JPH023060A - Color picture image forming material and process for forming transferred picture image using said material - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野J
本発明はカラー印刷における色校正用のカラーブルーフ
に用いる着色画像形成材料に関し、p lくは印刷物の
画像品質に極めて近似した転写11′li代・を得るこ
とのできる着色画像形成材料及び該illを用いた転写
画像形成方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field J] The present invention relates to a colored image forming material used for color proofing in color printing. The present invention relates to a colored image-forming material capable of producing a color image and a transfer image-forming method using the color image-forming material.
[従来の技術]
多色刷印刷における本印刷の前工程どして(うられれる
校正刷りの手間と時間の節約に色校正用fハカラーシー
ト(カラープルーフとも呼ばれる)が用いられるのは当
分野においてよく知られてい、61色校正用として着色
画像形成材料を用いて多(p+転写画像を作成する方法
として(ま、例えば特許;)347−41830号公報
に記載の、着色画像を直接R線受・像紙に”転写積層す
るいわゆる直接転写方式、例λば特開昭59−9714
0号公報に記載の、着色画像を〜・時、仮の受像シート
上に転写積層した後、これを再度、最終受像組上に転写
する、いわゆる間接転写方式、また、特開昭56−50
1217号公報に配M、の、着色感光層を受像紙に転写
した後に画像を形成する工程をくり返す方式等が挙げら
れる。[Prior Art] It is known in this field that a color sheet for color proofing (also called color proof) is used in the pre-process of main printing in multi-color printing (to save the labor and time of producing proofs). A well-known method for creating a multi-p+ transfer image using a colored image forming material for 61-color proofing is to directly receive R-rays from a colored image, as described in Japanese Patent Publication No. 347-41830.・The so-called direct transfer method that transfers and laminates onto image paper, for example λ, JP-A-59-9714
The so-called indirect transfer method described in Publication No. 0, in which a colored image is transferred and laminated onto a temporary image-receiving sheet at ~.times, and then transferred again onto a final image-receiving set, is also described in JP-A-56-50
For example, the method disclosed in Japanese Patent Application No. 1217, M, involves repeating the process of forming an image after transferring a colored photosensitive layer to image-receiving paper.
これらの方式はいずれも被転写材料表面が熱川塑性有機
重合体層で被覆されるため、得られた画像表面の、光沢
度が高過ぎ、印刷物の画像品質とは異なった印象を与え
るという難点を有している。In both of these methods, the surface of the transfer material is coated with a thermoplastic organic polymer layer, so the problem is that the resulting image surface has too high gloss, giving an impression different from the image quality of the printed matter. have.
本来、色校正用のカラープルーフは最終印刷物の画像再
現を予測するべく使用されるものであるから、着色画像
形成材料の画像再現性は印刷物のそれに極めて近似した
ものであることが強く望まれている。その目的のために
、着色画像形成材料から被転写材料上に形成された着色
画像の画像表面に、表面が粗面化されたいわゆるマット
化シートを重ね合わせて、加熱、加圧されたニップロー
ル間を通過させることにより画像の表面光沢を減すると
いう作業が従来行われてきた。Since color proofs for color proofing are originally used to predict the image reproduction of the final printed matter, it is strongly desired that the image reproducibility of the colored image forming material be very close to that of the printed matter. There is. For that purpose, a so-called matte sheet with a roughened surface is superimposed on the image surface of a colored image formed on a transfer material from a colored image forming material, and is placed between heated and pressed nip rolls. It has been conventional practice to reduce the surface gloss of an image by passing it through the image.
[発明が解決しようとする問題点]
しかし、これらの工程は時間と手間がががり、作業者に
とって煩雑なものであった。更に、粗面化されるのが、
被転写材料上の着色画像を被覆する熱可塑性有機重合体
表面であるので上記着色画像形成材料から形成された画
像から受ける印象は、印刷用紙上にインキのみで形成さ
れる実際の印刷画像に比べ、質感が非常に異なるという
欠点を有していた。[Problems to be Solved by the Invention] However, these steps are time-consuming and labor-intensive, and are troublesome for workers. Furthermore, the roughened surface is
Since the surface of the thermoplastic organic polymer covers the colored image on the transfer material, the impression received from the image formed from the colored image forming material is different from that of the actual printed image formed only with ink on the printing paper. , had the disadvantage that the textures were very different.
本発明者らは、上記問題点を解決するために、すでに、
支持体上に少な(とも感光性組成物と着色剤を含有する
着色感光層を有する着色画像形成材料に、像様露光およ
び現像処理を行い、着色画像を形成した後、実質的に該
着色画像部のみを被転写材料に転写することにより、印
刷物の画像品質に近似した転写画像を形成することので
きる着色画像形成材料、および転写画像形成方法を提案
した。In order to solve the above problems, the present inventors have already
A colored image forming material having a colored photosensitive layer containing a small amount of a photosensitive composition and a colorant on a support is imagewise exposed and developed to form a colored image, and then substantially the colored image is formed. We have proposed a colored image-forming material and a method for forming a transferred image, which can form a transferred image with image quality similar to that of a printed matter by transferring only a portion of the image onto a transferred material.
本発明は、上記着色画像形成材料の改良に関し、詳しく
は印刷用紙上にインキのみで形成された印刷画像の画像
品質に、極めて近似した転写画像を形成することのでき
る着色画像形成材料および転写画像形成方法を提供する
ことを目的とする。The present invention relates to improvements in the above-mentioned colored image-forming materials, and more specifically, a colored image-forming material and a transferred image that can form a transferred image that is extremely similar in quality to a printed image formed only with ink on printing paper. The purpose is to provide a forming method.
E問題点を解決するための手段]
上記目的は、(1)支持体上に、少なくとも感光性組成
物および着色剤を含有する着色感光層を有する着色画像
形成材料において、前記支持体の着色感光層側表面が粗
面化処理されていることを特徴とする着色画像形成材料
によって達成される。Means for Solving Problem E] The above object is (1) in a colored image forming material having a colored photosensitive layer on a support, the colored photosensitive layer containing at least a photosensitive composition and a colorant; This is achieved using a colored image-forming material whose layer side surface is roughened.
また、(2)支持体上に、少なくとも感光性組成物及び
着色剤を含有する着色感光層を有する着色画像形成材料
に像様露光した後に現像処理を行なって形成した着色画
像から実質的に画像部のみを被転写材料上に転写する転
写画像形成方法において、前記支持体の着色感光層側表
面が粗面化処理されていることを特徴とする転写画像形
成方法によって達成される。(2) A colored image forming material having a colored photosensitive layer containing at least a photosensitive composition and a colorant on a support is subjected to imagewise exposure and then developed to form a colored image. This is achieved by a transfer image forming method in which only a portion of the support is transferred onto a material to be transferred, characterized in that the surface of the support on the colored photosensitive layer side is roughened.
以下、本発明をざらに詳説する。The present invention will be briefly explained in detail below.
本発明の着色画像形成材料は、表面が粗面化された支持
体上に感光性組成物と着色剤を含有する着色感光層を有
しているものであり、色分解網フィルムを通して像様露
光後現像され、着色画像が形成される。得られた着色画
像は直接、被転写材料上に転写、積層され、次に支持体
の剥離が行なわれる。この場合、被転写面上への転写を
効率良く行い、画像転写後の支持体の剥離を容易にする
ためには、支持体表面に適当な撥油性物質による離型処
理をほどこした離型処理表面を設けるか、あるいは支持
体上に離型層を設けることが好ましい。The colored image forming material of the present invention has a colored photosensitive layer containing a photosensitive composition and a colorant on a support with a roughened surface, and is imagewise exposed through a color separation mesh film. It is then developed to form a colored image. The obtained colored image is directly transferred and laminated onto a transfer material, and then the support is peeled off. In this case, in order to efficiently transfer the image onto the surface to be transferred and to make it easy to peel off the support after image transfer, the surface of the support must be subjected to mold release treatment using an appropriate oil-repellent substance. It is preferable to provide a surface or a release layer on the support.
撥油性物質としては、例えばシリコーン樹脂、フッ素樹
脂またはフッ素系界面活性剤、ポリオレフィン、ポリア
ミド等を用いることができる。As the oil-repellent substance, for example, silicone resin, fluororesin, fluorine surfactant, polyolefin, polyamide, etc. can be used.
ポリプロピレンフィルムおよびポリエチレンフィルム等
は特別な離型処理を施さなくても良好な離型性を示すの
で、特に好ましい態様として支持体の厚さより薄く、ポ
リプロピレン層またはポリエチレン層を設ける例が挙げ
られる。Since polypropylene films, polyethylene films, and the like exhibit good mold release properties without special mold release treatment, a particularly preferred embodiment includes an example in which a polypropylene layer or a polyethylene layer is provided, which is thinner than the thickness of the support.
支持体上にポリプロピレン層、またはポリエチレン層を
設ける方法としては、
1) ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂
、ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどを有機
溶剤に溶解した溶液を接着剤として用い、支持体上にこ
れら接着剤を塗布した後、熱風または加熱によって乾燥
してから、ポリプロピレンフィルム、またはポリエチレ
ンフィルムを重ね合せ、加熱下に圧着してラミネートす
る、いゎゆる乾式ラミネート法。Methods for forming a polypropylene layer or a polyethylene layer on a support include: 1) Using a solution of polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, epoxy resin, polyurethane resin, natural rubber, synthetic rubber, etc. dissolved in an organic solvent as an adhesive. This is the so-called dry lamination method, in which these adhesives are applied onto a support, dried by hot air or heating, and then a polypropylene film or polyethylene film is overlaid and laminated by pressure bonding under heat.
2) エチレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリル酸エ
ステルの共重合物、ポリアミド樹脂、石油樹脂、ロジン
類、ワックス類又はこれらの混合物を接着剤とし、これ
ら接着剤をそのまま加熱して溶融状態に保ちながら、支
持体上にドクターブレード法、ロールコート法、グラビ
ヤ法、リバースロール法等で塗布した後、ただちに、ポ
リプロピレンフィルム、またはポリエチレンフィルムを
貼り合わせで、必要に応じて高温加熱してから冷却する
ことによりラミネートする、いわゆるホットメルトラミ
ネート法。2) Use ethylene and vinyl acetate, copolymers of ethylene and acrylic acid ester, polyamide resin, petroleum resin, rosin, waxes, or mixtures thereof as adhesives, and heat these adhesives while keeping them in a molten state. , After coating on a support by a doctor blade method, roll coating method, gravure method, reverse roll method, etc., immediately attach a polypropylene film or a polyethylene film, heat it to a high temperature as necessary, and then cool it. The so-called hot-melt lamination method is used to laminate.
3) ポリプロピレン、またはポリエチレンを溶融状態
に保ち、押出し別によりフィルム状に押出し、これが溶
融状態にあるうちに、支持体を圧着してラミネートする
、いわゆる押出しラミネート法。3) The so-called extrusion lamination method, in which polypropylene or polyethylene is kept in a molten state, extruded into a film by separate extrusion, and while this is in the molten state, a support is pressed and laminated.
4) 溶融押出し法で支持体となるフィルムを成形する
際、複数基の押出し機を用い、溶融状態のポリプロピレ
ン、またはポリエチレンとともに、−回の成形により支
持体フィルム上にポリプロピレン層、またはポリエチレ
ン層を形成する、いわゆる共押出し法。 等が挙げられ
る。4) When forming a film to serve as a support by melt extrusion, multiple extruders are used to form a polypropylene layer or a polyethylene layer on the support film by molding two times with polypropylene or polyethylene in a molten state. The so-called coextrusion method. etc.
前記離型層としては、例えばアルコール可溶性ポリアミ
ド、アルコール可溶性ナイロン、スチレンと無水マレイ
ン酸との共重合体の部分エステル化樹脂とメトキシメチ
ル化ナイロンとのブレンド物、ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリレート、ポリメチルメタアクリレートとアクリレー
トの共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニ
ルとの共重合体、ポリビニルブチラード、セルローズア
セテートフタレート、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリビニ
ルアルコール、ブチルセルロース、ヒトOキシエチルセ
ルロ−ス
ス
セテート、セルローストリアセテート、セルロースアセ
テートブチレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
スフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースへ
キサヒドロフタレート、もしくはこれらの混合物等が使
用し得る。Examples of the release layer include alcohol-soluble polyamide, alcohol-soluble nylon, a blend of a partially esterified resin of a copolymer of styrene and maleic anhydride and methoxymethylated nylon, polyvinyl acetate, polyacrylate, polymethyl Copolymers of methacrylate and acrylate, polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, polyvinyl butylade, cellulose acetate phthalate, methylcellulose, ethylcellulose, cellulose diacetate, cellulose triacetate, polyvinyl alcohol, butylcellulose, Human oxyethylcellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose hexahydrophthalate, or mixtures thereof may be used.
M型層の厚さは0.01μm〜30μmの範囲が適当で
あり、特に好ましくは01μm〜5μmの範囲である。The thickness of the M-type layer is suitably in the range of 0.01 .mu.m to 30 .mu.m, particularly preferably in the range of 0.01 .mu.m to 5 .mu.m.
本発明の着色画像形成材料に用いられる透明支持体とし
ては、ポリエステルフィルム、特に二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムが水、熱に対する寸法安定性
の点で好ましいが、アセテートフィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、ポリエチレンフィルムも使用し得る。As the transparent support used in the colored image forming material of the present invention, a polyester film, particularly a biaxially oriented polyethylene terephthalate film is preferable in terms of dimensional stability against water and heat, but acetate film, polyvinyl chloride film, and polystyrene film are preferable. , polypropylene film, polyethylene film may also be used.
本発明においては、前記支持体の着色感光層側表面は粗
面化処理されているが、該表面を粗面化処理する6法と
しては種々の方法があり、具体的には例えば下記の方式
が挙げられるが、これらの方式に限定されるものではな
い。In the present invention, the surface of the support on the colored photosensitive layer side is roughened, and there are various methods for roughening the surface. Specifically, for example, the following method is used. However, the method is not limited to these methods.
1) 前記支持体が比較的低温で軟化する熱可塑性フィ
ルムで、特に非結晶性ポリマーフィルムの場合、前記支
持体表面に目的に応じた模様または梨地を彫刻し、ざら
に一般には表面を薄くクロームメツキした一対の金属ロ
ール間を、加熱、加圧の条件下で通過させることにより
フィルム表面の粗面化を行なう。1) If the support is a thermoplastic film that softens at a relatively low temperature, especially an amorphous polymer film, the surface of the support is engraved with a pattern or satin finish depending on the purpose, and the surface is generally coated with a thin layer of chrome. The surface of the film is roughened by passing it between a pair of plated metal rolls under heated and pressurized conditions.
2) 前記支持体が溶液流延法によって製造するフィル
ムの場合、フィルムの成形にあたって、通常は鏡面仕上
げしたドラム、またはエンドレスベルト上に流延するが
、そのかわりに、梨地、または!!消しした表面をもっ
たドラム、またはエンドレスベルトを使用することによ
り、表面が粗面化されたフィルムを直接製造する。2) When the support is a film produced by a solution casting method, the film is usually cast onto a mirror-finished drum or an endless belt, but instead, it is cast onto a mirror-finished drum or an endless belt. ! A roughened film is produced directly by using a drum with a brushed surface or an endless belt.
3) 前記支持体がポリエステルフィルム等、軟化点が
高く、軟化する温度付近まで加熱すると物性が低下する
ようなフィルムの場合、フェノール、クレゾール等の濃
厚溶液に浸漬し、フィルムの表面を侵食した後、水洗中
和する化学的方法、またはカーボランダム、金属の粒子
等を圧搾空気とともにフィルム上に強力に吹きつけてキ
ズをつける物理的方法、等によりフィルム表面の粗面化
を行なう。3) If the support is a film such as a polyester film that has a high softening point and whose physical properties deteriorate when heated to near the softening temperature, the film may be immersed in a concentrated solution of phenol, cresol, etc. to erode the surface of the film. The surface of the film is roughened by a chemical method such as neutralization by washing with water, or a physical method in which carbon particles, metal particles, etc. are strongly blown onto the film together with compressed air to create scratches.
また、本発明に用いる粗面化処理された支持体表面の中
心線平均粗さ(Ra )としては、転写画像の印刷画像
品質との近似性を考慮した場合、0.1〜10μmの範
囲が好ましく、0,2〜3μmの範囲が特に好ましい。In addition, the center line average roughness (Ra) of the surface of the roughened support used in the present invention is in the range of 0.1 to 10 μm, considering the similarity to the printed image quality of the transferred image. Preferably, a range of 0.2 to 3 μm is particularly preferred.
0.1μmより浅い範囲では転写画像表面の光沢が高く
なり、また10μmより深い範囲では光沢が低くなり、
いずれも印刷画像品質との近似化が図られない場合があ
る。In a range shallower than 0.1 μm, the surface gloss of the transferred image becomes high, and in a range deeper than 10 μm, the gloss becomes low.
In either case, approximation to the printed image quality may not be achieved.
ここで中心線平均粗さ(Ra)とは、ドイツ規IDlN
4768に示されているように粗さプロファイルにおけ
る中心線からの該プロファイル上の各点への距離の絶対
値の相加平均であり、横方向の中心線をX軸とし、縦方
向をY軸とし、粗さプロファイル上の点を(X 、 V
)で表したとき、測定長さ1mについて下記式で求め
られるRa値をミクロン単位で表したものである。Here, the center line average roughness (Ra) is defined by the German standard IDlN
4768, it is the arithmetic average of the absolute values of the distances from the center line of the roughness profile to each point on the profile, with the horizontal center line as the X axis and the vertical direction as the Y axis. and the point on the roughness profile is (X, V
), the Ra value obtained by the following formula for a measurement length of 1 m is expressed in microns.
(式)
着色感光層は像様露光に続く現像により露光部又は未露
光部が画像状に除去され、着色画像を形成するものであ
る。(Formula) The colored photosensitive layer is a layer in which exposed or unexposed areas are removed image-wise by imagewise exposure and subsequent development to form a colored image.
着色感光層に含まれる感光性組成物としては種々のもの
が使用可能であるが、活性光線の照射を受けると短時間
のうちにその分子構造に化学的な変化をきたし、溶媒に
対し溶解性が変化し、ある種の溶媒を適用した場合には
、露光部分又は非露光部分が溶解除去してしまうような
モノマー、プレポリマー及びポリマーなどの化合物のす
べてが含まれる。使用可能な感光性組成物の例としては
、露光部の溶解性が低下する、いわゆるネガ・ポジタイ
プのものとして、ポリビニルアルコールをケイ皮酸でエ
ステル化したもので代表される光架橋型の感光性樹脂系
、ジアゾニウム塩やその縮合体をポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等と混合
した系、また芳香族アジド化合物を光架橋剤〜として用
い環化ゴム等のバインダーと混合した系等があり、ざら
に光ラジカル重合や光イオン重合を利用した感光性樹脂
も用いることができる。また露光部の溶解性が増大する
、いわゆるポジ・ポジタイプのものとしては例えば、0
−キノンジアジドを感光性物質とする感光性樹脂組成物
があり、具体的には、1,2−ペンゾキノンジアジド−
4−スルホニルクロライド、1.2−ナフトキノンジア
ジド−4−マニホニルクロライド、1.2−ナフトキノ
ンジアジド−5−スルホニルクロライド、1,2−ナフ
トキノンジアジド−6−スルホニルクロライドと水酸基
及び/又はアミノ基含有化合物を縮合させた化合物が好
ましく用いられる。Various photosensitive compositions can be used as the photosensitive composition contained in the colored photosensitive layer, but when irradiated with actinic rays, its molecular structure undergoes a chemical change in a short period of time, resulting in a loss of solubility in the solvent. It includes all compounds such as monomers, prepolymers, and polymers whose exposed or unexposed portions are dissolved and removed when a certain solvent is applied. Examples of photosensitive compositions that can be used include photocrosslinkable photosensitive compositions, such as those made by esterifying polyvinyl alcohol with cinnamic acid, which are so-called negative-positive type compositions in which the solubility of exposed areas decreases. There are resin systems, systems in which diazonium salts and their condensates are mixed with polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, etc., and systems in which aromatic azide compounds are used as photocrosslinking agents and mixed with binders such as cyclized rubber. Photosensitive resins using radical photopolymerization or photoionic polymerization can also be used. In addition, so-called positive-positive type products that increase the solubility of exposed areas include, for example, 0
-There are photosensitive resin compositions containing quinonediazide as a photosensitive substance, specifically, 1,2-penzoquinonediazide-
4-sulfonyl chloride, 1,2-naphthoquinonediazide-4-manifonyl chloride, 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl chloride, 1,2-naphthoquinonediazide-6-sulfonyl chloride and hydroxyl group- and/or amino group-containing compound A compound obtained by condensing is preferably used.
水酸基含有化合物としては、例えばトリヒドロキシベン
ゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノン、ビスフェノ
ールA1フエノールノボラツク樹脂、レゾルシンベンズ
アルデヒド縮合樹脂、ピロガロールアセトン縮合樹脂等
がある。また、アミノ基含有化合物としては、例えばア
ニリン、p−7ミノジフエニルアミン、p−アミノベン
ゾフェノン、4.4′−ジアミノジフェニルアミン、4
゜4−ジアミノベンゾフェノン等がある。Examples of the hydroxyl group-containing compound include trihydroxybenzophenone, dihydroxyanthraquinone, bisphenol A1 phenol novolak resin, resorcin benzaldehyde condensation resin, and pyrogallol acetone condensation resin. Examples of amino group-containing compounds include aniline, p-7 minodiphenylamine, p-aminobenzophenone, 4,4'-diaminodiphenylamine, 4.
Examples include ゜4-diaminobenzophenone.
上記、O−キノンジアジド化合物に関しては、さらにJ
、KO5AR著IIし10ht 3 enSitiV
e3ystem ” (Wiley&5ons
、NewYork 、1965)および永松、乾著″
゛感光性高分子′°(講談社。Regarding the above O-quinonediazide compound, J
, written by KO5AR II 10ht 3 enSitiV
e3system” (Wiley & 5ons
, New York, 1965) and Nagamatsu, Inui''
゛Photosensitive polymers'° (Kodansha.
1977)の記載にしたがうことができる。(1977).
ざらにポジ・ポジタイプのものとして、 i)活性光線
の照射により酸を発生し得る化合物、ii)酸により分
解し得る結合を少なくとも1個有する化合物、および
1ii) 2または3種類の異なるフェノール類を含む
ノボラック樹脂、を含有する感光性樹脂組成物を用いる
こともできる。Roughly positive-positive type compounds: i) Compounds that can generate an acid upon irradiation with actinic rays; ii) Compounds having at least one bond that can be decomposed by an acid;
1ii) Photosensitive resin compositions containing novolac resins containing two or three different phenols can also be used.
本発明に用いる着色感光層中における感光性組成物の含
有量は、例えば重量で5〜80%が適当である。The appropriate content of the photosensitive composition in the colored photosensitive layer used in the present invention is, for example, 5 to 80% by weight.
また本発明においては、前記着色感光層には一般に結合
剤が含有されるが、このような結合剤としては、皮膜形
成性かつ溶媒可溶性であり、好ましくはアルカリ現像液
で溶解ないし、膨潤しうる高分子化合物が用いられる。Further, in the present invention, the colored photosensitive layer generally contains a binder, and such a binder has film-forming properties and solvent solubility, and is preferably soluble or swellable in an alkaline developer. A polymer compound is used.
かかる高分子化合物の具体例としては、例えば、下記−
服代[I]で表わされる芳香族性水酸基を有する構造単
位を分子構造中に含有する高分子化合物があげられる。Specific examples of such polymer compounds include the following -
Examples include polymer compounds containing a structural unit having an aromatic hydroxyl group represented by [I] in its molecular structure.
ここで、R1及びR2は水素原子、アルキル基又はカル
ボン[、R3は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基
、R4は水素原子、アルキル基、フェニル基又はアラル
キル基、Xは窒素原子と芳香族炭素原子と連結する2価
の有機基で、口はO又は1、Yは置換基を有してもよい
フェニレン基又は置換基を有してもよいナフチレン基で
ある。Here, R1 and R2 are hydrogen atoms, alkyl groups, or carbon atoms, R3 is hydrogen atoms, halogen atoms, or alkyl groups, R4 is hydrogen atoms, alkyl groups, phenyl groups, or aralkyl groups, and X is nitrogen atoms and aromatic carbon atoms. is a divalent organic group linked to , where the opening is O or 1, and Y is a phenylene group which may have a substituent or a naphthylene group which may have a substituent.
上記−服代[I]で表わされる構造単位を形成するモノ
マーとしては、具体的には例えばN(4−ヒドロキシフ
ェニル)−(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロ
キシフェニル)−(メタ)アクリルアミド、N−(4−
ヒドロキシナフチル)−(メタ)アクリルアミド等の(
メタ)アクリルアミド類のモノマー;0−lm−又はp
−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレ−1〜七ツマ;
o−lm−又はp−ヒドロキシスチレンモノマー等が挙
げられる。好ましくは、0−lm−又はp−ヒドロキシ
フェニル(メタ)アクリレートモノマー、N−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−(メタ)アクリルアミドモノマー
であり、ざらに好ましくはN−(4−ヒドロキシフェニ
ル)=(メタ)アクリルアミドモノマーである。Specific examples of monomers forming the structural unit represented by the above-mentioned - clothing [I] include N(4-hydroxyphenyl)-(meth)acrylamide and N-(2-hydroxyphenyl)-(meth)acrylamide. , N-(4-
Hydroxynaphthyl)-(meth)acrylamide, etc.
meth)acrylamides monomer; 0-lm- or p
-Hydroxyphenyl (meth)acrylate-1 to seven;
Examples include o-lm- or p-hydroxystyrene monomers. Preferred are O-lm- or p-hydroxyphenyl (meth)acrylate monomers, N-(4-hydroxyphenyl)-(meth)acrylamide monomers, and most preferably N-(4-hydroxyphenyl)=(meth)acrylate monomers. ) is an acrylamide monomer.
本発明においては、結合剤として一般式[I]で表わさ
れる構造を形成するモノマーと下記の七ツマー等との共
重合体を用いることが好ましい。In the present invention, it is preferable to use a copolymer of a monomer forming the structure represented by the general formula [I] and the following heptamer as the binder.
アクリロニトリル類: CH,=CN
R’
アルキルアクリレート類: CH,=CC−0R
′
アクリル酸類:
CH,=C
C−〇H
ここで、R5は水素原子、アルキル基、又はハロゲン原
子を表わし、R6は、アルキル基、フェニル基又はナフ
チル基を表わす。Acrylonitrile: CH,=CN R' Alkyl acrylate: CH,=CC-0R
' Acrylic acids: CH,=C C-〇H Here, R5 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a halogen atom, and R6 represents an alkyl group, a phenyl group, or a naphthyl group.
上記共重合体中における一般式[I]で表わされる芳香
族性水酸基を有する基の比率は、1〜30モル%が好ま
しい。The proportion of the group having an aromatic hydroxyl group represented by the general formula [I] in the above copolymer is preferably 1 to 30 mol%.
また上記アクリロニトリル類から形成される単位の上記
共重合体中に占める割合は、0〜50モル%が好ましく
、さらに現像性を考えれば、5〜40モル%が好ましい
。上記アルキルアクリレート類から形成される構造単位
の割合は、50〜95モル%であることが、低アルカリ
性水溶液による現像性の点から好適であり、さらには6
0〜95モル%が叢も好適な現像性を与える。The proportion of units formed from the acrylonitriles in the copolymer is preferably 0 to 50 mol%, and more preferably 5 to 40 mol% in consideration of developability. The proportion of the structural units formed from the above-mentioned alkyl acrylates is preferably 50 to 95 mol% from the viewpoint of developability with a low alkaline aqueous solution;
A concentration of 0 to 95 mole % also provides suitable developability.
該高分子化合物には、以上の構造単位の他、現像性を微
調節する目的から、アクリル酸あるいはメタクリル酸等
の上記したアクリル酸類を共重合させても良く、該共重
合体の該高分子化合物中に占める割合は、現像ラチチュ
ードを考慮すれば0〜20モル%が好ましく、0〜10
モル%が最も好適である。In addition to the above-mentioned structural units, the above-mentioned acrylic acids such as acrylic acid or methacrylic acid may be copolymerized with the above-mentioned structural units, such as acrylic acid or methacrylic acid, in addition to the above-mentioned structural units. Considering the development latitude, the proportion in the compound is preferably 0 to 20 mol%, and 0 to 10 mol%.
Mole % is most preferred.
かかる高分子化合物の重量平均分子邑は、低アルカリ性
水溶液を現像液とした時の現像性、あるいは、解像性と
いう面から1000〜100.000であることが好ま
しく、さらには1000〜30.000の範囲のものが
好適である。これらの高分子化合物は周知の共重合法に
より合成することが可能である。The weight average molecular weight of such a polymer compound is preferably from 1000 to 100.000, more preferably from 1000 to 30.000, from the viewpoint of developability or resolution when a low alkaline aqueous solution is used as a developer. Preferably, the range is . These polymer compounds can be synthesized by a well-known copolymerization method.
かかる高分子化合物の具体例としては、下記の構造を持
つ共重合体があげられる。Specific examples of such polymer compounds include copolymers having the following structure.
CHユ
1 : m : n = (1−25):(5−40)
:(50−95)また、本発明においては結合剤として
、少なくとも一種類のフェノール類と活性カルボニル化
合物の重縮合により得られるノボラック樹脂も使用しう
る。CH1: m: n = (1-25): (5-40)
:(50-95) Furthermore, in the present invention, a novolak resin obtained by polycondensation of at least one type of phenol and an active carbonyl compound may also be used as a binder.
これらのフェノール類は、芳香族性の環に結合する水素
原子の少なくとも1つが水酸基で置換ざれた化合物すべ
てを含み、具体的には例えばフェノール、0−クレゾー
ル、侮−クレゾール、pクレゾール、3.5−キシレノ
ール、2.4=キシレノール、2,5−キシレノール、
カルバクロール、チモール、カテコール、レゾルシン、
ヒドロキノン、ピロガロール、フロログルシン、アルキ
ル基(炭素数1〜8個)置換フェノール等が挙げられる
。These phenols include all compounds in which at least one hydrogen atom bonded to an aromatic ring is substituted with a hydroxyl group, and specifically include phenol, 0-cresol, anti-cresol, p-cresol, 3. 5-xylenol, 2.4=xylenol, 2,5-xylenol,
carvacrol, thymol, catechol, resorcinol,
Examples include hydroquinone, pyrogallol, phloroglucin, and alkyl group (1 to 8 carbon atoms) substituted phenol.
活性カルボニル化合物には、例えばアルデヒド、ケトン
などが含まれ、具体的には例えばホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アクロレイン、フ
ルフラール、アセトン等が挙げられる。Active carbonyl compounds include, for example, aldehydes and ketones, and specific examples include formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde, acrolein, furfural, and acetone.
重縮合樹脂としては、フェノールホルムアルデヒドノボ
ラック樹脂、m−クレゾールホルムアルデヒドノボラッ
ク樹脂、フェノール・m−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド共重縮合体樹脂、フェノール・p−クレゾール・ホル
ムアルデヒド共重縮合体樹脂、l−クレゾール・p−ク
レゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、0−クレ
ゾール・p−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体
樹脂、フェノール・0−クレゾール・m−クレゾール・
ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール・0−ク
レゾール・p−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合
体樹脂、フェノール・m−クレゾール・p−クレゾール
・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂等が挙げられる。Examples of polycondensation resins include phenol formaldehyde novolak resin, m-cresol formaldehyde novolak resin, phenol/m-cresol/formaldehyde copolycondensate resin, phenol/p-cresol/formaldehyde copolycondensate resin, l-cresol/p- Cresol/formaldehyde copolycondensate resin, 0-cresol/p-cresol/formaldehyde copolycondensate resin, phenol/0-cresol/m-cresol/
Examples include formaldehyde copolycondensate resin, phenol/0-cresol/p-cresol/formaldehyde copolycondensate resin, and phenol/m-cresol/p-cresol/formaldehyde copolycondensate resin.
好ましいノボラック樹脂はフェノールホルムアルデヒド
ノボラック樹脂であり、分子量は重量平均分子fttM
wが3500〜500、数平均分子量Moが1000〜
200の範囲が好ましい。A preferred novolac resin is a phenol formaldehyde novolac resin, with a molecular weight of fttM
w is 3500 to 500, number average molecular weight Mo is 1000 to
A range of 200 is preferred.
前記樹脂の分子量の測定は、GPC(ゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィー法)によって行う。数平均分子
量Mnおよび市川平均分子IMWの算出は、拓殖盛雄、
宮林達也、日中誠之著パ日本化学会誌” aoo頁〜
805頁(1972年)に記載の方法により、オリゴマ
ー領域のピークを均す(ピークの山と谷の中心を結ぶ)
方法にて行うものとする。The molecular weight of the resin is measured by GPC (gel permeation chromatography). Calculation of number average molecular weight Mn and Ichikawa average molecular weight IMW was carried out by Morio Takushoku;
Tatsuya Miyabayashi, Masayuki Naka, Journal of the Chemical Society of Japan” aoo page~
Level the peaks of the oligomer region (connect the centers of the peaks and valleys) by the method described on page 805 (1972).
method.
また、前記ノボラック樹脂において、その合成に用いら
れた異なるフェノール類の量比を確認する方法としては
、熱分解ガスクロマトグラフィー(PGC)を用いる。In addition, in the novolac resin, pyrolysis gas chromatography (PGC) is used as a method for confirming the quantitative ratio of different phenols used in the synthesis thereof.
熱分解ガスクロマトグラフィーについては、その原理、
装置および実験条件が、例えば、日本化学合綴、拓殖
新著新実験講座、第19巻、高分子化学[■]474頁
〜485頁(丸善1978年発行)等に記載されており
、熱分解ガスクロマトグラフィーによるノボラック樹脂
の定性分析法は、拓殖盛雄、山中 隆、日中誠之著゛分
析化学′°第18巻、47〜52頁(1969年)に記
載された方法に準じるものとする。Regarding pyrolysis gas chromatography, its principles,
If the equipment and experimental conditions are
The method for qualitative analysis of novolak resins using pyrolysis gas chromatography is described in the New Book New Experimental Course, Volume 19, Polymer Chemistry [■] pages 474-485 (published in 1978 by Maruzen), etc., by Morio Takushoku. The method described in Analytical Chemistry, Vol. 18, pp. 47-52 (1969) by Takashi Yamanaka and Masayuki Naka is used.
更に、本発明において結合剤として使用可能な他の高分
子化合物としては、(メタ)アクリル酸(共)重合体の
スルホアルキルエステル、ビニルアセタール(共)重合
体、ビニルエーテル(共)重合体、アクリルアミド(共
)重合体、スチレン(共)重合・体、セルロース誘導体
等も挙げられる。Further, other polymeric compounds that can be used as a binder in the present invention include sulfoalkyl esters of (meth)acrylic acid (co)polymers, vinyl acetal (co)polymers, vinyl ether (co)polymers, and acrylamide. Also included are (co)polymers, styrene (co)polymers, cellulose derivatives, and the like.
本発明においては、前記着色感光層中には着色剤として
染料、顔料が添加される。特に、色校正に使用する場合
、そこに要求される常住即ち、イエロー、マゼンタ、シ
アン、ブラックと一致した色調の顔料、染料が必要とな
るが、その他金属粉、白色顔料、螢光顔料なども使われ
る。次の例は、この技術分野で公知の多くの顔料および
染料の内の若干例である。In the present invention, dyes and pigments are added as colorants to the colored photosensitive layer. In particular, when used for color proofing, pigments and dyes with the same color tone as yellow, magenta, cyan, and black are required, but other materials such as metal powders, white pigments, and fluorescent pigments are also required. used. The following examples are some of the many pigments and dyes known in the art.
(c、rはカラーインデックスを意味する)。(c, r mean color index).
ビクトリアピュアブルー(C,! 42595 )オー
ラミン(C,I 41000 )
カチロンブリリアントフラビン
(C,rベーシック13)
ローダミン6GCP (C,145する0)ローダミン
B (C,I 45170 )サフラニン0K70:
100 (C,+ 50240 )J−IJオグラウ
シンX (C,142080)ファーストブラックHB
(C,I 26150 )N 0.1201リオノー
ルイエロ=(C,I 21090 )リオノールイエロ
ーGRO(C,I 21090 )シムラーファースト
イエロー8GF
(C,r 21105 )
ベンジジンイエロー4 T−5640(C,I 210
95ンシムラーファーストレッド4015 (C,I
12355 )リオノールレッド734401 (C,
I 15830 )ファーストゲンブルーT’ G R
−1,(C,174する0’)リオノールブルーSM
(C,I 26150 )三菱カーボンブラックMA−
1(10
三菱カーボンブラック#30. #40. #50本発
明に用いる着色感光層中における着色剤の含有量は例え
ば重量で5%〜50%が適当である。Victoria Pure Blue (C,! 42595) Auramine (C, I 41000) Cathylone Brilliant Flavin (C, r Basic 13) Rhodamine 6GCP (C, 145 to 0) Rhodamine B (C, I 45170) Safranin 0K70:
100 (C, +50240) J-IJ Oglaucine X (C, 142080) Fast Black HB
(C, I 26150) N 0.1201 Lionol Yellow = (C, I 21090) Lionor Yellow GRO (C, I 21090) Shimla Fast Yellow 8GF (C, r 21105) Benzidine Yellow 4 T-5640 (C, I 210
95ns Shimla Fast Red 4015 (C, I
12355) Lionor Red 734401 (C,
I 15830) First Gen Blue T' G R
-1, (C, 174 to 0') Lionor Blue SM
(C, I 26150) Mitsubishi Carbon Black MA-
1 (10 Mitsubishi Carbon Black #30. #40. #50 The content of the colorant in the colored photosensitive layer used in the present invention is suitably 5% to 50% by weight, for example.
また、本発明に用いる着色感光層の着色剤/結合剤の比
率は、目標とする光学濃度と着色感光層の現像液に対す
る除去性を考慮して同業者に公知の方法により定めるこ
とかできる。例えば、染料の場合、その含有量は重量で
5%〜75%、顔料の場合、その含有aは重IH1″b
%〜90%が適当である。Further, the colorant/binder ratio of the colored photosensitive layer used in the present invention can be determined by a method known to those skilled in the art, taking into consideration the target optical density and the removability of the colored photosensitive layer with respect to a developer. For example, in the case of dye, its content is 5% to 75% by weight, and in the case of pigment, its content a is heavy IH1″b
% to 90% is appropriate.
また、着色感光層の膜厚はしJ標とする光学a度、着色
感光層に用いられる着色剤の種類(染料、顔料、カーボ
ンブラック)およびその含有率により同業者に公知の方
法により定めることができるが、許容範囲内であれば着
色感光層の膜厚はできるだけ薄い方が解像力は高くなり
、画像品質は良好である。従って、該膜厚は0.、I
Q/u’〜5g/i’の範囲で使用されるのが通常であ
る。In addition, the film thickness of the colored photosensitive layer shall be determined by a method known to those skilled in the art based on the optical a degree, the type of colorant (dye, pigment, carbon black) used in the colored photosensitive layer, and its content. However, within the allowable range, the thinner the colored photosensitive layer is, the higher the resolution and the better the image quality. Therefore, the film thickness is 0. , I
It is usually used in the range of Q/u' to 5 g/i'.
着色感光層中には、以上に説明した各素材のほか、必要
に応じてさらに可塑剤、塗布性向上剤等を添加すること
もできる。In addition to the above-mentioned materials, a plasticizer, a coating property improver, etc. may be added to the colored photosensitive layer, if necessary.
可塑剤としては例えばフタル酸エステル類、トリフェニ
ルホスフェート類、マレイン酸エステル類等の各種低分
子化合物類、塗布性向上剤としては例えばフッ素系界面
活性剤、エチルセルロースポリアルキレンエーテル等に
代表されるノニオン活性剤等の界面活性剤を挙げること
ができる。Examples of plasticizers include various low-molecular compounds such as phthalate esters, triphenyl phosphates, and maleate esters, and examples of coating properties improvers include fluorine-based surfactants and nonions such as ethyl cellulose polyalkylene ether. Surfactants such as activators can be mentioned.
また、着色感光層は着色剤と結合剤よりなる着色剤層と
感光性組成物と結合剤よりなる感光層の2層に分割する
こともできる。この場合は、どちらの苦が支持体側に存
在してもかまわない。Further, the colored photosensitive layer can be divided into two layers: a coloring agent layer made of a colorant and a binder, and a photosensitive layer made of a photosensitive composition and a binder. In this case, it does not matter which type of material is present on the support side.
像様露光された上記着色画像形成材料に現像処理を行な
い、着色画像を形成する際に用いられる現像液としては
、好ましくは水を主たる溶媒とするアルカリ性現像液が
用いられ、該現像液に用いられるアルカリ剤としては、
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン
酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、第ニリン酸カリウ
ム、第三リン酸アンモニウム、第ニリン酸アンモニウム
、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸アンモニウム、ケイ酸アンモニウム等の無礪
アルカリ剤、ならびにモノ、ジまたはトリエタノールア
ミンおよび水酸化テトラアルキルアンモニアのような有
様アルカリ剤が用いられる。またアルカリ剤の現像液組
成物中における含有量は0.05〜30重邑%の範囲で
用いるのが好適である。前記アルカリ性現像液は、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコ
ール、ロープロピルアルコール等の有様溶剤、界面活性
剤、亜ra酸塩、EDTA等のキレート剤、右磯シラン
化合物等の消泡剤、などを含有することもできる。The developing solution used when the above-mentioned imagewise exposed colored image forming material is subjected to a development process to form a colored image is preferably an alkaline developing solution containing water as a main solvent. The alkaline agent that can be used is
Sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium silicate, potassium silicate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, trisodium phosphate, sodium diphosphate, potassium triphosphate, potassium diphosphate, Non-scaly alkaline agents such as ammonium triphosphate, ammonium diphosphate, sodium metasilicate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, ammonium silicate, as well as mono-, di- or triethanolamine and tetraalkylammonium hydroxide. Various alkaline agents are used. Further, the content of the alkaline agent in the developer composition is preferably in the range of 0.05 to 30% by weight. The alkaline developer includes a specific solvent such as ethylene glycol monophenyl ether, benzyl alcohol, and low propyl alcohol, a surfactant, a chelating agent such as raphite, and EDTA, and an antifoaming agent such as Migiiso silane compound. It can also contain.
また、上記着色画像形成材料から形成された着色画像を
転写する被転写材料としては、アート紙、コート紙、上
質紙、合成紙等、一般の印刷用紙を用いることができる
。Further, as the transfer material to which the colored image formed from the colored image forming material is transferred, general printing paper such as art paper, coated paper, high-quality paper, synthetic paper, etc. can be used.
[実施例]
以下、実施例によって本発明を説明するが、これらによ
って本発明が限定されるものではない。[Examples] The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited by these.
〈実施例1〉
厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に表面が粗面化された厚さ25μmのポリプロピレンフ
ィルム(表面の中心線平均粗さRa = 1.06
μm 、 perjhen社製 p erthome
terS5Pにて測定)を乾式ラミネート法によりラミ
ネートした支持体の粗面化ポリプロピレン表面上に、下
記組成の着色感光層分散液を、ワイヤーバーを用い、乾
燥膜厚が1μmになるように塗布、乾燥し、4色の着色
画像形成材料を作成した。<Example 1> A 25 μm thick polypropylene film with a roughened surface on a 50 μm thick polyethylene terephthalate film (surface centerline average roughness Ra = 1.06)
μm, perthome manufactured by Perjhen
A colored photosensitive layer dispersion having the following composition was applied using a wire bar to a dry film thickness of 1 μm on the roughened polypropylene surface of the support laminated using a dry lamination method (measured with terS5P), and dried. Then, four colored image forming materials were prepared.
(着色感光層分散液組成)
2.3.4−トリヒドロキシベンゾ
フェノン−ナフトキノン−1,2−
ジアジドスルホン酸エステル 0.6する gフ
ェノールホルムアルデヒド
ノボラック樹脂(重量平均分子量:
960、数平均分子量: 496) 4.3
84 g下記顔料
エチルセロソルブ 39.6 (Jフ
ッ素系界面活性剤 0.25Q(3M
社製FC−430)
(顔 料)
ブラック二カーボンブラック
MA−100(三菱化成@l) 0.99(1シアン
ニジアニンブルー4920
(大日精化製) 0155gマゼンタ:セイ
力ファースト
カーミン1483
(大日精化製) 0.680イエロー:セイ
カファースト
イエローH−7055
(大日精化製) 0.68g以上により得
られた4色の着色画像形成材料のポリエチレンテレフタ
レートフィルム面に着色の色分解網ポジフィルムを重ね
合わせ、4KWメタルハライドランプで5Qcmの距離
から20秒間画像露光を行い下記現像液に30秒間浸漬
することにより現像を行い、4色の着色画像を形成した
。(Colored photosensitive layer dispersion liquid composition) 2.3.4-Trihydroxybenzophenone-naphthoquinone-1,2-diazide sulfonic acid ester 0.6 g Phenol formaldehyde novolac resin (weight average molecular weight: 960, number average molecular weight: 496 ) 4.3
84 g Pigment below Ethyl cellosolve 39.6 (J Fluorine surfactant 0.25Q (3M
FC-430) (Pigment) Black Carbon Black MA-100 (Mitsubishi Kasei@l) 0.99 (1 Cyanide Nidiane Blue 4920 (Dainichiseika) 0155g Magenta: Seiryoku First Carmine 1483 (Dainichisei) Chemicals) 0.680 Yellow: Seika First Yellow H-7055 (Dainichiseika Chemicals) 0.68g or more of the four-color colored image forming material obtained by overlaying a colored color separation network positive film on the polyethylene terephthalate film surface. In total, image exposure was performed for 20 seconds from a distance of 5 Qcm using a 4KW metal halide lamp, and development was performed by immersing in the following developer for 30 seconds to form a colored image in four colors.
(現像液)
炭酸ナトリウム 15 (]界面
活性剤
(花王アトラス社製ペレックスNBL)50g蒸留水
1000 (1次にブラッ
ク色画像の画像面とアート紙とを密着し、90℃に加熱
された1対のニップロール間を5K(1/Cm2の加圧
条件下にて50cm/分の速度で通過させた後、支持体
の剥離を行った。剥離は容易に行われ、アート紙上にブ
ラック色画像が転写された。(Developer) Sodium carbonate 15 (]Surfactant (Perex NBL manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.) 50g Distilled water
1000 (Firstly, the image surface of the black color image and the art paper were brought into close contact with each other, and passed between a pair of nip rolls heated to 90°C at a speed of 50 cm/min under a pressure of 5K (1/cm2) After this, the support was peeled off.The peeling was easily performed and a black image was transferred onto the art paper.
引き続きシアン、マゼンタ、イエローの順に着色画像の
転写を行い、アート紙上に4色から成るカラープル−フ
ィング画像が得られた。Subsequently, colored images were transferred in the order of cyan, magenta, and yellow to obtain a color proofing image consisting of four colors on art paper.
〈実施例2.3〉
ポリエチレンテレフタレートフィルム上にラミネートす
る、表面が粗面化されたポリプロピレンフィルム表面の
中心線・平均粗さをそれぞれRa=0.38 μm 、
Ra −2,26μta (Perthen社製
p erthometer S 5 Pにて測定)に
かえた以外は、実施例1と全く同様の方法でそれぞれ実
施例2、実施例3を行なった。<Example 2.3> The center line and average roughness of the surface of a polypropylene film with a roughened surface, which is laminated on a polyethylene terephthalate film, are Ra = 0.38 μm, respectively.
Examples 2 and 3 were carried out in exactly the same manner as in Example 1, except that Ra -2, 26 μta (measured with Perthometer S 5 P manufactured by Perthen) was used.
実施例1〜3より次の結果が得られた。The following results were obtained from Examples 1 to 3.
アート紙上には着色画像部分のみが転写し、すなわち、
非画像部分の紙面は露出し、かつ、転写画像表面は粗面
化されており、あらためて転写画像表面の粗面化処理を
行うことなく、印刷用紙上にインキのみで形成された通
常のオフセット印刷物の画像品質に極めて酷似した転写
画像が形成された。Only the colored image part is transferred onto the art paper, i.e.
The paper surface of the non-image area is exposed, and the surface of the transferred image is roughened, making it a normal offset print that is formed only with ink on the printing paper without further roughening the surface of the transferred image. A transferred image was formed that closely resembled the image quality of .
く比較例1〉
下記組成の離型層塗布液を厚さ75μmのポリエチレン
テレフタレートフィルム上に乾燥膜厚が0.5μmにな
るように塗布し、離型層を有する支持体を作成した。Comparative Example 1 A release layer coating solution having the following composition was applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm so that the dry film thickness was 0.5 μm to prepare a support having a release layer.
(離型層塗布液組成)
トレジンF−30(アルコール
可溶性ナイロン、東し製)10g
メタノール 90 (1次に
下記組成の4色の着色感光層分散液を調製し、乾燥膜厚
が1μmになるように離型層上に塗布し、4色の画像形
成材料を作成した。(Release layer coating liquid composition) Torezin F-30 (alcohol-soluble nylon, manufactured by Toshi) 10 g Methanol 90 (First, prepare colored photosensitive layer dispersions in four colors with the following composition, and the dry film thickness becomes 1 μm. The film was coated on the release layer in the same manner as above to prepare image forming materials in four colors.
(着色感光層分散液組成)
2.3.4−トリヒドロキシベンゾ
フェノン−ナフトキノン−1,2−
ジアジドスルホン酸エステル 0.6する gフェ
ノール・m−クレゾール・p
−クレゾール(モル比20 : 48 : 32)・ホ
ルムアルデヒドノボラック樹脂
(重量平均分子量: 6685.数平均分子量: 12
33) 4.384 (]下記顔
料
エチルセロソルブ 39.6 i)フ
ッ素系界面活性剤
(3M社製、F C−430) o、zsg
(顔 料)
ブラック:カーボンブラック
MA−100(三菱化成製) 0.99gシアン ニ
ジアニンブルー4920
(大日精化製) 0.550マゼンタ:セ
イカファース1〜
カーミン1483
(大日精化製) 0.68gイエロー:セ
イカファースト
イエローl−1−7055
(大日精化製) 0.68(1得られた4
色の着色画像形成材料の着色感光層面に着色の色分解網
ポジフィルムを重ね合わせ、4KWメタルハライドラン
プで5Qcmの距離から60秒間画像露光を行い、5D
R−1(コニカPS版坦像液二コニカ+tl製)の21
倍希釈液に30秒間浸漬することにより現像を行い、4
色の着色画像を形成した。(Colored photosensitive layer dispersion liquid composition) 2.3.4-Trihydroxybenzophenone-naphthoquinone-1,2-diazide sulfonic acid ester 0.6 gphenol/m-cresol/p-cresol (mole ratio 20:48: 32) Formaldehyde novolac resin (weight average molecular weight: 6685. Number average molecular weight: 12
33) 4.384 (] The following pigment ethyl cellosolve 39.6 i) Fluorine surfactant (manufactured by 3M, FC-430) o, zsg
(Pigment) Black: Carbon black MA-100 (manufactured by Mitsubishi Kasei) 0.99g Cyan Nidianin Blue 4920 (manufactured by Dainichiseika) 0.550 Magenta: Seika Firth 1 to Carmine 1483 (manufactured by Dainichiseika) 0.68g Yellow: Seika First Yellow l-1-7055 (manufactured by Dainichiseika) 0.68 (1 obtained 4
A colored color separation mesh positive film is superimposed on the colored photosensitive layer surface of the colored image forming material, and image exposure is performed for 60 seconds from a distance of 5 Qcm using a 4KW metal halide lamp to form a 5D image.
21 of R-1 (Konica PS version carrier liquid manufactured by Nikonica + tl)
Developed by immersing it in a diluted solution for 30 seconds.
A colored image was formed.
次に、別のポリエチレンテレフタレートフィルム上に下
記組成の画像受容層溶液を乾燥膜厚20μmi、:なる
ように塗布、乾燥し、画像受容シートを作成した。Next, an image-receiving layer solution having the following composition was applied onto another polyethylene terephthalate film to a dry film thickness of 20 μm and dried to prepare an image-receiving sheet.
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体
(組成比75 : 25.8信化学社製MPR−T−5
) 18gペンタエリスリトール
テトラ
アクリレート11g
ミヒラーズケトン o、igベンゾフ
ェノン 0.64gパラメトキシフ
ェノール 0.018 Qメチルエチルケトン
449先に得たイエロー色画像を画
像受容シートの画像受容層面に密着し、90”Cに加熱
されている一対のニップロール間を5Kg/Ci’の加
圧条件下にて、50cm/分の速度で通過させることに
より、イエロー色画像を画像受容層上に転写し、色画像
側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した。Vinyl chloride/vinyl acetate copolymer (composition ratio 75:25.8 MPR-T-5 manufactured by Shinkagakusha Co., Ltd.)
) 18 g Pentaerythritol tetraacrylate 11 g Michler's ketone o, ig Benzophenone 0.64 g Paramethoxyphenol 0.018 Q Methyl ethyl ketone 449 The previously obtained yellow image was brought into close contact with the image-receiving layer surface of the image-receiving sheet and heated to 90"C. The yellow image is transferred onto the image-receiving layer by passing it between a pair of nip rolls under a pressure of 5 kg/Ci' at a speed of 50 cm/min, and the polyethylene terephthalate film on the color image side is peeled off. did.
引き続き、マゼンタ、シアン、ブラックの順に着色画像
の転写を行い、画像受容シートの画像面側をアート紙に
密着させ、上記同条件下にて一対のニップロール間を通
過させた後、画像受容シートのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム面に4KWメタルハライドランプで50c
mの距離から30秒間全面露光を与え、その後、画像受
容シートのポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離
した。Subsequently, the colored image is transferred in the order of magenta, cyan, and black, and the image side of the image-receiving sheet is brought into close contact with art paper, and the image-receiving sheet is passed between a pair of nip rolls under the same conditions as described above. 50c with 4KW metal halide lamp on polyethylene terephthalate film surface
Full-surface exposure was applied for 30 seconds from a distance of m, and then the polyethylene terephthalate film of the image-receiving sheet was peeled off.
アート紙上に多色カラープルーフィング画像が形成され
たが、得られた画像は画像受容層である透明樹脂層で全
面が被覆されているため、画像表面の光沢度が高過ぎ、
通常のオフセット印刷で得られる印刷物の画像品質とは
異和感を感じさせるものであった。A multicolor proofing image was formed on art paper, but since the entire surface of the resulting image was covered with a transparent resin layer that was an image-receiving layer, the gloss of the image surface was too high.
The image quality of the printed matter was different from that obtained by ordinary offset printing.
次に、画像受容層である透明樹脂層でおおわれたアート
紙上のカラーブルーフインク画像面に、表面が粗面化さ
れた厚さ50μmのポリプロピレンフィルムく表面の中
心線平均粗ざRa = 1.06um 、 Pert
hen社製 p erthoIRetE!r S 5
Pにて測定)の粗面化表面を密着し、これを90℃に
加熱された1対のニップロール間を5KG/Cfの加圧
条件下にて50Cm/分の速度で通過させた後、ポリプ
ロピレンフィルムの剥離を行なった。画像の表面光沢は
減じられたものの、この場合、粗面化されたのは、カラ
ープルーフィング画像を被覆する画像受容層である透明
樹脂層の表面であるため、得られた画像品質は、印刷用
紙上にインキのみで形成された通常のオフセット印刷物
の画像品質との異和感は払拭しきれなかった。Next, on the color blue ink image surface on the art paper covered with the transparent resin layer serving as the image-receiving layer, a polypropylene film having a thickness of 50 μm and having a roughened surface was applied to the center line average roughness Ra = 1.06 μm. , Pert
Manufactured by hen company p erthoIRetE! rS 5
The roughened surface of polypropylene (measured at The film was peeled off. Although the surface gloss of the image was reduced, in this case the surface of the transparent resin layer, which is the image-receiving layer covering the color proofing image, was roughened, so the resulting image quality was I couldn't get over the feeling that the image quality was different from that of ordinary offset printed matter, which is formed only with ink on paper.
〈実施例4〉
厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、表面が粗面化された厚さ25μmのポリプロピレン
フィルム(表面の中心線平均粗さRa = 1.29
μm 、 perthen社製 p erthom
eterS5Pにて測定)を乾式ラミネート法によりラ
ミネートした支持体の粗面化ポリプロピレン表面上に、
下記組成の着色感光層分散液をワイヤーバーを用い、乾
燥膜厚が1μmになるように塗布、乾燥した。<Example 4> A 25 μm thick polypropylene film with a roughened surface was placed on a 50 μm thick polyethylene terephthalate film (surface centerline average roughness Ra = 1.29)
μm, perthom manufactured by Perthen
eterS5P) on the roughened polypropylene surface of the support laminated by dry lamination method.
A colored photosensitive layer dispersion having the following composition was coated using a wire bar so that the dry film thickness was 1 μm and dried.
(着色感光層分散液組成)
下記組成のアルカリ可溶性高分子
組成物(型組平均分子量17,000゜50%メチルセ
ロソルブ溶液)
ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート
ミヒラーズケトン
ベンゾフェノン
バラメトキシフェノール
メチルセロソルブ
フッ素系界面活性剤
(3M社製、 FC−430)
下記顔料
(M 料)
ブラック:
カーボンブラック
MA−100(三菱化成製) 1.98(1シアン
ニジアニンブルー4920
(大日精化製) 1.10(14,3g
O,0411
0,250
0,01(1
4g
0.1g
マゼンタ:セイ力ファースト
カーミン1483
(大日精化製) 1.36(+イエロー:
セイカフ?−スト
イエロー)−1−7055
(大日精化製) 1 、36(]なお、ア
ルカリ可溶性高分子組成物は下記の方法で合成した。(Colored photosensitive layer dispersion liquid composition) Alkali-soluble polymer composition with the following composition (model average molecular weight 17,000°, 50% methyl cellosolve solution) Pentaerythritol tetraacrylate Michler's ketone benzophenone paramethoxyphenol methyl cellosolve fluorine-based surfactant (manufactured by 3M Company, FC-430) The following pigment (M material) Black: Carbon black MA-100 (manufactured by Mitsubishi Kasei) 1.98 (1 cyan)
Nidianin Blue 4920 (Dainichiseika) 1.10 (14.3g O,0411 0,250 0.01 (1 4g 0.1g) Magenta: Seiki First Carmine 1483 (Dainichiseika) 1.36 (+ yellow:
Seikafu? -St Yellow)-1-7055 (manufactured by Dainichiseika Chemical Co., Ltd.) 1, 36 (]The alkali-soluble polymer composition was synthesized by the following method.
12四つロフラスコに、ヒドロキシフェニルメタクリル
アミド8.85(1,アクリロニトリル2.65(1、
メチルアクリレート3311Q、アゾビスイソブヂロニ
トリル(重合開始剤) 1.64gを秤吊し、200
(]のエチルアルコールを溶媒とし、77℃で6時間反
応させた。この後、メチルセロソルブを75(]加え、
反応を停止させ、60℃にて3時間エチルアルコールを
留去した。これにより、前記高分子組成物が50%メチ
ルセロソルブ溶液として約95g得られた。12 In a four-bottle flask, add 8.85 (1) hydroxyphenylmethacrylamide and 2.65 (1) acrylonitrile.
Methyl acrylate 3311Q, azobisisobutyronitrile (polymerization initiator) 1.64 g were weighed and
Using ethyl alcohol ( ) as a solvent, the reaction was carried out at 77°C for 6 hours. After this, 75 ( ) of methyl cellosolve was added,
The reaction was stopped and ethyl alcohol was distilled off at 60°C for 3 hours. As a result, about 95 g of the polymer composition was obtained as a 50% methyl cellosolve solution.
次に、着色の着色感光層上に、下記組成のオーバーコー
ト層塗布液をワイヤーバーを用い、乾燥膜厚が0.3μ
mになるように塗布、乾燥し、4色の着色画像形成材料
を作成した。Next, an overcoat layer coating solution having the following composition was applied onto the colored photosensitive layer using a wire bar until the dry film thickness was 0.3 μm.
It was coated and dried to obtain a color image forming material of 4 colors.
(オーバーコート層塗布液組成)
ポリビニルアルコール
(日本合成化学工業製GL−05) 6(1蒸
留水 9713メタノー
ル 3g以上により得られた
4色の着色画像形成材料のオーバーコート層面に着色の
色分解網ネガフィルムを重ね合わせ、4KWメタルハラ
イドランプで50cmの距離から20秒間画像露光を行
い、下記現像液に30秒間浸漬することにより現像を行
い、4色の着色画像を形成した。(Overcoat layer coating liquid composition) Polyvinyl alcohol (GL-05 manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 6 (1) Distilled water 9713 methanol 3 g or more A colored image forming material of 4 colors was obtained with a color separation network on the overcoat layer surface. The negative films were stacked together, imagewise exposed for 20 seconds from a distance of 50 cm using a 4KW metal halide lamp, and developed by immersion in the following developer for 30 seconds to form a colored image in four colors.
(現像液)
炭酸ナトリウム 159界面活性
剤
(花王アトラス社製ペレックスNBL)50g蒸留水
1000 g次にブラック
色画像の画像面・とアート紙とを密着し、90℃に加熱
された1対のニップロール間を5K(]/Cm’の加圧
条件下にて50 c++/分の速度で通過させた後、支
持体の剥離を行った。剥離は容易に行われ、アート紙上
にブラック色画像が転写された。(Developer) Sodium carbonate 159 surfactant (Perex NBL manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.) 50g Distilled water
1000 g Next, the image surface of the black color image and the art paper were brought into close contact and passed between a pair of nip rolls heated to 90°C at a speed of 50 c++/min under a pressure of 5K(]/Cm'. After passing through the paper, the support was peeled off.The peeling was easily performed and a black image was transferred onto the art paper.
引き続きシアン、マゼンタ、イエローの順に着色画像の
転写を行い、アート紙上に4色から成るカラープルーフ
ィング画像が得られた。アート紙上には着色画像部分の
みが転写し、すなわち、非画像部分の紙面は露出し、か
つ、転写画像表面は粗面化されており、あらためて転写
画像表面の粗面化処理を行うことなく、印刷用紙上にイ
ンキのみで形成された通常のオフセット印刷物の画像品
質に極めて酷似した転写画像が形成された。Subsequently, colored images were transferred in the order of cyan, magenta, and yellow to obtain a color proofing image consisting of four colors on art paper. Only the colored image part is transferred onto the art paper, that is, the paper surface of the non-image part is exposed, and the surface of the transferred image is roughened, so that the surface of the transferred image is not roughened. A transferred image was formed that closely resembled the image quality of a normal offset print made only with ink on a printing paper.
[発明の効果コ
以上詳細に述べたように、本発明の臂色画像形成材料及
び転写画像形成方法により印刷用紙上にインキのみで形
成された印刷画像の画像品質にきわめて近似した転写画
像を得ることができた。[Effects of the Invention] As described in detail above, by using the armpit color image forming material and the transfer image forming method of the present invention, a transfer image that is very close to the image quality of a print image formed on printing paper using only ink can be obtained. I was able to do that.
特許出願人 口二カ株式会社(他1名)代 理 人 弁
理士 市之瀬 宮夫Patent applicant Kuchinika Co., Ltd. (and one other person) Representative Patent attorney Miyao Ichinose
Claims (2)
剤を含有する着色感光層を有する着色画像形成材料にお
いて、前記支持体の着色感光層側表面が粗面化処理され
ていることを特徴とする着色画像形成材料。(1) A colored image forming material having a colored photosensitive layer containing at least a photosensitive composition and a colorant on a support, characterized in that the surface of the support on the side of the colored photosensitive layer is roughened. Colored image forming material.
を含有する着色感光層を有する着色画像形成材料に像様
露光した後に現像処理を行なって形成した着色画像から
実質的に画像部のみを被転写材料上に転写する転写画像
形成方法において、前記支持体の着色感光層側表面が粗
面化処理されていることを特徴とする転写画像形成方法
。(2) A colored image forming material having a colored photosensitive layer containing at least a photosensitive composition and a colorant on a support is subjected to imagewise exposure and then developed to form a colored image, in which substantially only the image area is formed. A transfer image forming method in which a colored photosensitive layer side surface of the support is subjected to a roughening treatment.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15061588A JPH023060A (en) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | Color picture image forming material and process for forming transferred picture image using said material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15061588A JPH023060A (en) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | Color picture image forming material and process for forming transferred picture image using said material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH023060A true JPH023060A (en) | 1990-01-08 |
Family
ID=15500749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15061588A Pending JPH023060A (en) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | Color picture image forming material and process for forming transferred picture image using said material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH023060A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02281257A (en) * | 1989-04-21 | 1990-11-16 | Konica Corp | Colored image forming material |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63121040A (en) * | 1986-11-11 | 1988-05-25 | Konica Corp | Image receiving sheet and transfer image forming method |
| JPS63121046A (en) * | 1986-11-11 | 1988-05-25 | Konica Corp | Image receptive sheet and transferred image forming method |
-
1988
- 1988-06-17 JP JP15061588A patent/JPH023060A/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63121040A (en) * | 1986-11-11 | 1988-05-25 | Konica Corp | Image receiving sheet and transfer image forming method |
| JPS63121046A (en) * | 1986-11-11 | 1988-05-25 | Konica Corp | Image receptive sheet and transferred image forming method |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02281257A (en) * | 1989-04-21 | 1990-11-16 | Konica Corp | Colored image forming material |
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