JPH0238402A - 充填剤を含有する重合可能な物質およびその使用 - Google Patents

充填剤を含有する重合可能な物質およびその使用

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JPH0238402A
JPH0238402A JP1144279A JP14427989A JPH0238402A JP H0238402 A JPH0238402 A JP H0238402A JP 1144279 A JP1144279 A JP 1144279A JP 14427989 A JP14427989 A JP 14427989A JP H0238402 A JPH0238402 A JP H0238402A
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fibrous inorganic
polymerizable
meth
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Wolfgang Podszun
ボルフガング・ポツツン
Jan Dr Mazanek
ヤン・マツアネク
Juergen Reiners
ユルゲン・ライナース
Jens Winkel
イエンス・ビンケル
Renate Dr Heid
レナテ・ハイト
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Bayer AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は単量体と繊維状および非繊維状無機充填剤とを
基材とする、充填剤を含有する重合可能な物質に関する
ものである。
成形中に硬化し得る、充填剤を含有する重合可能な物質
は工業および医学領域に広い応用面を有している。加工
中に、充填剤は重合可能な物質に多様な影響を与える可
能性がある。たとえば単量体を希釈して重合工程での縮
みと重合熱とを減少させることができる。また、単量体
を濃化（ｔｈｉｃｋｅｎ）　して加工に好ましい濃度を
混合物全体に付与することもできる。系の物理的特性を
変えて、一般的には、経済的な利点を与えることもでき
る。
医学の目的には、たとえば歯科材料および骨用セメント
においては、一般には球形の、または不規則な形状を有
する充填剤を使用する。この種の材料は、一方では高度
の剛性、高い弾性モデュラス、高度の耐圧性および高い
硬度を特色としているが、その伸張（ｔｅｎｓｉｌｅ）
強度およびその延性（ｄｕｃｔｉｌｉｔｙ）に関しては
、必ずしも常に所望の値を達成するとは限らない。知ら
れているように、繊維含有充填剤の使用により、より高
い伸張強度を有する複合材料が得られる。パール（Ｓ、
　Ｐａｒｌ）らの文献、生物医学工学（Ｂｉｏｍｅｄｉ
ｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　４、最近の開発（
Ｒｅｃｅｎｔ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）　、第４口重
部生物医学工学会議報文集（Ｐｒｏｃｅｅｄ　ｉｎｇｓ
ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｕｔｈｅｒｎ　Ｂｉｏｍｅｄｉｃａ
ｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ　
４ｔｈ）　、ミズーリ州ジャクソン（ＪａｃｋｓｏｎＭ
ｉｓｓ、）　、１９８５年ＩＯ月　１１−１２日には、
シラン加ニガラス繊維を充填した複合材料が記載されて
いるが、この系の欠点は、達成し得る充填体積度（ｄｅ
ｇｒｅｅ　ｏｆ　ｖｏｌｕｍｅ　ｆｉｌｌｉｎｇ）が量
に関して限られていることである。この結果、これらの
物質は重合に際して望ましくない高い縮みを示すのであ
る。
ａ）＋　　ｂ）＋　　ｃ）＋　　ｄ）の合計量が１００
重量％となることを前提として、 ａ）遊離基により重合し得る二重結合を含有する単量体
１５ないし６０重量％、 ｂ　）　１０　ｎｍ　ナイＬ　３００　ｕｍ　（７）平
均繊維長と２：１ないし３００：１の長さ対直径比とを
有する繊維状無機充填剤８ないし４０重量％、 ｃ）１０ｎｍないし２００μｍの平均粒子サイズを有す
る非繊維状無機充填剤１５ないし６０重量％、および ｄ）補助的物質０ないし１０重量％ を含有することを特徴とする重合可能な物質がここに見
いだされた。
ここに与えた、および以下に与える重量百分率は、これ
と異なる言及のない限り、本発明記載の物質の全量に対
するものである。
本発明記載の好ましい重合可能な物質は１５　　ないし
４５重量％の成分　ａ）、１５　　ないし４０重量％の
成分　ｂ）、１５　　ないし４０重量％の成分Ｃ）、お
よび０．１ないし　５重量％の成分ｄ） を含有する。
たとえばスチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、
アクリロニトリルならびにアクリル酸およびメタクリル
酸のエステル類のような、加工条件下で液体であるビニ
ル化合物およびビニリデン化合物が、遊離基により重合
可能な二重結合を含有する単量体として適当である。ア
クリル酸およびメタクリル酸と　０１ないしＣＩ２アル
コールとのアルキルエステル、特に（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸　ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｌ−プロビルお
よび（メタ）アクリル酸エチルヘキシルが特に好適であ
る。ここでの、および以下の（メタ）アクリル酸の表記
は、アクリル酸エステル類とそれに対応するメタクリル
酸エステル類との双方を意味するものととるべきである
。
遊離基により重合させることのできる二重結合を含有す
るその他の好ましい単量体は、分子内に２個または３個
以上の、たとえば２ないし８個の二重結合を有するアク
リル酸またはメタクリル酸のエステルである。挙げ得る
例はユニ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、二（
メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、（メタ）アク
リル酸トリエチレングリコール、二（メタ）アクリル酸
ヘキサンジオール、二（メタ）アクリル酸グリセロール
。三（メタ）アクリル酸グリセロール、三（メタ）アク
リル酸トリメチロールプロパン、二（メタ）アクリル酸
ペンクエリスリトール、（メタ）アクリル酸ペンタエリ
スリトール、四（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトー
ル、六（メタ）アクリル酸ジペンタエリスリトール、な
らびにビスフェノールＡの誘導体、たとえば二（メタ）
アクリル酸ビスフェノールＡ、二（メタ）アクリル酸ビ
スフェノールＡ　ジグリコールおよび二（メタ）アクリ
ル酸ビスフェノールＡジグリシジルである。
遊離基により重合させることのできる二重結合を含有す
るその他の好ましい単量体は、たとえばＥ　Ｐ　−、Ｏ
Ｓ　Ｏ，０２３，６８６に記載されたようなトリシクロ
デカンの誘導体および、たとえばジイソシアネートと（
メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルとの反応により得
られる（メタ）アクリル酸ウレタンである。
遊離基により重合させることのできる二重結合を含有す
るその他の好ましい単量体は、式（１）式中、 Ａは２ないし２０個のＣ原子を有し、任意に１ないし３
個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分かれのある
脂肪族基、６ないし２４個のｃｉ子を有する芳香族基、
７ないし２６個のＣ原子を有する芳香脂肪族基または６
ないし２６個のＣ原子を有する環状脂肪族基であり、 ｒ　はＡより発する連鎖の数を表して２ないし６の数で
あり、 Ｒ１は水素を表し、 Ｒ２は水素またはメチルを表し、 ｎ　はＡ　より発する各連鎖について独立に０ないし５
の整数を表し、 Ｘは２方向に結合した、２ないし２４個のＣ原子を有す
る直鎖の、もしくは枝分かれのある脂肪族基、６ないし
２６個のＣ原子を有する芳香族基、７ないし２６個のｃ
Ｈ子を有する芳香脂肪族基または６ないし２６個のＣ原
子を有する環状脂肪族基であって、その脂肪族基、芳香
族基、芳香脂肪族基および／または環状脂肪族基が１ま
たは２個の酸素橋を含有することも可能であり、また、
その脂肪族基、芳香族基、芳香脂肪族基および／または
環状脂肪族基の幾つかが任意に置換されているメチレン
基を経由して結合していてもよいものを表し、 Ｚ　は２方向に結合した、３ないし１５個のＣ原子を有
し、任意に１ないし３個の酸素橋を含有し、かつ、任意
に１ないし４個の付加的な（メタ）アクリル酸基により
置換されていてもよい直鎖の、もしくは枝分かれのある
脂肪族基を表し、 Ｒ３はＡより発する各連鎖について独立に水素的メチル
を表す に相当するものである。
Ａ、Ｘ　およびＺが脂肪族基および／または環状脂肪族
基を表すならば、この場合には、これらは好ましくは飽
和の基である。
式（Ｉ）において、Ａは好ましくは３ないし１０個のＣ
Ｗ子を有する　ｒ−価の、飽和の脂肪族基、たとえば ＣＨ２ ＣＨ２ ＣＨ２ＣＣＨ２ ＣＨ２ Ｈ２ を表し、ｎ　は好ましくはＯないし２の整数を表し、Ｘ
は好ましくは２ないし１２個のＣ原子を有する飽和の脂
肪族基または６ないし１８個のＣ原子を有する飽和の環
状脂肪族基を表し、Ｚ　は好ましくは、２方向に結合し
た２ないし８個のＣ原子を有する直鎖の、または枝分か
れのある基、たとえば−ＣＨ２−ＣＨ２−またはＣＨ２
−ＣＨ ＯＣＨ３ を表す。
種々の単量体の混合物、たとえば−官能性および多官能
性単量体の混合物を使用するのが多くの場合に有利であ
る。この種の混合物の定性的組成および／または定量的
組成の変化により単量体の粘性を広い範囲で変えること
ができる。
好適な繊維状無機充填剤（成分　ｂ））は特に、ガラス
、石英、シリカ、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩およびア
ルミナ、ならびに炭化ケイ素ホイスカー（ｗｈｉｓｋｅ
ｒ）　、窒化ケイ素ホイスカー、ケイ灰石および硫酸カ
ルシウムを基材とするものである。ガラス繊維は好まし
くは０．１ないし１０μｍの直径と　０．５ないし１０
００μｍの長さとを、特に好ましくは０．２ないし２．
０μｍの直径と１ないし３００μｍの長さとを有するも
のである。無機微細繊維（ｍｉｃｒｏｆｉｂｒｅ）およ
びホイスカー、特にシリカおよび／またはアルミナを含
有するものも高度に適している。これらのホイスカーの
好ましい長さは０．０５ないし５μｍの範囲であり、そ
の好ましい直径は０．００５ないし０．５μｍの範囲で
ある。特に良好な機械的特性を有する本発明記載の物質
は、種々の長さの繊維および／またはホイスカーの混合
物を、たとえば微細ガラス繊維をホイスカーとの組合わ
せで使用する場合に得られる。
繊維状無機充填剤は、接着促進剤で処理した形状で好適
に使用される。接着促進剤はたとえばシランおよびチタ
ン酸化合物、たとえばトリメチルクロロシラン、ヘキサ
メチルジシロキサン、３−アミノブロピルトリメトキシ
シラン、チタン酸ブチルおよびチタン酸イソプロピルで
ある。重合可能な基を有する接着促進剤、たとえばビニ
ルトリメチルシロキサン、アリルトリメトキシシランお
よびγ−メタクリロイルオキシグロビルトリメトキシシ
ランは特に高度に好適である。
非繊維状無機充填剤（成分　ｃ））は、たとえば磨砕ま
たは調製により製造した（たとえば火炎加水分解加工（
ｆｌａｍｅ　ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ　ｐｒｏｃｅｓｓ）
により調製した）球形の、はぼ球形の、または規則的形
状の、もしくは不規則形状の粒子よりなるものが可能で
ある。この非繊維状無機充填剤は、たとえばニモード（
ｂｉｍｏｄａｌ）または多モード（ｐｏｌｙｍｏｄａｌ
）粒子サイズ分布で使用することができる。
たとえば分布曲線における第１の極大をＩＯないし８０
０　ｎｍの範囲に有し、第２の極大を０．５ないし５０
μｍの範囲に有する充填剤が特に好ましい。適当な非繊
維状無機充填剤は、たとえば、磨砕により得た０、５な
いし５０μｍの範囲の平均粒子サイズを有する球形の、
または不規則形状の粒子の形態のガラスである。加えて
、火炎加水分解により得られる、１０ないし５００　ｎ
ｍの範囲の粒子サイズを有するケイ素およびアルミニウ
ムの酸化物も好適である。この非繊維状無機充填剤はま
た、接着促進剤処理した形状においても好適に使用され
る。この目的に適した接着促進剤は、たとえば成分　ｂ
）に記載したものである。
所望ならば、本発明記載の物質は補助的物質（ａｕｘｉ
ｌｉａｒｙ）　　（成分ｄ））、たとえば全量０．１な
いし１０重量％の補助的物質を含有していてもよい。補
助的物質とは、たとえば開始剤、安定剤、ＵＶ吸収剤、
顔料、染料、蛍光剤および／または可塑剤を意味するも
のと理解すべきである。
遊離基生成系、たとえば過酸化物または脂肪族アゾ化合
物、たとえば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル、クメ
ンハイドロパーオキシド、過炭酸シクロヘキシルまたは
アゾジイソブチロニトリルを開始剤として使用すること
ができる。
開始剤は好ましくは０．１ないし２．５重量％の量で使
用する。遊離基重合は高温で実施することができ、一般
には専ら過酸化物または他の遊離基形成剤により開始す
る。この遊離基重合を室温で実施することを意図するな
らば、加速剤、たとえば芳香族アミンの添加が一般には
有利である。適当な加速剤は、たとえばＮ、Ｎ−置換ト
ルイジン類および　Ｎ、Ｎ−置換キシリジン類、たとえ
ばＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−）ルイジンまたはＮ、Ｎビス
−（２−ヒドロキシエチル）−キシリジンである。良好
な硬化時間は一般には０．５ないし３重量％のアミンの
添加により実施される。
また、本発明記載の物質を光の作用下で、たとえばＵＶ
光、可視光またはレーザー光の作用下で重合させること
も可能である。この場合には、本発明記載の物質は、好
ましくは光重合開始剤および、所望ならばその加速剤を
含有する。
使用し得る光重合開始剤は、たとえばカルボニル化合物
、たとえばベンゾインおよびその誘導体、特にベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンジルおよびベンジル誘導体、た
とえば４，４−オキシジベンジルまたは他の　α−ジカ
ルボニル化合物、たとえハシアセチル、２，３−ペンタ
ンジオンまたは金属力ルポ二ノ呟ｌ、２−キノン類また
はその誘導体である。この種の光重合開始剤の比率は、
好ましくは０．０１ないし５重量％である。
光重合用の加速剤は、たとえば、好ましくは０．１ない
し５重量％の量の、ｐ−トルイジンおよびジメチル−ｐ
−トルイジンのような芳香族アミン類、トリエチルアミ
ンのようなトリアルキルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−
テトラアルキルアルキレンジアミンのようなポリアミン
、バルビッール酸、ジアルキルバルビッール酸および／
またはスルフィミド類である。
時効硬化（ａｇｅｉｎｇ）中の黒化（ｄａｒｋｅｎ　ｉ
ｎｇ）を避けるためには、本発明記載の物質に　ＵＶ　
安定剤を添加するのが適当であろう。好ましいＵＶ安定
剤は、たとえば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノンおよび２−　（２’−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）−ベンゾトリアゾールである。原則的には、
特に生理学的に不活性であるならば、いかなる　ＵＶ安
定剤も本発明記載の物質用の添加剤として適当である。
さらに挙げ得る例は：ハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノ
ンおよびｐ−ブチルヒドロキシトルエンである。ｐ−ブ
チルヒドロキシトルエンはまた、硬化した本発明記載の
物質中で酸化防止剤としても作用するであろう。ＵＶ安
定剤は本発明記載の物質中で、たとえば０．０工ないし
１６０重量％の量で存在し得る。
本発明記載の物質を着色するためには、慣用の顔料およ
び染料を、たとえば０．０５ないし３重量％の量で使用
することができる。
本発明記載の物質は、硬化して、特に工業用、医学用お
よび歯科用の成形品とすることができる。
この硬化した成形品は、諸特性の好ましい組合わせを特
色としている。この成形品は高度の剛性、硬度および耐
摩耗性を、良好な延伸強度および良好な延性とともに有
している。加えて、硬化中にわずかな縮みを生ずるのみ
である。
本発明記載の、充填剤を含有する重合可能な物質は、成
分　ａ）ないし　ｄ）を相互に混合して製造することが
でき、一般には、容易に取り扱い得るペーストが得られ
る。混合は一般に、加熱または冷却することなく、室温
で行うことができる。
より高い温度、たとえば４０℃以上の温度は、この場合
には時期尚早な（ｐｒ６１１ａｔｕｒｅ）重合の危険が
存在するので、通常は避けられる。したがって、極めて
高度に粘稠な混合物では、冷却して混練による熱を除去
するのが適当である。
本発明はさらに、ａ）＋　　ｂ）＋　　ｃ）＋　　ｄ）
の合計量が１００重量％となることを前提として、ａ）
遊離基により重合し得る二重結合を含有する単量体１５
ないし６０重量％、 ｂ）ｌｏｎｍないし３００μｍの平均繊維長と　２＝１
ないし３００：ｌの長さ対直径比とを有する繊維状無機
充填剤８ないし４０重量％、 Ｃ）ｌｏｎｍないし２００μｍの平均粒子サイズを有す
る非繊維状無機充填剤１５ないし６０重量％、および ｄ）補助的物質Ｏないし１０重量％ を含有する、充填剤を含有する重合可能な物質の医学お
よび歯科医学の応用面に用いる生物適合性物質の製造用
の使用に関するものでもある。
実施例 実施例　ｌ（本発明により開示されたものではない） 単量体（成分ａ））の製造 市販のニメタクリル酸グリセロール４５．６　ｇ。
ニラウリン酸ジブチルスズ０．１ｇおよびヨノール３４
　ｍｇを５０　ｒｎ（ｌの乾燥アセトンに溶解させ、４
５ないし５０°Ｃで、３３．６　ｇのへキサメチレンジ
イソシアネートを滴々添加した。この混合物を、ＮＧＯ
基の半量が反応するまでこの温度で撹拌した。ついで、
ペンタエリスリトール６．８ｇを５０　ｍ（ｌのアセト
ンに入れたものを添加した。この混合物を５０°Ｃで４
８時間撹拌すると、イソンアネートはもはや　ＩＲスペ
クトルでは検出できなくなった。活性炭を通して反応生
成物を濾過し、溶媒を除去した。得られた生成物は１６
２０の分子量（浸透法により測定）を有していた。
実施例　２ 実施例１により製造した単量体１８ｊ　ｇｓニアクリル
酸１．６−ヘキサンジオール１５．３　ｇｓ　ガラス繊
維（平均直径７μｍ１平均長１５μｍ１　γ−メタクリ
ロイルオキシプロピルトリメトキシシランを用いてシラ
ン化したもの）　２９　ｇ、高分散シリカ（平均粒子サ
イズ５０　ｎｍ、γ−メタクリロイルオキシプロピルト
リメトキシシランを用いてシラン化したもの）　４７．
６　ｇ、アゾイソブチロニトリル１７０ｍｇおよび２．
６−ジ第３ブチル−４−メチルフェノール１３　ｍｇを
複式（ｄｕｐｌｅｘ）混合機中で３０分間混練してペー
ストとした。ついで、得られたペーストを１４０°０．
２００バールで２０分硬化して試験品とした。以下の値
はこれを用いて測定した（示した試験法を全実施例を通
じて使用した）：曲げ強度（ＤＩＮ　１３９２２）　：
　　　１３８±　７．８　Ｎ／ｍｍ２曲げ弾性 モデュラス（ＤＩＮ　１３９２２）＝１２８００±２５
０　Ｎ／ｍｍ２衝撃強度（デインスタット （Ｄｙｎｓｔａｔ）試験、ＤＩＮ １３９２２と一致する）：　　　　５．２±０．２　Ｋ
Ｊ／ｍ２実施例　３ 実施例１により製造した単量体１６．５　ｇ、ニメタク
リル酸１．６−ヘキサンジオール１４．５８ｓ　シラン
化ガラス繊維（平均直径０，６μｍ１平均長２０μｒｎ
）２０　ｇ、シラン化Ｓｉ○２ホイスカー（平均直径４
０　ｎｍ、平均長０．８　ｕｍ）　１０　ｇ、シラン化
磨砕ガラス充填剤（ショット（Ｓｃｈｏｔｔ）　Ｇ　Ｍ
　３２０８７、）平均直径２．５μ＋＋＋）　３０　ｇ
、シラン化高分散シリカ（平均直径５０　ｎｍ）　２０
　ｇ、アゾイソブチロニトリル１５０　ｍｇおよび２，
６−ジ第３ブチル−４−メチルフェノール１０　ｍｇを
複式混合機中で３０分間混練してペーストとした。
このペーストを１４０°Ｃ，２００バールで２０分間硬
化した。ついで、以下の値を測定した：曲げ強度：　　
　　　　　　１５２．３±　１３．５　Ｎ／ｍｍ２曲げ
弾性モデュラス：　　１５８００　　±６３０　Ｎ／ｍ
ｍ’衝撃強度衝撃強度上６（Ｌ５　ＫＪ／ｍ２実施例　
４ 二メタクリル酸ビスフェノールＡ　ジグリシジル３０ｇ
１ニメタクリル酸トリエチレングリコール１８　ｇｓ　
シラン化ケイ酸カルシウムホイスカー（平均直径０．２
μｍ１平均長５　ｔＬ＋＋＋）　１２　ｇ、シラン化ガ
ラス繊維（平均直径０．６μｍ１平均長２０μｍ　）　
２７　ｇ、シラン化高分散シリカ（平均直径０．０５　
ａｍ）　６３　ｇ、カンファーキノン０．１　ｇ、メタ
クリル酸Ｎ−ジメチルアミノエチル０−２５　ｇおよび
２，６−ジ第３ブチル−４−メチルフェノール１０　ｍ
ｇを複式混合機中で３０分間混練してペストとした。
このペーストを光硬化装置（デンタカラー（Ｄｅｎｔａ
ｃｏｌｏｒ）　Ｘ　Ｓ　、クルツアー（Ｋｕｌｚｅｒ）
　）中で９０秒間硬化して試験品とした。ついで、以下
の値を測定した： 曲げ強度：１４１　　±　９．ＯＮ／ｍｍ２曲げ弾性モ
デュラス：　　１３５００　　±３２０　Ｎ／ｍｍ２衝
撃強度：６．ｌ±　０．４　ＫＪ／ｍ”実施例　５ 二メタクリル酸ビスフェノールＡ　ジグリシジル６２ｇ
１ニメタクリル酸トリエチレングリコール３８ｇ１　シ
ラン化５１０２ホイスカー（平均直径４０　ｎｍ、平均
長２０μｒｎ）１６０　ｇ、シラン化高分散シリカ（平
均直径５０　ｎｍ）　３５　ｇ、過酸化ジベンゾイル０
．５ｇおよび２，６−ジ第３ブチル−４−メチルフェノ
ール５０　ｍｇを混練してペーストとした。
このペーストを１４０°０１２００バールで２０分硬化
した。このペーストを光硬化装置中で９０秒硬化して試
験品とした。ついで、以下の値を測定した： 曲げ強度：　　　　　　　　１５５．３±　１３．５　
Ｎ／１２曲げ弾性：モデュラス　１４６５０　　±６５
０　Ｎ／ｍｍ２衝撃強度ニア、３±　０．８　ＫＪ／ｍ
２実施例　６ 二メタクリル酸ビスフェノールＡ　ジグリシジル６２ｇ
１ニメタクリル酸トリエチレングリコール３８ｇ１シラ
ン化ガラス繊維（平均直径０．５μｍ１平均長１０μ＋
＋＋）　８６　ｇ、シラン化高分散シリカ（平均直径０
．０５μｍ）　６８　ｇ、カンファーキノン０．２　ｇ
。
メタクリル酸　Ｎ、　Ｎ−ジメチルアミノエチル０．５
ｇおよび２，６−ジ第３ブチル−４−メチルファノル０
．１　ｇを混練してペーストとした。
このペーストを光硬化装置（デンタカラーＸＳ１クルツ
アー）中で９０秒間硬化して試験品とした。この試料に
ついて以下の値を測定した：曲げ強度：　　　　　　　
　、１３２．１±　１１．３　Ｎ／ｍｍ２曲げ弾性：モ
デ：ｘ　ラス９７００　　±３１０　Ｎ／ｍｍ２衝撃強
度＝５．４±　（Ｌ５　ＫＪ／ｍ２本発明の主なる特徴
および態様は以下のとおりである。
１、ａ）十　ｂ）十　ｃ）＋　ｄ）の合計量が１００重
量％となることを前提として、ａ）遊離基により重合し
得る二重結合を含有する単量体１５ないし６０重量％、 ｂ）ｌＯｎｍないし３００１±ｍの平均繊維長と　２：
１ないし３００：１の長さ対直径比とを有する繊維状無
機充填剤８ないし４０重量％、 ｃ）ｌｏｎｍないし２００μｍの平均粒子サイズを有す
る非繊維状無機充填剤１５ないし６０重量％、および ｄ）補助的物質０ないし１０重量％ を含有することを特徴とする重合可能な物質。
２．１５ないし４５重量％の成分　ａ）、１５ないし４
０重量％の成分　ｂ）、 １５ないし４０重量％の成分　ｃ）、および０．１ない
し５重量％の成分　ｄ） を含有することを特徴とする上記の第１項記載の重合可
能な物質。
３、遊離基により重合し得る二重結合を有する単量体と
して２ないし８個の二重結合を有するアクリル酸または
メタクリル酸のエステルを含有することを特徴とする上
記の第１および第２項記載の重合可能な物質。
４、成分ａ）として種々の単量体の混合物を含有するこ
とを特徴とする上記の第１ないし第３項記載の重合可能
な物質。
５、その含有する繊維状無機充填剤がガラス、石英、シ
リカ、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、アルミナ、炭化ケ
イ素ホイスカー、窒化ケイ素ホイスカー、ケイ灰石およ
び／または硫酸カルシウムを基材とするものであること
を特徴とする上記の第１ないし第４項記載の重合可能な
物質。
６、繊維状無機充填剤を接着促進剤処理した形状で使用
することを特徴とする上記の第１ないし第５項記載の重
合可能な物質。
７、上記の非繊維状無機充填剤が磨砕または調製により
製造した球形の、はぼ球形の、または規則的な形状の、
もしくは不規則形状の、任意に接着促進剤処理した形状
で使用する粒子よりなるものであることを特徴とする上
記の第１ないし第６項記載の重合可能な物質。
８、成分ｄ）として０．１ないし１０重量％の開始剤、
安定剤、ＵＶ　　吸収剤、顔料、染料、蛍光剤および／
または可塑剤を含有することを特徴とする上記の第１な
いし第７項記載の重合可能な物質。
９、ａ）十　ｂ）十　ｃ）十　ｄ）の合計量が１００重
量％となることを前提として、ａ）遊離基により重合し
得る二重結合を含有する単量体１５ないし６０重量％、 ｂ）ｌｏｎｍないし３００μｍの平均繊維長と２：１な
いし３００：１の長さ対直径比とを有する繊維状無機充
填剤８ないし４０重量％、 ｃ）ｌＯｎｍないし２００μｍの平均粒子サイズを有す
る非繊維状無機充填剤１５ないし６０重量％、および ｄ）補助的物質Ｏないし１０重量％ を相互に混合することを特徴とする、充填剤を含有する
重合可能な物質の製造方法。
１０、ａ）＋　　ｂ）十　ｃ）十　ｄ）の合計量か１０
０重量％となることを前提として、ａ）遊離基により重
合し得る二重結合を含有する単量体１５ないし６０重量
％、 ｂ）１０ｎｍないし３００　ｕｒｎの平均繊維長と２：
１ないし３００：１の長さ対直径比とを有する繊維状無
機充填剤８ないし４０重重量、 ｃ）１０ｎｍないし２００μｍの平均粒子サイズを有す
る非繊維状無機充填剤１５ないし６０重量％、および ｄ）補助的物質０ないし１０重量％ を含有する、充填剤を含有する重合可能な物質の医学お
よび歯科医学の応用面に用いる生物適合性物質の製造用
の使用。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）＋ｂ）＋ｃ）＋ｄ）の合計量が １００重量％となることを前提として、 ａ）遊離基により重合し得る二重結合を含有する単量体
    １５ないし６０重量％、 ｂ）１０ｎｍないし３００μｍの平均繊維長と２：１な
    いし３００：１の長さ対直径比とを有する繊維状無機充
    填剤８ないし４０重量％、 ｃ）１０ｎｍないし２００μｍの平均粒子サイズを有す
    る非繊維状無機充填剤１５ないし６０重量％、および ｄ）補助的物質０ないし１０重量％ を含有することを特徴とする重合可能な物質。 ２、ａ）＋ｂ）＋ｃ）＋ｄ）の合計量が １００重量％となることを前提として、 ａ）遊離基により重合し得る二重結合を含有する単量体
    １５ないし６０重量％、 ｂ）１０ｎｍないし３００μｍの平均繊維長と２：１な
    いし３００：１の長さ対直径比とを有する繊維状無機充
    填剤８ないし４０重量％、 ｃ）１０ｎｍないし２００μｍの平均粒子サイズを有す
    る非繊維状無機充填剤１５ないし６０重量％、および ｄ）補助的物質０ないし１０重量％ を相互に混合することを特徴とする、充填剤を含有する
    重合可能な物質の製造方法。 ３、ａ）＋ｂ）＋ｃ）＋ｄ）の合計量が １００重量％となることを前提として、 ａ）遊離基により重合し得る二重結合を含有する単量体
    １５ないし６０重量％、 ｂ）１０ｎｍないし３００μｍの平均繊維長と２：１な
    いし３００：１の長さ対直径比とを有する繊維状無機充
    填剤８ないし４０重量％、 ｃ）１０ｎｍないし２００μｍの平均粒子サイズを有す
    る非繊維状無機充填剤１５ないし６０重量％、および ｄ）補助的物質０ないし１０重量％ を含有する、充填剤を含有する重合可能な物質の医学お
    よび歯科医学の応用面に用いる生物適合性物質の製造用
    の使用。
JP1144279A 1988-06-10 1989-06-08 充填剤を含有する重合可能な物質およびその使用 Pending JPH0238402A (ja)

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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002104914A (ja) * 2000-09-22 2002-04-10 Kuraray Co Ltd 歯科用材料の製造方法及び歯科用補綴物
JP2004083846A (ja) * 2002-06-24 2004-03-18 Mitsubishi Chemicals Corp 活性エネルギー線硬化性有機無機ハイブリッド樹脂組成物
JP2006124406A (ja) * 2001-07-04 2006-05-18 Jsr Corp 光硬化性組成物、その硬化物及び積層体
JP2006193438A (ja) * 2005-01-11 2006-07-27 Sun Medical Co Ltd 歯科用修復材キットおよびその使用方法
JP2008541874A (ja) * 2005-05-26 2008-11-27 ジマー デンタル， インコーポレイテッド 人工歯科補装具
WO2017150634A1 (ja) * 2016-03-01 2017-09-08 拓也 栗山 歯科材料

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69028488T4 (de) * 1989-01-27 1997-04-30 Christopher Philip Doube Verstärktes kompositharz
DE3934803A1 (de) * 1989-10-19 1991-04-25 Voco Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung eines dentalen zementes
US5098304A (en) * 1990-05-15 1992-03-24 Jonathan Scharf Dental materials and process utilizing etched silanated glass fiber
FR2674251B1 (fr) * 1991-03-22 1994-04-29 Rhone Poulenc Chimie Nouvelles particules mixtes a base de silices et de polymeres, compositions filmogenes les contenant, films obtenus a partir desdites compositions et procede de preparation.
GB9207099D0 (en) * 1992-04-01 1992-05-13 Ici Plc Filled polymer compositions
FR2699402B1 (fr) * 1992-12-18 1995-02-17 Composites Develloppement Matériau composite haute performance notamment pour usage dentaire et médical et son procédé d'obtention.
DE4334211C2 (de) * 1993-10-07 2000-08-03 Heraeus Kulzer Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung eines feinteiligen anorganischen Füllstoffs in Form eines Verbundfüllstoffs aus Makrofüllstoff-Teilchen und Mikrofüllstoff-Teilchen und seine Verwendung
DE4400073C3 (de) † 1994-01-04 2002-02-28 Burghardt Krebber Zahnersatz aus faserverstärkten Verbundwerkstoffen und seine Verwendung
DE4425323C2 (de) * 1994-07-18 2000-06-08 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung eines hinterfütterten Sanitärartikels
MX9705850A (es) * 1995-02-03 1997-11-29 Nvb Int Conector de valvula.
US5750590A (en) * 1995-02-22 1998-05-12 Heraeus Kulzer Gmbh Polymerizable material
JP3487395B2 (ja) * 1996-11-01 2004-01-19 株式会社トクヤマ 硬化性組成物
DE19939403B4 (de) * 1999-08-19 2004-02-12 fzmb Forschungszentrum für Medizintechnik und Biotechnologie e.V. Biologisch abbaubares Kompositmaterial
WO2001093809A1 (fr) * 2000-06-08 2001-12-13 GRIMM, François Composite micro hybride additionne de fibres de verre
DE10056725A1 (de) * 2000-11-15 2002-05-23 Blanco Gmbh & Co Kg Aushärtbare Gießmasse
WO2003043589A1 (en) * 2001-11-20 2003-05-30 Bisco, Inc. Low shrinkage dental composite
US6709271B2 (en) 2001-11-20 2004-03-23 Bisco, Inc. Low shrinkage dental composite
WO2007027794A1 (en) 2005-08-30 2007-03-08 Zimmer Dental, Inc. Dental implant with improved osseointegration features
US8814567B2 (en) 2005-05-26 2014-08-26 Zimmer Dental, Inc. Dental implant prosthetic device with improved osseointegration and esthetic features
US8562346B2 (en) 2005-08-30 2013-10-22 Zimmer Dental, Inc. Dental implant for a jaw with reduced bone volume and improved osseointegration features
US20090061389A1 (en) 2007-08-30 2009-03-05 Matthew Lomicka Dental implant prosthetic device with improved osseointegration and shape for resisting rotation
US9095396B2 (en) 2008-07-02 2015-08-04 Zimmer Dental, Inc. Porous implant with non-porous threads
US8562348B2 (en) 2008-07-02 2013-10-22 Zimmer Dental, Inc. Modular implant with secured porous portion
US8231387B2 (en) 2008-07-02 2012-07-31 Zimmer, Inc. Porous implant with non-porous threads
US20100114314A1 (en) 2008-11-06 2010-05-06 Matthew Lomicka Expandable bone implant
US9707058B2 (en) 2009-07-10 2017-07-18 Zimmer Dental, Inc. Patient-specific implants with improved osseointegration
US8602782B2 (en) 2009-11-24 2013-12-10 Zimmer Dental, Inc. Porous implant device with improved core
EP2436365B1 (de) 2010-09-30 2017-03-08 VOCO GmbH Kompositmaterial umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement
DE102013008176A1 (de) 2012-10-05 2014-04-10 Voco Gmbh Kit und Verfahren zur indirekten chairside Herstellung von Kompositinlays
EP2959882A1 (en) * 2014-06-27 2015-12-30 Stick Tech OY A composite material and its uses
US11185476B2 (en) 2017-10-20 2021-11-30 Newsouth Innovations Pty Limited Dental composite
CN118892576B (zh) * 2024-10-09 2025-03-11 天津大学 骨填充材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3452437A (en) * 1964-11-06 1969-07-01 Minnesota Mining & Mfg Dental restorative material
DE2724814C3 (de) * 1977-06-02 1980-03-27 Kulzer & Co Gmbh, 6380 Bad Homburg Vorprodukt fur die Zubereitung von Knochenzement
GB8621796D0 (en) * 1986-09-10 1986-10-15 Ici Plc Moulded article

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002104914A (ja) * 2000-09-22 2002-04-10 Kuraray Co Ltd 歯科用材料の製造方法及び歯科用補綴物
JP2006124406A (ja) * 2001-07-04 2006-05-18 Jsr Corp 光硬化性組成物、その硬化物及び積層体
JP2004083846A (ja) * 2002-06-24 2004-03-18 Mitsubishi Chemicals Corp 活性エネルギー線硬化性有機無機ハイブリッド樹脂組成物
JP2006193438A (ja) * 2005-01-11 2006-07-27 Sun Medical Co Ltd 歯科用修復材キットおよびその使用方法
JP2008541874A (ja) * 2005-05-26 2008-11-27 ジマー デンタル， インコーポレイテッド 人工歯科補装具
WO2017150634A1 (ja) * 2016-03-01 2017-09-08 拓也 栗山 歯科材料

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