JPH0233154A - 光電写真材料及び光電写真法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は光電写真材料及び光電写真法に関し、詳しくは
、＃！汚れがなく高濃度の転写像を得ることができ、カ
ラープルーフの作成等に好適な光電写真材料に関する。 ［発明の背景］ カラー原稿からＰＳ版等の製版材料を用いた印刷版を作
成し、多数枚の印刷を行う場合、カラー原稿からカラー
スキャナー等を用いて通常′４色の網ネガ（又は網ポジ
）を作成した後、貼込み、返し、レタッチ等の工程を経
て、４色の１枚ポジを作成し１校正刷りを行って仕上り
を確認したうえで本刷りを行っている。この場合、網ネ
ガ又は網ポジの作成工程ではスキャナー分解のチエツク
、１枚ポジの作成工程では貼込み等のチエツク、校正刷
り工程では印刷の発注者の確認などのチエツク機能が良
好な印刷の仕上りのために必要であり、この目的のため
にカラープルーフを作成してチエツクすることが行われ
ている。このカラープルーフ作成のための感光材料とし
ては、銀塩写真方式の感光材料、電子写真方式の感光材
料、フォトポリマーを用いた感光材料などが知られてお
り１色画像としてトナー顔料、染料などを用いるものが
あり、その使用目的に応じてネガ−ポジ方式、ポジーポ
ジ方式の両方がある。 従来、先験発生剤をフォトレジスト画像形成要素として
用いる技術は知られている。かかる画像形成プロセスに
おいては、先験発生剤は支持体上に塗布され、次いでエ
ポキシ樹脂及びエポキシ含有樹脂のような光重合性又は
硬化性組成物と接触させられる。活性光線により、像様
露光し、その露光された領域において先験発生剤はプロ
トンを生成し、そのプロトンは光重合性組成物の重合又
は硬化において触媒的機能を果たす、なお先験発生剤は
１例えば米国特許４，０８１，２７２号、　４，０５８
゜４０１号、４，０２１，７０５号、２．８Ｑ７４４１
１号、４，０８９，０５５号４．５２９，４８０％に開
示されている。 一方、電子写真組成物及び画像形成プロセスも公知であ
る。これらのプロセスにおいては、光導電体を含有する
層を相持した電子写真層は静電帯電され１次いで像様露
光されて静電潜像を形成する。その静電潜像はトナー組
成物で現像される。電子写真要素及びプロセスは、例え
ば米国特許３，１４１，７７０号、３，８１５，４１４
　号等に開示すｔＬ　？　Ｉ／’る。 他方、特開昭１１３−２０５２号には、（ａ）光重合性
物質を含まずかつ（ｂ）電気絶縁性結合剤及び先験発生
剤を含む先験発生剤層と、該先験発生剤層と電気的に接
触している導電性支持体とを有す°る光電写真材料を用
いた技術が開示されている。 〔発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記特開昭８３−２０５２号の方法では
、感度が不十分なため露光域と未露光域の電気的抵抗の
差が不充分であり、地汚れを出さない条件では高濃度の
転写像が得られず、反面高濃度の転写像を得る条件では
地汚れが出やすい欠点があることが判った。また同一濃
度の転写像を繰り返し再現よく得ることが困難であると
いう欠点があることが判った。 このため、カラープルーフとして利用するには性能的に
不充分であるという問題があった。 そこで本発明は、地汚れがなく高濃度の転写像を得るこ
とができ、且°つ同一濃度の転写像を繰り返し再現性よ
く得ることができ、カラープルーフとして好適に利用で
きる転写画像の形成方法を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段］ 本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果
、本発明を完成するに至ったものである。 即ち、本発明に係る光電写真材料は、導電性支持体上に
、スピロピラン化合物及び電気絶縁性結合剤を含む層を
有することを特徴とする。また本発明に係る光電写真法
は、導電性支持体上に、スピロピラン化合物及び電気絶
縁性結合剤な含む層を有する光電写真材料を用い、像様
露光及び静電帯電を任意の順序で又は同時に行い、次い
で帯電トナー粒子で現像することを特徴とする。 １作用〕 本発明においては、スピロピラン化合物を用いることに
より、未露光領域の電気抵抗が大きく、十分高い初期電
荷を保持し、またその電荷の減衰率が極めて低く、一方
露光領域の電荷が、実質的にゼロとなるまでの減衰が早
いため、上記課題を達成しうるのであり、同時に本発明
特有の効果を発揮するのである。 ［具体的構成］ 本発明の光電写真材料の特徴は、導電性支持体上に、ス
ピロピラン化合物及び電気絶縁性結合剤を含む層を有す
ることにある。 スピロピラン化合物としては下記−紋穴［Ｉ］に示され
る化合物が用いられる。 一般式［１１ 式中Ｒ１＋　Ｒｅ、　Ｒｓは低級アルキル基（夫々同じ
ものても異っていてもよい）を示し、Ｒ４は水素原子、
ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシル基、カル
ボキシル基、アルコキシカルボニル基、ニトロ基又はニ
トリル基、Ｒ６及びＲ６シよ水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、アルコキシル基、フォルミル基、カルボキシ
カル基又はアルコキシカルボニル基を示す。 上記−紋穴［１１で示される化合物の例示化合物として
は以下のものが挙げられる。 ＣＩｌコ Ｃ１ｌ。 また本発明のスピロピラン化合物としては、下記の化合
物な用いることもできる。 なお本発明のスピロピラン化合物は単用でも２以上の併
用でもよい。 本発明に用いられる電気絶縁性結合剤としては、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、ポリオレフィン、フェノー
ル樹脂等或いはこれらのブレンドがある。これらの結合
剤は膜形成性を有するものが好ましく、また６　Ｘ　ｌ
０５Ｖ／ｃｍを越える電界を支持することができ且つ電
荷の低暗減衰を示すものが好ましい。 有用な結合剤としては、スチレン−ブタジェンコポリマ
ー、シリコーン樹脂、スチレン−アルキド樹脂、大豆−
アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル。 ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ルコポリマー、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−塩化ビニ
ルコポリマー、ポリビニルアセタール（例えば、ポリビ
ニルブチラール）、ポリアクリルエステル及びポリメタ
クリルエステル（例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リメタクリル酸ｎ−ブチル、ポリメタクリル酸イソブチ
ル等）、ポリスチレン、ニトロ化ポリスチレン、ポリビ
ニルフェノール、ポリメチルスチレン、インブチレンポ
リマー、ポリエステル（例えば、フェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂）、ケトン樹脂、ポリアミド、ポリカーボ
ネート等がある。その他の結合剤としてはパラフィン、
畝端等のような物質がある。 上記の層には、上記のスピロピラン化合物及び電気絶縁
性結合剤以外に必要に応じ増感剤を添加することができ
る。 増感剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、２．２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、９−フルオレノ
ン、２−クロロ−８−フルオレノン、２−メチル−８−
フルオレノン、８−アントロン。 ２−ブロモ−８−アントロン、２−エチル−８−アント
ロン、　！３．１０−アントラキノン、２−エチル−３
，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−８，ｌＯ−
アントラキノン、２．８−ジクロロ−８，１０−アント
ラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メ
トキシキサントン、チオキサントン、ベンジル、ジベン
ザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリ
ルケトン、ｐ（ジメチルアミン）フェニルｐ−メチルス
チリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ
）ベンゾフェノン（またはミヒラ゛−ケトン）　、　ｐ
−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンズアントロ
ンなどを挙げることができる。 また上記層には、ＵＶ吸収剤、可塑剤、染料又は顔料な
どの添加剤を含有させることもできる。 上記層の組成物の配合比は、層全体を１００重量部とし
てスピロピラン化合物は１重量部以上が好ましく、より
好ましくは５〜５０重量部であり、電気絶縁性結合剤は
８９重量部以下が好ましく。 より好ましくは５０−９５重量部であり、増感剤はＯ〜
３０！ｉ量部が好ましく、より好ましくは０〜２０重量
部である。 なお本発明の上記層には、光重合性物質。 即ち、光重合ないし光架橋可能な化合物を含まない。 本発明の導電性支持体は、■全体が導電性を有する支持
体であってもよいし、また■前記光酸発主剤層と接する
側に導電性層を宥する支持体であってもよいし、ざらに
■前記光酸発生剤層と接する側に層状でない導電性部分
が形成された支持体であってもよい、前記導電性支持体
、導電性層及び導電性部分は、任意の方法で接地されて
いる。 ■の導電性支持体としては、金属シー）　（ＡＩＬ製又
はＣｕ製が好ましい）、導電性紙、導電性ポリマーフィ
ルム等が用いられ、又■の導電性層を有する支持体とし
ては１例えばアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレート等
が用いられ、■の導電性部分が形成された支持体として
は、例えばフィルム表面や紙表面にＡｉ粉やＣｕ粉を適
当な手段で固着したもの等が用いられる。 の 本発明の光電写真材料を作成するには、前記スピロピラ
ン化合物を電気絶縁性結合剤の存在下で、適当な溶剤に
溶解させる０次いで、必要に応じて、増感剤をその生成
溶液に溶解させ、導電性支持体上に塗布する。 溶剤としては、ベンゼン及びトルエンのような芳香族炭
化水素二ア七トン：２−ブタノン：二塩化エチレン、ト
リクロロエタン及びジクロロメタンのような塩素化炭化
水素：テトラヒドロブランのようなエーテル：又はこれ
らの溶剤の混合物がある。 塗布法としては１例えば、リバースロールコータ、エア
ーナイフコータ、メーヤバーコータ等の通常のコータ、
或いはホエラーのような回転塗布装置を用いたり、ある
いは浸漬塗布等により、塗布乾燥して得ることができる
。 この塗布層の厚みは、０．１〜５０ｗ層が好ましく、よ
り好ましくは１〜２５終−ある。 第１図には、本発明の光電写真材料の一例が示されてお
り、同図において、１は導電性支持体であり、２はスピ
ロピラン化合物を含む層である。 匪１見虚】羞 （１）上記で得られた光電写真材料を所定位置にセット
し第２図に示すように像様露光及び帯電する。 原稿からカラースキャナー等を用いて通常４色の網ネガ
を作成した後、該網ネガを露光源と光電写真材料との間
に挿着して露光する。 露光源としては、蛍光灯、ハロゲンランプ等の活性光線
のいずれを用いてもよいが、露光域と未露光域との間の
抵抗性に相違を与えるものでなければならない。 本発明において、第２図に示すように露光域２Ａの抵抗
は約ＩＱ１２〜ＩＱＩｓΩｃｍ、未露光域２Ｂの抵抗は
約ＩＱ＋４〜１Ｑ１７Ωｃ＋ｓで、未露光域と露光域の
抵抗比は少なくとも１００が好ましく、より好ましくは
１００〜５００である。ここに未露光区域の抵抗は以下
の方法で測定される。まずホトポリマー表面上に電極を
蒸着し、そしてホトポリマーとポリエチレンテレフタレ
ート間の導電性面を背面電極として使用する。抵抗は面
積と塗布厚み既知の試料について測定される。電圧が内
電極にかけられ電位計が試粁と直列につながれる。この
電位計はごく小さな電流の正確な測定を可能とする。抵
抗はついで以下の式を用いて計算される。 ｐ　＝　Ｒｌ　／　Ａ　＝　Ｖ　ｌ　／　Ｉ　Ａここで
Ｖは両電極間に与えた電圧、ｌは測定された電流、見は
試料の厚み、モしてＡは試料の面積である。 露光区域の抵抗は放電時間の測定から得られる。これら
の測定には、露光材料の直径２．５４ｃ膳の試料２枚が
、データを得るためにヒユーレットパラカード社製コン
ピュータにつないだ、モンロー社の２７８型回転帯電装
置中に取り付けられた。試料は単線コロナ装置下で帯電
され、そして時間の関数として保持される電圧が静電マ
ルチメータによって測定された。放電曲線は未露光材料
における減衰速度の直接的数値を与える。放電速度は比
例恒数ｓ／４πで抵抗に対し正比例であり、ここでｅは
誘電恒数、πは３．１４２８である。 一方、帯電は上記の露光と同時にあるいは露光の前又は
後に行ってもよく、帯電の方法としては例えばコロナ帯
電器３が用いられる。コロナ帯電器３に用いられる帯電
極はコロトロンが好ましいが、スコロトロンであっても
よい。 本発明においては、未露光域は電気抵抗性が大きく十分
高い初期電荷を保持し、その電荷の減衰率も極めて低い
ばかりでなく、＊光域の電荷が実質的にゼロとなるまで
の減衰が早いという軸性を墳する。 このためコロナ帯電器３によって未露光域２Ｂには電荷
を歿した部分が形成され、露光域２Ａの電荷はｔＩｉ地
を介して外部に流出することにより。 前記の残存電荷により静電潜像３Ａが形成される。 （２）次いでトナー現像する（第３図参照）。 トナー４は前記帯電電荷と反対の電荷に帯電したものが
用いられる。クーロン力により容易にトナー現像が可能
となるからである。 本発明に用いられるトナーとしては、公知の乾式トナー
、液体トナーのいずれも用いられるが。 画質の点で液体トナーが好ましい。 液体トナーは、揮発性の絶縁性キャリヤー液中における
高分子トナー粒子のコロイド状懸濁液である。キャリヤ
ー液の主な例はアイソパル（Ｉｇｏｐａｒ）　Ｇの商品
で市販されているイソパラフィン系液体がある。微細な
トナー粒子は通常バインダー樹脂、たとえばスチレン−
アクリル系コポリマー、あるいはポリエステル、ならび
に顔料からなる。現像液はイオン電荷調整剤または安定
剤を含有してもよく、これはトナー粒子上の静電凋を維
持するのに役立つ、トナーに自己固着性を与えるために
、現像液はろうを分散含有し゛てもよい０本発明方法の
実施に際し特に使用できるこの種のトナーの説明は欧州
特許出願公開第０８８，０８４号明細書（１１１８４年
１月１１日発行）に示されている。 本発明において、カラー画像を得るには。 Ｙ（イエロー）用トナー、Ｍ（マゼンタ）用トナー、Ｃ
（シアン）用トナー、Ｂｋ（ブラック）用トナーの４種
のトナーを用いて現像を繰り返せばよい。 （３）次いで上記のトナー像を第４図に示すように被転
写材料５（例えば紙、フィルム等）に転写する。これに
よって転写画像が得られる。 ［発明の効果］ 本発明によれば、地汚れがなく高濃度の転写像を得るこ
とができ、且つ同一濃度の転写像を繰り返し再現性よく
得ることができ、カラープルーフとして好ましく利用で
きる光電写真材料を提供することができる。 〔実施例〕 以下、本発明の実施例について説明する。 １３．５ｇのポリメタクリル酸メチル、　Ｉｇの９．１
０−ジェトキシアントラセン増感剤及び７０ｇのジクロ
ロメタン、シクロヘキサンの混合溶媒（混合比８０／４
０）から成る一般処方物をロールミルで完全に溶解する
ように混合した。この処方物の７ｇを。 ０．１ｇの本発明のスピロピラン化合物又は下記の比較
の化合物と一緒にした。これらの各々の溶液を、　０．
０２５４ｍｍナイフで銅被覆ポリエステル支持体上に塗
布し、炉中で１１０℃で約５分間乾燥した。その被覆さ
れたフィルムな、高圧Ｈｇランプで１５秒間露光するた
め、　５０Ｘ５０履ｌの試料に切断した。ベタ画像およ
び濃度ステップタブレット（二二カ社製ｊｔ＠ｐ　ｔａ
ｂｌｅｔ）を通して露光した後、そのフィルムを６０秒
間負にコロナ帯電させ、続いて正のトナーで８０秒間調
色し、白色合成紙にトナー画像を転写した。 得られた画像について、以下のようにして評価した。 ■（感度） 非画像部の濃度と同じ値を示す濃度ステップタブレット
のステップ段数で評価した。値が高い方が感度が高いこ
とを示す。 ■（画像濃度） ベタ画像の濃度を反射濃度計（マクベスＲＤ５１４）に
て測定した値を示す、値が高い方が良好な画像であるこ
とを示す。 ■（地汚れ） 非画像部の濃度を反射濃度計（マクベスＲＤ５１４）に
て測定した値を示す、値が低い方が良好な画像であるこ
とを示す。 ■（同一濃度のくり返し再現性） 実施例の同一処理のくり返しにより、多数枚の転写画像
を得る場合、その画像濃度が±２％のふれ巾から外れ始
める複製枚数で示す０枚数が多いほどくり返し再現性は
良好であることを示す。 以上の結果を表１に示す。 ［比較化合物］

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明の光電写真材料及びその光電写
真材料を用いた画像形成方法の一例を示す概略断面図で
ある。 ｌ：導電性支持体 ２：先験発生剤層 ２Ａ：露光域 ２Ｂ＝未露光域 ３：コロナ帯電器 ３Ａ：帯電電荷 ４：トナー ５：被転写材料 特許出願人　　コ　ニ　カ　株　式　会　社代　理　人
　弁理士　坂口信昭

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に、スピロピラン化合物及び電気絶
   縁性結合剤を含む層を有することを特徴とする光電写真
   材料。 ２、導電性支持体上に、スピロピラン化合物及び電気絶
   縁性結合剤を含む層を有する光電写真材料を用い、像様
   露光及び静電帯電を任意の順序で又は同時に行い、次い
   で帯電トナー粒子で現像することを特徴とする光電写真
   法。