JPH0236607B2 - Henseihoribiniruarukooru - Google Patents
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- JPH0236607B2 JPH0236607B2 JP4924385A JP4924385A JPH0236607B2 JP H0236607 B2 JPH0236607 B2 JP H0236607B2 JP 4924385 A JP4924385 A JP 4924385A JP 4924385 A JP4924385 A JP 4924385A JP H0236607 B2 JPH0236607 B2 JP H0236607B2
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は反応性基を導入した新規な変性ポリビ
ニルアルコール（以下PVAという）に関する。
この新規な変性PVAは従来のPVAの用途に加え
て、架橋性、反応性を有することから反応性高分
子、高分子触媒、ゲルクロマトグラフイー、アフ
イニテイクロマトグラフイー、イオン交換クロマ
トグラフイー等の担体、マイクロカプセル用壁
材、感光性樹脂、紙への耐水性付与等の用途の他
にエポキシ基の反応性を利用して各種機能性基を
導入することにより新たな用途が期待される。 〔従来の技術〕 従来よりPVAは、乳化剤、接着剤、紙用コー
テイング剤、繊維サイジング糊剤、フイルムある
いは合成繊維等広範な用途に利用されてきた。 これらの用途においてもPVAの反応性という
点に関しては、PVA中の水酸基の反応性を利用
したものがほとんどであり、水酸基とアルデヒド
類（ホルマリン、アセトアルデヒド、グリオキザ
ール等）、水酸基とエステル類（モノクロル酢酸
エステル、チオグリコール酸エステル等）、水酸
基とイソシアナート類（キシリレンジイソシアナ
ート、トリレンジイソシアナート等）、無機系化
合物（H3BO3、TiO（SO4）、Cu塩等）等との反
応がよく知られている。 しかしながらPVAの水酸基は反応性という点
に関しては、過数な反応条件や、反応状態をコン
トロールするという点で困難さを伴い、未反応試
薬の残存や毒性という点で未だ工業的に有効に利
用されている例は少ない。またPVA中に反応性
基を導入するという思想についても架橋性基とし
て、例えば特開和58―76403号公報にアルコキシ
メチル基を有する単量体と酢酸ビニルとの共重合
体のケン化物として記載されているにすぎず、工
業的に実用化されている反応性ポリビニルアルコ
ールは見あたらない。 また後変性によりPVA鎖中にエポキシ基を導
入する方法としては、W.Lautsch.Journal of
Polymer Science ８191（1952）のエピクロルヒ
ドリンによるエーテル化法を利用することができ
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 前述のように、PVAの水酸基は反応性という
点に関しては過激な反応条件や、反応状態をコン
トロールするという点で困難さを伴い、未反応試
薬の残存や毒性という点で問題があつた。 また反応性PVAとして、後変性によりエポキ
シ基を導入したPVAも可能であるが、反応性に
問題があり、容易にかつ、効率よく行うことがで
きず、未反応のエピクロルヒドリンが残留モノマ
ーとして残りやすいこと、エポキシ基の構造のゆ
えに、安定に保持できず反応中に架橋を起しやす
いという難点がある。 本発明はこのような状況を鑑み、反応性基を有
するPVAを得ることを目的として鋭意研究を重
ねた結果なされたものである。 〔問題を解決する為の手段〕 本発明は 0.01〜10モル％の式 で示される構造単位（エポキシ基含有単量体単
位） と、70〜99.99モル％の式
ニルアルコール（以下PVAという）に関する。
この新規な変性PVAは従来のPVAの用途に加え
て、架橋性、反応性を有することから反応性高分
子、高分子触媒、ゲルクロマトグラフイー、アフ
イニテイクロマトグラフイー、イオン交換クロマ
トグラフイー等の担体、マイクロカプセル用壁
材、感光性樹脂、紙への耐水性付与等の用途の他
にエポキシ基の反応性を利用して各種機能性基を
導入することにより新たな用途が期待される。 〔従来の技術〕 従来よりPVAは、乳化剤、接着剤、紙用コー
テイング剤、繊維サイジング糊剤、フイルムある
いは合成繊維等広範な用途に利用されてきた。 これらの用途においてもPVAの反応性という
点に関しては、PVA中の水酸基の反応性を利用
したものがほとんどであり、水酸基とアルデヒド
類（ホルマリン、アセトアルデヒド、グリオキザ
ール等）、水酸基とエステル類（モノクロル酢酸
エステル、チオグリコール酸エステル等）、水酸
基とイソシアナート類（キシリレンジイソシアナ
ート、トリレンジイソシアナート等）、無機系化
合物（H3BO3、TiO（SO4）、Cu塩等）等との反
応がよく知られている。 しかしながらPVAの水酸基は反応性という点
に関しては、過数な反応条件や、反応状態をコン
トロールするという点で困難さを伴い、未反応試
薬の残存や毒性という点で未だ工業的に有効に利
用されている例は少ない。またPVA中に反応性
基を導入するという思想についても架橋性基とし
て、例えば特開和58―76403号公報にアルコキシ
メチル基を有する単量体と酢酸ビニルとの共重合
体のケン化物として記載されているにすぎず、工
業的に実用化されている反応性ポリビニルアルコ
ールは見あたらない。 また後変性によりPVA鎖中にエポキシ基を導
入する方法としては、W.Lautsch.Journal of
Polymer Science ８191（1952）のエピクロルヒ
ドリンによるエーテル化法を利用することができ
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 前述のように、PVAの水酸基は反応性という
点に関しては過激な反応条件や、反応状態をコン
トロールするという点で困難さを伴い、未反応試
薬の残存や毒性という点で問題があつた。 また反応性PVAとして、後変性によりエポキ
シ基を導入したPVAも可能であるが、反応性に
問題があり、容易にかつ、効率よく行うことがで
きず、未反応のエピクロルヒドリンが残留モノマ
ーとして残りやすいこと、エポキシ基の構造のゆ
えに、安定に保持できず反応中に架橋を起しやす
いという難点がある。 本発明はこのような状況を鑑み、反応性基を有
するPVAを得ることを目的として鋭意研究を重
ねた結果なされたものである。 〔問題を解決する為の手段〕 本発明は 0.01〜10モル％の式 で示される構造単位（エポキシ基含有単量体単
位） と、70〜99.99モル％の式
【式】で示さ
れる構造単位（ビニルアルコール単位）
と、０〜29モル％の式
以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではな
い。各例における水溶液粘度は、20℃における４
％水溶液についてＢ型粘度計で測定したものであ
る。 以下特に記載のない限り、「部」は重量部を、
また「％」は重量％をそれぞれ意味する。 実施例 １ 撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下漏斗を備え
た３セパラブルフラスコに酢酸ビニル2000部、
メタノール220部、２，２―アゾビスイソブチロ
ニトリル0.6部、アリルグリシジルエーテル10部
を仕込み、窒素ガスをバブリングして脱酸素後、
加温により系内液温が60℃に達した時点を重合開
始とし、その時点より4.5時間かけてアリルグリ
シジルエーテル10部を系内に滴下しながら60℃で
５時間共重合させた。共重合体の固形分濃度は
50.2重量％であつた。 重合反応液中にメタノール蒸気を吹込んで未反
応モノマーを除去した後、共重合体の30℃、25％
のメタノール溶液を調製した。このメタノール溶
液2740部に、2.2Nの水酸化ナトリウムのメタノ
ール溶液18部を添加して混合すると、75分後に系
が粘稠となり粒子が析出した。メタノールで洗浄
後、風乾して白色の共重合体を得た。この共重合
体の水溶液粘度は35cpsであつた。 共重合体の組成比は酢酸ビニル単位0.6モル％、
ビニルアルコール単位97.9モル％、エポキシ基含
有単量体単位1.5モル％であつた。またGPC法に
より測定した該共重合体の数平均分子量は2.5×
104であつた。尚エポキシ基含有単量体単位の含
有量は酸による開裂法にて求めたものである。得
られたエポキシ変性PVAの性状を表に示す。 実施例 ２〜８ エポキシ基含有単量体として表に示す種類の物
質と量を使用した以外は実施例１に準じた方法に
より共重合、ケン化して後処理した。得られた変
性PVAの性状を表に示す。 比較例 １〜２ 表に示す変性されていないPVAを用いた。結
果を表に示す。
が、本発明はこれらの例に限定されるものではな
い。各例における水溶液粘度は、20℃における４
％水溶液についてＢ型粘度計で測定したものであ
る。 以下特に記載のない限り、「部」は重量部を、
また「％」は重量％をそれぞれ意味する。 実施例 １ 撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下漏斗を備え
た３セパラブルフラスコに酢酸ビニル2000部、
メタノール220部、２，２―アゾビスイソブチロ
ニトリル0.6部、アリルグリシジルエーテル10部
を仕込み、窒素ガスをバブリングして脱酸素後、
加温により系内液温が60℃に達した時点を重合開
始とし、その時点より4.5時間かけてアリルグリ
シジルエーテル10部を系内に滴下しながら60℃で
５時間共重合させた。共重合体の固形分濃度は
50.2重量％であつた。 重合反応液中にメタノール蒸気を吹込んで未反
応モノマーを除去した後、共重合体の30℃、25％
のメタノール溶液を調製した。このメタノール溶
液2740部に、2.2Nの水酸化ナトリウムのメタノ
ール溶液18部を添加して混合すると、75分後に系
が粘稠となり粒子が析出した。メタノールで洗浄
後、風乾して白色の共重合体を得た。この共重合
体の水溶液粘度は35cpsであつた。 共重合体の組成比は酢酸ビニル単位0.6モル％、
ビニルアルコール単位97.9モル％、エポキシ基含
有単量体単位1.5モル％であつた。またGPC法に
より測定した該共重合体の数平均分子量は2.5×
104であつた。尚エポキシ基含有単量体単位の含
有量は酸による開裂法にて求めたものである。得
られたエポキシ変性PVAの性状を表に示す。 実施例 ２〜８ エポキシ基含有単量体として表に示す種類の物
質と量を使用した以外は実施例１に準じた方法に
より共重合、ケン化して後処理した。得られた変
性PVAの性状を表に示す。 比較例 １〜２ 表に示す変性されていないPVAを用いた。結
果を表に示す。
【表】
本発明は種々の反応性が期待されるエポキシ基
を有する変性PVAであり、そのエポキシ基の反
応性を利用してPVAの耐水性を向上したり、新
たに機能性基を導入することによりまつたく新し
い応用展開を期待できる。
を有する変性PVAであり、そのエポキシ基の反
応性を利用してPVAの耐水性を向上したり、新
たに機能性基を導入することによりまつたく新し
い応用展開を期待できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 0.01〜10モル％の式 で示される構造単位と、 70〜99.99モル％の式【式】で示され る構造単位と、 ０〜29モル％の式【式】で示さ れる構造単位 とからなる数平均分子量が8000〜220000である変
性ポリビニルアルコール。 ただし、上記式中R1，R2、R3およびR4は水素
原子又はアルキル基、R5はアルキル基、n1は１
又は２、n2は１、２又は３を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4924385A JPH0236607B2 (ja) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | Henseihoribiniruarukooru |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4924385A JPH0236607B2 (ja) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | Henseihoribiniruarukooru |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61209203A JPS61209203A (ja) | 1986-09-17 |
| JPH0236607B2 true JPH0236607B2 (ja) | 1990-08-20 |
Family
ID=12825422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4924385A Expired - Lifetime JPH0236607B2 (ja) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | Henseihoribiniruarukooru |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0236607B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4816501A (en) * | 1987-05-07 | 1989-03-28 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Heat-sensitive color developable composition |
| JP2014173046A (ja) * | 2013-03-12 | 2014-09-22 | Kuraray Co Ltd | 側鎖エポキシ基含有ビニルアルコール系重合体及びビニルアルコール系重合体組成物 |
-
1985
- 1985-03-14 JP JP4924385A patent/JPH0236607B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61209203A (ja) | 1986-09-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |