又はポリヒドロキシフェノール（例え
ばヒドロキノン、レゾルシン、カテコールおよびそれら
の誘導体）のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸
のエステル類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類
：二塩基酸（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタ
コン酸等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビ
ニルアミド類又はアリルアミドＩｓ：ボリアミン（例え
ばエチレンジアミン、ｌ、３−プロピレンジアミン、！
、４−ブチレンジアミン等）とビニル基を含有するカル
ボン酸（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン
酸、アリル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体として、例えば
、ビニル基を含有するカルボン酸〔例えば、メタクリル
酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アクリロイル酢
酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロイルプロピ
オン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイルプロピオ
ン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はアミンの反応
体（例えばアリルオキシカルボニルプロピオン酸、アリ
ルオキシカルボニル酢酸、２−アルリオキシカルボニル
安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピオン酸等）等
〕のビニル基を含有するエステル誘導体又はアミド誘導
体（例えば、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、
イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリル酸ア
リル、イタコン酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル、
メタクリロイルプロピオン酸ビニル、メタクリロイルプ
ロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシカルボニ
ルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキシカルボニル
メチルオキシカルボニルエチレンエステル、Ｎ−アリル
アクリルアミド、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−アリ
ルイタコン酸アミド、メタクリロイルプロピオン酸アリ
ルアミド等）又はアミノアルコール類（例えばアミノエ
タノール、ｌ−アミノプロパツール、■−アミノブタノ
ール、ｌ−アミノヘキサノール、２−アミノブタノール
等）と、ビニル基を含有したカルボン酸の縮合体などが
挙げられる。

本発明では、これらの２個以上の重合性官能基を有する
単量体を、全単量体の２０重量％以下用いて重合するこ
とにより本発明の部分的に架橋された樹脂〔Ｂ〕を形成
することができる。更に好ましくは該単量体を、後述の
連鎖移動剤で末端に極性基を導入する方法で合成する樹
脂の場合には１５重量％以下、それ以外の場合には５重
量％以下とすることが好ましい。

一方、樹脂ＣＢ）が末端極性基を含有しない場合（後述
の樹脂〔Ｂｏ）でない場合）には、熱及び／又は光で硬
化反応を起こす架橋性官能基を含有する樹脂を用いて樹
脂〔Ｂ〕に架橋構造を形成させてもよい。

該官能基は、分子間で化学反応を生じ化学結合を形成し
得るものであればいずれでもよい、即ち、縮合反応、付
加反応等による分子間の結合あるいは重合反応による架
橋等を熱及び／又は光によって生じさせる反応様式を利
用することができる。

具体的には、解離性の水素原子を有する官能基（Ｒｔ＋
は炭素数１−１８のアルキル基、好ましくは炭素数１〜
６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基等）、炭素数７〜１１のア
ラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、メチル
ベンジル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基、
等）もしくは炭素数６〜１２のアリール基（例えばフェ
ニル基、トリル基、キシリル基、メシチレン基、クロロ
フェニル基、エチルフェニル基、メトキシフェニル基、
ナフチル基等）又は−０Ｒ１８基（ＲａｔはＲ１１で示
した上記炭化水素基と同一の内容）を表わす）　、−Ｏ
Ｈ基、−３Ｈ基、−ＮＨ−Ｒａｔ基（Ｒｔｉは、水素原
子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の
如き炭素数１〜４のアルキル基を表わす）〕と群から各
々選ばれた官能基の組合せを少なくとも１組含有する場
合あるいは、　Ｃ０ＮＩ（ＣＩ（ｚＯＲｏ（Ｒｔｎは水
素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基等の如き炭素数１〜６のアルキル基を表わ
す）又は重合性二重結合基等を含有する場合が挙げられ
る。

該重合性二重結合基として具体的には、前記の重合性官
能基の具体例として挙げたものを挙げることができる。

更には、例えば、遠藤剛、「熱硬化性高分子の精密化Ｊ
　　（Ｃ，Ｍ、Ｃ鱒、１９８６年刊）、原崎勇次、「最
新バインダー技術便覧」第１１−１章（総合技術センタ
ー、１９８５年刊）、大津随行「アクリル樹脂の合成・
設計と新用途開発」　（中部経営開発センター出版部、
１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」　
（テクノシステム１９８５年刊）乾英夫、永松元太部、
「感光性高分子」　（講談社、１９７７年刊）、角田隆
弘、「新・感光性樹脂」　（印刷学会出版部、１９８１
年刊）　、Ｇ、Ｅ、Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ、　Ｂ、Ｐ。

５ｔａｒ　Ｒ，Ｊ、Ｍａｃｒｏ、Ｓｃｉ　Ｒｅｖｓ　Ｍ
ａｃｒｏ、Ｃｈｅｓ＋、、　Ｃ２１（２Ｌ１８７〜２７
３（１９８１〜８２）、　Ｃ，Ｇ、Ｒｏｆｆｅｙ、　ｒ
Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙ−ｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　　ｏｆ　
　５ｕｒｆａｃｅ　　Ｃｏａｔｉｎｇｓ」　（ＡＪｉｌ
ｅｙ　　Ｉｎ−１ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂ、　１９
８２年刊）等の総説に引例された官能基・化合物等を用
いることができる。

これらの架橋性官能基は、一つの共重合体成分中に含有
されていてもよいし、別個の共重合体成分中に含有させ
て架橋反応を行なってもよい。

これらの架橋性官能基を含有する共重合体成分に相当す
る単量体の具体的なものとしては、例えば、−瓜式（Ｉ
Ｖ）の単量体と共重合し得る該官能基を含有するビニル
系化合物を挙げることができる。

例えば、高分子学会編ｒ高分子データ・ハンドブック（
基１ｉ７１１）　Ｊ培風館（１９８６刊）等に記載さて
いる。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換ア
クリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメ
チル体、α−（２−アミノメチル体、α−クロロ体、α
−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、
−−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロ
ロ−β−メトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタク
リル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコ
ン酸半アミド頻、クロトン酸、２−アルケニルカルボン
酸Ｍ（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセ
ン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２〜ヘキセン酸、
４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイ
ン酸半エステル頬、ヤレイン酸半アミド頻、ビニルベン
ゼンカルボン酸、ビニルベンゼンネルホン酸、ビニルス
ルホン酸、ビニ・ルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル
基又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカル
ボン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体
の置換基中に該架橋性官能基を含有する化合物等が挙げ
られる。

本発明の樹脂〔Ｂ〕における上記「架橋性官能基を含有
する共重合体成分」の割合は、該樹脂中経ましくは１〜
８０重量％である。より好ましくは、５〜５０重量％で
ある。

かかる樹脂を製造する際には、架橋反応を促進させるた
めに、必要に応じて、反応促進剤を添加してもよい０例
えば、酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ベンゼンスルホ
ン酸、Ｐ−トルエンスルホン酸等）、過酸化物、アゾビ
ス系化合物、架橋剤、増悪剤、光重合性単量体等が挙げ
られる。具体的には、架橋剤としては、具体的には、山
下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（
１９８１年）等に記載されている化合物等を用いること
ができる０例えば、通常用いられる、有機シラン、ボリ
ウレクン、ポリイソシアナートの如き架橋剤、エポキシ
樹脂、メラミン樹脂の如き硬化剤等を用いることができ
る。

光架橋反応性の官能基を含有する場合には、前記した感
光性樹脂に関する総説に引例された化合物等を用いるこ
とができる。

また、樹脂〔Ｂ〕は、前記した一般式（ｒＶ）で示され
る繰返し単位に相当する単量体及び前記した多官能性単
量体とともに、これら以外の他の単量体〔例えば樹脂（
Ａ）にて含有され得る他の単量体として前記したもの）
を共重合成分として含有してもよい。

以上の如く、本発明の樹脂〔Ｂ〕は、架橋構造を重合体
の少なくとも１部に有することを特徴とするが、更に無
機光導電体及び該結着持しを少なくとも含有する光導電
層形成用分散物調整時の有機溶媒に可溶性であることを
必要とする。具体的には、例えばトルエン溶媒１００重
量部に対して、温度２５℃において、樹脂〔Ｂ〕が少な
くとも５重量部以上溶解するものであればよい、これら
塗布用の溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、クロロホルム、メチルクロロホルム、トリクレン等
のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール、プ
ロパツール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸メチル等のエステル類、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート等の
グリコールエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類等が挙げられ、
これらは単独で又は混合して使用することができる。

更に、樹脂〔Ｂ〕の好ましい態様として、−１式（ＩＶ
）で示される繰返し単位を少なくとも１種含有する重合
体で、一部が架橋されており、且つ、少な（とも１つの
主鎖の片末端にのみ、−ＰＯ，１１！基、−５（ｈＨ基
、−ＣＯＯ）Ｉ基、−０ｆ（基（具体的には樹脂（Ａ）
にて前記したと同様の内容を示す）、一５Ｈ基、−Ｐ−
Ｒ’基（Ｒ’は前記Ｒと同一の内容をＢ 示す）、環状酸無水物含有基（具体的には樹脂（Ａ）に
て記載したと同様の内容を示す）、基（ｇ＋、ｈは同じ
でも異なっていてもよく、水素原子又は炭化水素基を示
す）から選ばれる少な（とも一つの極性基を結合して成
る重量平均分子量５×１０４以上の好ましくは重量平均
分子量８Ｘ１０４〜６×１０４の重合体（以下ｍ脂〔Ｂ
°〕とする）を挙げることができる。

樹脂〔Ｂ゛〕のガラス転移点は好ましくは０″Ｃ〜１２
０℃の範囲、より好ましくは１０°Ｃ〜９５°Ｃである
。

ｇｌ及びｇ、の具体例としては、水素原子のほが炭素数
１〜ＩＯの置換されてもよい脂肪族（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、２−シアノエチル基、２−クロロエチル基、２−
エトキシカルボニルエチル基、ベンジル基、フェネチル
基、クロロベンジル基、等）、置換されてもよいアリー
ル基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ク
ロロフェニル基、ブロモフ凸ニル基、メトキシカルボニ
ルフェニル基、シアノフェニル基等）、等が挙げられる
。

また、樹脂ＣＢ）における好ましい末端極性基は、−Ｐ
Ｏ３Ｈ，基、−Ｃ０ＯＨＩ、−５ｏ、Ｉｌｌ、−〇１１
基、■ ＯＨ である。

重合体主鎖の片末端のみに結合する前記特定の極性基は
重合体主鎖の一方の末端に直接結合するか、あるいは任
意の連結基を介して結合した化学構造を有する。

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組合
わせで構成されるもＺ２ 原子、ハロゲン原子（例えば、フン素原子、塩素原子、
臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）等を示
す〕、　　−（ＣＩＩ＝ＣＨ＋−１ｈｚ 〔ここでＲ１及びＲ８４は各々水素原子、炭素数１〜８
の炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘンシル基、フ
ェネチル基、フェニル基、トリル基等）又は−０Ｒｚｓ
　（Ｒｚｓは、ｌ？ｚｉの炭化水素基と同一の内容を表
す）を表わす〕等が挙げられる。

重合体主鎖の少なくとも１つの片末端にのみ特定の極性
基を結合して成る本発明の樹脂〔Ｂ′〕は、従来公知の
アニオン重合あるいはカチオン重合によって得られるリ
ビングポリマーの末端に種々の試薬を反応させる方法（
イオン重合法による方法）、分子中に特定の極性基を含
有する重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を様いてラジカ
ル重合させる方法（ラジカル重合法による方法）、ある
いは以上の如きイオン重合法もしくはラジカル重合法に
よって得られた末端に反応性基含有の重合体を高分子反
応によって本発明の特定の極性基に変換する方法等の合
成法によって容易に製造することができる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ＋　Ｒ，Ｐ−Ｑｕｉ
ｒｋ＋　［１ｎｃｙｃｌ。

Ｐｏ１ｙｓ、Ｓｃｉ、ｆ！ｎｇ、　Ｊ：　５５１（１９
８７）　、中條善樹、山下履也「染料と薬品」、刑、２
３２（１９８５）　、上田明、永井進「科学と工業」靭
、５７（１９８６）等の総説及びそれに引用の文献等に
記載の方法によって製造することができる。

本発明に用いられる樹脂〔Ｂ′〕の重合体は、具体的に
は、一般式（ＩＶ）で示される繰返し単位に相当する単
量体、前記した架橋構造を形成させるための多官能性単
量体及び片末端に結合させるべき極性基を含有する連鎖
移動剤の混合物を重合開始剤（例えばアゾビス系化合物
、過酸化物等）により重合する方法、あるいは上記連鎖
移動剤を用いずに、該極性基を含有する重合開始剤を用
いて重合する方法、あるいは連鎖移動剤及び重合開始剤
のいずれにも該極性基を含有する化合物を用いる方法、
更には、前記３つの方法において、連鎖移動剤あるいは
重合開始剤の置換基として、アミノ基、ハロゲン原子、
エポキシ基、酸ハライド基等を含有する化合物を用いて
重合反応後、更に高分子反応でこれらの官能基と反応さ
せることで該極性基を導入する方法、等を用いて製造す
ることができる。用いる連鎖移動剤としては、例えば該
極性基あるいは該極性基に誘導ルうる１換基を含有する
メルカプト化合物（例えばチオグリコール酸、チオリン
ゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、
３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ
−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メル
カプトニコチン酸、３−　（Ｎ　（２−メルカプトエチ
ル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−　（Ｎ−（２−
メルカプトエチル）アミノコプロピオン酸、Ｎ−（３−
メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエ
タンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、
４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカプトエタ
ノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、
ｌ−メルカプト−２−プロパツール、３−メルカプト−
２−ブタノール、メルカプトフエノール２−メルカプト
エチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メル
カプト−３ビリジノール等）、あるいは上記極性基又は
置換基を含有するヨード化アルキル化合物（例えばヨー
ド酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、
２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードエタンスルホ
ン酸等）が挙げられる。好ましくはメルカプト化合物が
挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体１００重量部に対して、０．５〜１５重量部であり、
好ましくは１−１０重量部である。

本発明では、本発明に従う樹脂（Ａ）及び樹脂〔Ｂ〕　
　（（Ｂ’）も含む）の他に他の樹脂を併用させること
もできる。それらの樹脂としては、例えば、アルキッド
樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレフィン類、エチレ
ン−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチレン−ブタジェ
ン樹脂、アクリレートブタジェン樹脂、アルカン酸ビニ
ル樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

本発明に用いる樹脂（Ａ）と樹脂ＣＢ）の使用量の割合
は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態に
よって異なるが一般に樹脂（Ａ）と樹脂〔Ｂ〕の用いる
割合は５〜８０対９５〜２０（重量比）であり、好まし
くは１５〜６０対８５〜４０（重量比）である。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、゛炭酸カドミ
ウム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テ
ルル、硫化鉛等が挙げられる。

好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。無
機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導電
体１００重量部に対して結着樹脂を１０〜１００重量部
なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で使用
する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる０例えば、宮本晴視：武井秀彦
；イメージング、ＬＬｌｉ（Ｎ　ｏ　、　８　）第１２
頁、Ｃ，Ｊ、Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　　Ｒｅｖｉｅｗ上
１゜４６９　（１９５４）、清田航平等、電気通信学会
論文誌、Ｌ旦」ニ二Ｃ（隘２）、９７　（１９８０）、
原崎勇次等、工業化学雑誌立旦、７８及び１８Ｂ（１９
６３）、　、谷忠昭、日本写真学会坊主ｌ、２０８　（
１９７２）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェ
ニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンチン
系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えばオ
キソノール、メロシアニン色素、シアニン色素、ログシ
アニン色素、スチリル色素年）、フタロシアニン色素（
金属を含有していてもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開
昭５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、
特開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号
、米国特許第３０５２５４０号、米国特許第４０５４４
５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙
げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としてはＦ、　Ｍ
、　Ｈａｍｓ＋ｅｒ　、　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ
　Ｄｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　　Ｃｏ＋ｍｐｏｕ
ｎｄｓ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体
的には、米国特許第３０４７３８４号、米国特許第３１
１０５９１号、米国特許第３１２１００８号、米国特許
第３１２５４４７号、米国特許第３１２８１７９号、米
国特許第３１３２９４２号、米国特許第３６２２３１７
号、英国特許第１２２６８９２号、英国特許第１３０９
２７４号、英国特許第１４０５８９８号、特公昭４Ｂ−
７８１４号、特公昭５５−１８８９２号等に記載の色素
が挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６
１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２
２号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３５１
４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２
６０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３
６１９１５４号、米国特許第４１７５９５６号、ｒＲｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９８２年
、２１６、第１１７〜１１Ｂ頁等に記載のものが挙げら
れる。

本発明の感光体は種々の増感色素を併用させても、その
性能が増感色素により変動しにくい点でも優れている。

更には、必要に応じて、化学増悪剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
０例えば、前記した総説：イメージング−１９二ＩＪ−
（Ｎａ８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化合物（
例えばハロゲン、ヘンゾキノン、クラニル、酸無水物、
有機カルボン酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と
感光体の開発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報
（株）出版部（１９８６年）の総説引例のポリアリール
アルカン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ρ−フ
エニレンジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は特に限定的ではないが、通
常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．０
重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０〜５０μ、が
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特に０．０５〜０．５μ、が好適で
ある。

Ｍ１居型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカル
バゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、ト
リフェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特にはｌＯ〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ピ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂の熱可塑性樹
脂および硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に言って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性分質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、ＡＩ等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等、が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、を子写真、１４、（Ｎα１）、第２〜１１頁
（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高分子
刊行会（１（！７５）、Ｍ、Ｐ。

Ｈｏｏｖｅｒ、　　Ｊ、　、Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　　Ｓ
ｃｉ、　　Ｃｈｅｅｒ、　　Ａ　−４（６）　。

第１３２７〜！４１７頁（１９７０）等に記載されてい
るもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

マクロ七ツマ−の合成例１：ＭＭ−１ １，４−ブタンジオール９０．１ｇ、無水コハク酸１０
５．１ｇ、ｐ−１ルエンスルホン酸１水和Ｔｈ１．６ｇ
及びトルエン２００ｇの混合物を、Ｄｅａｎ−’５ｔａ
ｒｋ還流装置を付したフラスコ中で攪拌しながら還流下
に４時間加熱した。トルエン溶媒とともに共沸で留去さ
れた水の量は１７．５ｇであった。

次に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２１．２　
ｇ及びトルエン１５０ｇの混合ン容ン夜とｔ−フ゛チル
ハイドロキノン１．０ｇを上記反応物に加えた後、ジシ
クロへキシルカルボジイミド（Ｄ、Ｃ，Ｃ）３３．５ｇ
、　４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン１．０８
及び塩化メチレン１００ｇの混合溶液を、攪拌下に上記
混合物に１時間で滴下した。更にそのまま４時間攪拌し
た。

反応混合物を２００メツシユのナイロン布を通して不溶
物を濾別した。′ａ、液をメタノール３Ｎ中に再沈し、
粉末を４集した。これを塩化メチレン２００ｇに溶解し
、再度メタノール３Ｎに再沈した。

粉末を４集し、減圧下に乾燥し、重量平均分子量（以下
Ｍｗ　）６．３　Ｘ　１０’のマクロモノマー（Ｍｌ’
１−１）を１０３　ｇ得た。

（ＭＭ−１） マクロモノマーの合成例２：ＭＭ−２ １，６−ヘキサンジオール１２０ｇ、無水グルタル酸１
１４．１ｇ、　Ｐ−トルエンスルホン酸ｌ水和物３．０
ｇ及びトルエン２５０ｇの混合物を、合成例１と同様の
条件で反応した。共沸で留去した水の量は１７．５ｇで
あった。

室温に冷却後ｎ−ヘキサン２１中に再沈し、液状物をデ
カント後補集し、減圧下に乾燥した。

上記反応生成物をトルエンに溶解し、０．１Ｎ水酸化カ
リウムメタノール溶液で中和滴定する方法によりカルボ
キシル基含量を測定し、５００μｍｏｌ／ｇｒとなった
。

上記固形物１００ｇ、グリシジルメタクリレート１０．
７　ｇ％　ｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇ、　Ｎ、
Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．Ｏｇ及びキシレン２０
０ｇの混合物を、室温１４０°Ｃで５時間攪拌した。

冷却後、反応溶液をｎ−ヘキサン３Ｎ中に再沈し、液状
物をデカント後捕集し、減圧下に乾燥した。

このマクロモノマーを前記の中和滴定法により滴定して
残存するカルボキシル基含量を測定した所８μ■ｏｌ／
ｇｒとなり、反応率は９９．８％であった。

得られたマクロモノマー（ＭＭ−２）の収量は６３ｇま
でＭｗ？、６　ｘｌＯ’であった。

（ＭＭ−２） マクロモノマーの合成例３：ＭＭ−３ 合成例２で得られたポリエステルオリゴマー１００ｇ塩
化メチレン２００ｇ及びジメチルホルムアミド１　ｃｃ
の混合物に温度２５〜３０°Ｃで塩化チオニ、ル１５ｇ
を攪拌下に滴下した０滴下終了後そのまま２時間攪拌し
た０次にアスピレータ−減圧下に塩化メチレン及び過剰
の塩化チオニルを留去後、残留物にテトラヒドロフラン
２００ｇ及びピリジン１１．９ｇを加えて溶解し、アリ
ルアルコール８．７ｇを温度２５〜３０°Ｃで攪拌下に
滴下した０滴下後、そのまま更に３時間攪拌し、その後
反応混合物を水１１中に投入・し、１時間攪拌した。静
置後沈澱した液状物をデカントで分取した。この液状物
に水１Ｎ中を投入し、再び３０分間攪拌し、静置して沈
降した液状物をデカントで分取した。この操作を上澄み
溶液が中性になるまで繰り返し行なった０次に、この液
状物にジエチルエーテル５００　ｍｅを加え、攪拌を行
ない、固形物化させた。

固形物を４集し、減圧下に乾燥し、ＭＷ７．７Ｘ１０３
のクロモノマー（聞−３）５９ｇを得た。

（ＭＭ−３） マクロモノマーの合成例４：ＭＭ−４ １２−ヒドロキシステアリン酸５００ｇを、外温１５０
°Ｃの油浴中で、１０〜１５ｍｍｔ１ｇの減圧下、生成
する水を留去しながら１０時間攪拌した。

得られた液状物のカルボキシル基含量は６００μｓｏｌ
／ｇｒであった。上記液状物１００ｇ、２−ヒドロキシ
エチルアクリレ−）　１３．９　ｇ　、　　ｔ−ブチル
ハイドロキノン１．５ｇ及び塩化メチレン２００ｇの混
合溶液゛にジシクロへキシルカルボジイミド（Ｄ、Ｃ，
Ｃ）２４．８８４−（Ｎ、Ｎ−ジメチル）アミノピリジ
ン０．８ｇ及び塩化メチレン１００ｇの混合溶液を、攪
拌下に上記混合物に室温で１時間で滴下した。更にその
まま４時間撹拌した０反応混合物を２００メツシユのナ
イロン布を通して不溶物を濾別した。濾液を減圧下にｆ
ｉ縮後、残漬物にｎ−ヘキサン３００ｇを加えて攪拌し
、不溶物を濾紙を用いて濾別した；この濾液を濃縮後、
残漬物にテトラヒドロフラン１００ｇを加え溶解した。

この混合物をメタノール１２中に再沈し、沈降した液状
物をデカントで分取した。減圧乾燥後、収量６０ｇでＭ
ｗ　６．７ＸｌＯ”のマクロモノマー（ＭＭ−４）を得
た。

（ＭＭ−４） 樹脂〔Ａ〕の合成例ＩＡ−１ ベンジルメタクリレート７０ｇ、マクロモノマーの合成
例１の化合物（聞−１）３０ｇ、トルエン１５０ｇ及び
イソプロピルアル　コール５０ｇの混合物を、窒素気流
下°に温度８０°Ｃに加温した。　４．４’　−アゾビ
Ｘ（２−シフ／吉草酸）（略称Ａ、Ｃ０Ｖ、）　５．０
ｇを加え４時間撹拌した。更にＡ、　１．Ｂ、Ｎ、０．
４ｇを加え２時間、その後見にＡ、　１．Ｂ、Ｎ、０．
２ｇを加え３時間攪拌した。得られた共重合体（Ａ−１
）の重量平均分子量は８．５Ｘ１０りであった。

（Ａ−１） 本Ｃ００Ｃ１ｌｚＣＨｚＯ＋ＣＯＣ１１ｚＣ０Ｃ１１ｚ
Ｃ）１ｚＣＯＯ４ＣＩＩ±Ｈ（重量比）樹脂（Ａ）合成
例２：Ａ−２ ベンジルメタクリレ−）５０ｇ、マクロモノマーの合成
例２の化合物（聞−２）５０ｇ、トルエン１５０ｇ及び
イソプロピルアルコール５０ｇの混合物を、窒素気流下
に温度９０℃に加温した。　Ａ、Ｃ，Ｖ、５．０ｇを加
え、３時間攪拌した。更に、Ａ、Ｃ，Ｖ、　１．０ｇを
加え２時間、その後、更にＡ、Ｃ，Ｖ、０．５．を加え
３時間撹拌した。

得られた共重合体（Ａ−２）のＭｗは８．３×１０４で
あった。

（Ａ−２） ＣＭ　　　　　Ｃ００ＣＨ１ＣＪｓ　　　＊樹脂〔Ａ〕
の合成例３：Ａ−３ ２，６−シクロロフエニルメタクリレート５０ｇ、マク
ロモノマーの合成例１の化合物（ＭＭ−１）５０　ｇ　
、チオグリコール酸３．０ｇ及びトルエン２００．の混
合溶液を、窒素気流下に温度７５℃に加温した。　２．
２’　−アゾビスイソブチロニトリル（Ａ土Ｂ、Ｎ、）
１．０ｇを加え４時間攪拌した。更に＾、１．Ｂ、Ｎ、
　０．４ｇを加え２時間、その後にル土Ｂ、Ｎ、０．２
ｇを加えて３時間撹拌した。

得られた共重合体（Ａ−３）の重量平均分子量は？、５
　ＸＩＯ’であった。

＊　−Ｃ００ＣＨ＊ＣＨｔｏ　＋Ｃ０Ｃ）Ｉ　ＩＣＨ＊
ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｒＯ＋Ｉｆ樹脂〔Ａ〕の合成ｆ／４４
：Ａ−４ ２−クロロフェニルメタクリレート７０ｇ％アクロモノ
マーの合成例４の化合物（ＭＭ−４）３０　ｇ　、チオ
グリコール＃３．Ｏｇ及びトルエン２００ｇ混合溶液を
、窒素気流下に温度７５℃に加温した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ
、１．５ｇを加え４時間撹拌し、更にＡ、　Ｉ、Ｂ、Ｎ
、０．４ｇを加えて２時間、その後見にＡ、１．Ｂ、Ｎ
、０．２ｇを加えて３時間攪拌した。得られた共重合体
（Ａ−４）の重量平均分子量は、？、ＯＸＩＯ”であっ
た。

（Ａ−４） ”　＋ｃｏ　（ＣＨ＊）　ｔ　＠ＣＨＯ→−■樹脂〔Ａ
〕の合成例５：Ａ−５ ｎ−ブチルメタクリレ−）８０ｇ、マクロモノマーの合
成例３の化合物（ＭＭ−３）２０ｇ及びトルエン２００
ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度８０’Ｃに加温した
。　２．２’−アゾビス（イソブチロニトリル（Ａ、　
１．ｆｌＪ、）６．０ｇを加え４時間撹拌し、更にＡ、
１．Ｂ。

Ｎ、３ｇを加え２時間、その後、更にＡ、１．Ｂ、Ｎ、
　１　ｇを加え３時間攪拌した。

得られた共重合体（＾−５）の重量平均分子量は？、８
　ＸＩＯ３であった。

（Ａ−５） 樹脂〔Ａ〕の合成例６〜１５：Ａ−６〜Ａ−１５樹脂〔
Ａ〕の合成例１と同様の方法で、下表−１の各樹脂（Ａ
）を製造した。得られた各樹脂の重量平均分子量は５Ｘ
ＩＯ’〜８×１０４であった。

表−１ 表−１（続き） 樹脂〔Ａ〕の合成例１６〜２１：Ａ−１６〜Ａ−２１樹
脂〔Ａ〕の合成例３の樹脂（Ａ−３）において、チオグ
リコール酸３ｇの代わりに、表−２のメルカプト化合物
（連鎖移動剤）を各３ｇ用いた他は、合成例３と同様に
して、各樹脂（Ａ）を製造した。

表−２ 樹脂〔Ａ〕の合成例２２＝Ａ−２２ ２，６−ジクロモノマニルメタクリレート５０ｇ１マク
ロ七ツマ−の合成例Ｉの化合物（ＭＭ−１）５０ｇ、チ
オグリコールＭ２ｇ、トルエン１５０ｇ及びエタノール
５０ｇの混合物を、窒素気流下温度８０°Ｃに加温した
。＾、Ｃ，Ｖ、　３　ｇを加え４時間反応させ、更４１
．Ｃ，Ｖ。

１．０ｇを加え４時間反応させた。得られた共重合体（
Ａ−２２）の重量平均分子量は８．５×１０４であった
。

（Ａ−２２） Ｎ 樹脂〔Ａ〕の合成例２３及び２４：Ａ−２３及びＡ−２
４樹脂〔Ａ〕の合成例３と同様の方法で、下記の樹脂（
Ａ−２３）及び（＾−２４）を各々製造した。

樹脂（Ａ−２３） 樹脂（Ａ−２４） 重量平均分子量：ｓ、ｉ　Ｘｌ０２ （重量組成比） Ｂ　の入　　　：Ｂ−１ エチルメタクリレート１００　ｇ、エチレングリコール
ジメタクリレー）　１．０ｇ及びトルエン２００ｇの混
合溶液を窒素気流下７５°Ｃの温度に加温した後、アゾ
ビスイソブチロニトリル１．０ｇを加え、１０時間反応
させた。得られた共重合体（Ｂ−１’）の重量平均分子
量は４．２×１０４であった。

Ｂ　や人　　　〜　：Ｂ−７２〜Ｂ−９樹脂ＣＢ）の合
成例１と同様の重合条件でモノマーと、架橋モノマーを
下表−３の化合物を用いて、樹脂〔Ｂ〕を製造した。

−ＪＭＵＬＩＵ　　の人　　２０：Ｂ−０工チルメタク
リレート９９ｇエチレングリコールジメタクリレート１
ｇトルエン１５０ｇ及びメタノール５０ｇの混合溶液を
窒素気流下７０°Ｃの温度に加温した後、４．４°−ア
ゾビス（４−シアノペンタン酸Ｈ，Ｏｇを加え、８時間
反応した。

得られた共重合体の軸は１．ＯＸ　１０’であった。

１　　Ｂ　のＡ　　２〜４：Ｂ−２〜４上記樹脂〔Ｂ〕
の合成例２０において、重合開始剤：　４．４’−アゾ
ビス（４−シアノベンクン酸）の代わりに下記表−４の
化合物を用いて、合成例２０と開襟の条件で樹脂〔Ｂ〕
を各々製造した。各樹脂の軸は１．０×１０４〜３ＸＩ
Ｏ’であった。

畳ヒ　Ｂ　の人　　２　：Ｂ−５ エチルメタクリレート９９ｇ、チオグリコール酸１．０
ｇ、ジビニルベンゼン２．Ｏｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度８０°Ｃに加温
した。　２．２’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カ
ルボニトリル）（略称Ａ、Ｃ，Ｈ，Ｎ、）　０．８ｇを
加え４時間反応し、更に、Ａ、Ｃ，Ｈ，Ｎ、を０．４ｇ
加えて２時間、その後へ、Ｃ，Ｈ，Ｎ、を０．２ｇ加え
て、２時間反応した。

得られた重合体のＭ−は１．２×１０４であった。

ヒ　Ｂ　の人　　　〜８；Ｂ−〜Ｂ− 樹脂〔Ｂ〕の合成例２５において、架橋用多官能ｆｌｉ
ｔ体であるジビニルベンゼン２．０ｇの代わりに、下記
表−５の多官能性単量体又はオリゴマーを用いる他は、
合成例２５と同様に操作して、樹脂〔Ｂ〕を製造した。

”（７）’−”　　３９〜４６：　Ｂ−３９〜Ｂｉ６メ
チルメタクリレー）３９ｇ、エチルメタクリレ−）６０
ｇ、下記表−６のメルカプト化合物１．０ｇエチレング
リコールジメタクリレート２ｇトルエン１５０ｇ及びメ
タノール５０ｇの混合溶液を窒素気流した７０°Ｃの温
度に加温した後、２，２°−アゾビス（イソブチロニト
リル）　０．８ｇを加え４時間反応し、更に、２．２”
−アゾビス（イソブチロニトリル）　０．４ｇを加えて
４時間反応した。

得られた各重合体のＭ鱒は９．５　ｘ　１０’〜２Ｘｌ
Ｏ’であった。

表−６ 実施例１〜２及び比較例Ａ〜 実施例１ 合成例Ｉで製造した樹脂（Ａ−１）を６ｇ（固形分量と
して）、樹脂〔Ｂ〕の製造例１で製造した樹脂ＣＢ−１
）を３４ｇ（固形分量として）、酸化亜鉛２００ｇ、下
記構造のへブタメチンシアニン色素（Ａ）０．０２ｇフ
タル酸無水物０．１５ｇ及びトルエン３００ｇの混合物
をボールミル中で３時間分散して、感光層形成物を調製
し、これを導電処理した紙に、乾燥付＠量が１８ｇ／ｒ
ｒｆとなる様に、ワイヤーバーで塗布し、１１０”Ｃで
１分間乾燥し、ついで暗所で２０°Ｃ６５％Ｒ１１の条
件下で２４時間放置することにより、電子写真感光材料
を作製した。

色素（Ａ） 実施例２ 実施例１において、樹脂（Ｂ−１）３４ｇの代ゎりに、
樹脂ＣＢ−２０）　３４ｇ　（固形分量として）を用い
た他は、実施例１と同様に操作して、電子写真感光材料
を作製した。

比較例Ａ 実施例１において、樹脂（Ａ−１）６ｇと樹脂（Ｂ−１
）３４ｇに代えて樹脂（Ａ−１）（７）み４０ｇとした
他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材料を作
製した。

比較例Ｂ 比較例Ａにおいて、樹脂（Ａ−１）４０ｇの代わりに、
〔エチルメタクリレート／アクリル酸（９５１５）重量
比〕共重合体（Ｍｗ　：　７，５００）　（Ｒ−１）　
４０ｇを用いた他は、比較例Ａと同様に操作して、電子
写真感光材料を作製した。

比較例Ｃ 比較例Ａにおいて、樹脂（Ａ−１）　４０ｇ　ノ代わり
に、〔エチルメタクリレート／アクリル酸く９８．５／
１．５）重量比〕共重合体（Ｍｉ＋　４５，０００）　
：　（Ｒ−２）４０ｇを用いた他は、比較例Ａと同様に
して電子写真感光材料を作製した。

表−７に記した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性； 得られた感光材料は、ベック平滑度試験ｍ＜熊谷理工■
製）を用い、空気容ｉｉ　１　ｃｃの条件にて、その平
滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）先導７４Ｎの機械的強度： 得られた感光材料表面をヘイトン−１４型表面性試験材
（新来化学■製）を用いて荷重５０　ｇ　／　ｃａのも
のでエメリー紙（１１０００）で１０００回繰り返し探
り摩耗粉を取り除き感光層の重量減少から残膜率（χ）
を求め機械的強度とした。

注３）：静電特性： 温度２０℃、６５％ｌ？）Ｉの暗室中で、各感光材料に
ペーパーアナライザー（川口電機＠製ペーパーアナライ
ザー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋＶで２０秒間コ。

ナ放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位
Ｖ、。を測定した６次いでそのまま暗中で１８０秒間静
置した後の電位ν１．。を測定し、１８０秒間暗減衰さ
せた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ（
Ｘ））を、（ＶＩ９０／Ｖ１６）　Ｘ　＋００（χ）で
求めた。

又、コロナ放電により光導電層表面を一４００Ｖに帯電
させた後、該光導電層表面をガリウム−アルミニウム〜
ヒ素半導体レーザー（発振波長７８０ｎｍ）光で照射し
、表面電位（Ｖ＋。）が１７１Ｏに減衰するまでの時間
を求め、これから露光量Ｅ、、、。（ｅｒｇ／ｃＩａ）
を算出する。

測定時の環境条件は、２０°Ｃ１６５％Ｒ１１（１）と
３０゛Ｃ１８０％Ｒ１１（ＩＩ）で行なった。

注４）　撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜Ｊ１１．置した後
、各感光材料を一〇にＶで帯電し、光源として２．８ｍ
Ｗ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー
（発振波長７８０ｎａ＋）を用いて、感光材料表面上で
、６４ｅｒｇ　／ｃｄの照射量下、ピッチ２５−及びス
キャニング速度３００ｖ＋八ｅｃのスピードで露光後、
液体現像剤として、εＬＰ−Ｔ（富士写真フィルム■Ｗ
ＪＡ）を用いて、現像し、定着することで得られた複写
画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。１騒像時
の環・境条件は、２０°Ｃ６５％Ｒ）＋（＋）と３０°
Ｃｌｌｌ０％Ｒ１１（Ｉ＋）で実施した。

注５）　水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−Ｅ（富士写真フィ
ルム■製）を蒸留水で２倍に希釈した溶液を用いて、エ
ンチングプロセンサーに１回通して光導電層面を不惑脂
化処理した後、これに蒸留水２μ！の水滴を乗せ、形成
された水との接触角をゴニオメータ−で測定する。

注６）　耐剛性 上記注３）の撮像性と同様にして製版した後、上記注４
）と同条件で不感脂化処理し、これをオフセットマスタ
ーとしてオフセット印刷ＩＩａ（桜井製作所■製オリバ
ー５２型）にかけ上質紙を印刷用紙として用いて、印刷
物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じな
いで印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性
が良好なことを表わす）。

表−７に示す様に、本発明の各感光材料は、光導電層の
平滑性膜の強度及び静電特性が良好で、実際の複写画像
も地力ブリがなく複写画質も鮮明であった。このことは
光導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、粒子表面を
被覆していることによるものと推定される。同様の理由
で、オフセットマスター原版として用いた場合でも不感
脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、非画像
部の水との接触角が１０度以下と非常に小さく、充分に
親水化されていることが判る。実際に印刷して印刷物の
地汚れを観察しても地汚れは全く認められなかった。

本発明の樹脂〔Ａ〕のみを用いた比較例Ａは、静電特性
は極めて良好であったが、オフセントマスター原版とし
て用いて印刷した所、１００Ｑ枚で印刷物の画質が劣化
した。

又比較例Ｂは、１８０秒間のり、Ｒ，Ｒが低下し又Ｅｌ
／ｌ。

も大きくなってしまった。更に、比較例Ｂの樹脂の化学
構造を示す共重合体で重量平均分子量を大きくした場合
の比較例Ｃでは、静電特性が著しく悪化した。このこと
は、結着樹脂の分子量が大きくなることによって、光導
電体粒子への吸着とともに粒子間の凝集が引き起こされ
、悪影響をもたらすものと推定される。

比較例り及びＥは、本発明の樹脂（Ａ）を、公知の低分
子量ランダム共重合体の樹脂に代えたものであるが、こ
れらは、本発明の感光材料に比して、Ｄ、　Ｒ，Ｒ及び
Ｅ、７．。が悪化してしまった。

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性及び印刷通性を満足する電子写真感光体が得られる
。

実施例３〜２６ 実施例１において、樹脂（Ａ−１）及び樹脂（Ｂ−１）
に代えて、下記表−１の各樹脂（Ａ）各樹脂ＣＢ）に代
えた他は、実施例！と同様に操作して、各電子写真感光
体料を作製した。

実施例２７〜４５ 結着樹脂として、下記表−９に記した樹脂（Ａ）６．５
ｇ及び樹脂〔Ｂ〕３３．５ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ロー
ズベンガル０．０５　ｇ　、テトラブロムフェノールブ
ルー！０．０３　ｇ　、ウラニン０．０２　ｇ　、無水
フタル酸０．３０ｇ及びトルエン２４０ｇの混合物をボ
ールミル中で３時間分散した。これを導電処理した紙に
、乾燥付着ｆｉ２０　ｇ　／　ｒｒｆとなる様にワイヤ
ーバーで塗布し１１０°Ｃで３０秒間加熱した。次いで
２０°Ｃ１６５％ＲＨの条件下で２４時間放置すること
により電子写真感光材料を作製した。

本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光怒度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（３０°
Ｃ−８０％Ｒ）Ｉ）の過酷な条件においても、地力ブリ
の発生のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセットマスターの原版として用いて印
刷した所、表−９の耐刷枚数の所でも鮮明な′ｆ！ｉｎ
の印刷物を得た。

但し、静電特性における、Ｅｌ／１０は、コロナ放電に
より光導電層表面を一４００ｖに１！！Ｆ電させた後、
該光導電層表面を照度２．０ルツクスの可視光で照射し
、表面電位（ｖ、。）が１７１０に減衰するまでの時間
を求め、これから露光量ε１７．。（ルックス・秒）を
算出した。

又、感光材料の製版は、全自動製版機ＥＬＩ’４０４Ｖ
（富士写真フィルム■製）でＥＬＰ−７をトナーとして
用いて、トナー画像を形成した。

（発明の効果） 本発明によれば静電特性及び機械的強度に潰れた電子写
真感光体を得ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有する
   光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
   が、下記に示される樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種と樹脂
   〔Ｂ〕の少なくとも１種とを含有して成る事を特徴とす
   る電子写真感光体。 樹脂〔Ａ〕； 下記一般式（ I ）及び一般式（II）で示される、重量
   平均分子量１．０×１０＾３〜１．５×１０＾４のポリ
   エステル型マクロモノマーのうちの少なくとも１つを少
   なくとも重合体成分として含有する重量平均分子量１．
   ０×１０＾３〜２．０×１０＾４の共重合体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、〔　〕内は繰り返し単位を表わす。 ａ＿１及びａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｔ＿１又は炭素数１〜８の炭
   化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｔ＿１（Ｔ＿１は炭素数１
   〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。 Ｘ＿１は、直接結合もしくは−ＣＯ０−、−ＯＣＯ−、
   −（ＣＨ＿２）−＿ｌ＿＿１ＣＯＯ−、−（ＣＨ＿２）
   −＿ｌ＿＿２ＯＣＯ−（ｌ＿１、ｌ＿２は１〜３の整数
   を表わす）、▲数式、化学式、表等があります▼（Ｐ＿
   １は水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わす
   ）、 −ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−Ｏ−、
   ▲数式、化学式、表等があります▼又は−ＳＯ＿２−を
   表わす。 Ｙ＿１は、Ｘ＿１とＺ＿１とを連結する基を表わす。 Ｚ＿１は−ＣＨ＿２、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表わす。 Ｗ＿１及びＷ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々二価の脂肪族基、二価の芳香族基｛各々の二価の有
   機残基の結合中に−Ｏ−、−Ｓ−、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｐ＿２は水素原子
   又は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わす）、−ＳＯ＿
   ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−
   ＮＨＣＯＮＨ−、▲数式、化学式、表等があります▼（
   Ｐ＿３はＰ＿２と同一の内容を表わす）、▲数式、化学
   式、表等があります▼（Ｐ＿４はＰ＿２と同一の内容を
   表わす）及び▲数式、化学式、表等があります▼から選
   ばれた少なくとも１つの結合基を介在させてもよい｝又
   はこれら残基の組合せにより構成された有機残基を表わ
   す。 Ｗ＿３は二価の脂肪族基を表わす。 ｂ＿１及びｂ＿２はａ＿１及びａ＿２と、Ｘ＿２、Ｙ＿
   ２及びＺ＿２はＸ＿１、Ｙ＿１及びＺ＿１と、各々同一
   の内容を表わす。〕樹脂〔Ｂ〕； ５×１０＾４以上の重量平均分子量を有し、下記一般式
   〔IV〕で示される繰り返し単位を重合体成分として少な
   くとも含有し、且つ架橋構造を有する樹脂。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿４は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２
   ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−又は−ＳＯ＿２
   −を表わす。 Ｚ＿４は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。 ｄ＿１及びｄ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｔ＿３又は炭素数１〜８の炭
   化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｔ＿３（Ｔ＿３は炭素数１
   〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。〕
2. （２）樹脂〔Ａ〕における該共重合体が、更に−ＰＯ＿
   ３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、ＯＨ基、
   ▲数式、化学式、表等があります▼基（Ｒは炭化水素基
   又は、ＯＲ＿０基（Ｒ＿０は炭化水素基を表わす）を表
   わす｝及び環状酸無水物含有基から選択される少なくと
   も１種の極性基を重合体主鎖の片末端のみに結合して成
   ることを特徴とする請求項（１）記載の電子写真感光体
   。
3. （３）樹脂〔Ｂ〕が、更に−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ
   ＿３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、−ＳＨ基、▲数式
   、化学式、表等があります▼基（Ｒ′はＲと同一の内容
   を示す）、環状酸無水物含有基、−ＣＨＯ基、−ＣＯＮ
   Ｈ＿２基、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２基及び▲数式、化学式、
   表等があります▼基（ｇ＿１、ｇ＿２は同じでも異なっ
   てもよく、各々水素原子又は炭化水素基を表わす）から
   選択される少なくとも１つの極性基を少なくとも１つの
   重合体主鎖の片末端のみに結合して成る樹脂である請求
   項（１）又は（２）記載の電子写真感光体。
4. （４）樹脂〔Ｂ〕が、樹脂〔Ａ〕で示される酸性基又は
   環状酸無水物含有基を含有する繰り返し単位を重合体成
   分として含有しない樹脂である請求項（２）又は（３）
   記載の電子写真感光体。