JPH0238122B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明は、プリント配線板の基板となる積層板
を製造するにあたつてプリプレグを調製するため
のエポキシ樹脂ワニスに関するものである。 〔背景技術〕 エポキシ樹脂系積層板を製造するにあたつて
は、まずエポキシ樹脂や硬化剤その他硬化促進剤
などを有機溶剤に溶解してエポキシ樹脂ワニスを
調製し、そしてこのエポキシ樹脂ワニスを紙やガ
ラス繊維布などの基材に含浸させ、これを乾燥し
てプリプレグを調製する。次ぎにこの複数枚のプ
リプレグを銅箔などの金属箔とともに重ねてこれ
を１組とし、さらにこれの多数組みを多段に積み
重ね、そして熱圧装置でこれを加熱加圧による積
層成形することによつておこなわれる。 ここで、エポキシ樹脂ワニスにあつてはその保
存安定性が望まれているところであるが、保存安
定性は一般的にワニス中の硬化剤やさらには硬化
促進剤の配合量に主として依存する。すなわち保
存安定性を向上させるには硬化剤やさらには硬化
促進剤の配合量を低減すればよいことになる。し
かしこのような硬化剤や硬化促進剤の配合量を低
減すると、積層成形時のエポキシ樹脂の硬化特性
が低下し、成形サイクルが長くなつて成形性が悪
くなると共に、エポキシ樹脂の反応性が低下する
ために積層板の耐熱性が低下することになる。こ
れら成形性や耐熱性は硬化剤さらには硬化促進剤
の増量によつて向上されるのは勿論であり、従つ
てエポキシ樹脂ワニスの保存安定性と成形性及び
耐熱性とは相反する特性といえるものである。従
つてエポキシ樹脂ワニスの保存安定性を向上さ
せ、同時に積層成形時の成形性や積層板の耐熱性
を向上させることは極めて困難である。 〔発明の目的〕 本発明は、上記の点に鑑みて為されたものであ
り、ワニスの保存安定性を向上させ、同時に積層
成形時の成形性や積層板の耐熱性を向上させるこ
とのできる積層板製造用エポキシ樹脂ワニスを提
供することを目的とするものである。 〔発明の開示〕 しかして本発明に係る積層板製造用エポキシ樹
脂ワニスにあつては、ワニスに酢酸、オレイン
酸、マレイン酸から選ばれる有機酸を添加して配
合するようにしたことを特徴とするものであり、
以下本発明を詳述する。 本発明においてエポキシ樹脂としてはビスフエ
ノールＡ・エピクロルヒドリン系エポキシ樹脂、
ノボラツク型エポキシ樹脂など一般に積層板にお
いて使用されるものを用いることができる。また
硬化剤としては主としてアミン系硬化剤を用いる
もので、例えばジシアンジアミド、ジエチレント
リアミン、ジアミノジフエニルメタンなどを使用
することができる。さらに必要に応じて用いる硬
化促進剤としては２エチル４メチルイミダゾール
などのようなイミダゾール類を使用することがで
きる。 これらエポキシ樹脂、硬化剤及び必要に応じて
硬化促進剤をアセトン、メチルエチルケトン、ジ
メチルホルムアミドなどの溶剤に溶解してエポキ
シ樹脂ワニスが調製されるが、このとき本発明に
あつては有機酸を添加して配合する。有機酸とし
ては酢酸、オレイン酸、マレイン酸などが用いら
れ、酸無水物でないものが望ましい。そして特に
積層成形の際の加熱温度、例えば120〜130℃程度
以下の温度条件下でのみ安定しているものがよ
い。すなわち120〜130℃以上の温度条件下では分
解されたり気化飛散されたりあるいは酸としての
効力が低下乃至消滅され、系に対して酸としての
作用が及ぼされないようなる有機酸であることが
望ましい。また有機酸の配合量はワニスの溶剤成
分以外の成分の0.001〜0.1重量％程度が望まし
い。0.001重量％未満であると有機酸の配合によ
る効果が期待できず、また0.1重量％を超えると
有機酸によつて硬化剤の作用が著しく減じられ、
積層成形の際の成形性や積層板の耐熱性が低下す
る傾向がある。 しかしてエポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤及
び有機酸を溶解することによつて調製したエポキ
シ樹脂ワニスにあつては、有機酸によつて硬化剤
のアルカリ度が低下されて硬化剤の硬化性能が低
下し、従つて硬化剤の配合量が多くても保存時に
エポキシ樹脂の硬化が進行することを抑制するこ
とができることになり、保存安定性を向上させる
ことができる。ここで、有機酸の代わりに塩酸な
どの無機酸を用いることも考えられるが、例えば
塩酸の場合、塩素がイオンとして遊離して積層板
の絶縁抵抗性を低下させたりするなどの問題を有
し、さらに無機酸は高温においても酸としての効
力を有することが多いために実用的ではない。 そしてこのように調製したエポキシ樹脂ワニス
をガラス繊維布、紙などの基材に含浸させ、これ
を加熱して乾燥することによりＢステージのプリ
プレグを調製する。次ぎにこのプリプレグを複数
枚重ねると共にさらにその外側に銅箔などの金属
箔を重ね、これを１組として多数組みを多段に積
載し、熱圧装置の熱盤間にセツトして常法に従い
加熱加圧による積層成形をおこない、金属箔張り
積層板を得るものである。この積層成形におい
て、プリプレグは多段に積載されているために加
熱の初期においては熱盤に近いプリプレグと熱盤
から遠いプリプレグとでは加熱のスピードが異な
り、所定の温度に達するまでの時間がそれぞれ異
なることになるが、このまだ高くない温度域では
有機酸の効力によつて硬化剤の硬化性能が抑制さ
れているため、エポキシ樹脂には硬化反応が進行
せず各プリプレグにおいてエポキシ樹脂の硬化度
にばらつきが生じることが防止される。またエポ
キシ樹脂はまず溶融されてこの後硬化して固化す
ることになるが、基材における樹脂の分布が均一
になるには溶融粘度が低くかつ溶融時間が長いこ
とが望ましいところ、エポキシ樹脂の溶融の温度
域では有機酸の効力で硬化剤の硬化性能が抑制さ
れていて、エポキシ樹脂の溶融粘度を低く維持で
きると共に溶融時間を長く維持できることにな
る。そして各プリプレグがそれぞれ所定の温度に
まで昇温されエポキシ樹脂が硬化される温度にま
で上昇すると、この高温域では有機酸は分解され
たり気化飛散されたりあるいは酸としての効力が
低下乃至消滅され、系に対して酸としての作用を
なさない状態にあるため、硬化剤の硬化性能が良
好に発揮されてエポキシ樹脂は急速に硬化され
る。特に有機酸によつてエポキシ樹脂ワニスの保
存安定性が向上されており硬化剤は多量に配合す
ることが可能になつているため、多量の硬化剤の
作用で硬化反応が迅速に進行し、成形のサイクル
を短くして成形性を向上させることができるもの
であり、またエポキシ樹脂の硬化が完全になされ
て積層板の耐熱性が向上されることになる。 次ぎに本発明を実施例及び比較例によつて例証
する。 エポキシ樹脂としてシエル化学社製Ep−1045
を、硬化剤としてジシアンジアミドを、硬化促進
剤として２エチル４メチルイミダゾールをそれぞ
れ用い、さらに有機酸としてオレイン酸、酢酸、
マレイン酸を用い、第１表の配合量でこれらをメ
チルエチルケトンに溶解することによつてエポキ
シ樹脂ワニスを調製した（比較例では有機酸は配
合せず）。 このようにして得たエポキシ樹脂ワニスの保存
安定性を評価するためにワニスのゲルタイムを測
定した。測定は160℃の熱板にワニスを流し、ワ
ニスがゲル化するに要する時間を計測することに
よつておこなつた。結果を第２表に示す。 また上記のようにして得たエポキシ樹脂ワニス
をガラス繊維布に含浸して加熱乾燥することによ
つてプリプレグを作成し、このプリプレグを８枚
重ねさらにその上下に銅箔を重ね、50Kg/cm²、170
℃、30分の条件で加熱加圧による積層成形をおこ
なつて銅張りガラスエポキシ積層板を得た。 このようにして得た積層板の耐熱性を評価する
ために、積層板を第２表に示す時間煮沸処理し、
さらに溶融半田浴に20秒間デイツプして試験をお
こなつた。結果を第２表に示す。また成形性を測
定するために上記ワニスを所定パターンのキヤビ
テイーで成形をおこない、充填性や硬化時間を総
合評価することにより成形性を評価した、結果を
第２表に示す。

【表】

〔発明の効果〕

上述のように本発明にあつては、エポキシ樹脂
及びアミン系硬化剤が配合されたワニスに酢酸、
オレイン酸、マレイン酸から選ばれる有機酸が添
加配合してあるので、有機酸によつて硬化剤の硬
化性能を低下させることができ、硬化剤の配合量
が多くても保存時にはエポキシ樹脂の硬化の進行
を抑制できて保存安定性を向上させることができ
るものであり、しかもエポキシ樹脂が硬化される
高温域では有機酸は分解されたり気化飛散された
りあるいは酸としての効力が低下乃至消滅され、
系に対して酸としての作用をなさない状態になつ
て硬化反応が迅速に進行し、成形のサイクルを短
くして成形性を向上させることができるものであ
り、またエポキシ樹脂の硬化が完全になされて積
層板の耐熱性が向上されることになるものであ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ エポキシ樹脂及びアミン系硬化剤が配合され
   たワニスであつて、このワニスには酢酸、オレイ
   ン酸、マレイン酸から選ばれる有機酸が添加配合
   されて成ることを特徴とする積層板製造用エポキ
   シ樹脂ワニス。