JPH02304552A - 裏側にカール防止層を有する感光性材料用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は裏側にカール防止層を有する感光性材料用支持
体材料及び裏側にカール防止層を有する感光性材料用支
持体材料の製造法に関する。

大部分の写真材料は、ハロゲン化銀乳剤、保護被覆及び
裏側被覆を形成するための物質としてゼラチンを利用し
ている。ここで問題なのは、それらが水と接触するよう
になったときゼラチン層の膨潤であり、膨潤状態にある
とき非常に低い機械的強度のものとなることである。従
ってそれらは通常好適な硬化剤を用いて硬化される。硬
化剤はゼラチン相互の架橋をし、これによって層の水吸
収又は膨潤能力の低下、融点の増大及びゼラチン層の機
械的強度に改良を生せしめる。硬化したゼラチン層は中
でも写真現像流体に対して抵抗性である。

支持体の前側上の感光性ゼラチン含有層は、裏側上のゼ
ラチン含有被覆によって大体調和させられる。支持体材
料の両側に同じ結合剤ゼラチンを付与することは、両層
の膨潤特性を写真現像浴及び続く乾燥工程中殆ど同じに
保つ目的を果たし、かくして支持体材料は、全体の処理
工程、乾燥及び写真／仕上り製品の後での利用中良好な
平面度を保持する。

裏側に付与される層は従って巻回防止、カール防止又は
非カール層として知られている。裏側層の厚さは、前側
で使用される層の厚さ及び＋１ａｌ特性によって決る。

かかるカール防止層は通常種々の添加剤を含有する。こ
れらは、湿潤剤例えばサポニン、艶消剤例えばケイ酸、
柔軟剤例えばグリセリン、有機酸例えばクエン酸、及び
少量の他の水溶性高重合体化合物例えばポリビニルアル
コール又は帯電防止剤例えば硝酸ナトリウムであること
ができる。

写真現像浴に対するカール防止層の抵抗は、いわゆる硬
化剤でのゼラチンの硬化によって達成される。

ゼラチンのための良く知られている硬化剤にはクロム面
層、アルデヒド、Ｎ−メチロール化合物、ジアルデヒド
ポリサッカライド、多官能性エポキサイド、アジリジン
、多官能性ビニル化合物、トリアクリル酸ジメト午ジメ
タン、１ｎ換ジクロロ−８−トリアジンその他を含み、
１９７７年ロンドンで発行されたティ・エッチ・ジエイ
ムス著、「Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｓＪの第２章に見出
すことができる。

硬化剤は被覆前にゼラチン溶液に加えるか、又はゼラチ
ン層が支持体材料に既に付与されているとき特殊溶液と
してゼラチン帰上に塗布する。後者の場合、硬化剤はゼ
ラチン層中に拡散し、そこでそれらはペプチド鎖と反応
する。

これら二つの方法は、成る量の硬化剤をゼラチン溶液に
加え、残りは既に被覆された支持体材料に付与すること
によって相互に組合せることもできる。

硬化剤として通常利用される物質の全てが、付与の特殊
領域を有し、他の領域には通常完全に適しておらず、そ
れらは一つ以上の欠点を示す。脂肪族アルデヒド及びジ
ケトンは、それらが通常の発色剤又は他の乳剤添加剤と
反応することがあるため、カラー写真被覆に対しては適
していない。ポリエポキサイド、トリアジン及びポリサ
ッカライドは、カラー写真被覆には非常に好適である、
しかし非常にゆっくりと反応する欠点を有し、従って乾
燥後短時間内機械的応力下に置かれることがあるゼラチ
ン層には適し゛ていない。クロム塩の如き他の硬化剤は
、それらが加えられたゼラチン溶液が処理中でさえも粘
度の増大を示す程急速に反応する。拡散に対し不満な抵
抗性である池の硬化剤があり、それらは貯蔵中隔接層の
硬化状態を変化させる。

現在まで知られているどの硬化剤も一つ以上の欠点を示
し、乳化前に基体材料に付与され、炭で実際の写真被覆
と接触するようになる補助ゼラチン層を使用するとき高
度に望ましいものとして広い範囲の用途には適していな
い。

ゼラチンと大部分の硬化剤との反応か非常に遅く、以後
の被覆された材料の処理が数日又は数週間の貯蔵後にの
み可能である主たる欠点か残る。

ドイツ特許（ＤＥ　−Ａ）第３７２１８０８号には、二
つの被覆を一つを他の後にして付与することによる急速
硬化を記載している、これは第二の即ち最上部被覆がク
ロム塩の硬化溶液である。

この特許明細書には又カール防止層の水受容性が感光性
乳剤層のそれよりも遅くあるべき理由も与えている。同
じ明細書に、硬化されたカール防止層の水受容性が、２
２℃で蒸溜水中で１０分間処理し、次いで乾燥した試験
片を用いて重量法で確Ｊする方法を確立している。

前記明細書によれば、クロム■塩含有硬化溶液の別の被
覆によってのみ、ゼラチン１ｇについて水２．５ｇより
少ない水吸収目的が得られる。

この結果は、カール防止層の厚さによって、感光性支持
体材料の裏側は殆ど常に望ましからぬ弱い緑変色を示し
たことである。

それとは別に二層の付与は、一層付与よりも仕事がきつ
く、危険の多いものである。

蛋白質を含有する結合剤の硬化、特にゼラチンの硬化は
、通常の硬化剤を用いるとさ又は硬化剤の組合せを用い
るとき、乳剤層及び補助層に対する通常の要求を果たす
ときの技術状態にある。しかしながら、クロム頭塩の付
与なしに、ゼラチン１ｇについて水２．５ｇより少ない
水を吸収するカール防止層の製造のための一工程法はな
い。

更にヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第３０３７８９号には
、１，２．３−トリアジンとホルムアルデヒドからなる
硬化剤予イー省混合物の相乗効果を記載している。この
予備混合物は、予備混合せずに単一各成分の添加をする
よりも良好で急速なゼラチン硬化を達成する。この特許
明細書の実施例３では、尿素の添加によって硬化反応を
促進することを示している。しかしながらこの混合物は
カラー乳剤と接触するようになったとき写真かぶりをも
たらした。しかしこれらの新規な硬化剤組合せでさえも
、要求される低水受容性を有するカール防止層を作るこ
とはできない。追加脂肪族多価アルコールをカール防止
被覆溶液に加えたときでさえもそうである。

従って本発明の目的は、支持体材料の裏側に蛋白質含有
カール防止層を有する感光性材料用の支持体材料の製造
法を開発することにあり、これによって硬化したカール
防止層の水吸収速度を、２２℃で蒸溜水中での１０分の
反応時間径測定して、蛋白質１ｇについて水２．５９未
満のままであり、この層をカール防止層の望ましからぬ
変色なしに、一工程処理で付与することにある。

本発明の別の目的は、かぶりのない写真材料を作るよう
に感光性材料のためのこの支持体材料の製造法を提供す
ることにある。

本発明の更に別の目的は、裏側にカール防止層を付与し
、その水受容性が２２℃で蒸溜水中で反応時間１０分後
に測定してゼラチン１ｇについて水２，５９未満である
感光性材料のため支持体材料を使用しうるようにするこ
とにある。

これらの問題は、最少量として、下記成分からなるカー
ル防止１を裏側に有する感光性材料のための支持体材料
によって解決された：（ａ）蛋白質結合剤又は蛋白質含
有結合剤混合物１００　ｉｆ１部、 （ｂＨ：０．１〜１　：０．７の関係でのトリアジン及
びホルムアルデヒドの反応生成物０．３〜１．７重量部
、 （ｃ）　Ｎ−メチロール化合物２．１〜５．５重量部、
ｔｄ）脂肪族多価アルコール３０〜５０重量部。

トリアジン−ホルムアルデヒド予備混合物中の成分の量
はドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３７２７２９３号に相当し
、１，３．５−トリアジン対ホルムアルデヒドが１：０
．１〜１　：０．７である。

トリアジン−ホルムアルデヒド予備混合物対Ｎ−メチロ
ール化合物の比は１：２．５〜１：１０である。完全硬
化剤（トリアジン−ホルムアルデヒド予備混合物及びＮ
・−メチロール化合物）の必要量はゼラチン１００ｇに
ついて３〜６ｇである。脂肪族多価アルコールの量はゼ
ラチン１００ｇについて３０〜５０ｇである。

カール防止被覆溶液は、艶消剤（例えばケイ酸）、帯電
防止剤（例えば無機塩）、蛍光増白剤（例えばスチルベ
ン誘導体）、湿潤剤（例えばサポニン）及び他の物質の
如き通常の別の添加剤の全てを含有できる。

カール防止被覆溶液は任意の通常の付与法、例えばロー
ル、グラビヤ又は浸漬被覆及び通常の投与法、例えばエ
ヤブラシ又はワイヤーパーで付与できる。

方法の特に経済的な形において、基体材料の裏側に付与
するカール防止被覆溶液は、溶液の前もってのゲル化を
することなくそのゾルの形から直接乾燥する。

前述した添加剤の組合せが、同じ量の単−成分及びトリ
アジン及びホルムアルデヒドの有利な予備混合物が対応
して良好な硬化結果を与えることのないようなすぐれた
そして急速な蛋白質硬化を示すことは驚くべきことであ
る。

下記実施例は本発明をより明らかにするものでそれに限
定するものではない。

実施例　１ １７５ｊｌ／−の基材紙及び両側で一層３５ｇ／ｄのポ
リエチレンからなる支持体材料を下記カール防止溶液で
被覆した： カール防止溶液はポリエチレン被覆支持体材料の裏側に
ロールコータ−及び計量バーによって付与し、１３０℃
の空気温度で熱風トン手ル中でそのゾルの形から直接乾
燥した０乾燥後の付与重数は４．２ｇ／ｆＩＩであった
。被覆速度は１３０ｆｆｉ／分であった。

実施例　２ １８０Ｊ／ｉの基材紙、及び前側で３５！ｑ／ｄのポリ
エチレン被覆及び裏側で２８ｐ／ｆＩＩのポリエチレン
被覆からなる支持体材料を下記カール防止被覆溶液で被
覆した： カール防止被覆溶液はポリエチレン被覆支持体材料にエ
ヤブラシによって付与し、８℃の空気温度で冷却帯域で
ゲル化し、それぞれ３２℃及び６０℃の空気温度で二段
階で乾燥した。被覆速度は１３０ｍ／分であった、乾燥
後の被覆型はは５．０９／ｌｒｌであった。

実施例　３ 実施例１と同じ支持体材料を下記の如きカール防止被覆
溶液で被覆した： カール防止被覆溶液は、ポリエチレンＰＩＬ　漬支持体
材料の裏側に、キスロールコーター及び計量バーによっ
て付与し、１３０℃の空気温度で熱風トンネル中でその
ゾルの形から乾燥した。

被覆速度は１３０ｍ／分であった、被覆重量は乾燥後３
．７９フイであった。

比較例　ｖｌ 実施例１と同じ支持体材料を下記カール防止被覆溶液で
被覆した： 使用した更に別の成分は下記の通りであった：カール防
止被覆溶液をロールコータ−及びドクターブレードによ
ってポリエチレン被覆支持体材料の裏側に付与し、１３
０℃の空気温度で熱風トンネル中でそのゾルの形から直
接乾燥した。被覆速度はｔａｏｍ／分であった、被覆重
量は４．０±ｏ、ｘ１フイであった。

比較例　ｖ２ Ｖ２ａ　ｍ実施例１と同じ支持体材料を、ドイツ特許（
ＤＥ−Ａ）第３７２１８０８号の実施例１に相当する下
記カール防止被覆溶液で被覆した： 実施例１に従って、支持体材料の裏側に付与し、１３０
℃の空気温度で熱風トンネル中で乾燥した。被覆重量は
５９／ｄであった。

乾燥したとき、第一被覆上に第二被覆を付与した、第二
被覆は次の通りであった： この第二被覆は第一被覆上に支持体の裏側で実施例１と
同様に付与し、１３０℃の空気温度で熱風トンネル中で
乾燥した。被覆重量は３２０１ｖ／！であった。両被覆
の被覆速度は１００１／分であった。

ｖ２ｂ：実施例１と同じ支持体材料を、ドイツ特許（Ｄ
Ｅ−Ａ）第３７２７２９３号の混合物１及び３ｆに同様
の下記カール防止被覆溶液で被覆した： カール防止被覆溶液を実施例１と同様にポリエチレン被
覆支持体材料の裏側に付与し、１３０℃の空気温度で熱
風トンネル中でそのゾルの形で乾燥した。被覆速度は１
００ｍ／分であり、被覆重量は乾燥後４．０９７−であ
った。

試験結果 水吸収 試験片を１０分間２２℃で蒸溜水中に浸漬し、次いで乾
燥した。試験片を乾燥前及び後に秤量した。重数差を試
験片中に存在するゼラチンの量に関係する。ゼラチン量
は混合物成分、被覆重量及び試験片の大きさから計算し
た。水吸収数値は、ゼラチン１ｇについての水のｌ！放
である。

写真かぶり 新しく乾燥したカール防止層と接触させた市販のカラー
紙を５０℃で５日間温度し、次いで現像し、同様に処理
したブランク試験と共に定着した。かぶり形成度を次い
で評価した、マーク１は「差のない」ことを表わし、マ
ーク５は「実質的な差のある」ことを表わす。

同　　　　　　安　　　達　　　　　　　智　１・゛。

ｉ、− 一−ニー　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カール防止層が、少なくとも下記成分： （ａ）１００重量部の蛋白質結合剤又は蛋白質含有結合
   剤混合物、 （ｂ）０．３〜１．７重量部の、１．０対０．１から１
   ．０対０．７の関係でのトリアジン及びホルムアルデヒ
   ドからの反応生成物、 （ｃ）２．１〜５．５重量部のＮ−メチロール化合物、 （ｄ）３０〜５０重量部の脂肪族多価アルコールを含有
   することを特徴とする裏側にカール防止層を有する感光
   性材料用支持体材料。 ２、トリアジンが１，３，５−トリアジンである請求項
   １記載の支持体材料。 ３、Ｎ−メチロール化合物がジ−又はトリ−メチロール
   尿素又はトリメチロールメラミンである請求項１記載の
   支持体材料。 ４、脂肪族多価アルコールが２０００未満の分子量の脂
   肪族多価アルコールである請求項１記載の支持体材料。 ５、カール防止層が、艶消剤、湿潤剤、蛍光増白剤、調
   色剤又は帯電防止剤の如き他の添加剤を含有する請求項
   １記載の支持体材料。 ６、少なくとも１時間熟成したトリアジン及びホルムア
   ルデヒドの反応生成物、Ｎ−メチロール化合物のみなら
   ず脂肪族多価アルコールを、水性蛋白質含有溶液に加え
   、このカール防止被覆溶液を支持体材料に付与し、乾燥
   することを特徴とする請求項１〜５の何れかによる支持
   体材料の製造方法。 ７、ゾルの形の付与したカール防止被覆溶液を直接乾燥
   する請求項６記載の方法。