JPH023082A - 光重合性層中に反射ホログラムを作る方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、画像化された層が非画像区域とは異る屈折率
の画像区域を含むようなイメージング系に関する。さら
（二詳細には、本発明はこの屈折率画像が反射ホログラ
ムであるような系に関する。

〔技術の′１ｆ′景と従来の技術〕 「画像記録」の用語は、通常記録媒体中に光吸収の空間
パターンを形成する過程を意味するものとされている。

写真的の諸プロセスは、この形式の方法の良く知られた
例である。

しかしながら、広義の意味において「画像」なる語は、
試料中を通過する光線のビームに所望の変調を生じさせ
るような、試料の光学的諸性質の空間的変化を意味して
いる。一般に屈折率像、そして特にホログラムは、像を
通過する光ビームの振幅ではなく位相を変調するが通常
位相ホログラム（ｐｈａｓｅ　ｈｏｌｏｇｒａｍ）とい
われる。

位相ホログラム像記録系は、記録媒体中（＝光学的吸収
ではなく変動する屈折率の空間パターンを作Ｄ、かくし
て光ビームを吸収することなしく；それを変調すること
ができる。

この形式の屈折率画像はまた外見上は吸収性画像にあま
り似ていないいくつかの光学的エレメントまたはデバイ
スを包含する。これらの例にはホログラフィ−レンズ、
回折格子、鏡、および光学的導波管などがある。

ホログラフィ−は、光学的情報貯蔵の一形態である。そ
の一般原理は、いくつかの文献例えばＥ、　Ｎ、レイス
氏とＪ。ウパトニーク氏の［レーザによる写真術Ｊ　５
ＯＩＥＮＴＩＦＩＣ！　ＡＭＥＲＩＯＡＮ　２１２．　
＆６゜２４〜３５（１９６５，６月号）中に記載されて
いる。

要約すると、写真をとるかまたは画像化される対象は、
コヒーレントな、例えばレーザからの光で照射され、感
光性の記録媒体、例えば写真用乾板がこの対象から反射
された光を受けるよう（二装置される。この対象上の各
点は記録媒体の全面に向けて光を反射し、媒体上の各点
は全対象からの光を受は取る。この反射されて来た光ビ
ームは対象ビームと呼ばれている。コヒーレント光の一
部は対象をパイ・セスして、媒体に対して直接鏡（二よ
り同時（二照射される。このビームは参照ビームと呼ば
れている。記録媒体上で記録されるものは何かといえば
干渉／ぞターンであＤ、媒体上（二当った参照ビームと
対象ビームとの干渉から生じたものである。処理された
記録媒体がついで照明され適切に観察されるとき、照明
光源からの光は対象から媒体に最初：二到達した波面を
再現するようにホログラムにより回折され、その結果窓
を通じた対象の実際の像と似たホログラムが、完全な三
次元の形で、完全な視差を伴って観察される。

参照ビームと対象ビームとを、記録媒体の同一の側から
入射させて作られたホログラムは透過ホログラムといわ
れている。記録媒体中の対象ビームと参照ビームとの相
互作用は、異る屈折率をもつ材料のフリンジを形成し、
これは記録媒体の面に対しほぼ垂直である。このホログ
ラムを透過光で観察すること（二より再生するとき、こ
れらのフリンジは光を屈折して見られる虚像を作る。こ
のような透過ホログラムは米国特許第３，５０６，３２
７号、同第３，８３８．９０３号および同第５，８９４
，７３７号などで開示されているような、良く知られた
公知方法で作ることができる。

回折格子はもつとも簡単な透過ホログラムである。これ
は２つのコヒーレント平面波のホログラムであＤ、単一
のレーザビームを分割し、そして記録媒体の所でこの両
ビームを合体することにより作ることができる。

このコヒーレントであＤ、かつ互に直角に偏光されてい
ない、２つの平面波により作られた干渉パターンは、サ
イン波形の強度分布をもつ一組の均一に離れたフリンジ
である。２つの波が記録媒体上に到達したとき、それら
は−組の均一に離れたフリンジを作Ｄ、これはサイン波
形状に変化する屈折率をもち、２つのビームの間の角の
中心線に平行に配列されておＤ、一般に回折格子といわ
れている。もしこの２つの波が記録媒体の表面に関して
等し７い角度で入射し、そして両者が記録媒体の同じ側
に入射するならば、このフリンジは媒体の表面に直角で
あＤ、そして回折格子は非傾斜であるといわれる。形成
されたホログラム格子は、それを通過する光が回折され
るから透過格子であるといわれている。この格子がフリ
ンジ間の距離よりもずっと厚いときは原型といわれ、一
般に空間格子とされている。

回折格子はその回折効率、すなわち回折された入射光の
パーセント、およびその厚みによって特性化さオする。

厚いホログラム回折格子に対する簡単でしかも有用な理
論は、コーケ゛ルニク氏により開発された一般に「連結
液理論」として知られたものである（Ｈ，コーケ゛ルニ
ク、［厚いホログラム格子の連結液理論Ｊ　Ｂｅ１ｌ　
Ｓｙｔ。

Ｔｅｃｈ、　Ｊ、、　４８．２９０９〜２９４７．１９
６９）この理論は回折効率、格子厚み、入射光の波長、
および入射光の角度などの関係を取扱っている。屈折率
記録系に関するこの理論の有用な考察けトムリンソン氏
とシャンドロス氏の論文の第２節に示されている（Ｗ、
Ｊ、）ムリンソンとＥ、　Ａ、ンヤンドロス、「有機光
化学的屈折率画像記録系Ｊ　Ａｄｖ。

ｉｎ　Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ、、　Ｖｏｌ、　１２．　Ｊ
、　Ｎ。ビット氏他編。

ワイレイ社刊行、１９８０．　ｐｐ、　２０１〜２８１
）。

参照ビームと対象ビームとを記録媒体の反対側から、両
者がほぼ反対の方向に入射するよう（ニジて作られたホ
ログラムは反射ホログラムといわれている。記録媒体中
の対象ビームと参照ビームとの相互作用は、異る屈折率
をもつ材料のフリンジを形成し、これは記録媒体の面に
対し、てほぼ平行な平面である。このホログラムが再生
されるとき、これらのフリンジは観察者の方に入射光を
後に反射する鏡として作用する。

それ故、このホログラムは透過光よりむしろ反射光で観
察される。この形式のホログラムの波長感度は非常に大
きいので、再生のためには白色光を用いてもよい。

反射ホログラムは、記録媒体の裏側にある対嘗上に媒体
を貫通してコヒーレント光が投射される、ライン内（１
ｎ−１ｉｎｅ　）または軸上法（ｏｎ−ａｘｉｓ　＞に
より作ることもできる。この場合、反射された対象ビー
ムは戻って来て、記録媒体の面で投射ビームと交叉し、
媒体の面に実質的に平行なフリンジを作る。反射ホログ
ラムはまた軸外法により作ることができ、ここでは参照
ビームは記録媒体の１つの側止に投射され、そして対象
ビームは媒体の反対の側止に投射される。

この場合は、対象ビームは記録媒体を通過しなかったコ
ヒーレント光で、対象を照射することにより形成される
。むしろ、コヒーレント光の本来のビームを２つに分割
し、一方の部分は媒体上に投射されそして他方の部分は
媒体の後方の対象上を投射するようにされる。軸外法で
作られる反射ホログラムは米国特許第３，５３２，４０
６号中で述べられている。

ホログラフ鏡はもつとも簡単（二できる反射ホログラム
である。これは実質的に反対方向から記録媒体中で交叉
する。２つのコヒーレント平面波のホログラムである。

これは１つのレーザビームを分割しそして記録媒体の所
で両ビームを再結合することにより作ることができ、あ
るいは分割しないレーザビームを対象のうしろの平面鏡
上に媒体を通じて投射することもできる。

透過ホログラムのように、サイン波形の強度分布をもつ
一組の均一に雌れたフリンジが形成され、これは２つの
投射ビーム間の鈍角の２等分線に平行に配向ｌ−ている
。もしこの鈍角が１８０゜であＤ、そして投射ビームが
媒体面に、対し１直角であるならば、このフリンジは媒
体面に対して平行となるであろう。もしこの鈍角が１８
０゜以下であＤ、あるいは両ヒームが媒体面に対して直
角でないならば、反射フリンジは媒体面に関して鋭角に
傾斜し５て形成されるであろう。このホログラフ鏡は、
その反射効率即ち反射された入射光のパーセント、およ
び反射光のスペクトル帯域幅と分光特性などによりｑ！
ｆ性化される。

反射ホログラμを形成する実質的に水平なフリンジは、
透過ホログラムを形成する垂直なフリンジよりも、記録
するのが２つの理由ですつと困難である。第１の理由は
高い解像性に対する必要性である。即ち単位長さ当りよ
り多くのフリンジ、つまりフリンジの間隔がより小さく
なることの必要性である。水平な反射ホａグ檜ムは、透
過ホログラムよりも単位長さ当りほぼ６倍〜６倍多いフ
リンジを必要とする。第２の理由は記録媒体の縮みに対
する水平フリンジσ）敏感性である。露光中の記録媒体
の収縮は、いかなるものでもフリンジの消失の傾向があ
１）。

甚だしいときはホログラムが形成されるのも阻止される
。これは透過ホログラムの場合と対照的であＤ、この場
合、もしフリンジが媒体面に対し直角ならば収縮はほと
んどかまたは全く影響しないし、そしてもし透過フリン
ジが媒体面から４５°以上傾いているときは比較的僅か
な画像の歪みを生ずるだけである。

容積ホログラム（ｖｏｌｕｍｅ　ｈｏｌｏｇｒａｍｓ）
を記録するだめに各種の材料が用いられている。より重
要なものに関してはへロダン化銀乳剤、硬化された重ク
ロム酸ゼラチン、強誘電体結晶、フォトポリマー　フォ
トクロミックスおよびフォトジクロミックスなどがある
。これらの材料の特性についてはＤ、ソリマー氏とＤ、
　Ｊ、タック代著のＶｏｌｕｍｅ　Ｈｏｌｏｇｒａｐｈ
ｙ　ａｎｄ　Ｖｏｌｕｍｅ　Ｏｒａｔｉｎｇｓ　。

の第１０章、ｐｐ、２５４〜３０４．１９８１、アカデ
ミツクブレス社刊中で述べられている。

重クロム酸ゼラチンは、容積ホログラムの記録用にもつ
とも広く用いられていた材料である。

この材料はその高い回折効率と低いノイズ特性のために
広く選ばれて来た。しかしながら、重クロム酸ゼラチン
は貯蔵寿命が短かくかつ湿式の処理を必要とする。感光
板は新たに調製しなければならないし、また予め硬化さ
れたゼラチンを用いなければならない。湿式処理はホロ
グラムの調製に際して追加的な工程が必要なことを意味
し、また処理中にゼラチンの膨潤と引き続く収縮とに起
因してホログラムに変化が起たることも意味している。

ホログラムが作られるそのたびごと（＝感光板を新た（
二作ることの必要性および湿式処理に伴う問題は重クロ
ム酸処理のゼラチンを用いて再現性を達成することをき
わめて困難にしている。

初期のホログラムは、多くの処理工程を必要とする。ハ
ロゲン化銀または重クロム酸コロイドから作られていた
のだが、１回の処理工程だけで良い光重合性エレメント
が提案されている。

参考としてここにあげる。米国特許第３．６５８．５２
６号では１回の処理工程で、固体の光重合性層から安定
な高解像力をもつホログラムの製法を述べておＤ、ここ
ではホログラフ情報をもつ化学作用放射線に対して、光
重合性層の１回の画像状露光Ｃ二より永久的な屈折率画
像が得られている。形成されたこのホログラフ画像は、
引き続く均一な化学作用放射線露光により破壊されるこ
となく、しかもむしろ定着ないしは増強される。

しかしながら、それらの多くの利点にも拘わらず、この
ハウ氏によって提案された固体光重合性層は可視光線に
対して限定された感度をもち、またこれから作られた反
射ホログラムは最上のものでも貧弱であＤ、はとんどか
あるいは全く反射効率のないものであった。そこで、反
射ホログラムを作るための改良された方法と組成物に対
する必要性が存在し続けている。

〔発明の要約〕

本発明は、記録媒体として貯麓安定性の、固体の光重合
性エレメントを用いることによＤ、改良された反射効率
と増大した分光帯域幅とをもつ反射ホログラムを作るた
めの改良された一方法を提供する。一つの具体例におい
て、本発明は記録媒体中にホログラムを形成する干渉パ
ターンを生じさせるために、コヒーレントな化学作用放
射線の参照ビームと同じ放射線の対象ビームとを、反対
側から前記媒体層に入射させることによる１反射ホログ
ラムを作る方法において、前記媒体は実質的（：固体の
、光重合性の層であＤ、これは （尋　ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアセタール、ポリビニルフォルマール、これ
らを大部分含むインターポリマーおよびこれらの混合物
よりなる群から選ばれたポリマー性バインダー； （ｂ）　　カルバゾールを含むモノマー、および３個ま
での芳香環、塩素および臭素を含んだフェニル、フェノ
キシ、ナフチル、ナフチルオキシ、ヘテロ芳香基などを
１個または数個含む液体モノマー　よりなる群から選ば
れたエチレン性不飽和モノマー：および （ｃ）　　前記化学作用放射線により活性化される光開
始剤系、 から本質的に構成されるものである１反射ホログラムを
作るための改良された方法が提供される。好ましい具体
例中で、液体上ツマ−はフェノキシエチルアクリレート
である。さらＣ：好ましい具体例中で、エチレン性の不
飽和モノマーはＮ−ビニルカルバゾールとフェノキシエ
チルアクリレートとの混合物である。

鵞くべきことに、この記録媒体中に形成された反射ホロ
グラムは、記録媒体を引き続いて液体強調剤によって処
理されるか、または少なくとも５０℃の温度：二引き続
いて加熱すること：：よつ°Ｃ強調されることが認めら
れた。そこで、本発明のいま１つの具体例では、実質的
に固体の光重合性記録媒体に反射ホログラムを形成しか
つ強調する方法で、この方法は Ａ）この記録媒体の第１の側にコヒーレントな化学作用
放射線の参照ビームを投射し、この媒体は （１）　　ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセクール、ポリビニルフォルマール、
これらを大部分含むインターポリマーおよびこれらの混
合物よりなる群から選ばれたポリマー性バインター； （２）　　カルバゾールを含むモノマー、および３個ま
での芳香環、塩素および臭素を含んだフェニル、フェノ
キシ、ナフチル、ナフチルオキシ、ヘテロ芳香基などを
１個または数個含む液体モノマー　よりなる群から選ば
れたエチレン性不飽和モノマー；および （３）前記化学作用放射線により活性化される光開始剤
系、 から本質的に構成されるものであり； Ｂ）この光重合性層の第２の側：二、参照ビームに対し
て略ぼ反対方向に、同じコヒーレント化学作用放射線の
対象ビームを層の中の平面内で参照ビームと交叉するよ
うに投射し、これにより反射ホログラムが形成され； Ｃ）この画嘗のできた光重合性層を、一様な化学作用放
射線源によって照射し；そしてＤ）この照射された反射
ホログラムを、光重合性層の膨潤剤である液体強調剤で
処理するか、あるいはこの照射された反射ホログラムを
、ホログラムの反射性を強めるため、一定時間少なくと
も５０℃の温度（＝加熱するのいずれかを行う。

ことからなる、反射ホログラムを形成しかつ強調する方
法が提供される。

〔発明の詳細な説明〕

本発明において、反射ホログラムは透明な寸度安定性の
良い基体上（＝、約１０〜１００μｍ厚みの新規な、実
質的に固体の光重合性組成物のうすい層をもつことから
なる。実質的（＝固体の光重合性記録媒体を用いて作ら
れる。

「ライン内」または「軸上」法の場合、均一なレーザ光
のコヒーレントビーム、例えば平行光とされた４８８ｎ
ｍのアルゴンイオンレーザビームは、光重合性層の平面
に対する垂線から７０°までの角度で、重合性層の第１
の表面上に投射される。この平行光とされたビームは一
部が「参照ビーム」として機能すると同時に、平行光ビ
ームの一部は層と透明な基体とを透過して層の後方にあ
る物体を照射する。物体によって反射されたこの透過し
たレーザ光の部分は「対象ビーム」となＤ、これは層の
第２の面の裏側上に背面投射され、層の面内で参照ビー
ムと干渉し、参照ビームと対象ビームとの間の鈍角の２
等分線に対して平行に並んだフリンジを形成する。層の
面内のフリンジの集合体は、層の表側の面に光を当てて
みるとき反射ホログラムとなる。この方法の潜在的な困
難性は、媒体層が入射平行光ビームのかなりの部分を吸
収し、そのため反射される対象ビームが満足なホログラ
ムを作るには余りにも弱くなることである。

本発明の特徴点は、これらの潜在的な問題を最小とする
ように容易に調整できることである。

この方法の「軸外」法の場合、この潜在的な困難性は、
レーザ光の均一なコヒーレントビームを分割することに
より一部除去することができる。分割されたビームの一
つは参照ビームとして第１の表側の面上：：投射され、
そして第２の分割ビームは光重合性層をバイノξスして
、層の後方の物体を直接照射するようにされる。対象ビ
ームを形成する反射光は、分割ビームの強度比を調節す
ること（二より簡単にその強度を調整することができる
。

対象ビームを作るために照射される物体は本来の３次元
的な物体であってもよいし、またはそれ自体反射もしく
は透過ホログラムであっても良い。物体としてホログラ
ムを用いるとき、対照ビームを作るためには虚像が構成
される。

物体として反射ホログラムが用いられるときは、光重合
性層の後においてライン内法で簡単に再生することがで
きる。物体として透過ホログラムが用いられるときは、
虚像を構成させそして対照ビームを作るために、分割ビ
ームをブラック角でホログラムに照射−ｉる。

本発明の方法に有効な材料を評価する目的のため、ホロ
グラフ鐘が調製されそして反射効率、分光的帯域幅およ
び最大反射の波長などが測定された。フィルムエレメン
トは次の順序に；厚み０．１間の透明なポリエチレンテ
レフタレートフィルム基体；厚み約１５〜３５μｍの間
の塗布、乾燥された光重合性層；および厚み０．０２！
＋１１１のポリエチレンテレフタレートカバーシート、
構成されている。

塗布されたフィルムは一様な大きさに切り分けられ、カ
バーシートをとり除き、ついでフィルムはアルミの前面
鏡をもつ裏のガラス面またはガラス板のいずれかに、粘
着性の塗膜を直接に手でラミネートすることにより貼り
付けた。

フィルム基体はラミネート上にそのま＼置かれ。

露光と取扱い操作中に層を保護するための役をする。

前面鏡に貼り付けた塗膜について、ホログラフ碗は平行
光とされた４８８℃ｍのアルゴンイオンレーザビームに
対し、ＴＥＭ００モードで、フィルム面に対し垂直に向
け、そして自身に裏から反射されるように、同じ露光条
件の下に化学作用放射線に露光することにより形成させ
られた。

ホログラフ鏡の記録後、フィルム試料は紫外光と可視光
に対して全面露光された。フィルム基体と塗膜とはつい
で前明鏡からとり除かれ、未処理のホログラフ鏡の透過
スにクトルが、普通の分光光度計を用いて４００〜５０
０ｎｍで測定された。最高反射効率、波長、２分の１最
高値における帯域＠　（ｆｗｈｍ）などが透過スはクト
ルから測定された。このホログラフ鏡は、ついで普通の
オープン中で８０℃または１５０℃に５０分間加熱して
熱処理をし、室温にまで冷却し、そして再度その透過ス
はクトルを測定し記録することによって解析された。

ガラス板に貼り付けた塗膜はホログラフ鏡を作るために
、各板にレーザビームを後に反射させる表面アルミ鏡を
しっがりとフランジ止めした魚身外は、前述の表面鏡に
貼り付けたものと同じ方法で露光をされた。ホログラフ
鏡をもつ塗膜試料は前述のように全面露光をされた。−
般にフィルム基体はついで除去され、ガラス板上に塗膜
が残された。未処理のホログラフ鏡は。

その透過スはクトルを測定し記録することにより解析さ
れ、普通のオーブン中で１５ＤＣに加熱することにより
熱処理した後、室温に冷却し。

そして再度解析をされる。

公知の固体処方を用いた反射効率は代表的に１０チ以下
であったが、これに反して９０係もの高い反射効率が本
発明の方法を用いて達成できる。

本発明の方法に用いられる改良された光重合性組成物は
実質的に固体であＤ、そして永久的な基体（二付与され
た層として普通用いられる。

この組成物は通常のどの方法によっても基体上に直接に
塗布することができるし、あるいは寸度安定性でかつ、
好ましく化学作用放射線に対して透明な、ポリエチレン
テレフタレートのような一時的の基体に、剥離可能に被
着された光重合性層からなる。保存に安定な予め成形さ
れたエレメントとして基体にラミネートすることもでき
る。この基体に支持された光重合性層の外側には、これ
に剥離可能に被着された一時的の保護用カバーシート、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン等をもつことがで
きる。一般にこのカバーシートは光重合性層に対しては
より弱い接着性をもち、そして永久的基体はより強い接
着性を有している。通常の中間層または塗膜を、このエ
レメントに必要とされる接着および／または剥離特性を
助けるために用いることができる。

この光重合性層は熱可塑性の組成物であＤ、化学作用放
射線に対する露光に際して組成物の屈折率とレオロジー
的特性を変えるように、架橋結合を生じまたはより大き
な分子量のポリマーを形成する。好ましい光重合性組成
物は１個または数個のエチレン性不飽和基を、通常末端
位置に含む化合物のフリーラジカル付加重合と架橋結合
が組成物を硬化しかつ不溶性化するような組成物である
。光重合性組成物の感光性は光開始剤系（二より高めら
れ、これには実際的な放射線源、例えば可視光線に対し
て組成物を増感するような成分を含ませることもできる
。普通バインダーが、どんな物理的の性質をフィルムま
たはラミネートがもつだろうかと同時にこの発明で利用
されるだろうかという点から１．実質１乾いた光重合性
フィルムまたは層のもつとも重要な成分である。バイン
ダーは露光前（二は七ツマ−と光開始剤とを含む媒体と
しての役目をし、屈折率の基準値を与え、そして露光後
は反射ホログラムまたは形成された屈折率画偉のため必
要とされる物理的および屈折８％性に寄与をする。屈折
率に加えて、固着性、接着性、柔軟性、混合可能性、引
張り強度などは、バインダーが屈折率媒体中に用いるの
に適当とされるとき（二決定するいくつかの特性である
。

光重合性層は均一な厚みの固体シートであると同時に、
少なくとも３つの主要成分から構成されている。即ち、
固体の溶剤可溶性のブレフォームドポリマー材料；ブレ
フォームドポリマー材料とは実質的に相異する屈折率を
もつポリマー物質を作るように、付加重合することので
きる少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー；およ
び化学作用放射線により活性化される光開始剤系である
。この層は固体の組成物ではあるけれども、各成分は画
像化露光の前、その間およびその後も、定着または最終
の均一化処理普通化学作用放射線に対する追加の均一露
光、または加熱温度の熱処理（二よりそれらが破壊され
るまでは内部拡散をする。内部拡散は組成物中に非反応
性の可塑剤を加えることにより促進される。代表的にこ
の組成物は液体上ツマ−を含んでいるが、固体の七ツマ
ー成分を単独にあるいは液体モノマーとの組合せのいず
れかで含むことができ、これは固体組成物の中を内部拡
散することができ、そしてブレフォームドポリマー材料
から離れた屈折率をもつ、Ｊリマーまたはコポリマーを
作るように反応することができる。

高反射性の反射ホログラムを作るための、固体の光重合
性組成物に有用なブレフォームドポリマー材料はポリビ
ニルアセテート、ポリビニルフォルマール、ポリビニル
アセタール、ポリビニルブチラール、およびこれらの混
合物などである。またその構造中に前記ポリマーの大き
なセグメントまたは部分を含むインターポリマーも有用
である。これら特定のブレフォームドポリマー物質を用
いることによＤ、従来用いられていた光重合性層（二対
比して増強された反射ホログラムを作ることが可能であ
る。

本発明の実施（＝有用なエチレン性不飽和モノマーは、
エチレン性不飽和のカルバゾールモノマー、例えばＮ−
ビニルカルバゾールおよび／または付加重合することの
できる１００℃以上の沸点をもつ液体のエチレン性不飽
和化合物である。この七ツマ−は３個までの芳香環、塩
素または臭素を含むフェニル、フェノキシ、ナフチル、
ナフチルオキシ、ヘテロ芳香基のいずれかを含んでいる
。七ツマ−は少なくとも１つのこのような部分を含んで
おＤ、そしてもし七ツマ−が液体のま＼でいるならば、
２個またはそれ以上の同一または異る部分の基を含むこ
とができる。均等なものと思われる基は次の置換基で、
七ツマ−が液体のま＼でありかつ光重合性層中で拡散し
うるならば低級アルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、カ
ルボキシ、カルボニル、アミノ、アミド、イミドまたは
これらの組合せなどの置換をすることができる。単独の
七ツマ−としてまたはこの形式の液体上ツマ−との組合
せで用いることのできる。適当な七ツマ−には以下のも
のが含まれるがこれに限定されるものでハナい、スチレ
ン、２−クロロスチレン、２−ブロモスチレン、メトキ
シスチレン、フェニルアクリレート、β−クロロフェニ
ルアクリレート、２−フェニルエチルアクリレート、２
−フェノキシエチルメタアクリレート、フェノールエト
キシレートモノアクリレ−）、　２−（ｐ−”ロロフエ
ノキシ）エチルアクリレート、ベンジルアクリレート、
２−（１−ナフチルオキシ）エチルアクリレート、２．
２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）−フロパンジアクリ
レートまたはジメタアクリレート、２．２−ジー（ｐ−
ヒドロキシフェニル）−プロパンジメタアクリレート、
ポリオキシエチル−２，２−：）−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）フロパンジメタアクリレート、ビスフェノール
−Ａのジー（３−メタアクリルオキシ−２−ヒドロキシ
プロピル）エーテル、ビスフェノール−Ａのジー（２−
メタアクリルオキシエチル）エーテル、ビスフェノール
−Ａのジ（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）エーテル、ヒスフェノール−Ａのジ（２−アクリル
オキシエチル）エーテル、エトキシレートビスフェノー
ル−人ジアクリレート、テトラクロロ−ビスフェノール
−Ａのジ（３−メタアクリルオキシ−２−ヒドロキシプ
ロピル）エーテル、テトラクロロ−ビスフェノール−Ａ
のジー（２−メタアクリルオキシエチル）エーテル、テ
トラブロモ−ビスフェノール−Ａのジー（６−メタアク
リルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、テト
ラブロモ−ビスフェノール−Ａのジー（２−メタアクリ
ルオキシエチル）エーテル、ジフェノール酸のジー（３
−メタアクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エー
テル、１．４−ベンゼンジオールジメタアクリレ−）、
　　１．４−ジイソプロはニルベンゼン、　　１，３．
５−　）　９イソプロはニルベンゼン、ノ１イドロキノ
ンメチルメタアクリレート、および２−ＣＢ−（Ｎ−カ
ルバゾイル）プロピオニルオキシ〕エチルアクリレート
などである。

本発明において用いるのに好ましい液体モノマーは２−
フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチル
メタアクリレート、フェノールエトキシレートモノアク
リレート、２−（ｐ−クロロフェノキシ）エチルアクリ
レート、ｐ−クロロフェニルアクリレート、フェニルア
クリレート、２−フェニルエチルアクリレート。

ビスフェノール−人のジ（２−アクリルオキシエチル）
エーテル、エトキシレートヒスフェノール−Ａジアクリ
レートおよび２−（１−ナフチルオキシ）エチルアクリ
レートなどである。

カルバゾールの窒素原子上（ニエチレン性の置換基をも
つ、エチレン性不飽和カルバゾールモノマーは代表的に
固体である。この形式の適当な七ノマー：二はＮ−ビニ
ルカルバゾールと３．６−　ジブｏモー９−ビニルカル
バゾールが含マレる。Ｎ−ビニルカルバゾールが好適で
ある。

特に好ましいエチレン性不飽和モノマーは、Ｎ−ビニル
カルバゾールを前記の好ましい液体モノマー、特に２−
フェノキシエチルアクリレート、フェノールエトキシレ
ートモノアクリレート、エトキシレートビスフェノール
−Ａジアクリレート、またはこれらの混合物と組合せて
使用することからなるものである。

本発明に有用な液体であるが、これらはＨ。

カモガワ氏他がＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ
　５ｃｉｅｎｃｅ：Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　Ｖｏｌ、　１８．　ｐｐ、　９
〜１８．（１９７９）で述べている。エチレン性不飽和
カルバゾールモノマーのような、エチレン性不飽和固体
モノマーの１穫または数種と混合して用いることもでき
る：２−ナフチルアクリレート；はンタクロロフェニル
アクリレート；　２，４．６−トリブロモフェニルアク
リレート；ビスフェノール−Ａジアクリレート；　２−
（２−ナフチルオキシ）エチルアクリレート；およびＮ
−フェニルマレイミド。

本発明の具体化（１際しては、熱強調処理の間に架橋結
合化することが好ましく、例えば２個または数個のエチ
レン性不飽和末端基を含む多官能性七ツマ−の少なくと
も１つを、約５重量％までの量で光重合性層中に加えら
れる。適当なかかる多官能性モノマーは、前に定義した
ビスフェノール−Ａのアクリル性付加物および以下のよ
うなアクリルおよびメタアクリルエステル”ｅ　アル：
　１，５−、＜ンタンジオールジアクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、１．４−ブタンジオール
ジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート
、ヘキサメチレンゲリコールジアクリレート、１．５−
プロパンジオールジアクリレート、デカメチレングリコ
ールジアクリレート、デカメチレングリコールジメタア
クリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリ
レート、２．２−ジメチロールプロパンジアクリレート
、グリセロールジアクリレート、トリプロピレングリコ
ールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、Ｒンタエリ
スリトールトリアクリレート、ポリオキシェチレートト
リメチロールプロパントリアクリレートとトリメタアク
リレートおよび米国特許第３，３８０，８３１号中で述
べられたのと類似の化合物、ｋンタエリスリトールテト
ラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタアクリレート、ポリ
オキシプロビルトリメチロールプロパントリアクリレー
ト（４６２）、エテレ／グリコールジメタアクリレート
、ブチレングリコールジメタアクリレート、１．３−プ
ロパンジオールジメタアクリレート、１．２．４−ブタ
ントリオールトリメタアクリレート、２，２．４−　）
リメテルー１．３−ベンタンジオールジメタアクリレー
ト、ｋンタエリスリトールトリメタアクリレート、はン
タエリスリトールテトラメタアクリレート、トリメチａ
−ルプロパントリメタアクリレート　、、５−’ンタン
ジオールジメタアクリレート、ジアルリルフマレート等
。

好ましい多官能性モノマーには、ビスフェノール−Ａエ
ポキシ付加物のジアクリレートまたはジメタアクリレー
トが含まれ、例えばビスフェノール−Ａのジ（２−アク
リルオキシエチル）エーテル、エトキシレートヒスフェ
ノール−Ａジアクリレート、ビスフェノール−Ａのジ（
３−７”！Ｊルオキシー２−ヒドロキシフェニル）エー
テル、およびテトラブ口モービスフエノールーＡのジ（
２−アクリルオキシエチル）エーテルである。

本発明を実施する際に有用な光開始剤系には、スはクト
ル的感応性を特別に有用性をもつ範囲、例えば近紫外域
、およびレーザが放射する可視および近赤外域などに延
長させる増感剤と光開始剤とが含まれる。

活性光（二より活性化されかつ１８５℃およびこれ以下
の温度で熱的に安定な、フリーラジカル発生性付加重合
開示剤の適当なものには、置換または未置換の多核キノ
ン類が含まれ、これは共役した炭素環系中に２個の核内
炭素原子をもつ化合物で、例えば９．１０−アンスラキ
ノン、１−クロロアンスラキノン、２−クロロアンスラ
キノン、２−メチルアンスラキノン、２−エチルアンス
ラキノン、２−１−ブチルアンスラキノン、オクタメチ
ルアンスラキノン、１．４−ナフトキノン、　９．１０
−フェナンスレキノン、１．２−ベンズアンスラキノン
、２．６−ベンズアンスラキノン、２−メチル−１，４
−ナフトキノン、２．３−ジクロロナフトキノン、１．
４−ジメチルアンスラキノン％　２，３−ジメチルアン
スラキノン、２−フェニルアンスラギノン、２．５−ジ
フェニルアンスラキノン、アンスラキノンアルファスル
ホン酸ナトリウム、６−クロロ−２−メチルアンスラキ
ノン、レチンキノン、　７，８．９゜１０−テトラヒド
ロナックセンキノン、および１．２．ろ、４−テトラヒ
ト自ベンズアンスラセン−７，１２−ジオンなどである
。他の光開始剤で、これが８５℃の低い温度において熱
的に活性であったとしても有用なものがあＤ、これには
米国特許第２，７６０，８６３号中で説明された近接ケ
トアルドニルアルコールが含まれ、これはベンゾイン、
ピバロインのようなもの、例えばベンゾインメチルおよ
びエチルエーテルのようなアシロインエーテル類、α−
メチルにンゾイン、ａ−アルリルベンゾインおよびａ−
フェニルベンゾインを含むα−炭化水素置換芳香族アシ
ロイン類などである。

米国特許第２，８５０，４４５号；同第２，８７５，０
４７号；同Ｍ３，０９ス０９６号；同第３，０７４，９
７４号；同第３．０９ス０９７号；同ｇｇ、ｉ４ｓ、ｉ
ｏ４号；および同第４５７９、５３９号などで説明され
ているような光還元性の色素および還元剤、同様に米国
特許第３、４２７．１６１号；同第３，４７９，１８５
号；同第３，５４９，３６７号；同第４，３１１，７８
５号；同第４，６２２，２８６号；および同第３，７８
４，５５７号などで説明されているようなフェナジン系
、オキサジン系、およびキノン系の色素類；ミヒラー氏
ケトン、ベンゾフェノン、水素供与体と組合せた２、４
．５−　）　！Ｊフェニルイミダゾリルダイマ、および
これらの混合物などを開始剤として用いることができる
。色素増感された光重合（二ついての有用な論評は、Ｄ
、Ｆｌ、ｆ−）ン氏による「色素増感された光重合」、
Ｄ、　Ｈ，フォルマン氏他渠、Ａｄｖ、　ｉｎＰｂｏｔ
ｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　Ｖｏｌ−１＋ｓ　ｌ）ｐ、　
４２７〜４８７．　Ｗｉｌｅｙ社刊、１９８６年で見る
ことができる。米国特許第４，５４１，８６０号のシク
ロへキサジェノン化合物も、開始剤として同様に有用で
ある。

好ましい光開始剤（二は、　ＣＤＭ−Ｔ（ＡＰＩ、即ち
、２−（０−クロロフェニル）　−４，５−ビス（ｍ−
メトキシフェニル）−イミダゾールダイマ；ｏ−Ｃ６−
ＨＡＢＩ、即ち、１，１′−ビイミダゾール、２．２′
−ビス（９−クロロフェニル）　−４，４’、５．５’
−テトラフェニルー；およびＴＣ慢Ｊ−ＨＡＢ　Ｉ、即
ち、１Ｈ−イミダンール、２．５−ビス（！２−クロロ
フェニル）　−４−（３，４−ジメトキシフェニル〕−
、ダイマが含まれ、これらの各々は水素供与体、例えば
２−メルカプトベンズオキサゾールと共に用いられる。

光開始剤と共に有用な増感剤には、メチレンブルーおよ
び米国特許第３．５５４，７５３号；同第３．５６３．
７５０号；同第３，５６３．７５１号；同第３．６４７
．４６７号；同第３，６５２，２７５号：同第４．１６
２，１６２号；同第４，２６８．６６７号；同第４，３
５１，８９３号；同第４．５４，２１８号；同第４．５
３５，０５２号；および同第４．５６５，７６９号で説
明されているものが含まれる。特に好ましい増感剤には
以下のものが含まれる：　ｎｓｃ、即ち、シクロはンタ
ノン＝２．５−ビス−＋［：４−（ジメチルアミノ）−
２−）ｆルフェニル〕−メチレンｌ　；　ＤｇＡＷ、即
チ、シクロペンタノン、２．５−ビス＋（４−（ジエチ
ルアミノ）−フェニル〕メ千しン）；およびジメトキシ
−ＪＤＩ　、即ち、１Ｈ−インデン−１−オン、２．６
−シヒドロー５，６−シメトキシー２−（：（２，３，
６，７−テトラヒドローＩＨ，５Ｈ−ベンゾ（１，ｊ）
キノリジン−９−イル）メチレン〕−これはそれぞれ以
下の構造を有している：ＥＣ ＥＡＶ ジメトキシ−ＪＤＩ 本発明の固体光重合性組成物は、画像化された組成物の
屈折率変調を強調するために可塑剤を含ませることがで
きる。可塑剤は組成物の重量の約２％から約２５％まで
の菫で用いることができ、好ましく５から約１５重量う
である。

適当な可塑剤（二はトリエチレングリコール、トリエチ
レングリコールジアセテート、トリエチレングリコール
シフロビオネー）、トリエチレングリコールシカプリレ
ート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリ
エチレンクリコールビス（２−エチルヘキサノエート）
、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ポリ（
エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）メ
チルエーテル、イソプロピルナフタレン、ジイソプロピ
ルナフタレン、ポリ（プロピレングリコール）、グリセ
リルトリブチレート、ジエチルセバケート、ジエチルセ
バケート、トリブチルフォスフェート、トリス（２−エ
チルヘキシル）フォスフェート、フリイ■３゜［Ｃ１２
Ｈ２５（ＯＣＨ２−ＣＨ２）４０Ｈ）、およびブリイ■
３５（ｃ１２Ｈ２ｓ（ＯＣＨ２ＣＨ２）２ｏＯＨ：］な
どが含まれる。これらの系（二剤いるために特（：好ま
しい可塑剤はトリエチレングリコールシカプリレートと
テトラエチレングリコールジヘプタノエートである。

同じように、トリエチレングリコールシカプリレートと
テトラエチレングリコールジヘプタノエートが、第２の
液体モノマを使わすＣ−固体のカルバゾールモノマを用
いる際（二好ましい。

前述のもの１＝加えてその他の成分が、徨々の分量で光
重合性組成物中に存在することができる。このような成
分には光学増白剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、氷菓供与
体および開放剤などが含まれる。

本発明の方法に有用な光学増白剤はベルト氏の米国特許
率３，８５４，９５０号で述べられたものが含まれる。

好ましい光学増白剤は７−’　（４’−クロロ−６′−
ジエチルアミノ−１’、３’、５’−）リアジｙ　−４
１−イル）アミノ３−フェニルクマリンである。本発明
（二有用は紫外線吸収剤もまたベルト氏の米国特許率３
，８５４，９５０号中で述べられている。

有用な熱安定剤にはハイドロキノン、フェニドン、ｐ−
メトキシフェノール、アルキルおよびアリル置換された
ハイドロキノンとキノン類、ｔ−ブチルカテコール、ヒ
ロガロール、レジン酸銅、ナフチルアミン、ベータナフ
トール、塩化第一銅、２，６−ジーｔ−ブチルｐ−クレ
ゾール、フェノチアジン、ピリジン、ニトロベンゼン、
ジニトロベンゼン、ｐ−トルキノンおよびクロルアニル
などが含まれる。パゾス氏の米国特許率４，１６８，９
８２号で述べられているジニトロベンゼンも有用である
。通常熱重合抑止剤が、光重合性組成物の保存中の安定
性を増加するため５二存在させられよう。

光重合性組成物中で、連鎖移動剤として有用な水素供与
体化合物には２−メルカプトベンズオキサゾール、２−
メルカプトベンズチアゾール、４−メチル−４Ｈ−１，
２，４−）リアゾール−３−チオールなどが含まれ、同
様に多くの形式の化合物、例えば（ａ）エーテル類、（
ｂ）エステル類、（ｃ）アルコール類、（ｄ）アリル性
ま之はベンジル性の水素クメン全室む化合物、（＋９）
アセタール類、（ｆ）アルデヒド類、および（ｇ）マク
ラハン氏の米国特許率３，３９０，９９６号の第１２欄
、第１８〜５８行で述べられたアミド類なども含まれる
。

イ５ダゾール型の開始剤とＮ−ビニルカルバゾールとの
両者含金む系中で用いるのに適した水素供与体化合物は
５−クロロ−２−メルカプトベンゾチアゾール；２−メ
ルカプトベンゾチアゾールｉ　１　Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール−３−チオール；６−ニトキシー２−メルカ
プトベンゾチアゾール；４−メチル−４Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−３−チオール；１−ドデカンチオール
；およびこれらの混合物である。パウア氏の米国特許率
４．３２へ０１０号中で説明された化合物は開放剤とし
て有用であることが認められた。好ましい開放剤はポリ
カプロラクトンである。

光重合性組成物中の各成分の分量は、光重合性層の全重
量を基準（ニー船釣に以下のパーセント範囲内である：
モノマ５〜６０％、好ましく１５〜５０％；開始剤０．
１〜１０％、好ましく１〜５％；バインダ２５〜７５％
、好ましく４５〜６５％；可塑剤Ｄ〜２５％、好ましく
５〜１５％；その他の成分０〜５％、好ましく１〜４％
。

本発明の新規な固体光重合性組成物を用いて形成された
反射ホログラムは、約１５％から６０％以上の間で反射
効率が改善される。驚くことＣ二、このようなホログラ
ムはホログラムを膨潤させる特別の液体でさらに処理を
されるときは、その反射効率は有害な作用を受けること
なく、不可逆的に７０％またはそれ以上急上昇する。

反射効率の増加と同時１：、帯域幅も同じく増大する。

反射ホログラムを強調するのに特に有効な液体は、例え
ばアルコール、ケト／、エステル、グリコールアルキル
エステルなどのような、ホログラムを膨潤することので
きる極性有機液体である。かかる強調剤の１種または数
種の利用は、一般（：平衡画像強化の効果を必要とされ
るすべてに対してである。この強調剤は単一の液体であ
ってもよいし、または活性の異る液体の混合物であって
もよい。水や炭化水素溶剤のような希釈剤を、強調剤の
濃度を減少させるため１；存在させることができる。こ
の希釈剤は「不活性溶剤」であＤ、それを単独でホログ
ラム面に作用させたとき、反射効率に対して実質上例の
作用もないものである。この希釈された強調剤は、最高
反射率よりも低い限定された平衡強化が必要なときや、
あるいは強調剤単独の使用ではホログラムの溶解がいく
分か起きるような場合に使用される。このような限定さ
れた平衡強化処理は、さらに濃厚なまたはさらに活性な
強調剤について使用することができる。

−股（二強調剤は反射ホログラムが均一な化学作用放射
線露光により定着された後で用いられる。反射ホログラ
ムは強調剤中に浸けることができ、または他の手段によ
って付与することもできる。

画像のできたホログラフ記録媒体に、この膨潤剤を付与
するための方法は、反射ホログラムの均一な強化が得ら
れ、かつポリマー性の画像がこの強調剤の膨潤作用によ
Ｄ、軟化され損傷を受けるのを防ぐよう（−一般に調節
される。理想的（二、丁度良い強調剤は、画像面の流出
やあるいは接触または圧縮力を及ぼす等のことなく、画
像表面を均一に湿潤することが必要とされる。

しかしながら、本発明の希釈剤で強化速度がよりおそく
されかつくり返し可能とされるので、均一性は多くの応
用により保証することができる。ホログラム（−この膨
潤剤を均一に適用するためには、画像を歪ませたりまた
は傷付けたりするような、まさつまたは圧縮力を伴わな
いような方法であるならば、どのような方法も用いるこ
とができる。

強調剤を適用するよい方法は、強調剤を含ませたはンキ
刷毛または多孔性のしんのようなアプリケータの端部で
、画像区域を横切ってかるくふくことである。もし画像
区域がこの方法には小さいものであるときは、小さなブ
ラシまたはフェル）　０ンの先端で行うことができる。

画像区域が大きなもののときは、充分な長さのフェルト
の先端をもつスクイージを用いることができる。いずれ
の場合でも、強調剤はアプリケータからホログラムに均
一（−適用され、そしてホログラム中Ｃ二吸収されてそ
の反射効率を増大させる。フェルトの代りＣ二、紙およ
び布または不織布のような、どのような多孔性材料でも
使用することができる。同じよう（二、強調剤は例えば
エアーブラフ￥用いて霧状に付与することもできるし、
または液体のフィルム状（＝注意して塗り付けることも
できる。余分の強調剤は既知の方法（二よりホログラム
から取り除かれる。

周囲温度または加温した温度の空気を用いた気流による
、普通の蒸発または加速した蒸発は余分の強調剤を除く
のに有効である。強調剤はまた非強調剤で希釈処理する
ことにより除くこともできる。

本発明において有用な強調剤Ｃ二は２−メトキシエタノ
ール、２−エトキシエタノールおよび２−ブトキシェタ
ノールのようなグリコールアルキルエーテル類；メタノ
ール、エタノール、ブタノール、１−または２−プロパ
ツールのようなアルコール類；アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、などのようなケトン類；酢
酸エチルなどのようなエステル類；同シくその他の強調
剤が含まれる。

前述の強調剤とともに存在することのできる希釈剤には
水；１１６〜１４９℃の沸点範囲をもつ０８〜１ｏのイ
ソパラフィン類の混合物であるツルトロール＠５０、フ
ィリッフヘトロレウムウ社製品：へキサン；シクロヘキ
サン；ヘプタン；１，２−ジクロロエタン；トリクロロ
トリフルオロエタン；その他などが含まれる。

典型的に、増加された平衡反射効率に達するための期間
、高い活性剤によりホログラムの充分な強化処理を必要
とする、全面的な反射ホログラムの最高の強化が望まれ
ている。驚くべきことに、反射効率は処理剤が実質的に
除去された後ですらこの平衡値に留っている。浸漬が用
いられなかったとき、またはホログラムの隔離した区域
が強化されたときなどの場合、前記のコントロールされ
た付与方法はホログラム面の流出を防ぎ、そして処理剤
を所望の隔離された区域内（：留めて使用することがで
きる。

本発明の新規な固体光重合性組成物を用いて形成された
反射ホログラムは、約１００％まで反射効率を強化する
ため（二熱処理することができる。この具体例では、反
射ホログラムがまず本発明の光重合性層中１＝形成され
、ついで５０℃以上のそして好ましく１００〜１６０℃
の間の温度で、最大の強化（＝なる期間加熱される。熱
強化処理は活性輻射線の定着処理工程の前ま念は後のい
ずれかで行うことができる。典型的には定着工程の前（
二行われ、そしてホログラム中の光重合性材料の熱的硬
化または重合（二よるホログラムの強化を、同時に定着
に用いることもできる。熱硬化の完了後、必要があれば
、この強化されたホログラムは活性輻射線で均一に照射
することにより定着することができる。熱強化の速度と
熱硬化の速度のいずれも温度の上昇とともに増大する。

本発明のこの具体化例の実施Ｃ二際して、−旦形成され
たホログラムはその反射効率を強化するためにどんな方
法（：よっても加熱することができる。ホログラムは対
流オーブン中の加熱、赤外またはマイクロウェブの照射
、熱板またはラミネーションプレス中での接触加熱など
（二よって加熱することができる。どのような方法が用
いられるとしても、反射ホログラムを含んでいる光重合
性層の歪みや損傷を防ぐための注意を払う必要がある。

熱強化具体例の特に有用な応用は、風防ガラスに用いる
ための「ヘッ゛ドアツブ」デイスプレー、およびその他
のこのようなガラスラミネート構造体の製造である。こ
のような例では、ガラス板が本発明のポリマー性反射ホ
ログラムに適用される。反射ホログラムは、ガラス板に
予め付与された光重合性層中（二直接に形成することも
できるし、または−時的の基体をもつ光重合性層中に予
め形成させ次いでガラス板にラミネートして作ることが
できる。後者の予め形成させる操作法においては、ガラ
ス板１ニラミネートスる間（＝、反射ホログラムを熱強
化するのに充分な加熱が用いられる。−時的の基体をと
り除いた後で、ラミネートされたガラス板はヘッドアッ
プデイスプレーとして用いられる。さらに詳細には、そ
の上にフォトポリマー反射ホログラムをもつガラス板を
、ラミネートプレス中にその間にブタサイト■ポリマー
シートをもつ第２のすりガラスと共に置き、フォトポリ
マーホログラムをブタサイト■中間シートと面対面で接
触させる。このガラスサンドイッチ構造体に圧力と熱、
例えば１５０℃を与え、これ（二よりガラスラミネート
が形成されると同時に、反射ホログラムは強化されそし
て定着される。篤くべきことに、この安全ガラスラミネ
ートはその中にラミネートプレスによる歪みの実質上な
い、反射ホログラムをもって形成される。この安全ガラ
スラミネートは「ヘッドアップ」デイスプレーとして用
いられる。ガラスがこのようなデイスプレー（二典型的
：二用いられるが、他の透明なシート状材料、例えば石
英板、ポリメチルメタアクリレート、ポリカーボネート
、その他も用いることができる。

本発明具体例の利点は以下の各実施例を参照することに
より認めることができる。

−船釣方法 試料の製造 可視光増感剤、ＤＥＡＷを含まない塗布液は黄色または
赤色燈下で作られた。ＤＥＡＷを加えた後、溶液（＝つ
いてのすべての操作とその塗布は赤色燈下でだけ行われ
た。化学作用光線からこれらを保護するため、すべての
溶液は褐色のビンの中で作られかつ保存された。溶液は
溶剤に対し各成分を加えることにより作られ、それらが
完全に溶解するまでかくはんされた。溶剤は特に記載し
ない限りジクロロメタン（９０〜９５重量％）、および
メタノール（５％）、エタノール（１０％）、または２
−プロパツール（１０％）の混合物である。溶液の各成
分は精製をすることなく製造者から購入したま＼用いら
れ、ただｏ−Ｃｔ−ＨＡＪ３ＩとＰＯＥＡは使用に先立
って酸化アルミニウム（活性−１）上でクロマトグラフ
精製された。

溶液は厚み４ミル（０，１０＋ｍ）の透明なポリエチレ
ンテレフタレートフィルム基体上＋二、６〜８ミル（０
，１５〜０．２０ｍ）のドクタナイフを備えたタルボイ
コータを使用して、４〜８　ｆｐｍ　（１，２〜２．４
ｍ／分）の速度で塗布され、４０〜５０℃にセットした
１２フイート（３，７ｍ）の乾燥部とラミネート部とを
通過させた。乾燥後の塗膜に対して厚み１ミル（ｏ、ｏ
２５ｍ＋）のポリエチレンテレフタレートカバーシート
がラミネートされた。

塗膜試料は用いられるまで室温で黒いポリエチレンの袋
（二人れて保存した。

試料の評価法 塗布されたフィルムは４×５インチ（１０，２Ｘ１２．
７ｆｆｌ）の大きさ（＝切られ、カバーシートがとり除
かれ、ついでこのフィルムは粘着性の塗膜面を、アルミ
表面鏡のガラス裏面またはガラス板のいずれかに対し、
直接（二手でラミネートして貼り付けた。フィルム基体
は露光中および初期の手で扱う期間中そのま＼にしてお
かれた。

表面鏡上に貼り付けた塗膜はホログラフ鏡を記録し、そ
の反射効率、帯域幅および最高反射する所の波長を測定
することｆ二よって評価され之。ホログラフ境は千行元
とされた４　８８　ｎｍのアルゴン−イオンレーザビー
ム（二対し、Ｔ弧。。

モードで、フィルム面（二対して垂直（−向け、そして
自身（＝裏から反射されるように化学作用光露光するこ
と（二より作られた。このビーム線２．５〜３．０ｍの
直径と１０〜５４　ｍＷ／ｍ２の強度とを有していた。

レーザ真先の時間は５〜１０秒間の範囲であＤ、全露光
２００〜２７０　ｍＪ　／６１１２１＝相当する。ホロ
グラフ鏡の記録後、フィルム試料は水銀アークのフォト
ポリマー燈（タイマー−７ユトラーラ≠５０２７）Ｙ備
えたドオウシットＤＣＯＰ−Ｘ型露光装置を用いて、紫
外および可視光に対して全面露光をされた。フィルム基
体と塗膜とは表面鏡からついではがされ、そしてこの未
処理ホログラフ鏡の透過スペクトルが、ヒタチパーキン
ーエルマの６３０型分光元度計を用いて４００〜５５０
ｎｍで測定された。この透過スペクトルから、最高反射
効率、波長、および２分の１最高値における帯域幅（ｆ
ｗｈｍ　）などが測定された。実施例２８〜５６におい
て、ホログラフ鏡はついで対流オーブン中で６０分間、
８０゜または１５０℃（二加熱することにより熱処理を
され、室温に冷却され、そして再度その透過スズクトル
を測定し記録すること（＝よって解析され九。

ガラス板上Ｃ二貼り付けた塗膜はホログラフ鏡を形成す
るために、各版は表面アルミ鏡にしっかりとクランプ止
めされ、板はビームがガラス、塗膜、そしてフィルム基
体の順に通過し、そしてアルミ鏡面上で後方に反射され
るように配置された点を除いて、前述のように露光をさ
れた。

ホログラフ鏡をもつ塗膜試料は、前述のドオウシット露
光装置を用いて全面露光をされた。普通、ついでフィル
ム基体が除去されガラス板上に塗膜が残された。未処理
のホログラフ鏡はその透過スペクトルを測定し記録する
ことにより解析され、その後対流オーブン中で１５０℃
に加熱することにより熱処理され、室温に冷却され、そ
して再度解析された。ある場合（＝は、フィルム基体は
塗膜が熱処理と評価とをされる間そのま＼ζ二しておか
れた。

塗膜の厚みはガラス板まで塗膜を通して傷を付け、その
側面をスローランデクタック３０３０型側面モニタシス
テムを用いて測定すること（二よＤ、光硬化された試料
について測定された。

化学名の略称 ＢＨＴ　　　２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノールｉ　ＣＡＢ　１２Ｂ−３７−０ブタサイト［Ｆ］
Ｂ１４０Ｃｙｆ”す（ビニルブチラール）、４Ｇ７で可
塑化されている ＣＡＢ　５３１−１　　セルローズアセテートブチレー
ト、イーストマン５３１　Ｌ１タイプ、ＣＡＳ　９００
４−ＥＡ ジエチルアジペート ＥＡＷ シクロはンタノン、２，５−ビス（〔４−（ジエチルア
ミノ）−フェニル〕メチ レン）　　ＣＡＢ　３８３９４−５３−５ＢＰＤＡ エトキシレートビスフェノール−Ａジ アクリレート、 ＣＡＢ　　２４４４７−７８−７ Ｇ７ テトラフエニレングリコールジヘプタ ノエー）；ＨＡＴＣＯＬ５１４７ −ＨＰＡ ２−ヒドロキシプロピルアクリレート；プロピレングリ
コールモノアクリレートＭＴ ４−メチル−４Ｈ−１，２，４−）リアゾール−３−チ
オールｉ　ＣＡＢ　２４８５４−４３−１ＶＣ Ｎ−ビニルカルバゾール；９−ビニル カルバゾール；　ＣＡＢ　１４８４−１３−５ｏ　−Ｃ
２−ＨＡＪ３　Ｉ　　２　＋　２’−ビス（０−クロロ
フェニル）−４，４’、５．５’−テトラフェニル−１
，１’−ビイミダゾール；　ＣＡＳ　１７０７−６８−
２０ＥＡ ２−フェノキシエチルアクリレート； ＣＡＢ　　４８１４５−０４−６ ＶＢ ポリ（ビニルブチラール）；アルドリ ッチ社製、平均分子量３６，０００　ｉ　ＣＡＳ６！Ａ
　４８−６５−２ ＤＡ トリエチレングリコール）７／’）レート　ｉ　　ＣＡ
Ｓ　　１６８０−２１−３ＤＣ トリエチレングリコールシカブリレー ト ＭＰＴＡ トリメチロールプロノξンドリアクリレート；２−エチ
ル−２−（ヒドロキシ メチル）−１，！ｌ−プロパンジオールトリ　　ア　り
　　リ　　し　−　　ト　　；　　　ＣＡＳ　　　１５
６２５−８９−５バイナックＢ−１５ポリ（ビニルアセ
テート）、エアプロダクツ社製、分子１ｔ９０，０００
；ＣＡＳ　９００５−２０−７ バイナックＢ−１００ポリ　（ビニルアセテート　）、
エアプロダクツ社製、分子量５００．０００ｉＣＡＳ　
　９００３−２０−７ 対照例Ａ−Ｂ；実施例１〜２ モノマとしてＮＶＣまたはＰＯＲＡのいずれかとバイン
ダとしてＣＡＢをもつ公知の対照例Ａ、！：Ｂとは、い
ずれも作用をしないかまたは貧弱な反射効率と帯域幅と
を有していた。有用な塗膜はポリ（ビニルアセテート）
バインダを用いて達成された。

以下に示される処方が調製され、７ミル（０，１８、、
）のドクタナイフを備えたタルボイ塗布器によって塗布
された。特（二記載しない限り分量はすべてダラムであ
る。対照例Ａのフィルムは、塗膜が結晶で不透明であっ
たため画像ができなかった。実施例１のフィルムにも結
晶が生成したが、画像を形成させるの１＝やつとであっ
た。

各フィルムは前述のようにして調製され、またホログラ
フ鏡は５１４　ｎｍのアルゴンイオンレーザビームを約
１０ｍＷの出力で用いて形成さした。

塗膜の厚み、反射効率、および帯域幅も以下（二足され
ている。

バイナックＢ−１５ ＣＡＢ　５３１−１ Ｎ″ＶＣ ０ＥＡ ｏ−Ｃ４−ＨＡＢＩ ＭＴ ＲＡＷ ＨＴ メタノール メチレンクロライド 塗膜厚み１μｍ 反射効率９％ 分光帯域幅、　ｎｍ １４．２２ ０．７４ ０．２５１ ０．０１２ ｏ、ｏ　ｏ　ｉ １１０．３ １４．２５ ９．０６ ０．７４ ２５Ｄ Ｏ１０１２ ０，００１ １７，１ １４，１６１４２５ ９，０４ ０，７４ ０，２５１ ０，０１２ ｏ、ｏ　ｏ　ｉ １１０．１ １６．０ ９．０４ Ｄ、７６ ０．０１２ ０．００１ １８．９ このホログラフ鏡はつぎに、インプロパツール中に６％
のシクロヘキサノンで構成された浴で処理された。鏡は
この浴中１＝２分間浸され、約５分間空気乾燥され、さ
らに２分間現像浴中（二浸けられ、そして−晩空気乾燥
された。乾燥後分光透過率が測定された。実施例１の帯
域幅は反射効率と透過帯域幅とが小さいため測定できな
かった。対照例Ｂのフィルムは現像中にしわがより反射
を試験できなかった。得られたデータを以下に示す。

組成物の良好な特性を示すものである。

以下の処方が調製された： ブタサイトＢ１４［］ＣＩ７９．８　　ｒＰＯＥＡ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５４．９　　　ｒ
ＮＶＣ３７，６ｔ ｏ−ＣＬ−ＨＡＢＩ　　　　　　　　　　　　　　２．
５　　　ｔＭＭＴ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．５　　　ＰＢＨＴ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　Ｏ，０２５ｆＤＥＡＷ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０１５０９？メタノール　
　　　　　　５５４２ テトラハイドロフラン　　　　５５４　　？反射効率、
う 分光帯域幅、ｎｍ 実施例　５ この実施例はポリ（ビニルブチラール）を用い、ｔｖｆ
ｌ二ＮＶＣと液体モノマＰＯＥＡとを組合せたこの処方
は１ミル（０，０２５ｍ）のドクタナイフを通じて、厚
み４ミル（０，１０ｍ）のポリエチレンテレフタレート
基体上に手で塗布された。カバーシートとして厚み１ミ
ル（０，０２５ｍ　）のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを付与スる前１：、この塗膜に室温で空気乾燥さ
れた。この感光の板は前述のように準備されホログラフ
鏡が作られた。この感光板と鏡と組合せたものは、入射
光に対して直角かまたは直角から４０°ずらすかのいず
れかに配蓋し友。入射光に対して直角で露光をされたも
のを「０°ｌとし、直角から４０゜ずらしたものを「４
０°」とした。以下の結果が得られた： ４０°　　　　　　　　　　　１３％ ４０’　　　　　　　　　　　　１２％０°　　　　　
　　　　　　１８％ ０°　　　　　　　　　　　２０％ 実施例　４〜６ ブタサイトＢ１４０Ｃ７！Ｍ、ｏ−ＣＬ−ＨＡＥＩ　６
．２５ｆ、ＭＭＴ　２．５　？、ＤＥＡＷ　Ｑ、１２５
　ｆ、およびメタノール１ロ を用いて原処方が調製された。この原処方液１　１　７
９に対しそれぞれ全量８２のモノマを加えたものを用い
て、３種類のフィルム処方が作られた。各処方は前述の
ようにして塗布された。

フィルム試料はガラス板上に貼り付けられ、実施例乙の
ようにしてホログラフ鏡が作られた。

感光板と鏡とを組合せたものは入射レーザビームに対し
て直角に配置された。結果を以下に示す。

４　　　　１　００％　ＰＯＥＡ　　　　　　　　　２
％５　　　　１００％　ＩＪＶｃ　　　　　　　　　　
４％実施例　７〜１１ これらは実施例３〜６のポリ（ビニルブチラール）に類
似の有用な組成物であＤ、また液体の可塑剤を含ませる
ことにより良好な結果の得られることを示すものである
。

以下（二足される処方は前述のよう゛にして塗布された
。特に示さない限り分量はすべてダラムである。感光板
は前述のよう（二準備され、ホログラフ鏡はアンボンイ
オンレーザからの４８８ｎｍのビームを分割し、この平
行光とされたレーザビームを感光板の反対側上に、これ
との間の角度的１８０°で投射することにより作られた
。各フィルムは９０秒間露光された。反射効率と塗膜厚
みとは以下に示されている。

マ 実施例　１２〜１３ これらはＮＶＣとＰＯＥＡモノマの混合物および’ｒＤ
Ｃ可塑剤と組合せた、ポリ（ビニルアセテート）バイン
ダ！もつ有用な組成物である。以下に示された各処方が
塗布をされ、そしてホログラフ鏡は露光時間が６０秒間
であった魚身外実施例７で述べたようにして作られた。

塗膜厚みと反射効率とは以下に示されている。

１！ｕ洒− ＮＶＣ ＯＥＡ ＤＣ ｏ−ＣＬ−ＨＡＢＩ ＭＴ ＥＡＷ ＩＴ メタノール メチレンクロライ ！！１模厚み、μｍ 反射効率、＄ ６．１８　　　　　　２．４７ ２．５５　　　　　　６．１ ２．５６ ０．７５　　　　　　０．７６ ０．２６　　　　　　０．２５ Ｑ、０１２　　　　　０．０１２ ０．００１３　　　　０．００１６ １２．３　　　　　　１２．５ ド　　　　　　１１０．２　　　　　　　１１０．２１
８．６　　　　　　１８．６ 実施例　１４〜２Ｏ ＮＶＣ／ＰＯｇＡ混合物使用の利点を示すポリ（ビニル
アセテート）から作られたその他の有用な組成物が以下
に示される。ここ（′−示された各処方は実施例７で述
べられたようＣ二塗布されホログラム鏡が作られた。反
射効率と塗膜厚みも以下に示されている。

バイナックＢ−１５ ＮＶＣ ＯＥＡ ＤＣ ｏ−Ｃｔ−ＨＡＢＩ ＭＴ ＥＡＷ ＨＴ メタノール メチレンクロライド 塗膜厚み、μｍ 反射効率、う ２Ｂ５　　　３．５１　　　　１．５４７．８５　　　
５３０　　　４．２３　　　６．４２０．６１７ ０．２０９ ０．０１０ ０．００１ ９１．５ ０．６１７ ０．０１０ ０．００１ １０．２ ｔ４ １５．０ ０．６１７ ０．２０９ ０．０１０ ｏ、ｏ　ｏ　ｉ １０．２ ９１．４ ｉ１ ０．６１７ ０．２０９ Ｄ１０ ｏ、ｏ　ｏ　ｉ １α２ ９１．４ ２Ｂ 実施例屋 バイナックＢ−１５１４，０１２，５１４，０ＮＶＣ−
１，５１ ＰＯＥＡ　　　　　　　　　　　　　６．２３　　　　
５．４５　　　　４．２３ＴＤＣ−１，０２１，１０ ｏ−ＣＬ−ＨＡＢＩ　　　　　　　　Ｏ，６１７０，６
１７０，６１７ＭＭＴ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，２０９０，２０９０，２０９ＤＥＡＷ　　　　　　　
　　　　　　Ｏ，０１００，０１００，０１０ＢＨＴ　
　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，００１０，００１０
，００１メタノール　　　　１０，２　　１０．２　　
１０．２メチレンクロライド　　　　９１．４　　　９
１，４　　　９１．４塗膜厚み、μｍ　　　１４．２　
　１５．３　　１３．５反射効率、％　　　１１　　　
２８　　　４実施例　２１〜２３ これらの実施例は、ポリ（ビニルアセテート）の分子量
シニ無関係に有用な結果を得ることのできるのを示して
いる。示されている各処方は実施例７におけるように塗
布され、ホログラフ鏡が作られた。

反射効率と塗膜厚みも以下に示し である。

ＮＶＣ ０ＥＡ ｏ−ＣＬ−ＨＡＢＩ ＭＴ ＥＡＷ ＨＴ メタノール メチレンクロライド 塗膜厚み、μｍ 反射効率、鴨 ７．６３ １６．０ １．８６ ０．６２５ ０．０３１ ２５．１ ２１．９ ７．６２ １６．０ １．８６ Ｑ、６２５ ０．０３０ ０、ＯＤ　３ ２５．２ ２２７、１ ２２．５ ７．５６ １５．９ １．８７ ０．６２７ ０．０３３ ０．００３ ２５．２ ２２６．７ 実施例　２４ 本実施例は有用なポリ（ビニルフォルマール）の組成物
を示している。以下の処方は塗布され、そしてホログラ
フ鏡は３０秒の露光時間を用いた以外実施例７で述べた
よう：ニして作られ九。

バイナラ／Ｂ−１５３７，４ ＮＶＣ７，５７ ＰｏＥＡ　　　　　　　　　１５．９ ｏ−ＣＬ−ＨＡＢＩ　　　　　　　ｔ８７ＭＭＴ　　　
　　　　　　　０．６２６ＤＥＡＷ　　　　　　　　　
α０３０ ＢＨＴ　　　　　　　　　　Ｏ，００３メタノール　　
　　　　２５．１ メチレンクロライド　　２２６．１ 塗膜厚み、μ！ｎ　　　　　１６．７ 反射効率、％　　　　　２０ 実施例　２５ 本実施例および実施例２６と２７とは、膨潤性溶剤でホ
ログラフ鏡を処理すると実質的Ｃ二反射効率が増大する
が、これに反して公知組成物のものはこれが生じないこ
とを示している。

以下の処方は６ミル（０，１５■）のドクタナイフ塗布
器ζ：よって塗布した。感光体が準備され、ホログラフ
鏡は一般的方法で説明したようにシて作られた。塗膜厚
みと反射効率も以下に示しである。

パイナックＢ−１５ ＶＣ ０ＥＡ ｏ−Ｃｔ−ＨＡＢＩ ＭＴ ＥＡＷ ＨＴ メタノール メチレンクロライド 塗膜厚み、μｍ 反射効率、鴨 分光帯域幅、ｎｍ ３７．５ ７．６４ １５．９ ０．６２５ ０．０３５ ０．００４ ２５．２ ２２６．７ １６．９ 上記のデータを得た後で、ホログラフ鏡はアセトンを含
ませた綿で、鏡の上をおだやかに拭う処理をした。約３
０秒間空気乾燥し、分光透過率が測定された。反射効率
は６２％に増加し、分光帯域幅も５５ｎｍｌ二増大して
いた。

実施例　２６ 以下に示される処方は７ミル（０，１８■）のドクタナ
イフ塗布器によって塗布した。感光体に準備され、ホロ
グラフ鏡は一般的方法で説明したよう：：シて作られた
。塗膜厚みと反射効率も以下に示しである。

バイナックＢ−１，５３７，５ ＮＶＣ７，５５ ＰＯＥＡ　　　　　　　　　１５．９ ｏ−ＣＬ−ＨＡＢＩ　　　　　　　１．８５ＭＭＴ　　
　　　　　　　　０．６２５ＤＥＡＷ　　　　　　　　
　　０．０１７ＢＩＴ　　　　　　　　　　　　　　　
　０．００４メタノール　　　　２５．１ メチレンクロライド　　　２２５．８ 塗膜厚み、μｍ　　　　２５．８ このホログラフ鏡は、つぎに水８００−とアセトン６０
０ｄの組成の浴中で処理した。鏡はこの浴中１＝６０秒
間浸し、つぎに水で３０秒間洗い、そして空気乾燥され
た。乾燥後、分光透過率が測定された。得られたデータ
を以下（二示す。

鏡の平均値） 実施例２７と対照例Ｃ−Ｅ 以下の各処方は７ミル（０，１８ｍ）のドクタナイフ塗
布器（：よって塗布をした。感光体が準備され、約１０
ｎＷの出力が使用された。結果を以下に示す。

バイナックＢ−１５ ＣＡＢ　５３１−Ｉ ＴＤＡ ＮＶＣ ０ＥＡ ｏ−Ｃｔ−ＨＡＢＩ Ｔ ＥＡＷ ＨＴ メタノール メチレンクロライド 塗膜厚み、μｍ 反射効率、％ 分光帯域幅、ｎｍ １４．２ １４．２ ６．４９　　　６，５０ ０．７５　　　０．７３ ０．２４９　　　０．２４９ ０．０１２　　　０．０１２ ０゜００１　　　０．００１ １２２　　１２．２ １０９．８　　１１０．０ １６．９　　　　１７．７ １４．２ ０．７４ ０．２６０ ０．０１２ ０．００１ １１０．２ １７．０ １４．１ ９．０４ ０．７４ ０．０１２ ｏ、ｏ　ｏ　ｉ １２．３ １１０．１ １６．４ コノホロクラフ鏡は、つぎに２−プロパ／　−ル中に５
％のシクロヘキサノンで構成された浴中で処理された。

各鏡はこの浴中に２分間浸漬し、約５分間空気乾燥をさ
れ、さらに２分間現像浴中（＝９Ｈされ、そして−晩空
気乾燥された。

乾燥後分光透過率が測定された。得られたデータを以下
に示す。

２７　　　０　　　　Ｄ　　　　Ｅ 反射効率、％　　７５６ 分光帯域幅、ｎｍ　　　ｊ４ 実施例　２８〜３１ これらは低分子量ポリ（ビニルアセテート）バインダ、
バイナックＢ−１５と各種の架橋結合性モノマとを含む
有用な組成物である。これら組成物での反射ホログラム
は、より大きな反射効率と分光帯域幅とを得るために、
加熱処理することができる。

以下に示すように、いずれも架橋結合性のアクリレート
モノマを含み、ＰＯＥＡを有しまたは有しない４種の処
方が調製され、そして各々はバイナックＢ−１５１４，
２１全固体の５６．９６１１）、ＮＶＣ，３，０ｒ　（
１２％）、ｏ−Ｃ１−ＨＡＢＩ　１．０　？　（４，０
％）、ＭＭＴ　０．５０　？　（２，０％）、ＤＥＡＷ
α００７５ｉ０．０５％）、ジクロロメタン７１．２５
？、およびメタノール３．７５７を含んでいる。各処方
はポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布され、
表面鏡の背面に貼り付けられ、そして前記の一般的方法
に従って評価された。反射効率、分光帯域幅および最高
反射の波長も以下（−示しである。

ＰＯＥＡ、　？　（ＴｊＪＰ％） ＥＢＰＤＡ、？（重量％） ＴＤＡ、ｒ　　（重量う） ＴＭＰＴＡ、　？（重量％） 塗膜厚み、μｍ 未処理の鏡 反射効率、鳴 ｆｗｈｍ、　ｎｍ λｍａｘ、　ｎｍ ５．７５　　５．００　　　ａｏｏ ６．２５　　　　２５０ １．２５ １．２５ ６７．５ ４７６．５ ８０°Ｃ２３０分の熱処理後の鏡 反射効率、％　　　　９１ ｆｗｈｍ　＋　ｎｍ　　　　　　　１１λｍａｘ、　ｎ
ｍ　　　　　　４７２ １５０℃、３０分の熱処理後の鏡 反射効率、％　　　　８４．。

ｆｗｈｍ、　ｎｍ　　　　　　　　５１λｍａｘ、　ｎ
ｍ　　　　　　　４５３２７．４ ２７．２ ８Ｄ ６１．０　　４６．０　　　４７．０ ４７Ｂ５　４７６．５４７７．０ ９９．８　　９９．６　　９９．９ 実施例３２〜３５ これらは低分子量ポリ（ビニルアセテート）バインダ、
ＴＭＰＴＡ架橋結合性モノマ、および各種の分量のＰＩ
ＡとＮＶＣとを含んだ有用な組成物である。これら組成
物での反射ホログラムは、よシ大きな反射効率と分光帯
域Ｉ陥とを得るために１加熱処理をすることができる。

以下の表に示すように、いずれもＴＭＰＴＡとＰＯｇＡ
とを含み、Ｎ″ＶＣを有しまたは有しない４ａの処方が
調製され、そして各々はパイナックＢ−１５２８，４８
Ｎ（全固体の５６．９６重蓋％）、ｏ　−ＣＩ−ＨＡＢ
ｒ　２．０１　（４，０％）、ＭＭ’ｒ　１．０　、Ｐ
　（２，０％）、ＤＥＡｗ　ｏ、ｏ　１５９　（０，０
５％）、ＢＨＴ　Ｑ、８０５．９（０，０１％）、メタ
ノール　７．５ｇ、およびジクロロメタン１４２、ｉを
含んでいる。この各処方はフィルム基体上に塗布され、
ガラス板上に貼）付けられ、露光をされ、そして前記の
一般的方法に従って評価された。反射効率、分光帯域幅
、および最高反射の波長も以下に示しである。

実施例　３に れは低分子量のポリ（ビニルアセテート）バインダ、Ｔ
ＭＰＴＡ架橋結合性モノマ、および４Ｇ７可塑剤を含む
有用な組成物である。この組成物中に記録された反射ホ
ログラムは、より大きな反射効率と分光帯域幅とを得る
ために、加熱処理をすることができる。

処方は以下に記載したようにＰＯＥＡ　、　ＴＭＰＴＡ
　。

ＮＶＣ、および４Ｇ７を含み、そしてパイナックＢ−１
５・１４．２１’（全固体の５６．ＣＪ６重繍％）、ニ
ーＣＡ！−ＨＡＢＩ　１．０１！（４，０％）、ＭＭＴ
　Ｏ，ｓ　ｙ　（２，０％八へＥＡＷ　Ｏ，００７５，
Ｆ　（０，０３％）、ＢＨＴ　Ｏ，００２５，！ｉ’（
０，０１％）、メタノール３．７５ｇ、そしてジクロロ
メタン７１．２５．９を含んで調製された。この処方は
実施例３２〜３５のように塗布され、そして評価され、
た。反射効率、分光帯域幅、および最高反射の波長も以
下に示しである。

実施例点 ＰＯＥＡ、、９（重ｉｌｔ％）　　１６．０　１３．０
　１０．０　　８．０　　５．７５ＮＶＣ，１１（重ｉ
ｔ％） ３．０　　　６．０　　　８．０　　　３．０（＜Ｓ）
　　（１２）（１３）（１２）４ａ７．Ｉ！＜重量％） １．２５ 塗膜厚み、μｍ 未処理の鏡 反射効率１％ ｆｗｈｍ、　　ｎｍ λｍａ工・ｎｍ ２２３　　２１．６　２４２　　２４．５　　２２．４
反射効率２％ ９９．９　　９９．８　　９９．４ ｆｗｈｍ、ｎｍ　　　　　　　２２　　５２　　３０　
　３０　　３０λ　　、ｎｍ　　　　　　４６４　４５
８　４４７　４３７　４３７ａｘ １５０°Ｃ１９０分の熱処理後の鏡 反射効率１％　　　　　　５６　　８０　　９９．９　
９９．！　　８４ｆｗｈｍ、ｎｍ　　　　　　　１６　
　２５　　３０　　４２　　３５λ　　、ｎｍ　　　　
　　　４６７　４７１　４７０　４７６　４６２ｆｌＸ 実施例　３７ これは低分子量ポリ（ビニルアセテート）パイレダーを
含むが、架橋結合性のモノマを含まない有用な組成物で
ある。この組成物中に記録されたホログラムは、よシ大
きな反射効率と分光帯域幅とを得るために、約８０°Ｃ
の温度で低下を生ずることなく熱処理することができる
。

処方は以下に記載するようにＰＯＥＡとＮＶＣとを含み
、かつパイナックＢ−１５２８４，８，！ｉ’（全固体
の５６．９６重蓋％）、ｏ−（Ｊ−ＨＡＢＩ　２０．　
Ｏｇ　（４，０％）、ＭＭＴ　１０．０．９　（２，０
％）、ＤＥＡＷ　０．１５　ｇ　（０，０３％）、ＢＨ
Ｔ　Ｏ，０５、Ｆ　（０，０１％）、メタノール７５１
１　およびジクロロメタン１．４２５ｇを含んで作られ
た。

この処方は、ドクタナイフの代りにタルボイ塗布機にと
シ付けた、押し出しグイ型の塗布バーを用いて塗布され
、そして実施例２８と６２で述べたようにして評価され
た。反射効率、分光帯域・−１および最高反射の波長も
以下に示しである。

実施例３８〜４１ これらは低分子量のポリ（ビニルアセテート）バインダ
ーと、各種の公社の架橋結合性モノマを含む有用な処方
である。これらｍ酸物中に記録された反射ホログラムは
、よ）大きな反射効率と分光帯域幅とを得るために熱処
理することができる。

以下に記載するようなＴＭＰＴＡ　、　ＰＯＥＡ　、お
よびＮＶＣをそれぞれ含み、そしてバイナックＢ−１５
２ｓ９．５．９（全固体の５６．９６重飢％）、立−（
Ｊ−ＨＡＢＩ２．０Ｆ（４，［）％）、ＭＭＴ　１．０
　！　（２，０％）、ＤＥＡＷ　Ｏ，０１５，９（０，
０５％）、ＢＨＴ　Ｏ，００５，Ｐ　（０，０１％）、
メタノール乙５ｇ、そしてジクロロメタン１４２．５ｇ
を含む４種の処方が調製された。各処方は実施例３２で
述べたように塗布され、１１価された。反射効率、分光
帯域幅、および最高反射の波長も以下に示しである。

（１）　　　（２）　　　（７）　　　Ｉｑ）ｊ亮へ、
−−−杷−２６１ 未処理の俤 反射効率、　％　　　　　５７ ２０．６　　２７．０　　２６．７　　２３．２ｆｗｈ
ｍｔ　　ｎｍ　　　　　　　　　　５　　　５　　　５
　　　５　　　５λｍａｘ　、ｎｍ　　　　　　４７６
　４７８　４７８　４７７　４７７反射効率８％ ｆｗｈｍ、　　ｎｍ λｍａｘ’　　ｎｍ 反射効率１％ ｆｗｈｍ＋　　ｎｍ λｍａｘ・ｎｍ ａ Ｏａ９９．９　９９．４　９８．７ 反射効率２％ ｆｗｈｍ＋　　ｎｍ λｍａｘ・ｎｍ ０ａ９９．９　９９，９　９９．６　９９．８実施例４
２〜４３ これらは反射ホログラム記録用の低分子量ポリ（ビニル
アセテート）ベースの組成物で、中間に貼り込まれた反
射ホログラムをもつ自動車用の風防安全ガラス（ヘッド
アップデイスプレィに用いることもできる）を作るため
に、これらの組成物を用いる実施例である。

以下に述べるように、バイナックＢ−１５、ＴＭＰＴＡ
　ＸＰＯＥＡ　、およびＮＶＣをそれぞれ含み、そしテ
ｏ−ＣＪ−ＨＡＢＩ　２．０　ｇ　（４，０％）、ＭＭ
Ｔ　１．０．９　（２，０％）、ＤＲＡＷ　０．０１５
　＃　（０，０３％）、ＢＨＴ　Ｏ，００５Ｆ　（０，
０１％）メタノール７．５．Ｆ、およびジクロロメタン
１４八９を含んだ２つの処方が調製された。この各処方
はポリエチレンテレフタレートフィルム基体上に塗布さ
れ、ガラス板上に貼シ付けられそして一般的方法で述べ
たようにして露光された。

フィルム基体がとり除かれた、ガラス板上のＬ冴くなっ
た。

未処理ホログラフ鏡は、その透過スペクトルを測定記録
して解析され、結果は以下に示されている。つぎに１厚
み３０ミル（０，７６ｗ５ｔ）のブタサイト■シートが
各ホログラフ鏡の上におかれ、そして第２のガラス板が
ブタサイト■の反対側におかれ、かくしてガラス−ホロ
グラム−ブタサイト■−ガラス構成体構造が作られ、こ
れは互にしつかシとクランプ止めされ、真空下で６Ｑ分
間１５０’ｌＣ加熱された。この（安全）ガラス構成体
はついで真空オーブンがらとり出され、室温にまで冷却
され、そしてそのａ過スはクトルを測定記録して解析さ
れた。結果は以下に示されている。

実施例　４４ これは２−Ｅ（ＦＡを含む低分子鼠ポリ（ビニルアセテ
ート）ベース組成物で、中間に貼シ込まれた反射ホログ
ラムをもつ安全ガラスを作るためＫそれを使用する例で
ある。

処方は以下に示すようにパイナックＢ−１５、ＴＭＰＴ
Ａ　ＸＰＯＥＡ　、　ＮＶＣおよび２−ＨＰＡを含み、
そしテｏ−ＣＪ−ＨＡＢＩ　１．０１１　（４，０％）
、ＭＭＴ　０．５１　（２，０％）、ｖｇＡＷＯ，００
７５１（０，０３％）、ＢＨＴ　Ｏ，００２５、Ｆ　（
０，０１％）、メタノール３．７５，９．およびジクロ
ロエタン７．１．２５，９を含んでいる。この処方は塗
布され、そして実施例４２のようにして評価された。

結果は以下に示されている。

実施例　４５ これは高分子量ポリ（ビニルアセテート）バインダ、パ
イナックＢ−１００と、架橋結合性モノマＴＭＰＴＡと
を含む有用な組成物である。この組成物中に記録された
反射ホログラムは、よシ大きな反射効率と分光帯域幅と
を得るために熱処理することができる。この組成物は中
間に貼シ込まれた反射ホログラムをもつ、安全ガラスを
作るためにもまた有用である。

処方は以下に示すようにパイナックＢ−１００、ＴＭＰ
ＴＡ　ＸＰＯＥＡ　、　ＮＶＣ’　、および２−ＨＰＡ
を含み、そしてニー（Ｊ−ＨＡＢＩ　Ｏ，７５ｇ　（！
１．　ｏ％）　、ＭＭＴ　０．２５１１　（１，０％）
、ＤＥＡＷ　０．０１０１　（０，０４％）、ＢＨＴ　
Ｏ，００２５ｇ（０，０１％）、メタノール５．７５Ｍ
’、およびジクロロメタン７１．２！Ｍ’を含んでいる
。この処方は塗布され実施例４２のようにして評価され
たが、露光は５１４ｎｍのアルゴンイオンレーザビーム
で行われ、安全ガラス構成体を作る前に加熱処理され、
そして以下の表に示すように、安全ガラス構成体を作る
際により長い加熱時間が用いられた。

塗膜厚へμｍ 未処理の鏡 反射効率２％ ｆｗｈｍ、　　ｎｍ λｍａｘ’　ｎｍ ２６．２ ２１．５ ２２．４ Ｉ（重置％）　　　　　　　（５７）　　（５７）　　
（５７）パイナック　Ｂ−１００゜ ９（重１１ １４．７３ 反射効率２％ ｆｗｈｍ、　　ｎｍ λ　　、　　ｎｍ ａｘ 反射効率２％ ｆｗｈｍ、　　ｎｍ λ。ａｘ・ｎｍ 反射効率２％　　　　　　−一−７２ ｆｗｈｍ、ｎｎ＋　　　　　　　　−−−１５λｍａｘ
、ｎｍ　　　　　　　−−−５６２実施例４６〜４７ これらは高分子量のポリ（ビニルアセテート）バインダ
ーを含み、架橋結合性のモノマを有しまたは有さない組
成物である。これらの組成物中に記録された反射ホログ
ラムは、より大きな反射効率と分光帯域幅とを得るため
に熱処理をすることができる。

以下の表のように２つの処方が調製された。

各処方は前に示した一般的方法のように塗布されたが、
ドクタナイフよシも押し出しダイの塗布バーが用いられ
、また乾燥機は５０〜６０°Ｃに設定された。塗脛はガ
ラス板上に貼ル付けられ、露光されそして一般的方法に
従って評価されたが、各線のための全レーザ露光量は５
０　Ｑ　ｍＪ／ｃｍ２であった。結果は以下に示しであ
る。

ｇ（重重％） ＰＯＥＡ、　、９（重量％） ＮＶＣ，ｇ（重量％） ＴＭＰＴＡ、　、９（重量％） ２−ＨＰＡ、　ＩＣ重鰍％） ９−Ｃｊ−ＨＡＢＩ、Ｉ（重量％） 辺ｆｆ、　、９（重１１％） ９３．７５（１５，０）　　１５６．２５（２５，０）
＋５８．７５（１１，０）　　　７５．００（１２，０
）３１．２５（５，０） ２５．００　（４，０） １８．７５（３，０）　　　　２５．００（４，０）１
２．５０（２，０）　　　　１２５０（２，０）ＤＥＡ
Ｗ、＃（重重％） ＢＨＴ、Ｎ（重量％） メタノール、Ｉ ジクロロメタン、Ｉ 塗膜厚み、μｍ 未処理の鐘 反射効率２％ ｆｖｒｈｍ、　　ｎｍ λｍａ工・ｎｍ 反射効率２％ ｆｗｈｍ、　　ｎｍ λｍａｘｔ　ｎｍ 実施例　４８ ０．１８８（０，０３）　　　　０．１８８（０，０３
）０．０６３（０，０１）　　　　０．０６３（０，０
１）９３．８　　　　　　　　９３．８ １７８１．２　　　　　　１７８１．２１４．４　　　
　　　　　　１７．４ これはポリ（ビニルブチラール）バインダーと可塑剤Ｔ
ＤＣを含むが、架橋結合性モノマな含んでいない組成物
である。この組成物中に記録された反射ホログラムは、
より大きな反射効率と分光帯域幅とを得るために、約８
０°Ｃまたはこれ以下の温度で劣化を伴うことなく熱処
理をすることができる。

処方は以下に示すようＫ　ＰＯＥＡ　、　ＮＶＣ、およ
びＴＤＣを含み、そしｒｐｖＢ２５．４９（５ｏ、９３
％）、ｑ−（Ｊ−ＨＡＢＩ　１．０　ｇ　（２，０％）
、ＭＭＴ　１．０　ｇ　（２，０％）、ＢＨＴ　０．０
３１１（０，０１％）、２−プロパツール２０．Ｏｌｌ
およびジクロロメタン１８０ｇを含んでいる。この処方
はフィルム基体上に塗布され、表面鏡の裏に貼シ付けら
れ、露光され、そして前記の一般的方法に従って評価さ
れた。結果は以下に示されている。

実泥例４９〜５１ これらはポリ（ビニルブチラール）バインダーと架橋結
合性モノマＴＭＰＴＡとを含む有用な組酸物である。こ
れらの組成物中に記録された反射ホログラムは、より大
きな反射効率と分光帯域幅とを得るために熱処理を行う
ことができる。

以下に示すように、それぞれＴＭＰＴＡ　、　ＰＯＥＡ
　。

およＵ　ＮＶＣを含み、そしｒ　ＰＶＢ　２１．６ｇ（
５３，９６％）、ｏ−ＣＪ−ＨＡＢＩ　１．６　ｇ（４
，０％）、ＭＭＴＯ１８０ＪＦ（’２．０％）、ＤＥＡ
Ｗ　０．０１２　ｇ（０，０３％）、ＢＨＴ　Ｏｌｏ　
０４０　＃（０，０１％）、−Ｌタノール１６．Ｏｇ、
およびジクロロメタン１４４．［ｌＦを含む３つの処方
がＲＩＡされた。各処方は塗布され、露光され、そして
実施例４８のようにして評価された。結果は以下に示さ
れている。

郷施例　５２ これはポリ（ビニルブチラール）バインダー架橋結合性
モノマＴＭＰＴＡ　１および可塑剤４（）７を含む有用
な組成物である。この組成物中に記録された反射ホログ
ラムは、よシ大きな反射効率と分光帯域幅とを得るため
に熱処理を行うことができる。

以下に示すように、ＴＭＰＴＡ　ＸＰＯＥＡ　ＸＮＶＣ
、および４Ｇ７を含み、そしてＰＶＢ　１７．９ｉ（５
３，９６％）、Ω−Ｃ１一番Ｂｌ　１．３５１　（４，
０％）、■ｆｆ０．６７Ｆ（２，０％）、ＤＥＡＷ　０
．０１０　ｇ（０，０３％）、ＢＨＴ　Ｏ，００３１（
０，０１％）、エタノール１３．３ｇ、およびジクロロ
エタン１１９．８ｇを含む処方が調製された。この処方
は塗布され、露光され、そして実施例４８のように１−
で評価された。結果は以下に示されている。

ｐＯＥＡ、　Ｉ　（、ｔＪ１％＞　　　　５．０　　４
．０　１０．０　１４．０　　．５．３ｗｉｃ、　　ｉ
（重量％）　　　１２．５　１０．０　　４．０　−　
　　４．７４Ｇ７．、ｌｉ’（ｆｉ％） ６．３ 塗膜厚み、μｍ　　　　　２４５　２３．９　２６．１
　２４．１　２６−７未処理の鏡 反射効率２％　　　　４９　　４９　　４８　　２０　
　４３ｆｖｈｍ、ｎｍ　　　　　　６　　４’５　　５
　　４λｍａｘ、　ｎｍ　　　　４７４　４７８　４７
６　４７７　４７７反射効率２％　　　　６３５４　　
５１　　１９　　５３ｆｗｈｍ、ｎｍ　　　　　　　　
８　　　４　　　５　　　８　　　５λ　　、ｎｍ　　
　　　　４５５　４７６　４７４　４７２　４７０ａＸ 反射効率１％　　　　７７　　６３５５　　２６　　６
５ｆＷｈｍ＋ｎｍ　　　　　　　２７　　　　７　　　
　７　　　　８　　　　５λｍａｘ、ｎｍ　　　　　４
４８　４７３　４７２　４７０　４６８１５０°Ｃ１６
０分間熱処理をしたフィルム基体上の鏡反射効率２％　
　　　　Ｏａ　　７５　　９０　　５８ｆｗｈｍ、ｎｍ
　　　　　　　　−１１９８実施例　５３ これはアルミ皮膜をもつポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に塗布された有用な組成物である。

実施例３４と同じ処方が作られ、６ミル（０，１５Ｍ）
のドクタナイフを用いて、アルミ皮膜をもつ厚み４ミル
（０，１００）のポリエチレンテレフタレートフィルム
上に塗布された。乾燥機の温度は４０〜５０°Ｃとされ
た。乾燥後、塗膜に対しシリコン剥離剤付きの、ポリエ
チレンテレフタレートカバーシートがラミネートされた
。

４×５インチ（１０，Ｉ　Ｘ　１２．７ｃＩＲ）の大き
さの塗膜のカバーシートがとシ除かれ、ガラス板の上に
貼シ付けられ、ついで前記の一般的方法に従って露光さ
れそして評価されたが、アルミ皮膜をもつポリエチレン
テレ７クレートフイルムが入射した光を反射する役目を
するため、感光板に対しａ塗膜はくもり／不透明となシ
、ホログラムは損傷された。

て表面鏡をクランプ化めすることは行われなかった。ｇ
先後、アルミ皮膜をもつポリエチレンテレフタレートフ
ィルムはとり除かれ、ガラス板上に貼り付けられたホロ
グラフ鏡が残された。

熱処理前と後との結果は１又下の通ゆである：反射効率
、％　　　５４　　　　　　　　８２ｆｖｒｈｍ＋　　
ｎｍ　　　　　　４　　　　　　　　　　　　３Ｆ）λ
１ｌｎａｚ、ｎｍ　　　４７７　　　　　　　　４４４
以上、本発明の詳細な説明したが、本発明はさらに次の
実施態様によってこれを要約して示すことができる。

１）記録媒体中にホログラムを形成する干渉パターンを
生じさせるために、コヒーレントな化学作用放射線の参
照ビームと同じ放射線の対象ビームと’ｋ、ｆｆｌ対側
から前記媒体層に入射させることによる、反射ホログラ
ムを作る方法において、前記媒体は実質的に固体の、光
重合性の層で序）す、これは （ａ）　　、！？リビニルアセテート、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアセタール、？リビニルフオルマー
ル、これらのセグメントを主ヅ部として含むインターポ
リマーおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれたポ
リマー性バインダー； （ｂ）　　カルバゾールを含むモノマー　および３個ま
での芳香環、塩素および臭素を含んだフェニル、フェノ
キシ、ナフチル、ナフチルオキシ、−・テロ芳香基など
を１個または数個含む液体モノマー、よりなる群から選
ばれたエチレン性不飽和モノマー；および （ｃ）　　前記化学作用放射線によシ活性化さｎうる光
開始剤系、 から本質的に構成されるものである反射ホログラムの形
成方法。

２）　　１体モノマーはフェノキシエチルアジリレート
、フェノールニドキシレートモノアクリレート、ビスフ
ェノール−Ａのジ（２−アクリルオキシエチル）エーテ
ル、エトキシ化されたビスフェノール−Ａジアクリレー
ト、２−（１−ナフチルオキシ）エチルアクリレート、
およびこれらの混合物よりなる群から選ばれたものであ
る、前項１）記載の方法。

３）エチレン性不飽和モノマーはＮ−ビニルカルバゾー
ル、３．６−ジプロモー９−ビニルカルバゾール、２．
４．６−　）リブロモフェニルアクリレートまたは、メ
タアクリレート、ｋメタクロロフェニルアクリレートま
たはメタアクリレート、２−ナフチルアクリレートまた
はメタアクリレ−）、２−（２−ナフチルオキシ）エチ
ルアクリレートまたはメタアクリレート、テトラブロモ
−ビスフェノール−Ａのジー（２−アクリルオキシエチ
ル）エーテル、およびこれらの混合物よりなる群から選
ばれた固体モノマーと；フェノキシエチルアクリレート
、フェノールエトキシレートアクリレート、ビスフェノ
ール−Ａのジ（アクリルオキシエチル）エーテル、エト
キシ化されたビスフェノール−Ａジアクリレー’）、２
−（１−す７チルオキシ）エチルアクリレート、および
これらの混合物よシなる群から選ばれた液体モノマーと
の混合物である、前項２）記載の方法。

４）可塑剤が存在し、この可塑剤はトリス（２−エチル
ヘキシル）フォスフェート、グリセリル）　ＩＪブチレ
ート、および次の一般式：Ｒ５（ＯＣＨ２ＣＨＲ４）　
２０Ｈ ここでＲ１とＲ２とはそれぞれ０１〜１ｏのアルキル基
、Ｒ３は水素または０８〜１６のアルキル基、Ｒ４は水
素またはＣＲ２、ｘは１〜４、ｙは２〜２０、そして２
は１〜２０である、の化合物よシなる群から選ばれたも
のである、前項１）記載の方法。

５）ｉ’ｉＴ塑剤はトリエチレングリコールシカプリレ
ート、トリエチレングリコールビス（２−エチルヘキサ
ノエート）、ジエチルアジば一ト、ジプチルアジに一ト
、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジブチ
ルセパケート、ジエチルセバケート、トリス（２−エチ
ルヘキシル）フォスフェート、およびグリセリルトリブ
チレートよりなる群から選ばれたものである、前項４）
記載の方法。

３）可塑剤は少なくとも１部分液体のエチレン性不飽和
モノマーに置き代えられるものである、前項４）記載の
方法。

７）固体の光重合性層はエチレン性の末端不飽和基を２
個または数個含む付加架橋結合性上ツマ−を含有するも
のである、前項１）記載の方法。

８）架橋結合性モノマーはビスフェノール−Ａエポキシ
付加物のジアクリレートまたはジメタアクリレートであ
る、前項７）記載の方法。

９）実質的に固体の光重合性記録媒体に反射ホログラム
を形成しかつ強調する方法において、この方法は Ａ、この記録媒体の第１の側にコヒーレントな化学作用
放射線参照ビームを投射し、この媒体は （１）　　ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラー
ル、ポリとニルアセタール、ポリビニルフォルマール、
これらを大部分含むインターポリマーおよびこれらの混
合物よりなる群から遍ばれたポリマー性バインダー；（
２）　　カルバゾールを含むモノマー　および６個まで
の芳香塵、塩素および臭素を含んだフェニル、フェノキ
シ、ナフチル、ナフチルオキシ、ヘテロ芳香基などを１
個または数個含む液体モノマ、よりなる群から選ばれた
エチレン性不飽和モノマー：および（３）　　前記化学
作用放射線により活性化されうる光開始剤系、 から本質的に構成されるものであυ； Ｂ、この光重合性層の第２の側に１参照ビームに対して
略は反対方向に、同じコヒーレントな化学作用放射線の
対象ビームを層の中の平面内で参照ビームと交叉するよ
うに投射し、これＫよシ反射ホログラムが形成され；Ｃ
０この画像のできた光重合性層を、一様な化学作用放射
線源によって照射し：そしてＤ、この照射された反射ホ
ログラムを、光重合性層の膨潤性剤である液体強調剤で
処理する、 ことからなる、反射ホログラムを形成しかつ強調するた
めの方法。

１０）液体強調剤はアルコール、ケトン、アルデハイド
、グリフールアルキルエーテル、エステル、液体のモノ
マーおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれた極性
の有機液体を含むものである、前項９）記載の方法。

１１）液体強調剤は１−プロノミノール、メタノール、
エタノール、２−プロパツール、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、ベンズアルデハイド、エ
チルアセテート、ブチルベンゾエート、フェノキシエチ
ルアクリレート、フェノールエトキシレートアクリレー
ト、エトキシレートビスフェノール−Ａジアクリレート
、およびこれらの混合物よシなる群から選ばれたもので
ある、前項１０）記載の方法。

１２）液体強調剤は実質上不活性な希釈剤を含むもので
ある、前項９）記載の方法。

１３）液体希釈剤は水、不活性炭化水素溶剤、１．２−
ジクロロエタン、およびトリクロロトリフルオロエタン
よりなる群から選ばれたものである、前項９）記載の方
法。

１４）膨晴剤は蒸発により処理された層から除去される
ものである、前項９）記載の方法。

１５）各投射ビームは層側の而に対して垂直から７０°
までの角度で対向するものである、前項９）記載の方法
。

１３）実質的に固体の光重合体記録媒体に反射ホログラ
ムを形成しかつＩａ調する方法において、この方法は Ａ、この記録媒体の第１の側にコヒーレントな化学作用
放射線の参照ビームを投射し、この媒体は （１）　　ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ポリビニルフォルマール、
これらのセグメントを主要部として含むインターポリマ
およびこれらの混合物よシなる群から選ばれたポリマー
性バインダ； （２）　　カルバゾールを含むモノマ、および３個まで
の芳香環、塩素および臭素を含んだフェニル、フェノキ
シ、ナフチル、ナフチルオキシ、ヘテロ芳香基などを１
個または数個含む液体モノマ、よりなる群から選ばれた
エチレン性不飽和モノマー；および（３）　　前記化学
作用放射線により活性化される光開始剤系、 から本質的に構成されるものであＤ、 Ｂ、この光重合性層の第２の側に、参照ビームに対して
略は反対方向に同じコヒーレント化学作用放射線の対象
ビームを、層の中の平面内で参照ビームと交叉するよう
に投射し、これによ逆反射ホログラムが形成され；Ｃ０
この画像のできた光重合性層を、一様な化学作用放射線
源によって照射し＝・ｔしてＤ、この照射された反射ホ
ログラムを、ホログラムの反射性を強めるために、一定
時間少なくとも５０°Ｃの温度に加熱する、 ことからなる、反射ホログラムを形成しかつ強調するた
めの方法。

１７）固体の記録媒体はエチレン性の末端不飽和基を少
なくとも２個含む付加架橋結合性モノマーを含むもので
ある、前項１３）記載の方法。

１８）　　架ａｍ合性モノマはビスフェノール−Ａエポ
キシ付加物のジアクリレートまたはジメタアクリレート
である、前項１７）記載の方法。

１９）　　不ｆｍ和モノマーはフェノキシアルキルアク
リレートまたはメタアクリレート、フェノールエトキシ
レートアクリレートまたはメタアクリレート、フェニル
アルキルアクリレートまたはメタアクリレート、２−（
１−ナフチルオキシ）エチルアクリレート、ビス７エ、
ノール−Ａのジ（２−アクリルオキシエチル）Ｘ　−チ
ル、ｉ　タＱ４エトキシレートビスフェノ−ルーＡジア
クリレートである、前項１３）記載の方）夫。

２０）エチレン性不飽和七ツマ−はＮ−ビニルカルバゾ
ール、３，６−ジプロモー９−ビニルカルバゾール、２
．４．６−　）リブロモフェニルアクリレートまたはメ
タアクリレート、はンタクロロフェニルアクリレートま
たはメタアクリレート、２−す７チルアクリレートまた
はメタアクリレ−）、２−（２−ナフチルオキシ）エチ
ルアクリレートまたはメタアクリレート、テトラブロモ
−ビスフェノール−Ａのジー（２−アクリルオキシエチ
ル）エーテル、およびこれらの混合物よシなる群から遺
ばれり固体モノマーと、フェノキシエチルアクリレート
、フェノールエトキシアクリレート、ビスフェノール−
Ａのジ（２−アクリルオキシエチル）エーテル、エトキ
シレートビス７二ノールーＡジアクリレート、２−（１
−す７チルオキシ）エチルアクリレート、およびこれら
の混合物よシなる群から選ばれた液体上ツマ−との混合
物である、前項１３）記載の方法。

２１）可塑剤が存在し、この可塑剤はトリス（２−エチ
ルヘキシル）−７オスフエート、クリセリルトリブチレ
ート、および次の一般式％式％） ここでＲ１とＲ２とはそれぞれｃｒ−１ｏのアルキル基
、Ｒ３は水素またはＣ８〜１６のアルキル基、Ｒ４は水
素またはＣＨ３、ｘは１〜４、ｙは２〜２０、そして２
は１〜２０である、の化合物よりなる群から選ばれたも
のである、前項１３）記載の方法。

２２）可塑剤はトリエチレングリフールシカプリレート
、トリエチレングリコールビス（２−エチルヘキサノエ
ート）、ジエチルアジは−ト、ジプチルアジベート、テ
トラエチレングリコールジヘブタノエート、ジブチルセ
パケート、ジエチルセバケート、トリス（２−エチルヘ
キシル）フォスフェート、およびグリセリルトリブチレ
ートよりなる群から選ばれたものである、前項２１）記
載の方法。

２３）可塑剤は少なくとも１部分液体のエチレン性不飽
和七ツマ−に置き代えられるものである、前項２１）記
載の方法。

外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）記録媒体中にホログラムを形成する干渉パターンを
   生じさせるために、コヒーレントな化学作用放射線の参
   照ビームと同じ放射線の対象ビームとを、反対側から前
   記媒体層に入射させることによる、反射ホログラムを作
   る方法において、前記媒体は実質的に固体の、光重合性
   の層であり、これは （ａ）ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラール、
   ポリビニルアセタール、ポリビニルフオルマール、これ
   らのセグメントを主要部として含むインターポリマーお
   よびこれらの混合物よりなる群から選ばれたポリマー性
   バインダー； （ｂ）カルバゾールを含むモノマー、および３個までの
   芳香環、塩素および臭素を含んだフェニル、フェノキシ
   、ナフチル、ナフチルオキシ、ヘテロ芳香基などを１個
   または数個含む液体モノマー、よりなる群から撰ばれた
   エチレン性不飽和モノマー；および （ｃ）前記化学作用放射線により活性化されうる光開始
   剤系、 から本質的に構成されるものである反射ホログラムの形
   成方法。 ２）実質的に固体の光重合性記録媒体に反射ホログラム
   を形成しかつ強調する方法において、この方法は Ａ、この記録媒体の第１の側にコヒーレントな化学作用
   放射線参照ビームを投射し、この媒体は （１）ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラール、
   ポリビニルアセタール、ポリビニルフオルマール、これ
   らのセグメントを主要部として含むインターポリマーお
   よびこれらの混合物よりなる群から選ばれたポリマー性
   バインダー； （２）カルバゾールを含むモノマー、および３個までの
   芳香環、塩素および臭素を含んだフェニル、フェノキシ
   、ナフチル、ナフチルオキシ、ヘテロ芳香基などを１個
   または数個含む液体モノマーよりなる群から選ばれたエ
   チレン性不飽和モノマー；および （３）前記化学作用放射線により活性化されうる光開始
   剤系、 から本質的に構成されるものであり； Ｂ、この光重合性層の第２の側に、参照ビームに対して
   略ぼ反対方向に、同じコヒーレントな化学作用放射線の
   対象ビームを層の中の平面内で参照ビームと交叉するよ
   うに投射し、これにより反射ホログラムが形成され； Ｃ、この画像のできた光重合性層を、一様な化学作用放
   射線源によつて照射し；そして Ｄ、この照射された反射ホログラムを、光重合性層の膨
   潤性剤である液体強調剤で処理する、 ことからなる、反射ホログラムを形成しかつ強調するた
   めの方法。 ３）実質的に固体の光重合性記録媒体に反射ホログラム
   を形成しかつ強調する方法において、この方法は Ａ、この記録媒体の第１の側にコヒーレントな化学作用
   放射線の参照ビームを投射し、 この媒体は （１）ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラール、
   ポリビニルアセタール、ポリビニルフオルマール、これ
   らのセグメントを主要部として含むインターポリマーお
   よびこれらの混合物よりなる群から選ばれたポリマー性
   バインダー； （２）カルバゾールを含むモノマー、および３個までの
   芳香環、塩素および臭素を含んだフェニル、フェノキシ
   、ナフチル、ナフチルオキシ、ヘテロ芳香基などを１個
   または数個含む液体モノマー、よりなる群から選ばれた
   エチレン性不飽和モノマー；および （３）前記化学作用放射線により活性化される光開始剤
   系、 から本質的に構成されるものであり、 Ｂ、この光重合性層の第２の側に、参照ビームに対して
   略ぼ反対方向に同じコヒーレント化学作用放射線の対象
   ビームを、層の中の平面内で参照ビームと交叉するよう
   に投射し、これにより反射ホログラムが形成され； Ｃ、この画像のできた光重合性層を、一様な化学作用放
   射線源によつて照射し；そして Ｄ、この照射された反射ホログラムを、ホログラムの反
   射性を強めるために、一定時間少なくとも５０℃の温度
   に加熱する、 ことからなる、反射ホログラムを形成しかつ強調するた
   めの方法。