JPH0238557B2 - - Google Patents

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Description

【発明の詳細な説明】 A 産業上の利用分野 本発明は銅の厚膜導体組成及び接着方法、具体
的にはセラミツク及びガラスとかたく接着する銅
の導体組成に関する。
B 開示の概要 本発明に従い、セラミツク、ガラスもしくはガ
ラス−セラミツクの表面にすぐれた接着性を示
す、Cu粒子を含む導電性金属ペースト組成が与
えられる。この接着性の改良はペースト中にCu
粒子、有機ビヒクル並びにCu2O及びP2O5との共
晶組成を含ませる事によつて達成される。この導
体組成は加熱すると、Cuとセラミツク及びガラ
スの酸化物に接着する。
本発明の金属ペースト組成を形成する方法は、
Cu2O及びP2O5の共晶組成の微粒子材料を形成
し、この共晶材料をCu粒子及び有機ビヒクルと
組合せる段階を含む。
C 従来技術 不活性液体ビヒクル中に分散した貴金属及びガ
ラス・フリツトより成る貴金属で形成した厚膜導
体にするための導電性組成は電子工業界で一般に
知られている。固有抵抗が低くはんだ付けが良好
でセラミツク基板に対する接着性が良好といつた
望ましい特性は選択した特定の成分に従つて変化
する。銀を含む導電性の有用な組成物については
米国特許第4001146号に説明がある。銀及び他の
貴金属は高価であるため、他の安価な導体金属が
要望された。銅はこの分野で有力な候補である。
貴金属導体で特に問題があるのは、支持基板、
具体的にはガラス、セラミツクもしくはガラス−
セラミツク基板への接着性が極めて貧弱な点であ
る。電子回路の実装技術においては、内部のメタ
ラージ層のみならず表面金属パターンが支持基板
に十分接続する事が大切である。通常、導電性の
金属パターンの表面の特徴部を半導体装置への接
続点もしくは抵抗器もしくはコンデンサ等の受動
装置に対する接続点として使用している。さら
に、ピンもしくは他の接続体の如きI/O素子を
金属パターンに関連するパツドに結合する必要が
ある。パツドと基板間の接着が貧弱な時は、装
置、I/O素子等間の接続も貧弱になる。
貴金属及び銅金層を含む導電性ペーストにガラ
ス・フリツトを加えて、結果の金属条件及びパツ
ドと基板間の結合を改良する方法は米国特許第
3943168号もしくは第4072771号に開示されてい
る。しかしながら、この方法は、スクリーン塗布
した金属パターンと無機セラミツク基板間の界面
の接着をあまり強化する事が出来ず、結果として
界面の接着は電子工業界の要求を一般に満足して
いない。さらに、ガラス・フリツトで接着した導
体は一般に焼成した後に導体とセラミツク基板間
にガラスを多く含む(glass−rich)境界層を生
じる事が見出されている。この界面は導体と基板
間の熱伝導をさまたげ、且もろく、熱サイクル中
にひび割れを生じやすく、ひび割れと同時に接着
性を失う。この界面は又導電性が低い領域にな
る。
米国特許第4323483号は厚膜の銅の導体の組成
物に、不活性の液体ビヒクル中に分散した酸化鉛
及び酸化ビヒマスを添加する事を開示している。
この方法は接着力は改良するが、電子回路の実装
工業界の要求を満足するには十分でない。
D 発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は金属粒子、例えば銅の如き、金
属元素、I/Oピン、カバー及び熱シンクの如き
素子をセラミツクもしくはガラス基板に接着する
ための組成及び方法を与える事にある。
本発明に従い、メタラージ・パターンをセラミ
ツクもしくはガラス基板間の接着性が優れた、導
電性の冶金パターンを基板上に形成する組成及び
方法が与えられる。
E 問題点を解決するための手段 本発明はセラミツク、ガラスもしくはガラス−
セラミツク基板の表面に、焼成した時に優れた接
着性を示す、厚膜の銅導体パターンに適した新ら
しい導体組成を与える。この優れた接着力は導体
の組成中に無機基板の表面と、組成中の銅の粒子
もしくは銅元素間に効果的な接着を形成する共晶
組成物を含有させることによつて与えられる。本
発明の導体組成物は適切なビヒクル及びビヒクル
のための溶媒並びにCu2O及びP2O5の共晶組成を
含む。導電性の金属条件を形成するのに使用する
時は、この組成はCu粒子を含む。
本発明の他の態様は、Cu2O及びP2O5の共晶組
成を含む微粒子材料を形成し、この微粒子共晶材
料とペーストを形成する不活性液体とを組合せ、
ペーストをセラミツクもしくはガラス基板の表面
上に付着し、基板を微粒子の共晶材料の共晶温度
以上に加熱する段階を含む、金属素子をガラスも
しくはセラミツク基板に結合する方法である。こ
の方法は基板に対し微粒子の銅の粒子を結合し、
又代替例としてI/Oピン、カバー、加熱シンク
等の如き素子をセラミツクもしくはガラスより成
る表面に結合するのに使用される。
本発明は結果の金属パターン及び支持基板間に
優れた接着力を示す、無機基板上に銅導体パター
ンを形成する方法にも関与する。
F 実施例 本発明においては、加熱した時に金属及びセラ
ミツクもしくはガラスの両方に接着しうる接着組
成物に成分が加えられる。本発明はまた、あまり
高くない温度で溶融する特定の共晶物質が、セラ
ミツクまたはガラスの酸化物と相互作用し接着す
るリン酸塩のみならず、最適には銅である金属に
接着する酸化第一銅をも含むという認識に関わつ
ている。
本発明は半導体の実装技法、即ち高い導電性を
有する金属と支持ガラス、セラミツクもしくはガ
ラス−セラミツクの表面間に適合する強い接着を
与えるという極めて困難な問題に解決を与える。
銅及びセラミツク間の付着力は極めて低いエネル
ギの界面を与える事によつて改良出来る。この改
良は酸化物の基板と化学的に反応し、セラミツク
の元素と銅を含むその界面に薄い層が形成される
ときに達成され得る。酸化物はP2O5と強く相互
作用して、安定なリン酸塩を形成するので、銅に
小量のリン酸銅を加える事によつて、銅とセラミ
ツク基板間に低エネルギの反応性界面を形成す
る。
第2図を参照するに、Cu2O及びP2O5の部分的
な状態図が示されている。図示されているよう
に、第1の共晶はCu2OとCuPO3の組合せから形
成され、805℃の融点を有する。更にCuPO3と高
次のリン酸銅の第2の共晶も形成され、935℃の
融点を有する。本発明の実施に当り、第2図に示
した第1の共晶もしくは第2の共晶のどちらでも
使用出来る。
第1図を参照するに、ブロツク10は本発明の
方法の第1段階即ち結合用組成に使用する共晶組
成を形成する段階を示している。第2図に示した
共晶組成のいずれでも、本発明の実施に使用出来
る。共晶の形成の基本はCu2O及びP2O5を与える
化合物を組合せる事である。P2O5を与える化合
物で好ましい原料はリン酸水素アンモニウムであ
る。P2O5を直接使用する事も出来るが、封止装
置中での混合及び加熱を必要とするので、他の適
切なP2O5源を使用する。Cu2Oとリン酸水素アン
モニウムを所望の比で組合した後、混合物をブロ
ツク12によつて示した如く共晶温度迄加熱す
る。共晶温度はどちらの共晶を形成するかによつ
て決まる。もし融点が805℃の第1の共晶を形成
したい場合には、Cu2OとP2O5の混合物中のCu2O
のモル百分率は100乃至50、好ましくは65乃至55
の範囲になければならない。成分は共晶の正確な
モル比で組合する必要はない。それはCu2Oもし
くはP2O5のいずれが多くても組成に決定的な影
響を与えないからである。融点が935℃の第2共
晶を形成したい場合には、Cu2OとP2O5の混合物
中のCu2Oのモル百分率は50以下、より具体的に
は45乃至35の間にある。どちらの共晶も本発明に
使用出来るが、第2の共晶の方が好ましい。第1
もしくは第2の共晶のどちらを使用する場合にも
一般に露点を制御しながら、窒素、アルゴン、ヘ
リウムもしくは湿性の不活性気体の様な不活性気
体を使用する事が望ましい。
ブロツク14に示した様に、加熱後の共晶材料
を冷却して、粉砕し、微粒子材料にする。共晶材
料は一般に知られた任意の適切な方法で粉砕する
事が出来る。共晶の粒子は2乃至6ミクロン程度
の平均直径を有する事が好ましい。
第1図のブロツク16に示した様に結果の微粒
子の共晶材料を適切な不活性液体ビヒクルと組合
してペーストする。例えば、ブチル・カルビトー
ル・アセテートをベースとする有機物の様な任意
の適切なビヒクルを使用して、ペーストを形成す
る事が出来る。ビビクルは任意の適切な割合で使
用出来るが、通常全混合物の5乃至40重量%であ
る。ペーストを使用して導電性の冶金装置もしく
ははんだ付け可能な領域を形成する時は、銅の粒
子を含ませる。共晶及びビヒクルより成る基本的
ペーストは粒子、ピン、包囲体、熱シンク、クラ
ンプ等をなす銅元素を任意の酸化物のセラミツク
材料に結合する。微粒子の銅は任意の量、代表的
には全混合物の60乃至95重量%ペースト中に混合
する事が出来る。他の成分をペーストに加えて、
粘性、表面張力等の物理的特性を変化させること
が出来る。一般に、ペーストの中の共晶材料の量
は0.5乃至15重量%の間で変化出来る。
ブロツク18に示した様に、本発明の銅ペース
トをセラミツクもしくはガラス基板上に付着す
る。付着パターンは所望の目的物になる様に調節
出来る。ペーストは半導体実装基板上に導電性冶
金パターンもしくははんだ可能なパターンの形で
付着されるか、もしくはピン、電気的コンタク
ト、カバー、熱付け等の如き素子を結合するため
に付着出来る。基板に素子を接着するのに使用す
る時は、素子をペーストに接触して置き、これに
しつかり固定する。通常固定すべき素子は銅もし
くは銅の合金で形成されている。しかしながら、
他の金属も本発明の方法によつて固定出来る。
第1図のブロツク20に示した様に、次に基板
をペーストの組織の共晶温度以上の温度に加熱
し、有機ビークル及びペーストの任意の他の関連
有機化合物を除去してペーストの銅の粒子を互に
及び共晶材料のセラミツクもしくはガラス材料と
接着する。接着材料としての銅の粒子を含まない
ペーストを使用する時は、ペーストが金属元素を
セラミツク表面に接着する。上述の様に、加熱動
作は湿つたもしくは乾いた不活性雰囲気の下で行
わなければならない。第2の共晶の場合には、加
熱はCu2Oを形成するのに必要な酸素の分圧より
わずか下の分圧の雰囲気中で行われる。それはこ
れ等の条件の下で、リン酸塩の共晶が分解しない
からである。
次の例は本発明の方法及び組成の好ましい特定
の実施例を説明するためのものである。
例 1 第2図に示された第1の共晶の微粒子化合物が
亜酸化銅(Cu2O)及びリン酸水素アンモニウム
(NH42HPO4の粒子を混合する事によつて調製
される。粉末の量は組成が53重量%のCu2O及び
47重量%の(NH42HPO4を含む様に調節する。
粉末を研摩によつて密に混合した後、混合物を
N2の雰囲気の中の、白金るつぼ中で500℃に徐々
に加熱する。500℃の温度に一時間保持した後、
室温に冷却する。この加熱中に(NH42HPO4
Cu2Oと反応して、リン酸塩になり、気体の副生
成物N2及びO2が駆逐される。結果の混合物を再
び粉砕し、N2の雰囲気中の白合るつぼ内で1時
間にわたり850℃に加熱し、室温迄高速に冷却し、
再び粉砕して粉末にする。最終の粉末は62モル%
のCu2O及びモル%のP2O5の組成を有する。この
粉末の共晶材料はここで本発明の結合方法及び組
成に使用される準備状態にある。
例 2 第2図に示した様な、第2の共晶の微粒子化合
物が調製された。組成が28.2重量%のCu2O及び
71.8重量%の(NH4)HPO4である点を除き、実
施例1に説明したのと同じ基本的手順に従つた。
さらに第2の加熱段階の温度は950℃である。最
終の組成は42モル%のCu2O及び58モル%のP2O5
を含む。この様にして調製した第2の共晶組成の
結果の粉末の共晶材料は本発明の結合方法及び組
成に使用される準備状態にある。
例 3 本発明の導電性の組成物を、平均直径が2ミク
ロンの銅の粒子を例2に説明した第2の共晶の粉
末と共に液体有機ビヒルク中で混合する事に調製
した。
結果の混合物は次の組成より成る。
銅粒子 81.6重量% 第2の共晶材料 3.4重量% 有機ビヒクル 15.0重量% 成分を完全に混合した後、結果のペーストを
Al2O3の基板上にスクリーン塗布した。スクリー
ンしたパターンは直径が152.4×10-3cmで、厚さ
が7.62×10-3cmの円形のパツドの形をなす。基板
及びパターンは湿つた窒素の雰囲気中、室温以下
の露点で2時間にわたつて焼成した。湿つた雰囲
気中の少量の湿気がペースト中の有機ビヒクルを
より完全に除去する一助となる。焼成後、パツド
の直径に対応する直径の頭部を有する、コバル
(Kovar)ピンをはんだによつてパツドに取付け
て、引張り試験機械を使用して引張り試験を行つ
た。機械は基板の表面に垂直な力を加える。ピン
をパツドから引離すのに必要な力を測定し記録し
た。結合の平均的な接着強さをデータから計算す
ると、1150gである事がわかつた。これは407.7
Kg/cmの接着張力に対応する。
例 4 例3に説明した同じ手順を繰返してMgO、
Al2O3及びSiO2を含むコージライト型のセラミツ
ク基板にコバール・ピンを結合した。
例 5(参考) 本発明の方法及び組成によつて得た接着強さを
従来技術によるペーストによつて得た接着強さと
比較するために、次の成分を含む導電性ペースト
を調製した。
銅粒子 85重量% 有機ビークル 15重量% 例3に説明したものと同じペースト・パターン
を例4に説明した様にコージライト型のセラミツ
ク基板上に、共晶粉末を含まない上述の導電性ペ
ーストを付着して焼成した。ピンをパツドに結合
して実施例3で説明した引張り試験を行つた。平
均の接着張力は98.42Kg/cm2以下である事がわか
つた。
G 発明の効果 本発明によれば、金属粒子、例えば銅の如き、
金属元素、I/Oピン、カバー及び熱シンクの如
き素子をセラミツクもしくはガラス基板に接着す
るための、接着力の優れた組成及び方法が与えら
れる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明を実施する工程の流れ図であ
る。第2図は本発明の実施に必要な共晶の特徴を
示す状態図の一部を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (a) Cu2O及びP2O5の混合物を用意し、該混
    合物を加熱し、そうして形成された共晶材料を
    粉砕することによりCu2O及びP2O5の共晶組成
    物の微粒子材料を形成し、 (b) 上記微粒子の共晶材料を、有機ビヒクルと組
    合せて、ペーストを形成し、 (c) セラミツクもしくはガラス基板の表面上に、
    銅粒子とともに上記ペーストを付着し、 (d) 上記基板を上記微粒子の共晶材料の共晶温度
    以上の温度に加熱する工程を有する、 金属粒子を基板に接着する方法。
JP61032067A 1985-04-22 1986-02-18 金属粒子を基板に接着する方法 Granted JPS61247672A (ja)

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