JPH0232062A - １，４（５）−ジベンジル−２−フェニルイミダゾ−ルの合成方法 - Google Patents
１，４（５）−ジベンジル−２−フェニルイミダゾ−ルの合成方法Info
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- JPH0232062A JPH0232062A JP18127888A JP18127888A JPH0232062A JP H0232062 A JPH0232062 A JP H0232062A JP 18127888 A JP18127888 A JP 18127888A JP 18127888 A JP18127888 A JP 18127888A JP H0232062 A JPH0232062 A JP H0232062A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は２−フェニルイミダゾール（以下２ＰＺと略称
する）あるいは１−ベンジル−２−フェニルイミダゾー
ル（以下ＩＢ２ＰＺと略称する）とトリベンジル−ボレ
ートを鉱酸共存下に加熱反応させることにより、１．４
（５）−ジベンジル−２−フェニルイミダゾール（以下
ＩＢ４８２ＰＺと略称する）を合成する方法に関するも
のである。
する）あるいは１−ベンジル−２−フェニルイミダゾー
ル（以下ＩＢ２ＰＺと略称する）とトリベンジル−ボレ
ートを鉱酸共存下に加熱反応させることにより、１．４
（５）−ジベンジル−２−フェニルイミダゾール（以下
ＩＢ４８２ＰＺと略称する）を合成する方法に関するも
のである。
本発明の方法によってえられるＩＢ４８２ＰＺは液状エ
ポキシ樹脂との相溶性がよく、また液状酸無水物と混合
する際、ゲル状の塩を生成しないので、エポキシ樹脂硬
化剤または硬化促進剤として利用される。（特願昭６３
−７１６５０号）従来の技術 イミダゾールをベンジル化させる方法としては、本発明
者等が既に提案しているイミダゾールと塩化ベンジルを
反応させる方法（特願昭６３−７１６５０号）がある。
ポキシ樹脂との相溶性がよく、また液状酸無水物と混合
する際、ゲル状の塩を生成しないので、エポキシ樹脂硬
化剤または硬化促進剤として利用される。（特願昭６３
−７１６５０号）従来の技術 イミダゾールをベンジル化させる方法としては、本発明
者等が既に提案しているイミダゾールと塩化ベンジルを
反応させる方法（特願昭６３−７１６５０号）がある。
すなわち２ＰＺを２−フェニルイミダシリンの接触脱水
素で合成する際、副生成する２−フェニル−４−ベンジ
ルイミダゾール（以下２Ｐ４ＢＺと略称する）（澤 夏
雄二日化誌８９巻９号８６８〜８７２頁（１９６８））
を苛性アルカリと加熱し生成水を系外に留去させること
により２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールのアル
カリ金属塩となし、そのものと塩化ベンジルとの反応で
ＩＢ４８２ＰＺを作っている。
素で合成する際、副生成する２−フェニル−４−ベンジ
ルイミダゾール（以下２Ｐ４ＢＺと略称する）（澤 夏
雄二日化誌８９巻９号８６８〜８７２頁（１９６８））
を苛性アルカリと加熱し生成水を系外に留去させること
により２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールのアル
カリ金属塩となし、そのものと塩化ベンジルとの反応で
ＩＢ４８２ＰＺを作っている。
発明が解決しようとする課題
２Ｐ４ＢＺの供給源を副生成物に頼っている限りＩＢ４
８２ＰＺの自由な供給は制限される。その制限を解消す
るだめのＩＢ４８２ＰＺの新合成方法を導き出すことが
本発明が解決しようとする課題である。
８２ＰＺの自由な供給は制限される。その制限を解消す
るだめのＩＢ４８２ＰＺの新合成方法を導き出すことが
本発明が解決しようとする課題である。
課題を解決するための手段
本発明者等はこのような事情に鑑み鋭意研究の結果、２
ＰＺあるいはＩＢ２ＰＺのうちいずれか一種とトリベン
ジル−ボレートをある種の鉱酸の共存下で加熱するとＩ
Ｂ４８２ＰＺが効率よく得られることを見出し本発明を
導き出すことができた。
ＰＺあるいはＩＢ２ＰＺのうちいずれか一種とトリベン
ジル−ボレートをある種の鉱酸の共存下で加熱するとＩ
Ｂ４８２ＰＺが効率よく得られることを見出し本発明を
導き出すことができた。
以下、本発明の実施の７７Ｊｊ様について述べる。
本発明を反応式で示せば次の通りである。
なおＨＡは鉱酸を示す。
式■及び式■の反応において、鉱酸は２ＰＺに対して少
なくとも等モル使用すべきであり、等モル以上部ち過剰
の鉱酸は本反応を妨害しない。
なくとも等モル使用すべきであり、等モル以上部ち過剰
の鉱酸は本反応を妨害しない。
鉱酸としては、塩化水素、臭化水素、沃化水素、正リン
酸、亜リン酸、次リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ト
リメタリン酸、テトラメタリン酸等のいずれかを用いる
ことができる。鉱酸発生剤としてはオキシハロゲン化リ
ン（ｐｏｘい、ハロゲン化リン（ＰＸ、及びＰＸｓ）、
無水リン酸及び無水亜リン酸等のいずれかも鉱酸と同様
に使用できる。また反応において鉱酸を発生する鉱酸塩
も鉱酸と同様に使用できる。この場合の鉱酸塩としては
、正リン酸、亜ＩＪ−ン酸、次リン酸、次亜リン酸、ピ
ロリン酸、トリメタリン酸、及びテトラメタリン酸のア
ン千二つ１．塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウ
ム塩、バリウム塩及びマグネシウム塩のいずれかを使用
することができる。特に安価ム４二人手できる正リン酸
またはその塩が好適である。
酸、亜リン酸、次リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ト
リメタリン酸、テトラメタリン酸等のいずれかを用いる
ことができる。鉱酸発生剤としてはオキシハロゲン化リ
ン（ｐｏｘい、ハロゲン化リン（ＰＸ、及びＰＸｓ）、
無水リン酸及び無水亜リン酸等のいずれかも鉱酸と同様
に使用できる。また反応において鉱酸を発生する鉱酸塩
も鉱酸と同様に使用できる。この場合の鉱酸塩としては
、正リン酸、亜ＩＪ−ン酸、次リン酸、次亜リン酸、ピ
ロリン酸、トリメタリン酸、及びテトラメタリン酸のア
ン千二つ１．塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウ
ム塩、バリウム塩及びマグネシウム塩のいずれかを使用
することができる。特に安価ム４二人手できる正リン酸
またはその塩が好適である。
本発明においてＬ述の如く、多種多様のリン酸及びぞれ
らの塩が使用できる。その理由として容易に考えられる
ことは、各鉱酸及びそれらの塩は加熱時にそれぞれ変化
し７、別の形の鉱酸またはその塩に姿を変えうると云・
うことである。即ち千谷利三著：新版無機化学、中巻、
７０２〜７３０頁（産業図書株式会社、昭和４８年）に
よれば、例えば無水リン酸（ｐ２ｏＳ）は水と反応し正
リン酸（１１３ＰＯ４）と亜リン酸（ｔｈＰＯ３）を与
える。水が不充分な場合はＩ・リンタリン酸（ＩＩＪ：
ｉｏＪとテトラメタリン酸（Ｈ４Ｐ ４０Ｉ７）を与え
る。正リン酸は２００〜３００°Ｃで水を放出しピロリ
゛／酸（ｌＩ４Ｐ２０７）を与え、ビロリン酸は更に水
を放出して多量化しポリリン酸となり、ポリリン酸も水
を放出してポリメタリン酸（１＋１１０．）ｎとなる。
らの塩が使用できる。その理由として容易に考えられる
ことは、各鉱酸及びそれらの塩は加熱時にそれぞれ変化
し７、別の形の鉱酸またはその塩に姿を変えうると云・
うことである。即ち千谷利三著：新版無機化学、中巻、
７０２〜７３０頁（産業図書株式会社、昭和４８年）に
よれば、例えば無水リン酸（ｐ２ｏＳ）は水と反応し正
リン酸（１１３ＰＯ４）と亜リン酸（ｔｈＰＯ３）を与
える。水が不充分な場合はＩ・リンタリン酸（ＩＩＪ：
ｉｏＪとテトラメタリン酸（Ｈ４Ｐ ４０Ｉ７）を与え
る。正リン酸は２００〜３００°Ｃで水を放出しピロリ
゛／酸（ｌＩ４Ｐ２０７）を与え、ビロリン酸は更に水
を放出して多量化しポリリン酸となり、ポリリン酸も水
を放出してポリメタリン酸（１＋１１０．）ｎとなる。
、二の一連の反応はいずれも可逆的である。
次リン酸（ｌｌＪＰ２０６）は水と反応しと正すン酸、
工：亜すン酸含与える。三塩化リン（ＰＣｌ３）は水と
反応Ｌ／亜リン酸を９゜える。亜リン酸は水と反応して
正リン酸を与える。
工：亜すン酸含与える。三塩化リン（ＰＣｌ３）は水と
反応Ｌ／亜リン酸を９゜える。亜リン酸は水と反応して
正リン酸を与える。
正リン酸の第１塩は加熱により水を放出しポリメタリン
酸の第１塩（ＭＰＯ３）−を与える。正リン酸の第２塩
は同じ（ビロリン酸の第２塩（Ｍ、Ｐ２＋１□０．）を
与え、正リン酸のアンモニウムとアルカリよりなる第２
塩はアンモニアを放出してメタリン酸の第１塩０ｔＰＯ
３）、を１１える。
酸の第１塩（ＭＰＯ３）−を与える。正リン酸の第２塩
は同じ（ビロリン酸の第２塩（Ｍ、Ｐ２＋１□０．）を
与え、正リン酸のアンモニウムとアルカリよりなる第２
塩はアンモニアを放出してメタリン酸の第１塩０ｔＰＯ
３）、を１１える。
以上の説明から、たとえ特定のある種のリン酸もしくは
その塩を本発明の実施に必要な鉱酸として使用したとし
ても、それらは反応時に加熱を受け、また水の出入りに
も遇うので、反応中、最初の形を維持しているか否かは
不明であると云・うことができる。ｔＡ言ずれば別のリ
ン酸もしくはその塩に変化しているかいなかは定かでな
い。
その塩を本発明の実施に必要な鉱酸として使用したとし
ても、それらは反応時に加熱を受け、また水の出入りに
も遇うので、反応中、最初の形を維持しているか否かは
不明であると云・うことができる。ｔＡ言ずれば別のリ
ン酸もしくはその塩に変化しているかいなかは定かでな
い。
トリベンジル−ボレー） （（ＱＣｉｂＯ） ３８ ）
は１モルのホウ酸（ｌｌＪＯ３）と３モル以トのヘンシ
ルアルコールを１００°Ｃ以上で加熱し、生成水をアゼ
オ］・ローブ（＋ａｚｅｏｔｒｏｐｅ） （ｂ、Ｉ）
−９８”Ｃ＋ 水９１ ｗｔ％〕の形で系外に除去１．
たのち、残留物を減圧蒸留してえられるｂ−ｐ−：１１
９８〜２０５°Ｃの無色の液体である。
は１モルのホウ酸（ｌｌＪＯ３）と３モル以トのヘンシ
ルアルコールを１００°Ｃ以上で加熱し、生成水をアゼ
オ］・ローブ（＋ａｚｅｏｔｒｏｐｅ） （ｂ、Ｉ）
−９８”Ｃ＋ 水９１ ｗｔ％〕の形で系外に除去１．
たのち、残留物を減圧蒸留してえられるｂ−ｐ−：１１
９８〜２０５°Ｃの無色の液体である。
本発明において生成水はホウ酸の形で固定されるので、
減圧は特に必要ではなく、２５０−３５０ ’Ｃの加熱
で、反応は１〜２時間で完結する。反応混合物をアルカ
リ （たとえば苛性アルカリまたはアンモニア）水溶液
で中和すれば、鉱酸は水溶液に移り、１Ｉ３４Ｂ２ＰＺ
、未反応２ＰＺ及び副反応生成物は油層ｃ！＝シて浮く
ので、それを捕集し、常法の単離、精製を行ってＩＢ４
８２ＰＺを得る。
減圧は特に必要ではなく、２５０−３５０ ’Ｃの加熱
で、反応は１〜２時間で完結する。反応混合物をアルカ
リ （たとえば苛性アルカリまたはアンモニア）水溶液
で中和すれば、鉱酸は水溶液に移り、１Ｉ３４Ｂ２ＰＺ
、未反応２ＰＺ及び副反応生成物は油層ｃ！＝シて浮く
ので、それを捕集し、常法の単離、精製を行ってＩＢ４
８２ＰＺを得る。
本反応の副反応生成物は２−フェニル−４，５ジー＼ン
ジルイミダヅール（以下４８５Ｂ２ＰＺと略称する）及
び２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールであるが、
それらの生成尾は僅かで副次的なものにＣ２か過ぎない
。
ジルイミダヅール（以下４８５Ｂ２ＰＺと略称する）及
び２−フェニル−４−ベンジルイミダゾールであるが、
それらの生成尾は僅かで副次的なものにＣ２か過ぎない
。
本発明の方法によってえられるｌＢ４Ｂ２ＰＺＮＭＲ（
ＣＤＣ１３） ： δニア、５１，７．３５，７．３
０，７゜０６．ｍ、１５１１；６゜５４．Ｓ、 １１１
；５．１１．Ｓ、２１１；３．９９．Ｓ、２１１Ｍａｓ
ｓ（ｍ／ｅ）： ３２４（Ｍ” ）、３２３，２４７，
２３３，２０５，１７９，１７８゜１５７ 、１４９．
１４８．１３０．１０５．１０３．９１ 、７８．７７
゜６７．６５５５，５４，５３，５２．５１，５０，４
３．４１．３９実施例１〜６ 表１に示す各出発原料の各所定量及び各反応条件による
反応を行ない、得られた反応混合物をＮ ａ叶で中和、
水洗、乾燥後、ＴＬＣを検し７た。結果を表２に示す。
ＣＤＣ１３） ： δニア、５１，７．３５，７．３
０，７゜０６．ｍ、１５１１；６゜５４．Ｓ、 １１１
；５．１１．Ｓ、２１１；３．９９．Ｓ、２１１Ｍａｓ
ｓ（ｍ／ｅ）： ３２４（Ｍ” ）、３２３，２４７，
２３３，２０５，１７９，１７８゜１５７ 、１４９．
１４８．１３０．１０５．１０３．９１ 、７８．７７
゜６７．６５５５，５４，５３，５２．５１，５０，４
３．４１．３９実施例１〜６ 表１に示す各出発原料の各所定量及び各反応条件による
反応を行ない、得られた反応混合物をＮ ａ叶で中和、
水洗、乾燥後、ＴＬＣを検し７た。結果を表２に示す。
なおＴＩ、０の展開には、シリカゲルＧとクロロホルム
／メタノール−９： １ｖｏ１．を、発色にはコードを
用いた。ＩＢ２ＰＺのｌｉｔ’は０．７５−０．７９．
２ＰＺのＲｆは０．３６〜０．４０． Ｉ Ｂ ４
８２ Ｐ Ｚ ノＲｆは０゜８５〜０．８８ ２−フェ
ニル−４−ペンジルイミタソールのＲｆは０．５８〜０
．６９及び２−フェニル−４，５−ジベンジルイミダゾ
ールのそれは０．７５〜０．７９である。
／メタノール−９： １ｖｏ１．を、発色にはコードを
用いた。ＩＢ２ＰＺのｌｉｔ’は０．７５−０．７９．
２ＰＺのＲｆは０．３６〜０．４０． Ｉ Ｂ ４
８２ Ｐ Ｚ ノＲｆは０゜８５〜０．８８ ２−フェ
ニル−４−ペンジルイミタソールのＲｆは０．５８〜０
．６９及び２−フェニル−４，５−ジベンジルイミダゾ
ールのそれは０．７５〜０．７９である。
表１
表２ ＴＬＣの結果
、中、小、微により、またスポットの発色強度を強１弱
、微により行った。
、微により行った。
実施例７
２ Ｐ ＺＯ，１３モル（１８，７ｇ） 、正リン酸０
．１３モル（１２、７ｇ）及びトリベンジルボレー１−
０．１３モル（４２，９ｇ）の３者を常圧下２８０’Ｃ
で１時間加熱したのち、その温度で反応系を３０分間５
ｍｍ１１ｇの減圧に付し、ついで内容物を水酸化ナト
リウムメタノール溶液で中和し、メタノールを留去した
残留物を水洗したのち、それを減圧蒸留に付し、粗ｌ８
４Ｂ２ＰＺ （ｂｐｔ ２００〜２５５°Ｃ）を０．０
５２モル（１７，０ｇ） （４０モル％収率）得た。ま
た副反応物としてｂｐｓ１６２〜１７５°Ｃの留分（粗
Ｉ Ｂ ２ Ｐ Ｚ ） １４．３ｇ（４６モル％収率
）を得た。
．１３モル（１２、７ｇ）及びトリベンジルボレー１−
０．１３モル（４２，９ｇ）の３者を常圧下２８０’Ｃ
で１時間加熱したのち、その温度で反応系を３０分間５
ｍｍ１１ｇの減圧に付し、ついで内容物を水酸化ナト
リウムメタノール溶液で中和し、メタノールを留去した
残留物を水洗したのち、それを減圧蒸留に付し、粗ｌ８
４Ｂ２ＰＺ （ｂｐｔ ２００〜２５５°Ｃ）を０．０
５２モル（１７，０ｇ） （４０モル％収率）得た。ま
た副反応物としてｂｐｓ１６２〜１７５°Ｃの留分（粗
Ｉ Ｂ ２ Ｐ Ｚ ） １４．３ｇ（４６モル％収率
）を得た。
実施例８
１８２Ｐ２０．２モル（４６，８ｇ） 、正リン酸０．
２モル（１９，６ｇ）及びトリベンジル−ボレート０．
２モル（６６，０ｇ）の３者を常圧下３３０〜３５０°
Ｃで３時間加熱したのち、内容物を水酸化ナトリウムメ
タノール溶液で中和し、メタノールを留去したのち残留
物を水洗し、被水洗物のＴＬＣを検した結果は次のとお
りであった。ＩＢ４８２ＰＺ （大・強）。
２モル（１９，６ｇ）及びトリベンジル−ボレート０．
２モル（６６，０ｇ）の３者を常圧下３３０〜３５０°
Ｃで３時間加熱したのち、内容物を水酸化ナトリウムメ
タノール溶液で中和し、メタノールを留去したのち残留
物を水洗し、被水洗物のＴＬＣを検した結果は次のとお
りであった。ＩＢ４８２ＰＺ （大・強）。
２ＰＺ （）］い弱）、ＩＢ２ＰＺ（中・弱）、４８５
８２ＰＺ （大・強）。
８２ＰＺ （大・強）。
また、被水洗物を減圧蒸留に付し、粗ｌ８４Ｂ２ Ｐ
Ｚ （ｂｐｓ ２４５〜２８５°Ｃ）を０．５６モル（
２８モル％収率）得た。副反応物としてｂｐｚｓ〜２５
５ ’Ｃの留分（２ＰＺ、ＩＢ２ＰＺ及び２Ｐ４ＢＺの
混合物）１０．０ｇとＥｌｐ５２８５〜３２５°Ｃの留
分（ＩＢ４８２ＰＺと４８５Ｂ２ＰＺの混合物）を得た
。
Ｚ （ｂｐｓ ２４５〜２８５°Ｃ）を０．５６モル（
２８モル％収率）得た。副反応物としてｂｐｚｓ〜２５
５ ’Ｃの留分（２ＰＺ、ＩＢ２ＰＺ及び２Ｐ４ＢＺの
混合物）１０．０ｇとＥｌｐ５２８５〜３２５°Ｃの留
分（ＩＢ４８２ＰＺと４８５Ｂ２ＰＺの混合物）を得た
。
手続補正書
昭和６３年８月３０日
Claims (2)
- （１）２−フェニルイミダゾールと 構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるトリベンジル−ボレートを鉱酸、鉱酸発生剤
あるいは鉱酸塩の共存下加熱反応させたのち、アルカリ
で中和することを特徴とする 構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される１，４（５）−ジベンジル−２−フェニルイ
ミダゾールの合成方法。 〔但し、鉱酸は塩化水素、臭化水素、沃化水素、正リン
酸、亜リン酸、次リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ト
リメタリン酸あるいはテトラメタリン酸であり、鉱酸発
生剤はオキシハロゲン化リン、ハロゲン化リン、無水リ
ン酸あるいは無水亜リン酸であり、また鉱酸塩は正リン
酸、亜リン酸、次リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ト
リメタリン酸あるいはテトラメタリン酸のアンモニウム
塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、バリウ
ム塩あるいはマグネシウム塩である。〕 - （２）構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される１−ベンジル−２−フェニルイミダゾールと
トリベンジル−ボレートを鉱酸、鉱酸発生剤あるいは鉱
酸塩の共存下加熱反応させたのち、アルカリで中和する
ことを特徴とする１，４（５）−ジベンジル−２−フェ
ニルイミダゾールの合成方法。 〔但し、鉱酸、鉱酸発生剤あるいは鉱酸塩は前記と同様
である。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18127888A JPH0232062A (ja) | 1988-07-19 | 1988-07-19 | １，４（５）−ジベンジル−２−フェニルイミダゾ−ルの合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18127888A JPH0232062A (ja) | 1988-07-19 | 1988-07-19 | １，４（５）−ジベンジル−２−フェニルイミダゾ−ルの合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0232062A true JPH0232062A (ja) | 1990-02-01 |
Family
ID=16097899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18127888A Pending JPH0232062A (ja) | 1988-07-19 | 1988-07-19 | １，４（５）−ジベンジル−２−フェニルイミダゾ−ルの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0232062A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8342231B2 (en) | 2010-12-16 | 2013-01-01 | Kobe Steel, Ltd. | Cast strip withdrawing apparatus for continuous casting facility |
| US8387681B2 (en) | 2009-12-28 | 2013-03-05 | Kobe Steel, Ltd. | Strand guiding apparatus for continuous casting equipment |
-
1988
- 1988-07-19 JP JP18127888A patent/JPH0232062A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8387681B2 (en) | 2009-12-28 | 2013-03-05 | Kobe Steel, Ltd. | Strand guiding apparatus for continuous casting equipment |
| US8342231B2 (en) | 2010-12-16 | 2013-01-01 | Kobe Steel, Ltd. | Cast strip withdrawing apparatus for continuous casting facility |
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