JPH02308864A - 多官能性の繊維―反応性染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 ％式％ 式中、Ｆｅ−七ノーもしくはポリ−アゾ、金属錯体アゾ
、アントラキノン、゛フタロシアニン、ホルマザン、ア
ゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、キサンチン、チ
オキサントン、ナフトキノン、スチルベンまたはトリフ
ェニルメタン系の染料の基、 Ｂ及びＢ’＝直接結合或いはＦｂにおける芳香族−炭素
環式の環Ｃ原子または芳香族−複素環式の環Ｃもしくは
Ｎ原子に対する架橋員、Ｘ　＝　ＣＨ−ＣＨｇまたはＣ
Ｈ，ＣＨ，−Ｙ、ここで、Ｙ−アルカリ条件下で除去し
得る基、例えば０３ＯｓＨ５ＳＳＯｓＨ、０ＣＯＣＨｓ
　、０ＰＯｓＪ、０５０．Ｃ）Ｉ、、ＳＣＮ　％ＮＨ３
０２ＣＨｓ　、Ｃ１、Ｂｒ　ｓ　Ｆ　ｓ　０ＣＯＣＪＢ
、０３Ｏ２−ＣａＨｉＣＨｓ　、Ｎ（ＣＨｓ）ｓ］＋ア
ニオン−またＯ２− アニオン−は殊に、ハライドまたはスルフェートである
、 Ｒ，Ｒ’及びＲ”＝Ｈ，または随時置換されていてもよ
い０１〜Ｃ４−アルキル、そして、Ｒ１−Ｒ２はまたＣ
１〜Ｃ４−アルキレン単位を表わすことができ１ 、Ｈａｊｔ−Ｆ、Ｃｊ！またはＢｒｓ 八−直接結合或いは脂肪族、環式脂肪族または混成芳香
族−脂肪族架橋員、該架橋員は随時へテロ原子、例えば
Ｎ、Ｏ，Ｓまたはｓｏ２を含んでいてもよく、 ここで、基−ＮＲ’−Ａ−ＮＲ”−はまた飽和複素−大
系の一部であることができ、そして ２＝発色性の（ｃｈｒｏｍ’ｏｐｈｏｒｉｃ）置換基を
もたぬ繊維−反応性基、 の多官能性の繊維−反応性の染料に関する。

架橋員Ａの例は次のものである：０２〜Ｃ２−アルキレ
ン、例えば−ＣＨｇＣＨｘ−、−ＣＨｌＣＨ（ＣＨｓ）
−１−ＣＨｚ−ＣＨｇ−ＣＨｘ−、−ＣＨｇ−ＣＨｇ−
ＣＨ（ＣＨｓ）−、−Ｃｕｔ−ＣＨｓ−ｃｕ、−ｃｕ２
−、−ＣＭ（ＣＨ３）−Ｃ）＋１−ＣＩ（ＣＨｓ）−も
しくはＣＨｘ−ＣＨ（ＣｚＨｓ）−、ジ（ｃｉ〜Ｃ１−
アルキレン）エーテルもしくはチオエーテル、例えば−
（−ＣＨｇ）＝Ｔｏ−（ｃｕｉ−）ｚ−ｉもしくは−（
−ＣＨｇ−）口Ｓ−（−ＣＨｇ−）Ｔ−ａ　、ジ（Ｃ１
〜Ｃ６−アルキレン）スルホン、例えば　−（ＣＪ）ｚ
−５Ｏｚ−（ＣＨｇ）２−、ジ（Ｃｔ〜Ｃ４−アルキレ
ン）アミン、例えばしくは−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−
Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−、またはＣＨ。

基−ＮＲ’−Ａ−ＮＲ”−の例は、なかでも、また次の
ものである： 適当な繊維−反応性基、即ち、染色条件下で共有結合を
形成して繊維のＯＨまたはＮＨ基と反応する基は、殊に
、５−または６−員の芳香族−複素環式環、またはモノ
アジン、ジアジンもしくはトリアジン環、殊に、ピリジ
ン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、チアジン、オ
キサジンまたは非対称性もしくは対称性トリアジン環或
いは１つもしくはそれ以上の共縮合した芳香族−炭素環
式環を含むこのタイプの環系、例えばキノリン、フタラ
ジン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、アクリ
ジン、フェナジンまたはツェナトリジン環系に結合した
少なくとも１個の反応性置換基を含む基である。

複素環式基における反応性置換基の挙げ得る例はハロゲ
ンぐＣ１、ＢｒまたはＦ）、アンモニウム、ヒドラジニ
ウムを含む、ピリジニウム、ピコリニウム、カルボキシ
ピリジニウム、スルホニウム、スルホニル、アジド（Ｎ
３）、チオシア□ナト、チオールエーテル、オキシエー
テル、スルフィン酸及びスルホン酸である。

挙げ得る特定の例は次のものでる：２．４−シフＪレオ
ロトリアジンニ６−イル、２．４−ジクロロトリアジン
−６−イル及びモノハロゲノ一対称性−トリアジニル基
、殊にモノクロロー及びモノフルオロトリアジニル基、
これらの基はアルキル、アリール、アミノ、モノアルキ
ルアミノ、ジアルキルアミノ、アラキルアミノ、アリー
ルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ、ピペ
ラジノ、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオま
たはアリールチオで置換され、ここで、アルキルは好ま
しくは随時置換されていてもよいＣ□〜Ｃ４−アルキル
を表わし、アラルキルは好ましくは随時置換されていて
もよいフェニル−０１〜Ｃ４−アルキルを表わし、そし
てアリールは好ましくは随時置換されていてもよいフェ
ニルまたはナフチルを表６し、そしてアルキルに対する
好ましい置換基はハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、ビ
ニルスルホニル、置換されたアルキルスルホニル、ジア
ルキルアミノ、モルホリノ、０１〜Ｃ４−アルコキシ、
ビニルスルホニル−０２〜Ｃ４−アルコキシ、置換され
たアルキルスルホニル−Ｃ２〜Ｃ４−アルコキシ、カル
ボキシル、スルホまたはスルファトであり、そしてフェ
ニルまたはナフチルに対する好ましい置換基はスルホ、
Ｃ，−Ｃ，−アルキル、０１〜Ｃ４−アルコキシ、カル
ボキシル、ハロゲン、アシルアミノ、ビニルスルホニル
、置換されたアルキルスルホニル、ヒドロキシル及びア
ミノである。

次の基を特に挙げることができる： ２−アミノー４−フルオロートリアジン−６−イル、２
−メチルアミノ−４−レシオロートリアジン−６−イル
、２−エチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−
イル、２−イソプロピルアミノ−４−フルオロ−トリア
ジン−６−イル、２−ジメチルアミノ−４−フルオロ−
トリアジン−６−イル、２−ジエチルアミノ−４−フル
オロ−トリアジン−６−イル、２−β−メトキシ−エチ
ルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−
β−ヒドロキシエチルアミノ−４−フルオロ−トリアジ
ン−６−イル、２−ジー（β−ヒドロキシエチルアミノ
）−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−β−ス
ルホエチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イ
ル、２−β−スルホエチルーメチルアミノー４−フルオ
ロ−トリアジン−６−イル、２−カルボキシメチルアミ
ノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−ジー（
カルボキシメチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−
６−イル、２−スルホメチル−メチルアミノ−４−フル
オロ−トリアジン−６−イツ呟２−β−シアノエチルア
ミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−ベン
ジルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２
−β−フェニルエチルアミノ−４−フルオロ−トリアジ
ン−６−イル、２−ベンジル−メチルアミノ−４−フル
オロ−トリアジン−６−イル、２’−（４’−スルホベ
ンジル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イ
ル、２−シクロ７エキシルアミノー４−フルオロ−トリ
アジン−６−イル、２−（ｏ−。

ｍ　−及ＣＦ　ｐ−メチルフェニル）−アミノ−４−フ
ルオロ−トリアジン−６−イル、２−　（ｏ−、ｍ−及
びｐ−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリ
アジン−６−イル、２−（２’、５’−ジスルホフエニ
ル）−アミノ−４−フルオロ一−３０＝ トリアジン−６−イル１．２−　（ｏ−、ｍ−及びｐ−
クロロフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン
−６−イル、２−　（ｏ−、ｍ−及びｐ−メトキシフェ
ニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル
、２−（２’−メチル−４１−スルホフェニル）−アミ
ノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２’
−メチル−５′−スルホフエニル）−アミノ−４−フル
オロ−トリアジン−６−イル、２−（：２’−クロロ−
４′−スルホフエニル）−アミノ−４−フルオロ−トリ
アジン−６−イル、２−（２’−クロロ−５′−スルホ
フェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−
イル、２−（２’−メトキシ−４′−スルホフェニル）
−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−
（ｏ−、ｍ−及びｐ−カルボキシフェニル）−アミノ−
４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２’、４
’−ジスルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリ
アジン−６−イル、２−（３’、５’−ジスルホフェニ
ル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジシー６−イル、
２−（２’−カルボキシ−４′−スルホフェニル）−ア
ミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２
’−力ルポキシ−５′−スルホフェニル）−アミノ−４
−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（６’−スル
ホナフト−２′−イル）−アミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−（２’、８’−ジスルホナフト−
２′−イル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−　（６’　、−８’−ジスルホナフトー２′
−イル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル
、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル）−アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−
フェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチル−Ｎ−フェニル）
−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（
Ｎ−イソプロピル−Ｎ−フェニル）−アミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−モルホリノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−ピペリジノ−４−フル
オロ−トリアジン−６一イル、２−　（４’、６’、８
’−１−ジスルホナフト−２′−イル）−アミノ−４−
フルオロ−トリアジン−６−イル、２−　（３’、６’
、８’−）ジスルホナフト−２′−イル）−アミノ−４
−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（３’、６’
−ジスルホナ７ト−１′−イル）−アミノ−４−フルオ
ロ−トリアジン−６−イル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，４
−ジクロロトリアジン−６−イル）−カルバミル、Ｎ−
メチル−Ｎ−（２−メチルアミノ−４−クロロトリアジ
ン−６−イル）−力ルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−
ジメチルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル）−
力ルパミル、Ｎ−メチル−及びＮ−エチル−Ｎ−（２，
４−ジクロロトリアジン−６−イル）アミノアセチノ呟
　２−メトキシ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル
、２−エトキシ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル
、２−フェノキシ−４−フルオロ−トリアジン−６−イ
ル、２−　（ｏ−、ｍ−及びｐ−スルホフェノキシ）−
４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−　（ｏ−、
ｍ−及びｐ−メチルーまたはメトキシ−フェノキシ’）
−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−β−ヒド
ロキシエチルメルカプト−４−フルオロ−トリアジン−
６−イル、２−フェニルメルカプト−４−フルオロ−ト
リアジン−６−イル、２−（４’−メチルフェニル）−
メルカプト−４−フルオロトリアジニル、２−（２’、
４’−ジニトロフェニル）−メルカプト−４−フルオロ
−トリアジン−６−イル、２−メチル−４−フルオロ−
トリアジン−６−イル、２−フェニル−４−フルオロ−
トリアジン−６−イル及び対応する４−クロロ−及び４
−ブロモ−トリアジニル基、並びに第三塩基、例えばト
リメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル−β−ヒ
ドロキシアミン、トリエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルヒドラジン、ピリジン、α−１β−もしくはγ−ピ
コリン、ニコチン酸モジくはイソニコチン酸、スルフィ
ネート、殊にベンゼンスルフィン酸、または亜硫酸水素
塩によるハロゲンの置換によって得られる対応する基。

またハロゲノトリアジニル基は第二のハロゲントリアジ
ニル基、ハロゲノジアジニル基または１個もしくはそれ
以上のビニルスルホニルまたはスルファトエチルスルホ
ニル基に例えば架橋員を介して、或いはスルファトエチ
ルスルホニルまたはビニルスルホニル基の場合、架橋員
を介して結合することができる。

モノ−、ジーまたはトリハロゲノピリミジニル基、例え
ば２．４−ジクロロピリミジン−６−イルー、２．’４
．５−トリクロロピリミジン−６−イル−１２，４−ジ
クロロ−５−二トローまたは−５−メチル−または−５
−カルボキシメチル−または−５−カルボキシ−または
−５−シアノ−ま　　　　　□たは−５−ビニル−また
は−５−スルホ−または−５−七ノー、−ジーもしくは
一トリクロロメチルーまたは−５−カルボアルコキシ−
ピリミジン−６−イル−１２，６−シクロロピリミジン
ー４−カルボニル、２．４−ジクロロピリミジン−５−
カルボニル、２−クロロ−４−メチル−ピリミジン−５
−カルボニル、２−メチル−４−クロロピリミジン−５
−カルボニル、２−メチルチオ−４−フルオロピリミジ
ン−５−カルボニル、６−メチル−２，４−ジクロロピ
リミジン−５−カルボニル、２．４．ｅ−トリクロロピ
リミジン−５−カルボニル、２．４−ジクロロピリミジ
ン−５＝スルホニル、２−クロロ−キノキサリン−３−
カルボニル、２−もしくは３−モノクロロキノキサリン
−６−カルボニル、２−もしくは３−モノクロロキノキ
サリン−６−スルホニル、２．３−ジクロロキノキサリ
ン−５−もしくは−６−カルボニル、２．３−ジクロロ
キノキサリン−５−もしくは−６−スルホニル、２．４
−ジクロロキノキサリン−７−もしくは−６−スルホニ
ルまたは一カルボニル、２−１３−もしくは４−　（４
’、５　’−ジクロロー６′−ピリダゾンー１′−イル
）−フェニルスルホニルまたは一カルボニル、β−（４
’　、５　’−ジクロロー６′−ピリダゾー１′−イル
）−エチルカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−ジ
クロロキノキサリン−６−スルホニル）−アミノアセチ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２゜３−ジクロロキノキサリン
−６−カルボニル）−アミノアセチル、及び上記の塩素
−置換された複素環式基の対応する臭素及びフッ素銹導
体、並びにこれらの中で、例えば２−フルオロ−４−ピ
リミジニル−１２，６−ジフルオロ−４−ビリ□ミジニ
ルー、２．６−ジフルオロ−５−クロロ−４−ピリミジ
ニル−１２−フルオロ−５，６−ジクロロ−４−ピリミ
ジニル−１２，６−ジフルオロ−５−メチル−４−ピリ
ミジニル−１２−フルオロ−５−メチル−６−り四ロー
４−ピリミジニルー１２−フルオロ−５−二トロー６−
クロロ−４−ピリミジニル−１５−ブロモ−２−フルオ
ロ−４−ピリミジニル−１２−フルオロ−５−シアノ−
４−ピリミジニル−１２−フルオロ−５−メチル−４−
ピリミジニル−１２，５，ロートリフルオロ−４−ピリ
ミジニル−１５−クロロ−６−クロロメチル−２−フル
オロ−４−ピリミジニル−１５−クロロ−６−シクロロ
メチルー２−フルオロ−４−ピリミジニル−１５−クロ
ロ−６−ドリクロロメチルー２−フルオロ−４−ピリミ
ジニル−１５−クロロ−２−クロロメチル−６−フルオ
ロ−４−ピリミジニル−１５−クロロ−２−ジクロロメ
チル−６−フルオロ−４−ピリミジニル−１５−クロロ
−２−トリクロロメチル−６−フルオロ−４−ピリミジ
ニル−１５−クロロ−２−フルオロ−ジクロロメチル−
６−フルオロ−４−ピリミジニル−１２，６−ジフルオ
ロ−５−プロモー４＝ピリミジニル−１２−フルオロ−
５−ブロモ−６−メチル−４−ピリミジニル−１２−フ
ルオロ−５−ブロモ−６−クロロメチル−４−ピリミジ
ニル−１２，６−ジフルオロ−５−クロロメチル−４−
ピリミジニル−１２，６−ジフルオロ−５−二トロー４
−ピリミジニル−１２−フルオロ−６−メチル−４−ピ
リミジニル−１２−フルオロ−５−クロロ−６−メチル
−４−ピリミジニル−１２−フルオロ−５−クロロ−４
−ピリミジニル−１２−フルオロ−６−クロロ−４−ピ
リミジニル−１６−トリフルオロメチル−５−クロロ−
２−フルオロ−４−ピリミジニル−１６−トリフルオロ
メチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル−１２−フル
オロ−５−二トロー４−ピリミジニル−１２−フルオロ
−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル−１２−
フルオロ−５−フェニル−または−５−メチルスルホ、
ニル−４−ピリミジニル−１２−フルオロ−５−カルボ
キシアミド−４−ピリミジニル−１２−フルオロ−５−
カルボメトキシ−４−ピリミジニル−１２−フルオロ−
５−ブロモ−６−トリフルオロメチル−４−ピリミジニ
ル−１２−フルオロ−６−カルポキシアミドー４−ピリ
ミジニル−１２−フルオロ−６−カルポメトキシー４−
ピリミジニル−１２−フルオロ−６−フェニル−４−ピ
リミジニル−１２−フルオロ−６−ジアツー４−ピリミ
ジニル−１５−クロロ−６−フルオロ−２−メチル−４
−ピリミジニル−１５，６−ジフルオロ−２−トリフル
オロメチル−４−ピリミジニル−１５−クロロ−６−フ
ルオロ−２−ジクロロ−フルオロメチル−４−ピリミジ
ニル−１２−フルオロ−５−クロロピリミジン−４−イ
ル、２−メチル−４−フルオロ−５−メチルスルホニル
−ピリミジン−６−イル、２．６−ジフルオロ−５−メ
チル−スルホニル−４−ピリミジニル−１２，６−ジク
ロロ−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル−１２
−フルオロ−５−スルホンアミド−４−ピリミジニル−
１２−フルオロ−５−クロロ−６−カルポメトキシー４
−ピリミジニル及び２．６−ジフルオロ−５−トリフル
オロメチル−４−ピリミジニル：スルホニル基を含むト
リアジン基、例えば２．４−ビス（フェニルスルホニル
）−トリアジン−６−イル−１２−（３’−カルボキシ
フェニル）−スルホニル−４−クロロ−トリアジン−６
−イル−１２−（３’−スルホフェニル ロロ−トリアジン−６−イル−及び２，４−ビス（３′
−カルボキシフェニルスルホニル）−トリアジン−６ー
イル；スルホニル基を含むピリミジン環、例えば２−カ
ルボキシメチルスルホニル−ピリミジン−４−イル−、
２−メチルスルホニル−６−メチル−ピリミジン−４−
イル−、２−メチルスルホニル−６−エチル−ピリミジ
ン−４ーイル−、２−フェニルスルホニル−５−クロロ
−６−メチル−ピリミジン−４−イル−、２，６−ビス
−メチルスルホニルー４−イル−、２．６−ビス−メチ
ルスルホニルー５−クロロ−ピリミジン−４−イル−、
２．４−ビス−メチルスルホニル−ピリミジン−５−ス
ルホニル−、２−メチルスルホニル−ピリミジン−４−
イル−、２−フェニルスルホニル−ピリミジン−４−イ
ル−、２−トリクロロメチルスルホニル−６−メチル−
ピリミジン−４−イル−、２−メチルスルホニル−５一
クロロー６−メチルーピリミジン−４−イル−、２−メ
チルスルホニル−５−ブロモ−６−メチル−ピリミジン
−４−イル−、２−メチルスル系ニル−５−クロロ−６
−エチル−ピリミジン−４ーイル−、２−メチルスルホ
ニル−４−クロロ−〇ーメチルピリミジンー５ースルホ
ニル−、２−メチルスルホニル−５−ニトロ−６−メチ
ルピリミジン−４−イル−、２，５．６−ドリスーメチ
ルスルホニルーピリミジンー４−イル−、２−メチルス
ルホニル−５，６−ジメチル−ピリミジンー４−イル−
、２−エチルスルホニル−５−クロロ−６−メチル−ピ
リミジン−４−イル−、２−メチルスルホニル−６−ク
ロロ−ピリミジン−４−イル−、２，６−ビス−メチル
スルホニルー５−クロロ−ピリミジン−４−イル−、２
−メチルスルホニル−６−カルボキシ−ピリミジンー４
−イル−、２−メチルスルホニル−５−スルホ−ピリミ
ジン−４−イル−、２−メチルスルホニル−６−カルボ
メトキシ−ピリミジン−ピリミジン−４−イル−、２−
メチルスルホニル−５−カルボキシ−ビリミジンー４−
イルー１２−メチルスルホニル−５−シアノ−６−メト
キシ−ピリミジンー４−イル−１２−メチルスルホニル
−５−クロロ−ピリミジン−４−イル−１２−β−スル
ホエチルスルホニル−６−メチル−ピリミジン−４−イ
ル−１２−メチルスルホニル−５−プロモーピリミジン
−４−イル−１２−フェニルスルホニル−−クロロ−ピ
リミジン−４−イル−、２−カルボキシメチルスルホニ
ル−５−クロロ−６−メチル−ピリミジン−４−イル−
、２−メチルスルホニル−６−クロロピリミジン−４−
及び−５−カルボニル、２．６ービス（メチルスルホニ
ル）−ピリミジン−４−または−５−カルボニル−エチ
ルスルホニル−６−クロロピリミジン−５−カルボニル
−、２．４−ビス（メチルスルホニル）−ピリミジン−
５−スルホニル−及び２−メチルスルホニル−４−クロ
ロ−６−メチルピリミジン−５−スルホニル−または−
カルボニル；２−クロロベンゾチアゾール”−５−また
は−６ーカ′ルボニルーまたは−５−もしくは−６−ス
ルホニル−、２−アリールスルホニル−またはーアルキ
ルスルホニルーベンゾチアゾール−５−または−６−カ
ルボニル−または−５−もしくは−６−スルホニル−、
例えば２−メチルスルホニル−または２−エチルスルホ
ニルーペンゾチアゾール−５−または−６−スルホニル
−または−カルボニル−、２−フェニルスルホニルベン
ゾチアゾール−５−または−６−スルホニル−または−
カルボニル−及び融合したベンゼン環においてスルホ基
を含む対応する２−スルホニルベンゾチアゾール−５−
または−６−カルボニル−またはースルホニルー誘導体
、２−クロロベンズオキサゾール−５−もしくは−６−
カルボニル−またはースルホニルー、２−クロロベンズ
イミダゾール−５−もしくは−６−カルボニル−または
一スルホニルー、２−クロロ−１−メチルベンズイミダ
ゾール−５−または−６−カルボニル−またはースルホ
ニルー、２−クロロ−４−メチル−１．３−チアゾール
−５−カルボニル−または−４−もしくは−５−スルホ
ニル−並びに４−クロロ−または４−ニトロキノリノー
５−カルボニルのＮ−オキシド。

次の脂肪族系の反応性基を更に挙げることができる：例
えばアクリロイル−及び七ノー、ジーまたはトリクロロ
アクリロイル−、例えば−Ｇｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｌ−　
−Ｇｏ−ＣＣｊｉ　＝ＣＨｇまたは一Ｇｏ−ＣＣｊ！　
−ＣＨ−ＣＨ，、そして更に、−Ｃｏ−ＣＣｊｉ　＝Ｃ
Ｈ−ＣＯＯＨ，　−ＧＯ−ＣＨ＝ＣＣｊ！　−ＣＯＯＨ
，β−クロロプロニル、３−フェニルスルホニルプロピ
オニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、２−フル
オロ−２−クロロ−３，３−ジフルオロシクロブタン−
１−カルボニルまたは−１−スルホニル、β−（２．２
，３．３−テトラフルオロシクロブト−１−イル）−ア
クリロイル、α−またはβ−ブロモアクリロイル、α−
もしくはβ−アルキル−またはーアリールスルホニルア
クリロイル基、例えばα−またはβ−メチルスルホニル
アクリロイル、クロロアセチル、ビニルスルホニルまた
は一ＳＯ２ＣＨ２Ｃ．Ｈ．Ｙ，ここで、Ｙ−アルカリ性
条件下で分裂させ得る基、殊に、−０ＳＯｓＨ１−ＯＣ
ＯＣ）Ｉ３、Ｃ　（ｌ　ＳＢｒ１Ｆ，　−ＳＳＯｓＨ，
　−ＯＰＯｓＨｚ、−ＯＣＯＣａ）Ｉｓ、ジーＣ　Ｉ”
”　Ｃ　４−アルキルアミノ、第四級アンモニウム、殊
に、−ＮΦ（ＣＩ−Ｃ４−アルキル）３７＝：ｔ７ｅ１
−ＯＳＯ．ＣＨ．、−ＳＣＮ，　−ＮＨ−ＳｏＩＣＨ３
、−ＯＳＯｘ−ＣＪｔ−ＣＨｓ、−〇ＳＯ□−Ｃａｎｓ
、−０ＣＮ。

アニオンｅ−例えば−ＯＳＯａＨ，　−ＳＳＯｓＨ，　
−ＯＰＯｓＨｚ、−ＣＪ　、　−Ｂｒ％　−Ｆ，　−Ｓ
ＣＮ，　−ＯＣＮ，　−ＯＳＯ，ＣＨ．、−ＯＳＯｘＣ
ａＨｓ、ＯＣＯＣ）Ｉ，、−１，　−ＯＳＯ，ＯＣＨ，
、−ＯＳＯ＊ＣｓＨ＋ＣＨｓまたは一〇〇〇〇．Ｈ，。

架橋員Ｂの例は次のものである： 本 一ＣＯＣＨｘ−、−ＣＨｔ−、−ＣＨｔ−ＣＨ２−、−
ＣＨｚ−ＣＨ２−ＣＨｘ−、＊＊＊ 一ＳＯ２ーＣＨ＊ーＣＪ−、−ＣＯＮＨＣＪＣＨ２−、
−ＳＯＪＨ−ＣＨｚＣＪ−、＊　　　　　　　　　　　
＊ 一ＮＨ−ＣＨ＊Ｃ）Ｉｚ−、−０−ＣＨ，ＣＨ，−、或
いは４６一 また基−Ｂ−１１１−は例えば次の意味を有することが
できる： 但し、Ｒ’−ＨまたはＣＨ，。

各々の場合に星印は染料基Ｆｂに対する架橋員の結合点
を示す。

架橋員Ｂ′の例は次のものである： ＲＶ　　　　　　　Ｖ ＣＨ。

＊　　　　　　＊１　　　＊ 一５Ｏ，Ｎ−（ＣＨ，）、−、−Ｎ−ＣＨ−ＣＨ２−、
−ＮＨＣＨＩＣＨ，０−ＣＨ３ＣＯ，−１Ｖ　　　　　
Ｒ’ ＊＊＊ −Ｏ−ＣＨｇＣＨ＊−、−ＮＨＣＯ−ＣＨＩＣＨｓ−、
−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ）ｌｚＣＨｚＣＨｚ−１Ｐ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｉ’但し、Ｐ−Ｆ、Ｃβ
または随時置換されていてもよいアミノ、好ましくは Ｎ−（−ＣＨｘ−）＋ＴＳＯ！ ■ Ｒ′ Ｖ−Ｈ，ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ！Ｓｏ□−Ｘ。

Ｒ’＝ＨまたはＣＨ，、そして Ｒ及びＸは上記の意味を有する。

架橋員Ｂ及びＢ′は各の場合に同一もしくは相異なる意
味を有することができる。

式（Ｉ）にお・ける基Ｆｂは普通の方法で置換されてい
てもよい。基Ｆｂにおける更に挙げ得る置換基の例は次
のものである：炭素原子１〜４個を有するアルキル基、
例えばメチル、エチ′ル、プロピル、イソプロピルまた
はブチル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ基、例
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ
またはブトキシ、炭素原子１〜８個を有するアシルアミ
ノ基、例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノまた
はベンゾイルアミノ、アミノ基、炭素原子１〜４個を有
するアルキルアミノ基、例えばメチルアミノ、エチルア
ミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノまたはブチ
ルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキ
シエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファトエチルア
ミノ、スルホベンジルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジスルアアトベ
ンジルアミノ、アルコキシ基に炭素原子１〜４個を有す
るアルコキシカルボニル、例えばメトキシカルボニルま
たはエトキシカルボニル、炭素原子１〜４個を有するア
ルキルスルホニル、例えばメチルスルホニルまたはエチ
ルスルホニル、トリフルオロメチ＝４８− ル、ニトロ、シアン、ハロゲン、例えばフッ素、塩素ま
たは臭素、カルバモイル、アルキル基に炭素原子１〜４
個を有するＮ−アルキルカルバモイル、例えばＮ−メチ
ルカルバモイルまたはＮ−エチルカルバモイル、スルフ
ァモイル、炭素原子１〜４個を有するＮ−アルキルスル
ファモイル、例えＩｆＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−
プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロピルスルファモ
イルまたはＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−（４−ヒド
ロキシエチル）−スルファモイル、ＮｌＮ−ジー（β−
ヒドロキシエチル）−スルファモイル、Ｎ−フェニルス
ルファモイル、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル
、スルホメチルまたはスルホ。基Ｆｂは好ましくは１個
またはそれ以上のスルホン酸基を含有する。

Ｆｂがアゾ染料の基である式（１）の反応性染料は置換
基として、なかでも、メチル、エチル、メトキシ、エト
キシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、アミノ、塩
素、臭素、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホメチルまたはスルホを含有する。

基ＲＳＲ’またはＲ２は、このものがアルキル基である
場合、直鎖状または分校鎖状である；該基は更に、例え
ばハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、ＣＩ−Ｃ，−アル
コキシ、カルボキシル、スルホまたはスルファトで置換
されていてもよい。Ｒの例として次の基を挙げることが
できる：メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、ｓｅｃ、−ブチル、ｔｅｒｔ、−ブ
チル、カルボキシメチル、β−カルボキシエチル、β−
カルボキシプロピル、メトキシカルボニルメチル、エト
キシ力ルポニルメチノ呟β−メトキシエチル、β−エト
キシエチル、β−メトキシプロピル、β−クロロエチル
、γ−ブロモプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒ
ドロキシエチル、β−ヒドロキシブチノ呟β−シアノエ
チル、スルホメチル、β−スルホエチル、アミノスルホ
ニルメチル及びβ−スルファトエチル。Ｒ及び／または
Ｒ１またはＲ２は好ましくは水素、メチルまたはエチル
であ−る。

好ましい染料（１）はＢ及びＢ′が直接結合を表わすも
のであり、そして更に、−３Ｏ２Ｘ　が−５ｏ２ｃｏ＝
　ＣＨｘまたは−ＳＯ□ＣＨｘ　ＣＨ２０ＳＯｓ　Ｈを
表わすものである。

殊に好ましい染料は構造式（２） 式中、Ｆｂ％　Ｘ％　Ｈａｄ、　Ｒ５Ｒ１、Ｒ２及びＡ
は式（Ｉ）に示した意味を有し、モしてＷは繊維−反応
性ピリミジニル、メチルピリミジニル、ジクロロトリア
ジニル、モノクロロトリアジニルまたはモノフルオロト
リアジニル基を表わす、 の三官能性の繊維−反応性染料である。

Ｗの例は次のものである： ５ｌ− （３ａ）　　　　　　　（３ｂ）　　　　　　　　（３
ｃ）（３ｄ）　　　　　　　　（３ｅ） 式中、ＨａＡ＝Ｆ、Ｃ１またはＢｒ。

Ｌ＝Ｈ，Ｃ１，Ｂｒ、ＣＮまたはＣｒ　〜Ｃ４−アルキ
ルスルホニル、 Ｌ’−Ｈ，（１’またはＢｒ５ Ｚｌ及びｚ２＝相互に独立に、Ｈ，（１、Ｂｒ。

ＦまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルスルホニル、ここで　ｚ
ｌ及びＺ２は同時にＨまたはＣ１〜Ｃ１−アルキルスル
ホニルを表わさぬ、 Ｍ＝ＣＨ５、ｃｕ、ｃｐ、ＣＨＣＪ！２、Ｃ，Ｃｊｔｓ
、Ｃ）１．Ｆ。

ＣＦ、、ＣＨＣＩＦＳＣＣ４Ｊ−ＣＨＢｒＦまたはＣＢ
ｒ２Ｆ。

Ｍ’＝ＣＨ，、ＣＨ２Ｃｌ、　、　ＣＨＣβ２、ＣＣｊ
２ｓ、ＣＨＣＡＦ。

ＣＣＪ２　！ＦＳＣＣβＦ２またはＣＦ、、Ｒ’＝Ｈま
たは随時置換されていてもよいＣ，−Ｃ，−アルキルも
しくは環式脂肪族基、Ｒ−Ｒ’或いは随時置換されてい
てもよいフェニルベンジル、ナフチルもしくはヘトアリ
ール基または随時置換されていてもよいアミノ基、そし
て Ｒ′及びＲ“はＮ原子と一緒になって、５−または６−
員の複素環式基を形成することができる。

基Ｒ′及びＲ／／に対する置換基は、殊にＯＨ。

Ｃｌ３、Ｂ　ｒ、　Ｆ％　ＣＮ、　Ｃｏ、Ｈ，Ｓｏ、Ｈ
，０３０３Ｈ％０１〜Ｃ，−アルコキシ、０１〜Ｃ４−
アルキル、Ｎ（ＣＨ３）２、ＮＨＣＯＣＨ３、ＳＯ，Ｘ
及びＣｒ　””　Ｃａ−アルキルスルホニル、或いはＮ
−４子と一緒になって次の基が考えられる： 式中、Ｘは上記の意味を有し、そしてＲ＃′−Ｈまたは
随時置換されていてもよい０１〜Ｃ。

−アルキル（置換基は、殊に、ＯＨ，０３Ｏ８Ｈまたは
ＳＯ，Ｘである）。

好ましい染料（１）は式（４） 式中、Ｄ−ベンゼンまたはす７タレン系のジアゾ成分の
基、 ａｌ Ｋ＝ベンゼン、ナフタレン、アセト酢酸アリーリドまた
は複索環式系のカップリング成分の基；そして複素環式
系の場合、好ましくはピラゾロンまたはピリドン基、 のモノアゾ及びポリアゾ染料並びにその金属錯体である
。

基り及びＫを更にアゾ基またはアゾ基を含む基で置換す
ることができ、そしてまた式（１）における基Ｆｂに対
して上に述べたとおりである。

ここで、殊に好ましい染料は式（５ａ）及び（５ｂ） Ｘ−ＳＯ２−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−に−Ｂ−ＮＲ−Ｇ　’　　　
　（５ａ）Ｇ’−ＮＲ−Ｂ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−に’−Ｓｏ！
−Ｘ　　　　（５ｂ）式中、Ｘ　−−ＣＨ＝ＣＨ，また
は−ＣＨ，ＣＨ２０ＳＯ，Ｈ。

ａｌ Ｗ一式（３ａ）〜（３ｅ）の基、 Ｋ’−ピラゾロン、ピリドンまたはアセト酢酸アリーリ
ド系によるカップリング成分の基、そして り、ＫＳＲ及びＢは上記の意味を有する、の染料である
。

Ｄの例は好ましくは随時５Ｏ３Ｈ，塩素、ｃｌ〜Ｃ４−
アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、カルボアルコキシ
またはスルホンアミドで置換されていテモヨイフェニル
またはフェニレン、随時５Ｏ３Ｈ。

塩素、ＣＩ””’　Ｃ４−アルコキシまたはＣＩ””　
Ｃ４−アルキルで置換されていてもよいナフチルまたは
ナフチレン、随時Ｓｏ、Ｈで置換されていてもよい４−
（フェニルアゾ）フェニル及び随時ＳＯ，Ｈで置換され
ていてもよいビフェニレンである。

Ｋは例えばヒドロキシベンゼン、ヒドロキシナフタレン
、アミノベンゼン、アミノナフタレンまたはアミノヒド
ロキシキナフタレン系によるカップリング成分の基を表
わすか、或いは５−ヒドロキシ−３−メチル（もしくは
カルボキシ）−ピラゾロンもしくは６−ヒドロキシ−２
−ピリドン基または随時０１〜Ｃ４−アルキルまたはＣ
Ｉ””　Ｃ４−アルコキシで置換されていてもよいアセ
ト酢酸アリーリドを表わす。また最後に述べた３つの基
はに′の適当な例である。Ｋ及びに′は普通の置換基、
殊に、スルホン酸基を含んでいてもよい。

−５７＝ 式（６）〜（４３）の次の染料が好ましい：Ｃ１ｂＣＨ
ｓ−ＮＨ−Ｇ 式中、Ｒ”＝Ｈ，Ｃ，〜Ｃ４−アルキノ呟殊に、ＣＨ８
、ＣＨ，ＳＯ，ＨまたはＣ０ＯＨ。

Ｒ’＝Ｈ，Ｃ，〜Ｃ１−アルキル、０１〜Ｃ４−アルコ
キシ、Ｃｌ５Ｂ　ｒ、Ｃ０ＯＨまたはＳｏ、Ｈ。

そして Ｒ’＝　Ｈ，５ＯｓＨＳＣＨｘＳＯｓＨ，Ｃ１、Ｃ，−
Ｃ，−アルキルスルホニル、カルボキシアミド、殊に、
Ｃ０ＮＨ，、またはカルボン酸モノ−もしくはジーＣ，
−Ｃ，−アルキルアミド。

５９一 式中、Ｒ＠＝Ｈ％０１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ□〜Ｃ４−
アルコキシ、アシルアミノ、殊に、Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
ルカルボニルアミノもしくはアリールカルボニルアミノ
、例えば随時置換されていてもよいフェニルカルボニル
アミノ、Ｃ８〜Ｃ６−アルキルスルホニルアミノ、ＣＣ
Ｂｒ、アミノカルボニルアミノ、Ｃ８〜Ｃ４−アルキル
スルホニルアミノまたはアリールスルホニルアミノ、そ
して Ｒ７１１＝Ｈ１Ｃ１−Ｃ１−アルキＪＬ／、　Ｃｒ−Ｃ
４−アルコキシ、ＯＨまたはＳＯ，Ｈ。

染料のｌ：２金属錯体 殊に、Ｃｒ及びＣｏ錯体、該錯体は２個の染料（２１）
または１個の染料（２１）を含む、そして金属錯体を形
成するあらゆる他の所望の染料、殊に、アゾまたはアゾ
メチン染料。

式中、ＰｃはＣｕまたはＮｉフタロシアニン基を表わし
、そしてＰｃ構造における置換基の合計数は４よりは多
くない。

式中、Ｔ−Ｃ１、ＢｒまたはＯＣＨ３゜殊に好ましい染
料（１）は Ｘ−ＣＨ＊ＣＨ１０ＳＯ，ＨまたはＣＨ＝ＣＨ，及びａ
ｔ 但し、Ｗ一式（３ａ）〜（３ｅ）の基、ここで殊に、水
溶性を与える基、好ましくはスルホ基１〜６個を有する
染料、殊に、次の式（４４）〜（７４）の染料である： ＣＨ。

ＣＨ，−ＮＨ−Ｇ　’ 更に好ましい染料はＦｂがフタロシアニン、ホルマザン
及び殊に、トリフエンジオキサジン系からの染料基を表
わす染料である。

式中、ＰＣはＣｕまたはＮｉフタロシアニン基を表わし
、そしてＰｃ骨格における置換基の合計数は４よりは多
くない；Ｅ−脂肪族架橋員、殊に０２〜Ｃ４−アルキレ
ン、モしてＲは上記の意味を有する。

好ましくは ここで、Ｅ′−脂肪族または芳香族架橋員、殊に、随時
置換されていてもよい０２〜Ｃ１−アルキレンまたは随
時置換されていてもよいフェニレン、そしてＴ、Ｒ，Ｂ
、Ｂ’、Ｇ′及ＣＯＸは上記の意味を有する。

式（２）の特に好ましい染料は Ｈａｌ−〇！またはＦｌ Ｒ，Ｒ’、Ｒ”モＨまたはＣＨ，、 Ａ　＝−ＣＨＩＣＨ，−１−ＣＪ−ＣＨ（Ｃ）ｌａ）−
１−ＣＨ、−Ｃ）ｌ　、　−ＣＨ、−１または基ＮＲ’
−Ａ−ＮＲ”−が ＮＨＣＨ２ＣＨ２５Ｏ３）１　、　　Ｎ（ＣＨｌ）ＣＨ
＋＋５ＯｓＨの染料である。

新規染料を染料化学において極めて種々な普通の製造方
法によって得ることができる。例として次の方法を挙げ
ることができる： の染料を普通の方法において、フッ化シアヌル、塩化シ
アヌルまたは臭化シアヌルｌまたは２当量と反応させ、
Ｈ−Ｈａｌを分裂させて式の化合物を生成させ、次にこ
のものをｐＨ６〜８でジアミンまたはヒドラジン誘導体
ＮＨＲ’−Ａ−ＮＲ２Ｈとの縮合反応に付し、式 のカラー・ベースを生成させる。反応性成分、例えばＨ
ａｌ−Ｚとの再縮合により、Ｈ−ＨａＲを分裂させて式
（１）の染料を生成させる。

２）式（７５）の染料を１）と同様にして（ｐＨ６〜８
）、式 の化合物との縮合反応に付し、本発明による染料（１）
を生成させる。また化合物（７８）はハロゲン化シアヌ
ルと式ＨＮＲＩ−Ａ−ＮＨＲ”のジアミンとの反応、次
に反応性成分ＨａＪｉ！−Ｚとの反応によ＝７７− つて得られる。

３）式（７６）の染料を適当なモル比において、ジアミ
ンとＨａｊｉ−Ｚとの縮合によって生ずる化合物ＨＮＲ
’−Ａ−ＮＲ”−Ｚ　と反応させ、多官能性染料（１）
を生成させる。

４）式（７７）、但し、Ｂ−直接結合、の染料は、ｐＨ
値４〜５．５で、式（７５）　、但し゛、Ｂ＝直接結合
、の染料を式 の化合物との縮合反応に付し、Ｈ−Ｈａｊｉの分裂によ
って得られる。

５）式（１）及び（２）、但し、基−ｓｏ、ｘ＝ｓｏ。

ＣＨｓＣＨｔＯＨ，の染料を公知の方法においてスルホ
ン化し、式（１）及び（２）、但し、基−ＳＯ，Ｘ−８
Ｏ□ＣＨＩＣＨ！０３０３Ｈ，の染料を生成させる。

６）　　１個または２個の基−ＳＯ，Ｘ或いは１個また
は２個の式 の基を有するＦｂの前駆物質を、例えば縮合によって、
またはジアゾもしくはカップリング成分の場合には、ア
ゾカップリングによって相互に反応させ、次に適当なら
ば、生成物を金属化する。

かかる前駆物質の例は公知のジアゾ成分、カップリング
成分、■−アミノー４−ブロモアントラキノン−２−ス
ルホン酸化合物、芳香物または脂肪族の第一または第二
アミン、フタロシアニンスルホクロライド、アミノフェ
ノール化合物及びアミノ安息香酸化合物である。かかる
出発化合物及びその反応方法は多くの場合に、公知の染
料の製造に対する文献に記載されている。

１〜２個の−ＳＯ□Ｘ基を含む挙げ得るジアゾ成分は次
のものであるニ アニリン−４−β−スルファトエチル−スルホン、アニ
リン−４−β−チオスルファトエチル−スルフ９− ホン、アニリン−４−ビニル−スルホン、アニリン−４
−β−クロロエチル−スルホン、アニリン−３−β−ス
ルファトエチル−スルホン、アニリン−３−ビニル−ス
ルホン、２−メトキシ−アニリン−５−β−スルファト
エチル−スルホン、２−メドキシアニリン−５−β−チ
オスル７アトエチルースルホン、２−メトキシ−アニリ
ン−５−ビニル−スルホン、４−メトキシ−アニリン−
３−β−スルファトエチル−スルホン、４−メトキシ−
アニリン−３−β−ビニル−スルホン、２゜５−ジメト
キシ−アニリン−４−β−スルファトエチル−スルホン ン−４−ビニル−スルホン、２，５−ジメトキシ−アニ
リン−４−β−スル７アトエチルースルホン、２−メト
キシ−５−メチル−アニリン−４−β−スルファトエチ
ル−スルホン、アニリン−２−β−スルファトエチル−
スルホン、２−クロロアニリン−５−β−スルファトエ
チル−スルホン、４−クロロアニリン−３−β−スルフ
ァトエチル−スルホン、３−（３−または４−アミノベ
ンゾイル）−アミノフェニル−β−スルファトエチル−
スルホン、２−メトキシ−５−メチル−アニリン−４−
ビニル−スルホン、６−カルボキシ−アニリンー３−β
−スルファトエチル−スルホン、６−カルボキシ−アニ
リンー３−ビニル−スルホン、２−スルホアニリン−４
−β−スル７アトエチルースルホン、２−スルホアニリ
ン−４−ビニル−スルホン、２．４−ジスルホアニリン
−５−ビニル−スルホン、２−ヒドロキシアニリン−５
−β−スルファトエチル−スルホン、２−ヒドロキシア
ニリン−４−β−スルファトエチル−スルホン、３−ス
ルホ−２−ヒドロキシ−アニリン−５−β−スルファト
エチル−スルホン、２−ナフチルアミン−８−β−スル
ファトエチル−スルホ　　′ン、２−ナフチルアミン−
６−β−スルファトエチル−スルホン、ｌ−スルホ−２
−ナフチルアミン−６−β−スルファトエチル−スルホ
ン、ｌ−ナフチルアミン−４−β−スルファトエチル−
スルホン、ｌ−スルホ−３−す７チルアミンー５−β−
スルファトエチル−スルホン、６−スルホ−２−ナフチ
ルアミン−８−β−スルファトエチル−スルホン、２−
アミノ−３−スルホナフタレン−６，８−ビス−（β−
スル７アトエチルースルホン）、２−ブロモ−１−アミ
ノベンゼン−４−β−スルファトエチル−スルホン、２
．６−ジクロロ−１−アミノベンゼン−４−β−スル７
アトエチルースルホン、１−ナフチルアミン−５−β−
スルファトエチル−スルホン、２−ナフチルアミン−５
−β−スルファトエチル−スルホン、２−ナフチルアミ
ン−８−β−スルファトエチル−スルホン及び８−スル
ホ−２−ナフチルアミン−６−β−スルファトエチル−
スルホン。

基−Ｎ−Ｇを含む適当なジアゾ成分の例は次のも■ ８２一 本発明によるジアゾ化合物の製造において、ジアゾ成分
またはカップリング成分として使用し得る芳香族モノア
ミン及びジアミンの例は次のものであるニ アニリン、３−メチルアニリン、３−クロロアニリン、
２．５−ジメチルアニリン、２．５−ジメトキシアニリ
ン、３−メトキシアニリン、３−アミノ−６−メチルア
ニリン、２−アミノ−４−アセチルアミノベンゼン−１
−スルホン酸、ｌ−ナフチルアミン−６−β−スルファ
トエチル−スルホン、ｌ−ナフチルアミン−７−β−ス
ルファトエチル−スルホン、１．３−ジアミノベンゼン
、ｌ。

３−ジアミノ−４−メチル−または−メトキシーベンゼ
ン、１．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、■−
アミノナフタレン、■−アミノナフタレン−６−または
−７−スルホン酸、３−アセチルアミノ−アニリン、２
−アミノ−８−ナフトルー６−スルホン酸、２−アミノ
−８−ナフトルー４．６−ジスルホン酸、２−アミノ−
５−す７トルー７−スルホン酸、３−アミノ−５−ナツ
ト−８３＝ ルー７−スルホン酸、■−アミノー５−ナフトルー７−
スルホン酸、１−Ｎ−アセトアセチルアミノ−４−Ｎ−
メチル−アミノベンゼン、１−Ｎ−アセトアセチルアミ
ノ−３−メチル−４−アミノベンゼン、１−Ｎ−アセト
アセチルアミノ−３−メトキシ−４−アミノベンゼン、
４−アミノ−３−スルホ−アセトアセチルアニリン、１
−（３’−アミノフェニル）−３−メチル−ピラゾル−
５−オン、１−（４’−アミノフェニル）−３−メチル
−ピラゾル−５−オン、１−（３’−または４′−アミ
ノフェニル）−３−カルボキシ−ピラゾル−５−オン、
１−（３’−スルホ−４′−アミノフェニル）−３−カ
ルボエトキシ−ピラゾル−５−オン、１−（３’−アミ
ノ−４′−スルホフェニル）−３−カルボキシ−ピラゾ
ル−５−オン、１−（２’、４’、６’−トリメチル−
３′−アミノ−５′−スルホフェニル）−３−カルボエ
トキシ−ピラゾル−５−オン、ｌ　−（４’−アミノフ
ェニル）−３−メチル−ピラゾル−５−オン及び１−（
３’−アミノ−６′−メチルーフエニル）−３−カルボ
キシ−ピラゾル−５−オン。

本発明によるジアゾ化合物を製造するためにテトラアゾ
成分として使用し得る芳香族ジアミンの挙げ得る例は次
のものである： １．３−ジアミノベンゼン、１１３−ジアミノベンゼン
−４−スルホン酸、１．４−’；アミノベンゼン、ｌ、
４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１．４−ジア
ミノ−２−メチル−ベンゼン、１．４−ジアミノ−２−
メトキシ−ベンゼン、１．３−ジアミノ−４−メチル−
ベンゼン、ｌ、３−ジアミノベンゼン−５−スルホン酸
、ｌｌ３−ジアミノ−５−メチル−ベンゼン、ｌ、６−
シアミツ−ナフタレンー４−スルホン酸、２．５−ジア
ミノ−４，８−ジスルホ−ナフタレン、３．３′−ジア
ミノ−ジフェニル−スルホン、４．４’−ジアミノ−ジ
フェニル−スルホン、３．３’−ジアミノ−ジフェニル
−スルホン−ジスルホン酸、４．４’−ジアミノ−スチ
ルベン−２，２′−ジスルホン酸、４．４’−ジアミノ
−ジフェニル−スルホン、２．７−シアミツージフエニ
レンースルホンー４゜５−ジスルホン酸、４．４’−ジ
アミノ−ベンゾフェノン、４．４′−ジアミノ−３，３
７−シニトローペンゾフエノン、３１３”／アミノー４
゜４′−ジクロロ−ベンゾフェノン、４．４’−ｔたは
３，３′−ジアミノ−ジフェニル、４．４’−ジアミノ
−３，３’−ジクロロ−ジフェニル、４゜４′−ジアミ
ノ−３，３′−ジメトキシ−または−３，３’−ジメチ
ル−または−２，２′−ジメチル−または２．２′−ク
ロロ−または−３，３’−ジェトキシ−ジフェニル、４
．４’−ジアミノ−３，３′−ジメチル−６，６′−ジ
クロロ−ジフェニル、４．４′−ジアミノ−２，２′−
または−３゜３′−ジスルホ−ジフェニル、４．４’−
ジアミノ−３，３′−ジメチル−または−３，３′−ジ
メトキシ−または−２，２′−ジメトキシ−６，６′−
ジスルホ−ジフェニル、４．．４’−ジアミノ＝２．２
　’　、５．５　’−テトラクロロージフェニル、４．
４′−ジアミノ−３，３′−ジニトロージフエ。

ニル、４．４′−ジアミノ−２，２′−ジクロロ−５，
５′−ジメトキシ−ジフェニル、４，４′−ジアミノ−
２，２′−または−３，３′−ジカルボン酸、４．４′
−ジアミノ−３，３′−ジメチル−ジフェニル−５，５
′−ジスルホン酸、４．４′−ジアミノ−２−ニトロ−
ジフェニル、４．４’−ジアミノ−３−エトキシ−また
は−３−スルホ−ジフェニル、４．４′−ジアミノ−３
，３′−ジメチル−５−スルホ−ジフェニル、４．４’
−ジアミノ−ジフェニルメタン、４＋４’−”アミノ−
３゜３′−ジメチル−ジフェニルメタン、４．４”ジア
ミノ−２，２’、３．３　’−テトラメチルージフェニ
ルメタン、４．４’−ジアミノ−ジフェニルエタン、４
．４’−ジアミノスチルベン、４．４′−ジアミノ−ジ
フェニルメタン−３，３’−ジカルボン酸及び１．２−
ジー（４′−アミノ−フェノキシ）−エタン。

本発明によるモノ−またはジアゾ染料に含ませることが
できるカップリング成分の例或いはその製造に用−いら
れる例は、殊に、次の式の化合物である： −８８＝ 本発明による七ノー及びジアゾ化合物及びまたその金属
錯体染料を製造する際に普通の方法を用いることができ
、例えば公知のジアゾ化及びカップリング法と同様にし
て、ジアゾ化した芳香族アミンとカップリング成分との
反応を行い、次に適当ならば、このアゾ化合物を、公知
の方法と同様な金属化によって、対応する重金属錯体化
合物、例えば銅、コバルトまたはクロム錯体化合物に転
化する［ホーベン−ウニイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ
）、有機化学の方法（”Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏ
ｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ”　）、第４版（１
９６５）、第１Ｏ／３巻、４５２頁以下；アンゲバンテ
・ヘミ−（ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅ）　７０
．２３２−２３８　（１９５８）；Ａｎｇｅｗａｎｄｔ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｅ　６４．３９７（１９５２）参照］。

一般に、染料またはその前駆物質の他の転化反応、例え
ば金属化反応、スルホン化反応、アシルアミノまたはト
リアジニル基のトリアゾール化または導入を染料合成の
所望の段階で行うことができる。詳細は下記の実施例に
示した。

示した式は遊離酸の式である。一般に、塩殊に、アルカ
リ金属塩、例えばナトリウム、カリウムまたはリチウム
塩が製造において得られる。しかしながら、また染料を
濃溶液として用いることができる。

本発明による染料は、ｏＨ基またはアミド基を含む天然
産及び合成材料、殊に、セルロース及びポリアミドを染
色及び捺染するために顕著に適している。本染料は吸尽
及び冷バッド−バッチ法によってセルロース材料を染色
する際、そして木綿及びビスコース・ステープルを捺染
する際に殊に適当である。

良好なビルド−アップ・キャパシティ（Ｂｕｉｌｄ−ｕ
ｐ　ｃａｐａｃｉｔｙ）及び高度の固着率を兼備して、
良好な一般的堅牢特性、殊に、湿潤−堅牢特性を有する
染色が得られる。

実施例１ １−アミノエチル−３−スルホメチル−４−メチル−６
−ヒドロキシ−２−ビドン０．１モルを水に溶解し、０
〜５°０及びｐＨ値７．５で、２，４゜６−ドリクロロ
トリアジン０．１０５モルと反応させた。反応中、ｐＨ
値を炭酸ナトリウム溶液によって一定に保持した。最初
の縮合が終了した際、エチレンジアミン０．１モルを加
え、温度を５０℃にし、ｐＨ値を炭酸ナトリウム溶液に
よって７゜５に保持した。第二の縮合が終了した際、バ
ッチを０℃に冷却し、５−クロロ−２，４，６−）リフ
ルオロピリミジン０．１０３モルを加えた。またｐＨ値
を第三の縮合中、７．５に保持した。縮合が終了した際
、式 の縮合生成物が得られた。

２−アミノ−６−β−スルファトエチルスルホニル−ナ
フタレン−１−スルホン酸０．０９５モルを水３００−
に溶解し、塩酸の存在下において亜硝酸ナトリウム溶液
でジアゾ化した。過剰量の亜硝酸塩をアミドスルホン酸
で除去し、ジアゾ化混合物をカップリング成分に加え、
ｐＨ値を炭酸ナトリウム溶液によって５〜６にした。

カップリングが終了した際、染料を塩析し、吸引濾別し
、乾燥し、そして粉砕した。水に容易に溶解し、そして
式 の染料を含む黄色染料粉末が得られた。この染料は木綿
を濃い帯緑黄色に染色した。

実施例２ 実施例１におけるジアゾ成分を１−アミノ−４−β−ス
ルファトエチル−スルホニルベンゼンの当量に換え、方
法を実施例１に述べた如くして行９２一 つた場合、式 の染料が得られた。この染料は木綿を濃い帯緑黄色に染
色した。

対応する出発化合物Ｄ−ＮＨ，、ＮＨＲ’−Ａ−ＮＨＲ
”、Ｚ−ＦＣ■。

■ Ｃ８２Ｃ８２ＮＨ２ 次の第１表における式 −〒　　　　　　　１７ 実施例２１ ２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸０．１モルを、水
酸化ナトリウム溶液による中性条件下で、水４００ｎ＋
Ｊ２に溶解した。水、氷及び乳化剤中の２゜４．６−１
−リクロロトリアジン０．１０５モルの懸濁液の添加後
、ｐＨ値を０〜５℃で４に降下させ、この値に炭酸ナト
リウム溶液で保持した。縮合が完了した直後、Ｎ−２−
アミノ−エチル−ピペラジン０．１モルを加え、ｐＨ値
が５．５〜６，５に上昇した。縮合が終了した際、再び
０〜５°Ｃで５−クロロ−２，４，６−ドリフルオロー
ピリミシン０．１モルを加え、縮合をｐＨ値６．５で行
い、生じた塩酸を炭酸ナトリウムで中和した。反応終了
後、ジアゾ化を、ｐＨ値２．８に調節しながら、亜硝酸
ナトリウム及びＨ（ｌで行った。過剰量の亜硝酸塩をア
ミノスルホン酸で除去した際に、このジアゾ化混合物を
６−ヒドロキシ−４−メチル−１−（３’−β−スルフ
ァトエチルスルホフェニル）−３−スルホメチル−ピリ
ド−２−オンの溶液に加え、カップリングをｐＨ値５〜
６（炭酸ナトリウム）で行った。染料を塩析し、吸引濾
別し、乾燥し、そして粉砕した。水に容易に可溶性であ
り、木綿に濃い帯緑黄色の染色を与える黄色粉末が得ら
れた。

この染料は式 実施例２１におけるカップリング成分を１−（４′−β
−スルファトエチルスルホニルフェニル）−ピラゾル−
５−オン−３−カルボン酸に換え、実施例２１に述べた
方法を行った場合、木綿を帯緑黄色の色調に染色する式 の染料が得られた。

実施例２３ 実施例２１における２、４−ジアミノベンゼンスルホン
酸を２．５−ジアミノベンゼンスルホン酸に換えた場合
、式 のジアゾ成分が得られた。

実施例２２に述べＩ；ジアゾ化及びカップリング成分に
よるカップリングを行い式 の染料が得られた。

この染料は木綿を黄金色の色調に染色した。また上記染
料と同様にして、木綿を示した色調に染色する第２表に
示した染料を製造することができた。

実施例３６ ４−アセチルアミノ−２−アミノ−ベンゼン−１−スル
ホン酸を、実施例２と同様にして製造したｌ−アミノ−
４−スル７アトエチルスルホニルベンセンのジアゾ化混
合物に加え、”ｐＨ値を２に上昇させ、この値を酢酸ナ
トリウムで保持した。カップリング終了後、アシル化を
ｐＨ値４及び０°０で、２．４．６−．１−リクロロト
リアジンによって行い、生じた塩酸を炭酸ナトリウムで
中和した。縮合終了後、生成物をｐＨ値５．５及び５℃
でβ−アミノ　。

エチルピペラジンと、次にｐＨ値６．５で５−クロロ−
２，４，６−）リフルオロピリミジンと反応させ、各々
の場合にｐＨ値を重炭酸ナトリウム溶液の滴下によって
一定に保持した。縮合終了後、染料を塩析し、単離し、
乾燥し、そして粉砕した。式の染料は木綿を黄色の色調
に染色した。

実施例３７ 実施例３６と同様にして対応する成分を用いて、木綿を
黄色の色調に染色する式 の染料を製造することができた。

また実施例３６及び３７と同様にして、木綿を黄色の色
調に染色する次の染料を製造することができた： 実施例４４ Ｈ−酸０．１モルをアルカリ性条件下で水３５０−に溶
解し、ｐＨ値を塩酸で４にし、アシル化を０℃で２．４
．６−ドリクロロトリアジン０．１０５モルによって行
い、ｐＨ値を炭酸ナトリウムで４に保持した。縮合終了
後、反応生成物は溶液であり、この溶液を透明にした。

次に縮合をｐＨ値７゜５及び３０°Ｃで１．４−シクロ
ヘキシレンジアミンによって行った。２−アミノベンゼ
ン−スルホン酸及び２，４．ロートリフルオロトリアジ
ンの縮合生成物をこの生成物に加え、再び縮合をｐＨ値
７゜５及びｌＯｏｏで行った。双方の縮合中、ｐＨ値を
炭酸ナトリウム溶液で保持した。２−アミノ−６−スル
フアドエチルスルホニルーナフタレンー１−スルホン酸
０．０９５モルを水３００−に溶解し、塩酸の存在下に
おいて、亜硝酸ナトリウム溶液でジアゾ化した。過剰量
の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で除去した後、このジア
ゾ化混合物をカップリング成分に加え、ｐＨ値を６．５
〜７にし、この値を炭酸ナトリウム溶液で保持した。カ
ップリング終了後、染料を塩析し、単離し、乾燥し、そ
して粉砕した。かくして得られた式 の染料は木綿を帯青赤色の色調に染色した。

実施例４５ ■−アミノー４−スルファトエチルスルホニルベンゼン
０．０９５モルを水中で撹拌し、亜硝酸ナトリウム溶液
でジアゾ化した。次に混合物を３０分間撹拌し、過剰量
の硝酸塩をアミドスルホン酸で除去した。ジアゾ化混合
物を実施例４４で製造したカップリング成分に加え、Ｉ
ＩＨ値を炭酸ナトリウム溶液で６〜７にした。カップリ
ング終了後、染料を塩析し、単離し、乾燥し、そして粉
砕した。

の染料は木綿を透明な赤色の色調に染色した。

実施例４６ 実施例４４の方法に従い、Ｈ酸をに酸に換えた場合、木
綿を透明な赤色色調に捺染する式の染料が得られた。

実施例４７ 実施例４５の方法に従い、Ｈ酸をに酸に換えた場合、木
綿を透明な帯黄赤色に染色または捺染しの染料が得られ
た。

前記の実施例の方法と同様にして、対応する出発化合物
Ｄ−ＮＨ！、Ｋ−Ｈ！、 ａｌ Ｉ Ｉ　　Ｒ１ の染料を得ることができた。

実施例Ｉｌ１ 式 のアゾ染料０．１モルを中性条件下で水Ｉｆｆに溶解し
た。室温で硫酸銅（ＣｕＳＯａ・５Ｈ，０）２８９を振
り５かけ、同時に炭酸ナトリウム溶液の添加によってｐ
Ｈ値を５．５乃至６．５間に保持した。カップリング終
了後、染料を塩化ナトリウムで塩析し、吸引濾別し、乾
燥し、そして粉砕した。

水に容易に溶解し、そして反応性染料に対する普通の染
色法の１つによって木綿をルビー色に染色する黒い粉末
が得られた。この染料は次の式に対応した： 本実施例に用いたアゾ染料は、２−アミノ−４−スルフ
ァトエチルスルホニルをジアゾ化し、このジアゾ化生成
物をｐＨ値５．５〜６．５で、２−アミノ−８−ヒドロ
キシ−ナフタレン−３，６−ジスルホン酸の２．４．６
−）リクロロトリアジンによるアシル化、アシル化生成
物とジアミノエーテルとの結合、及び縮合生成物の５−
クロロ−２゜４．６−ドリフルオロビリミシンによるア
シル化によって得られた縮合生成物にカップリングさせ
て得られた。

実施例１１２ ｐ）Ｉ値及び４０℃で、製造したｌ−ヒドロキシ−３−
スルホ−７−（２’−スルホ−４′−アミノフェニルア
ミノ）−ナフタレン、２．４．６−ドリクロロトリアジ
ン、β−アミノエチルピペラジン及び５−クロロ−２，
４，ロートリフルオロピリミジンの縮合生成物を、実施
例２と同様にして製造したｌ−アミノ−４−スル７アト
エチルスルホニルベンゼンのジアゾ化混合物に導入した
。ｐＨ値を炭酸ナトリウム溶液で６〜７にすることによ
って式 の染料を製造した。カップリングが終了した際、染料を
塩析し、単離し、乾燥し、そして粉砕した。

水に容易に可溶性であり、そして木綿を褐色に染色する
黒い粉末が得られた。

１２８一 実施例１１３ 実施例１１２において、ここで述べたジアゾ化を実施例
１に述べたジアゾ化に換えた場合、同様の方法で式 の染料が得られ、同様にこの染料は木綿を褐色の色調に
染色した。

実施例１１４ のジアゾ染料０．１モルを中性条件下で水１１２に溶解
し、室温で硫酸銅（Ｃｕ　Ｓ　０４−５　Ｈ２Ｏ）２８
９を加え、ｐＨ値を炭酸ナトリウム溶液の滴下によって
５．５〜６．５に保持した。カップリングが終了した際
、染料を塩化ナトリウムで塩析し、吸引濾別し、乾燥し
、そして粉砕した。

暗褐色粉末が得られ、この染料は水に容易に溶解し、反
応性染料に対する普通の染色方法の１つによって木綿を
濃紺色に染色した。この染料は次の式に対応した： 本実施例に用いたジアゾ染料は、２−アミノ−４−スル
７アトエチルスルホニルフエノールジアゾ化し、ジアゾ
化生成物をｐＨ値５．５〜６．５で２−アミノ−５−ヒ
ドロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸にカップリ
ングさせ、生じたアミノアゾ染料をジアゾ化し、そして
ジアゾ化生成物をｐＨ値５．５〜６．５で、ｌ−アミノ
−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸の
２．４゜６−ドリクロロトリアジンにょるアシル化、ア
シル化生成物の対応するジアミンとの縮合及び縮合生成
物の５−クロロ−２，４−ジフルオロ−６−メチルピリ
ミジンとの反応によって得られる。

実施例１１５ 式 のアゾ染料０．１モルをｌＯｏＣ及びｐＨ値７．５にて
水中で撹拌した。この混合物に２−アミノ−６−（２−
スル７アトエチル）スルホニルーエ＝す７タレンスルホ
ン酸の当量の水性塩酸ジアゾ化混合物を加え、同時に、
ｐＨ値を重炭酸カリウム溶液の計量導入によって６．５
乃至７．５間の一定に保持した。カップリングが終了し
た際、染料を塩析し、単離し、乾燥し、そして粉砕した
。木綿を濃紺色の色調に染色する黒色粉末が得られた。

この染料は次の式に対応した： １３３一 実施例１１６ ジアゾ成分を変えることによって、同様の方法により次
の式の本実施例の染料を得た二実施例１１７ ２．４−ジアミノベンゼンスルホン酸０．１モルを水中
にてｐＨ値４及び０°０で２．４．６−）リクロロトリ
アジンでアシル化した。ピペラジンとの反応、そして５
−クロロ−２，４，６−１−リフルオロピリミジンで再
縮合させ、式 のジアゾ成分を得た。

縮合中に生じた塩酸またはフッ化水素酸を炭酸ナトリウ
ム溶液で中和した。

この縮合生成物の水性塩酸ジアゾ化混合物を式のアゾ染
料に加え、ｐＨ値を炭酸ナトリウム溶液の滴下によって
６．５の一定に保持した。カップリングが終了した際、
染料を塩析し、単離し、乾燥し、そして粉砕した。木綿
を濃紺色の色調に染色する黒色粉末が得られた。この染
料は次の式に対応した： 実施例１１８ 中性条件下で溶解したｌ−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸の当量を水性塩酸条件下
でジアゾ化した２−アミノ−６−スルファトエチルスル
ホニルナフタレン０．１モルに滴下した。カップリング
が終了した際、実施例１１７によるジアゾ化混合物を加
え、ｐＨ値を炭酸ナトリウム溶液で６．５にした。カッ
プリングが終了した際、染料を塩析し、単離し、乾燥し
、そして粉砕した。木綿を濃紺色乃至黒色の色調に染色
する黒色染料が得られた。この染料は次の式に対応した
； 木綿を示した色調に染色する次の第４表に示した染料を
上記同様の方法で製造することができた。

実施例１２３ ５−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸の当量を、実施
例２と同様にして製造したｌ−アミノ−４−スルファト
エチルスルホニルベンゼンのジアゾ化混合物に加え、ｐ
Ｈ値を酢酸ナトリウム溶液の添加によって４．５にした
。混合物を１０〜１５°Ｃで２時間撹拌した後、ジアゾ
化生成物は検出されなかった。混合物を０〜５℃に冷却
し、ジアゾ化を塩酸の存在下において亜硝酸ナトリウム
溶液によって行った。１時間後、過剰量の亜硝酸塩をア
ミノスルホン酸で分解した。８−アミノ−１−ナフタレ
ンスルホン酸をジアゾ化混合物に導入し、ｐＨ値を炭酸
ナトリウム溶液で４〜５に上昇させ、次に混合物を２時
間撹拌した。カップリングが終了した際、生成物を式 の縮合生成物でアシル化した。染料を塩析し、巣離し、
乾燥し、そして粉砕した。式 の染料を含む暗褐色の染料粉末が得られ、この染料は木
綿を褐色の色調に染色した。

実施例１２４ 反応性染料に対する普通の染色方法によって木綿を褐色
の色調に染色する式 の染料が、実施例１２３の方法と同様にして、２−アミ
ノ−６−スルフアドエチルスルホニルーナフタレンー１
−スルホン酸を用いて得られた。

実施例１２５ 実施例１２３の方法と同様にして、７−アミノ−３−ス
ルファトエチルスルホニル−ナフタレン−１−スルホン
酸のジアゾ化混合物、第二カップリング成分としてｍ−
）ルイジン及び保護アミンとしてモルホリンを用いて、
木綿を褐色の色調に染色する式 の染料が得られた。

また上記同様の方法によって、木綿を示した色調に染色
する第５表に示した染料を製造することができた。

実施例１２９ ２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸３０．３部
を水４００容量部に懸濁させた。濃塩酸２５重量部を加
え、５Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２０容量部を用いてジア
ゾ化を行った。次に混合物を０〜５°Ｃで更に１時間撹
拌し、過剰量の亜硝酸を少量のアミドスルホン酸で分解
した。次に１−ナフチルアミン−６−β−スルファトエ
チル−スルホン３３．１部を加え、ｐ）（値を酢酸ナト
リウムによって徐に４．５に上昇させた。次に混合物を
このｐＨ値及び１０〜１５℃で、遊離ジアゾニウム化合
物が検出されなくな”るまで、更に２時間撹拌した。混
合物を０〜５℃に再冷却し、濃塩酸３５部を加え、次に
５Ｎ亜硝酸ナトリウム２２容量部を加えた。混合物を０
〜５℃で１時間撹拌し、次に少量のアミドスルホン酸を
加えた。

この溶液に１−ナフチルアミン−８−スルホン酸２２．
５部を加え、ｐＨ値を炭酸ナトリウム約１５部で４〜５
に保持し、混合物を２時間撹拌した。

次に染料溶液を［）Ｈ値５．５〜６．０にし、そして２
０°Ｃに加温した。この温度及びｐＨ値で、実施例１２
３による縮合生成物の当量を加え、ｐＨ値を炭酸ナトリ
ウム溶液で保持し、次に混合物を１時間撹拌した。染料
を塩化カリウム及び塩化ナトリウムによって溶液から単
離した。

４０〜５０℃で乾燥し、そして粉砕した後、式の黒色染
料粉末が得られた。

この化合物は極めて良好な染料特性を有し、反応性染料
に対する普通の染色及び捺染方法によって、木綿及び羊
毛を極めて良好な湿潤−堅牢特性を有する褐色の色調に
染色した。

カップリング成分として実施例１１５及び１１９に用い
たジアゾ成分を使用して、次の染料を使用することがで
きた： 実施例１２９ 色調 実施例１３０ 色調 実施例１３１ イソプロパツール中で１１０ロー２−（β−ヒドロキシ
エチル−スルホニル）−４−二トロベンゼンを式 ％式％ のジアミンの氷酢酸付加物と反応させ、次にラネーニッ
ケル及び水素による触媒的水素添加によって製造した化
合物 ０℃で、イソプロパツール中のクロラニル０．１モルと
縮合反応に付した。沈澱した式 の暗褐色の生成物を吸引濾別し、乾燥し、２０％発煙硫
酸２５０ｍ（２中に導入した。このバッチに過硫酸カリ
ウムを加え、混合物をこの段階で４０〜５０℃まで加熱
した。次にこのものを氷上に注ぎ、構造式 びｐＨ値６．５〜７．５で式 の縮合生成物０．２モルと縮合反応に付した。

染料を塩化ナトリウムで塩析し、単離し、乾燥し、そし
て粉砕した。

式 の染料を含む黒い染料粉末が得られ、この染料は反応性
染料に対する普通の染色及び捺染法によって木綿及び羊
毛を青色の色調に染色した。

実施例１３２ 染料（３−アミノ−４−スルホフェニルアミノスルホニ
ル）−（３−β−スルファトエチルスルホニル−フェニ
ルアミノスルホニル）−ｍフタロシアニン−ジスルホン
酸［銅フタロシアニン−（３）−テトラスルホクロライ
ドをピリジンの存在下においてｐＨ値６〜７．５で水溶
液中で１．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸及び
３−β−スルファトエチルスルホニル−アニリンと混成
縮合させて製造したもの］１２７ｇを重炭酸ナトリウム
の添加による中性条件下で水に溶解した。この溶液に実
施例１２９による縮合生成物を加え、ｐＨ値を炭酸ナト
リウムの滴下によって、２０°Ｃで６乃至６．５間に保
持した。

縮合が終了した際、混合物を濾過し、塩化ナトリウムの
添加によって濾液から染料を分離した。

吸引濾過し、乾燥し、そして粉砕した後、水に容易に溶
解して青緑色の溶液を生ずる青色染料粉末を得た。

この染料は次の式に対応した： この染料は木綿を青緑色の色調に染色した。

示した色調に木綿を染色する下記の染料を実施例１３２
の方法と同様にして腸造することがでさた。

１５１一 実施例１３３ 実施例１３４ 実施例１３５ 実施例１３６ 実施例１３７ 染料（３−アミノ−４−β−スルファトエチルスルホニ
ル−フェニルアミノスルホニル）−銅フタロシアニン−
トリスルホン酸１３５ｇを中性条件下で溶解した。この
溶液を２５°Ｃに加温し、式の縮合生成物を加え、次に
ｐＨ値を重炭酸ナトリウムの添加によって５．５〜６．
０に保持した。縮合が終了した際、染料溶液を濾過し、
塩化ナトリウムの添加によって濾液から染料を塩析した
。吸引濾過し、乾燥し、そして粉砕した後、青色の染料
粉末が得られ、この染料は水に溶解して青緑色の溶液を
生じた。この染料は式 に対応し、そして木綿を堅牢な青緑色の色調に染色した
。

出発物質として用いた化合物は次の如くして製造した：
銅フタロシアニン−トリスルホクロライド−モノスルホ
ン酸を水溶液中にてｐＨ値６〜７で、１．３−ジアミノ
ベンゼン−４−β−ヒドロキシエチル−スルホンと縮合
反応に付した。縮合生成物を硫酸の添加によって分離し
、単離し、そして乾燥した。粉砕した後、この物質を普
通の方法によって硫酸（−水和物）中でエステル化した
。

次に混合物を撹拌しながら氷上に注ぎ、分離した化合物
を吸引フィルター上で単離し、重炭酸ナトリウムの添加
による中性条件下で水に溶解した。

上記方法と同様にして、次の染料が得られた：実施例１
３８ 実施例１３９ 実施例１４０ 実施例１４１ 染料ｌ−アミノ−４−（３’−アミノ−４′−β−ヒド
ロキシエチルスルホニル−フェニルアミ＞）−アントラ
キノン−２−スルボン１ｌ（１，３−ジアミノベンゼン
−４−β−ヒドロキシエチル−スルホンと１−アミノ−
４−ブロモアントラキノン−２−スルホン酸との縮合に
よって製造したもの）５２ｇを乾燥粉末物として一水和
物２００ｇ中に撹拌しながら導入した。混合物を室温で
一夜撹拌し、次にこの溶液を氷５００ｇ及び塩化カリウ
ム１５０ｇの混合物に撹拌しながら注いだ。

分離した染料を吸引濾別し、飽和塩化ナトリウム溶液で
洗浄し、重炭酸ナトリウムの添加による中性条件下で水
３００部に溶解した。

式 の縮合生成物の添加後、ｐＨ値を炭酸ナトリウムによっ
て６にし、炭酸ナトリウム溶液の滴下によって５乃至６
間に保持した。綜合が終了した際、混合物を濾過し、塩
析によって濾液から染料を分離した。反応性染料に対す
る普通の染色方法の１つによって、良好な一般的堅牢特
性を有する透明な青色が木綿において得られた。

この染料は次の式に対応した； １５８一 実施例１４２ 染料ｌ−アミノ−４−（２’−メチル−５′−アミノ−
４′−β−ヒドロキシエチルスルホニル−フェニルアミ
ノ）−アントラキノン−２−スルホンｍ（１−アミノ−
４−プロモーアントラキノン−２−スルホン酸と２．４
−ジアミノトルエン−５−β−ヒドロキシエチル−スル
ホンとの縮合によって製造したもの）５４ｇを実施例１
４１と同様にして反応させた。

木綿及び羊毛を堅牢、透明な青色に染色する式％式％ の染料が得られた。

実施例１４１の方法によって、次の染料を製造すること
ができた。

実施例１４３ 実施例１４４ 実施例１４５ ２−カルボキシフェニルヒドラジン−４−スルホン酸２
３．３ｇ及び４−アセトアミノベンズアルデヒド−２−
スルホン酸２１．３ｇを水溶液中で縮合反応に付し、生
じたヒドラゾンを炭酸ナトリウム及び硫酸銅２５ｇの存
在下において、２−アミノフェノール−４−、（β−ヒ
ドロキシエチル）−スルホンのジアゾニウム化合物２２
．７ｇにカップリングさせた。反応が終了した際、加水
分解を１００°Ｃで炭酸ナトリウム１５ｇの添加によっ
て、アセチル基の完全な加水分解が薄層クロマトグラフ
ィーによって検出できるまで行った。次に染料を塩化ナ
トリウムの添加によって分離し、単離し、そして乾燥し
た。乾燥後、染料粉末をピリジン中に撹拌しながら導入
した。

混合物を８０°Ｃに加熱し、染料粉末として同量のアミ
ノスルホン酸を加えた。この間、温度が１０５℃に上昇
した。次に混合物を１００〜１０５℃で更に％時間撹拌
した。次にピリジンを留去し、真空下で乾燥し、残渣を
水に溶解し、ｐＨ値６〜６．５で式 の縮合生成物との縮合反応に付した。反応が終了した際
、染料を塩化ナトリウムで分離し、単離し、そして乾燥
した。

粉砕した後、 の化合物のナトリウム塩を含む染料が得られ、この染料
は木綿を青色の色調に染色した。

実施例１４５に述べた如くして、次の第６表に示したフ
ェニルヒドラゾン及び芳香族アルデヒドを反応させてヒ
ドラゾンを生成させ、このものをＣｕＳＯ４の存在下に
おいて下記同様にジアゾ成分とカップリングさせ、そし
て生じた染料を実施例１４５と同様にして、加水分解し
、スルホン化し、そして でアシル化した場合、本発明による他の青色反応性染料
が得られた。

！立前 本発明による次の染料を上記染料と同様にして製造する
ことができた： 実施例１４８ 木綿における色調 実施例１４９ 実施例１５０ 実施例１５１ 帯緑黄色

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｆｅ＝モノ−もしくはポリ−アゾ、金属錯体アゾ
   、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾ
   メチン、ジオキサジン、フェナジン、キサンチン、チオ
   キサントン、ナフトキノン、スチルベンまたはトリフェ
   ニルメタン系の染料の基、 Ｂ及びＢ′＝直接結合或いはＦｂにおける芳香族−炭素
   環式の環Ｃ原子または芳香族−複素環式の環Ｃもしくは
   Ｎ原子に対する架橋員、Ｘ＝ＣＨ＝ＣＨ＿２またはＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２−Ｙ、ここで、Ｙ＝アルカリ条件下で除去
   し得る基、 Ｒ、Ｒ＾１及びＲ＾２＝Ｈまたは随時置換されていても
   よいＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、そして、Ｒ＾１−Ｒ＾
   ２はまたＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキレン単位を表わすこと
   ができ、 Ｈａｌ＝Ｆ、ＣｌまたはＢｒ、 Ａ＝直接結合或いは脂肪族、環式脂肪族または混成芳香
   族−脂肪族架橋員、該架橋員は随時ヘテロ原子、例えば
   Ｎ、Ｏ、ＳまたはＳＯ＿２を含んでいてもよく、 ここで、基−ＮＲ＾１−Ａ−ＮＲ＾２−はまた飽和複素
   環式系の一部であることができ、そして Ｚ＝発色性の置換基をもたぬ繊維−反応性基、の染料。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ｆｂ、Ｘ、Ｈａｌ、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＡは
   特許請求の範囲第１項に示した意味を有し、そしてＷは
   繊維−反応性ピリミジニル、ジクロロトリアジニル、モ
   ノクロロトリアジニルまたはモノフルオロトリヤリニル
   基を表わす、 の特許請求の範囲第１項記載の染料。 ３、式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 式中、Ｄ−ベンゼンまたはナフタレン系のジアゾ成分の
   基、 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘ＝ベンゼン、ナフタレン、アセト酢酸アリーリドまた
   は複素環式系のカップリング成分の基；そして複素環式
   系の場合、好ましくはピラゾロンまたはピリドン基、そ
   してＺ、Ｘ、Ｂ、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＨａｌは特許
   請求の範囲第１項に示した意味を有する、 の特許請求の範囲第１項記載の染料またはその金属錯体
   。 ４、式（５ａ）及び（５ｂ） Ｘ−ＳＯ＿２−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｂ−ＮＲ−Ｇ′（５ａ
   ）Ｇ′−ＮＲ−Ｂ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ′−ＳＯ＿２−Ｘ（
   ５ｂ）式中、Ｘ＝−ＣＨ＝ＣＨ＿２またはＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２ＯＳＯ＿３Ｈ、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 （３ａ）（３ｂ）（３ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼、ここで、（３ｄ）（３ｅ） Ｈａｌ＝Ｆ、ＣｌまたはＢｒ、 Ｌ＝Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮまたはＣ＿１〜Ｃ＿４−アル
   キルスルホニル、 Ｌ′＝Ｈ、ＣｌまたはＢｒ、 Ｚ＾１及びＺ＾２＝相互に独立に、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ
   またはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルスルホニル、ここで、
   Ｚ＾１及びＺ＾２は同時にＨまたはＣ＿１〜Ｃ＿４−ア
   ルキルスルホニルを表わさぬ、 Ｍ＝ＣＨ＿３、ＣＨ＿２Ｃｌ、ＣＨＣｌ＿２、ＣＣｌ＿
   ３、ＣＨ＿２Ｆ、ＣＦ＿３、ＣＨＣｌＦ、ＣＣｌ＿２Ｆ
   、ＣＨＢｒＦまたはＣＢｒ＿２Ｆ、Ｍ′＝ＣＨ＿３、Ｃ
   Ｈ＿２Ｃｌ、ＣＨＣｌ＿２、ＣＣｌ＿３、ＣＨＣｌＦ、
   ＣＣｌ＿２Ｆ、ＣＣｌＦ＿２またはＣＦ＿３、Ｒ′＝Ｈ
   または随時置換されていてもよい Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルもしくは環式脂肪族基、Ｒ″
   ＝Ｒ＾１或いは随時置換されていてもよいフェニルベン
   ジル、ナフチルもしくはヘトアリール基または随時置換
   されていてもよいアミノ基、 Ｒ′及びＲ″はＮ原子と一緒になつて、５−または６−
   員の複素環式基を形成することができる、 Ｋ′＝ピラゾロン、ピリドンまたはアセト酢酸アリーリ
   ド系のカップリング成分の基、そＤ、Ｋ、Ｒ及びＢは特
   許請求の範囲第１項または第３項に示した意味を有する
   、 の特許請求の範囲第１項または第３項記載の染料。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） 式中、Ｒ＾３＝Ｈ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、殊にＣ
   Ｈ＿３、ＣＨ＿２ＳＯ＿３ＨまたはＣＯＯＨ、Ｒ＾４＝
   Ｈ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アル
   コキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＨまたはＳＯ＿３Ｈ、そし
   て Ｒ＾５＝Ｈ、ＳＯ＿３Ｈ、ＣＨ＿２ＳＯ＿３Ｈ、Ｃｌ、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルスルホニル、カルボキシアミ
   ド、殊にＣＯＮＨ＿２、またはカルボン酸モノ−もしく
   はジ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルアミド、 ▲数式、化学式、表等があります▼（９） ▲数式、化学式、表等があります▼（１０） ▲数式、化学式、表等があります▼（１１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１２） ▲数式、化学式、表等があります▼（１３） ▲数式、化学式、表等があります▼（１４） 式中、Ｒ＾６＝Ｈ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４−アルコキシ、アシルアミノ、殊に、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿４−アルキルカルボニルアミノもしくはアリールカ
   ルボニルアミノ、例えば随時置換されていてもよいフェ
   ニルカルボニルアミノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルスル
   ホニルアミノ、Ｃｌ、Ｂｒ、アミノカルボニルアミノ、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルスルホニルアミノまたはアリ
   ールスルホニルアミノ、そして Ｒ＾７＝Ｈ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルコキシ、ＯＨまたはＳＯ＿３Ｈ、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１５） ▲数式、化学式、表等があります▼（１６） ▲数式、化学式、表等があります▼（１７） ▲数式、化学式、表等があります▼（１８） ▲数式、化学式、表等があります▼（１９） ▲数式、化学式、表等があります▼（２０） 染料の１：２金属錯体 ▲数式、化学式、表等があります▼（２１） 殊にＣｒ及びＣｏ錯体、該錯体は２個の染料（２１）ま
   たは１個の染料（２１）を含む、そして金属錯体を形成
   するあらゆる他の所望の染料、殊に、アゾまたはアゾメ
   チン染料、▲数式、化学式、表等があります▼（２２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２３） ▲数式、化学式、表等があります▼（２４） ▲数式、化学式、表等があります▼（２５） ▲数式、化学式、表等があります▼（２６） ▲数式、化学式、表等があります▼（２７） ▲数式、化学式、表等があります▼（２８） ▲数式、化学式、表等があります▼（２９） ▲数式、化学式、表等があります▼（３０） ▲数式、化学式、表等があります▼（３１） ▲数式、化学式、表等があります▼（３２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３４） ▲数式、化学式、表等があります▼（３５） ▲数式、化学式、表等があります▼（３６） ▲数式、化学式、表等があります▼（３７） ▲数式、化学式、表等があります▼（３８） ▲数式、化学式、表等があります▼（３９） ▲数式、化学式、表等があります▼（４０） ▲数式、化学式、表等があります▼（４１） ▲数式、化学式、表等があります▼（４２） 式中、ＰｃはＣｕまたはＮｉフタロシアニン基を表わし
   、そしてＰｃ構造における置換基の合計数は４よりは多
   くない、 ▲数式、化学式、表等があります▼（４３） 式中、Ｔ＝Ｃｌ、ＢｒまたはＯＣＨ＿３そしててＧ、Ｘ
   及びＲは特許請求の範囲第１項及び第３項に示した意味
   を有する、 の特許請求の範囲第１項記載の染料。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４５） ▲数式、化学式、表等があります▼（４６） ▲数式、化学式、表等があります▼（４７） ▲数式、化学式、表等があります▼（４８） ▲数式、化学式、表等があります▼（４９） ▲数式、化学式、表等があります▼（５０） ▲数式、化学式、表等があります▼（５１） ▲数式、化学式、表等があります▼（５２） ▲数式、化学式、表等があります▼（５３） ▲数式、化学式、表等があります▼（５４） ▲数式、化学式、表等があります▼（５５） ▲数式、化学式、表等があります▼（５６） ▲数式、化学式、表等があります▼（５７） ▲数式、化学式、表等があります▼（５８） ▲数式、化学式、表等があります▼（５９） ▲数式、化学式、表等があります▼（６０） ▲数式、化学式、表等があります▼（６１） ▲数式、化学式、表等があります▼（６２） ▲数式、化学式、表等があります▼（６３） ▲数式、化学式、表等があります▼（６４） ▲数式、化学式、表等があります▼（６５） ▲数式、化学式、表等があります▼（６６） ▲数式、化学式、表等があります▼（６７） ▲数式、化学式、表等があります▼（６８） ▲数式、化学式、表等があります▼（６９） ▲数式、化学式、表等があります▼（７０） ▲数式、化学式、表等があります▼（７１） 式中、ＰｃはＣｕまたはＮｉフタロシアニン基を表わし
   、そしてＰｃ骨格における置換基の合計数は４よりは多
   くない；Ｅ＝脂肪族架橋員、殊にＣ＿２〜Ｃ＿４−アル
   キレン、 ▲数式、化学式、表等があります▼（７２） 式中、Ｔ、Ｒ、Ｂ、Ｂ′、Ｇ′、Ｘ、Ｒ＾３、Ｒ＾４及
   びＲ＾５は特許請求の範囲第１〜５項に示した意味を有
   する、 の特許請求の範囲第１〜５項記載の染料。 ７、ＯＨ基またはアミド基を含む天然産及び合成材料を
   染色及び捺染するための特許請求の範囲第１〜６項記載
   の染料の使用。 ８、特許請求の範囲第１〜６項記載の染料で染色または
   捺染したＯＨ基またはアミド基を含む材料。