JPH0240101B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
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Description
請求の範囲
１ 軟化剤、艶消し剤、充填剤、顔料、転化剤及
び助剤を必要に応じて含有する速硬性被覆剤用の
皮膜形成結合剤の水性分散液において、60℃より
も高い皮膜形成温度を有する少なくとも１種のア
クリレート重合体及び少なくとも１種の不飽和ポ
リエステル樹脂を含有し、アクリレート重合体30
〜70重量％に対して不飽和ポリエステル樹脂70〜
30重量％であり、その際アクリレート重合体と不
飽和ポリエステル樹脂の和が100重量％であるこ
とを特徴とする、皮膜形成結合剤の水性分散液。 ２ 軟化剤、艶消し剤、充填剤、顔料、転化剤及
び助剤を必要に応じて含有する速硬性被覆剤用の
皮膜形成結合剤の水性分散液において、60℃より
も高い皮膜形成温度を有する少なくとも１種のア
クリレート重合体及び少なくとも１種の不飽和ポ
リエステル樹脂を含有し、アクリレート重合体30
〜70重量％に対して不飽和ポリエステル樹脂70〜
30重量％であり、その際アクリレート重合体と不
飽和ポリエステル樹脂の和が100重量％であり、
かつ固形樹脂成分に対してホルムアルデヒド樹脂
又は尿素―ホルムアルデヒド樹脂５重量％を含有
することを特徴とする、皮膜形成結合剤の水性分
散液。 明細書 本発明は、場合により軟化剤、艶消し剤、充填
剤、顔料、添加剤及び助剤を含有する、速硬性被
覆剤用の皮膜形成結合剤の水性分散液に関する。 不飽和ポリエステル樹脂の水性エマルジヨン
は、欧州特許明細書第3337号から公知である。こ
のエマルジヨンはβ，γ―エチレン系不飽和エー
テル基を有する２種類の不飽和ポリエステルを含
有し、付加的に該ポリエステルの一方はポリアル
キレングリコール基を重合して含有する。これら
の公知のエマルジヨンは単量体不含でありかつ空
気の酸素による重合の抑制を阻止するための遮断
剤としてろう又はパラフインを含有する。この種
の公知のエマルジヨンは光重合開始剤との混合物
においてはUV線を用いて又は過酸化物との混合
物においては室温で重合させることができる。こ
れらは木材又は木材に以た物質の開放孔状被覆の
ために推奨される。 これらの公知のポリエステルエマルジヨンは、
比較的長い乾燥時間を必要としかつ高温を適用す
る際には水を除去するための蒸発帯域を介する中
間乾燥が必要である、そうしなければ皮膜が水の
封入によつてミルク様に混濁するという欠点を有
する。極めて短かい硬化時間が重要である連続的
作業形式に関しては、この硬化時間は積重ね可能
性ないしは巻取り可能性を付与するためには不十
分である。 従つて、本発明の課題は、公知の欠点を有して
いない、速硬性皮膜剤用の前記種類の水性分散液
を提供することである。 この課題は、驚異的にも、60℃よりも高い皮膜
形成温度を有する少なくとも１種のアクリレート
重合体及び少なくとも１種の不飽和ポリエステル
樹脂を含有し、アクリレート重合体30〜70重量％
に対して不飽和ポリエステル樹脂70〜30重量％で
あり、その際アクリレート重合体と不飽和ポリエ
ステル樹脂の和が100重量％であることを特徴と
する、皮膜形成結合剤の水性分散液、又は60℃よ
りも高い皮膜形成温度を有する少なくとも１種の
アクリレート重合体及び少なくとも１種の不飽和
ポリエステル樹脂を含有し、アクリレート重合体
30〜70重量％に対して不飽和ポリエステル樹脂70
〜30重量％であり、その際アクリレート重合体と
不飽和ポリエステル樹脂の和が100重量％であり、
かつ固形樹脂成分に対してホルムアルデヒド樹脂
又は尿素―ホルムアルデヒド樹脂５重量％を含有
することを特徴とする、皮膜形成結合剤の水性分
散液によつて解決される。 本発明による水性分散液は、木材、木工材、
紙、フリース、硬化したもしくは未硬化の、含浸
樹脂を含浸した、織られたもしくは織られていな
い支持体材料、プラスチツクシート、アスビスト
セメント板、鉱物繊維板並びに金属例えばアルミ
ニウムから成る表面上に速度性皮膜を製造するた
めに使用することができる。 本発明による水性分散液を水溶性の過酸物硬化
剤と混合しかつ基体上に塗布した後皮膜を80℃よ
りも高い温度、有利には100℃より高い温度で数
秒以内に粘着せずかつ積重ね可能に硬化させるこ
とにより、基体上に速硬性皮膜を製造することが
できる。 本発明の分散液は有機溶剤を含有しておらずか
つ水で希釈可能である。更に、不飽和ポリエステ
ルと共重合可能であるような単量体を含まない。 本発明の分散液は実質的に無臭であり、多くの
基体上の速硬性皮膜のために適当である。硬化し
た皮膜は耐引掻性でありかつ水、アルコール、家
事用化学薬品及び溶剤に対して安定である。希釈
剤としては水だけを利用するので、分散液は燃焼
不能である。この材料が接触する作業機器は、水
で洗浄することにより浄化することができる。架
橋剤の併用は必要ない。 硬化のためには、本発明の分散液にコバルト促
進剤及び過酸化物硬化剤を添加する。80℃よりも
高い高温では、短時間後即座に不粘着性硬化が開
始する。極めて急速に開始する不粘着性の皮膜形
成は、付加的に化学的硬化によつて開始せしめら
れる架橋によつて援助されかつ安定化される。も
ちろん、コバルト促進剤及び過酸物硬化剤の添加
後皮膜を室温だけで硬化させることも可能であ
る。しかしながら、この場合には不十分な技術的
特性を有する皮膜が生じるにすぎない。 本発明は分散液では、皮膜形成温度が60℃より
も高い、有利には100℃よりも高いべきであるア
クリレート重合体のみを使用する。このようなア
クリレート重合体は公知でありかつ市販されてい
る。本発明の意味におけるアクリレート重合体に
は、アクリル酸誘導体及び／又はメタクリル酸誘
導体の一成分重合体又は該化合物とその他の共重
合可能な単量体との共重合体が含まれる。特に適
当なものは、スチレン、ビニルトルエン及び１〜
３個の炭素原子を有する低級脂肪族アルコールの
メタクリル酸エステル等の単量体である。その他
の単量体は、総単量体100％に対して計25重量％
までの低い割合で併用することができる。アクリ
レート重合体は一般にエマルジヨン重合方法に基
づいて製造されかつその際に既に水性分散液の形
で存在する。 水性分散液又はエマルジヨンに使用可能な不飽
和ポリエステル樹脂は同様に公知でありかつ市販
されている。これらの酸価は１〜50、OH価は10
〜120かつ平均分子量は300〜5000である。 篤に良好な結果を得るためには、更にポリアル
キレングリコール基を縮合して含有するような不
飽和ポリエステルを併用するのが有利である。こ
の種の不飽和ポリエステル樹脂類型は、不飽和ポ
リエステル樹脂エマルジヨンを製造するための乳
化剤として有効である。例えば欧州特許出願第
3337号に記載されているような不飽和ポリエステ
ルが該当する。 本発明の分散液の製造は、簡単にアクリレート
重合体分散液を不飽和ポリエステルエマルジヨン
と混合することにより行なうことができる。アク
リレート重合体水性分散液を撹拌機又は溶解機を
用いてポリエステル混合物中に撹拌混入すること
も可能である。 大抵の場合には、本発明の水性分散液に更に軟
化剤、充填剤、艶消し剤、顔料、添加剤又は助
剤、例えば消泡剤、増粘剤及び安定剤、並びにろ
う又はパラフイン、更にまたた低い皮膜形成温度
を有するアクリレート樹脂を添加するのが有利で
ある。硬化したラツカー皮膜のアセトン安定性
は、固形樹脂成分に対して水溶性のメラミン―ホ
ルムアルデヒド樹脂例えばヘキサメトキシメチル
メラミン５重量％までを添加することにより一層
高めることができる。 硬化のために適当な水溶性の過酸物硬化剤は、
例えば過酸化水素、アセチルアセトンペルオキシ
ド、メチルエチルケトンヒドロペルオキシド、シ
クロヘキサノンペルオキシド又は非水溶性過酸化
物の水性エマルジヨンである。促進剤としては、
カルボン酸の重金属塩、例えば酢酸―、ナフテン
酸―又はアセチルアセトン酸コバルト、―マンガ
ン又は―バナジウムが適当である。促進剤は一般
にその水溶性の形で又は水性エマルジヨンとして
添加する。 優れた硬化を保証する通常の量は、使用される
不飽和ポリエステル樹脂の和に対して過酸化物
0.5〜５重量％及び重金属塩0.01〜0.2重量％であ
る。 感光性の下層を保護するためには、分散液又は
エマルジヨンに少量のUV―吸収剤例えば２―ヒ
ドロキシ―４―メトキシベンゾフエノン又はケイ
皮酸誘導体又はベンゾチアジン誘導体を添加する
ことができる。 本発明の水性分散液は、基体への吹付け、ロー
ラー塗、流れ塗の通常の塗布法に基づき200μｍ、
有利には100μｍまでの未乾燥皮膜厚さで施すこ
とができる。一般には、未乾燥塗膜厚さは上記値
よりも小さい。従つて、従えばローラー塗又はド
クター塗により離解安定性（spaltfest）の紙には
８〜15ｇ／m2をかつ吸収性の紙には15〜25ｇ／m2
を施す。アルミニウム箔のためには、一般に８〜
15ｇ／m2の塗布が望ましい。 皮膜の硬化は、中間硬化又は前乾燥を介せずに
行なわれる。このようにして、被覆した基体を
140℃のノズル空気に曝せば、10秒の作用時間で
硬質皮膜が得られる。赤外線照射器を用いると、
乾燥は被照射体温度140℃で既に５秒未満で行な
われる。 この極端に短かい乾燥時間に基づき、約100
ｍ／分のコンベアベルト速度が達成される。この
ことは塗装装置での連続的かつ高速の作業形式を
可能ならしめる。 実施例 実施例で使用したポリエステル及びアクリレー
ト重合体は以下の組成を有していた：
び助剤を必要に応じて含有する速硬性被覆剤用の
皮膜形成結合剤の水性分散液において、60℃より
も高い皮膜形成温度を有する少なくとも１種のア
クリレート重合体及び少なくとも１種の不飽和ポ
リエステル樹脂を含有し、アクリレート重合体30
〜70重量％に対して不飽和ポリエステル樹脂70〜
30重量％であり、その際アクリレート重合体と不
飽和ポリエステル樹脂の和が100重量％であるこ
とを特徴とする、皮膜形成結合剤の水性分散液。 ２ 軟化剤、艶消し剤、充填剤、顔料、転化剤及
び助剤を必要に応じて含有する速硬性被覆剤用の
皮膜形成結合剤の水性分散液において、60℃より
も高い皮膜形成温度を有する少なくとも１種のア
クリレート重合体及び少なくとも１種の不飽和ポ
リエステル樹脂を含有し、アクリレート重合体30
〜70重量％に対して不飽和ポリエステル樹脂70〜
30重量％であり、その際アクリレート重合体と不
飽和ポリエステル樹脂の和が100重量％であり、
かつ固形樹脂成分に対してホルムアルデヒド樹脂
又は尿素―ホルムアルデヒド樹脂５重量％を含有
することを特徴とする、皮膜形成結合剤の水性分
散液。 明細書 本発明は、場合により軟化剤、艶消し剤、充填
剤、顔料、添加剤及び助剤を含有する、速硬性被
覆剤用の皮膜形成結合剤の水性分散液に関する。 不飽和ポリエステル樹脂の水性エマルジヨン
は、欧州特許明細書第3337号から公知である。こ
のエマルジヨンはβ，γ―エチレン系不飽和エー
テル基を有する２種類の不飽和ポリエステルを含
有し、付加的に該ポリエステルの一方はポリアル
キレングリコール基を重合して含有する。これら
の公知のエマルジヨンは単量体不含でありかつ空
気の酸素による重合の抑制を阻止するための遮断
剤としてろう又はパラフインを含有する。この種
の公知のエマルジヨンは光重合開始剤との混合物
においてはUV線を用いて又は過酸化物との混合
物においては室温で重合させることができる。こ
れらは木材又は木材に以た物質の開放孔状被覆の
ために推奨される。 これらの公知のポリエステルエマルジヨンは、
比較的長い乾燥時間を必要としかつ高温を適用す
る際には水を除去するための蒸発帯域を介する中
間乾燥が必要である、そうしなければ皮膜が水の
封入によつてミルク様に混濁するという欠点を有
する。極めて短かい硬化時間が重要である連続的
作業形式に関しては、この硬化時間は積重ね可能
性ないしは巻取り可能性を付与するためには不十
分である。 従つて、本発明の課題は、公知の欠点を有して
いない、速硬性皮膜剤用の前記種類の水性分散液
を提供することである。 この課題は、驚異的にも、60℃よりも高い皮膜
形成温度を有する少なくとも１種のアクリレート
重合体及び少なくとも１種の不飽和ポリエステル
樹脂を含有し、アクリレート重合体30〜70重量％
に対して不飽和ポリエステル樹脂70〜30重量％で
あり、その際アクリレート重合体と不飽和ポリエ
ステル樹脂の和が100重量％であることを特徴と
する、皮膜形成結合剤の水性分散液、又は60℃よ
りも高い皮膜形成温度を有する少なくとも１種の
アクリレート重合体及び少なくとも１種の不飽和
ポリエステル樹脂を含有し、アクリレート重合体
30〜70重量％に対して不飽和ポリエステル樹脂70
〜30重量％であり、その際アクリレート重合体と
不飽和ポリエステル樹脂の和が100重量％であり、
かつ固形樹脂成分に対してホルムアルデヒド樹脂
又は尿素―ホルムアルデヒド樹脂５重量％を含有
することを特徴とする、皮膜形成結合剤の水性分
散液によつて解決される。 本発明による水性分散液は、木材、木工材、
紙、フリース、硬化したもしくは未硬化の、含浸
樹脂を含浸した、織られたもしくは織られていな
い支持体材料、プラスチツクシート、アスビスト
セメント板、鉱物繊維板並びに金属例えばアルミ
ニウムから成る表面上に速度性皮膜を製造するた
めに使用することができる。 本発明による水性分散液を水溶性の過酸物硬化
剤と混合しかつ基体上に塗布した後皮膜を80℃よ
りも高い温度、有利には100℃より高い温度で数
秒以内に粘着せずかつ積重ね可能に硬化させるこ
とにより、基体上に速硬性皮膜を製造することが
できる。 本発明の分散液は有機溶剤を含有しておらずか
つ水で希釈可能である。更に、不飽和ポリエステ
ルと共重合可能であるような単量体を含まない。 本発明の分散液は実質的に無臭であり、多くの
基体上の速硬性皮膜のために適当である。硬化し
た皮膜は耐引掻性でありかつ水、アルコール、家
事用化学薬品及び溶剤に対して安定である。希釈
剤としては水だけを利用するので、分散液は燃焼
不能である。この材料が接触する作業機器は、水
で洗浄することにより浄化することができる。架
橋剤の併用は必要ない。 硬化のためには、本発明の分散液にコバルト促
進剤及び過酸化物硬化剤を添加する。80℃よりも
高い高温では、短時間後即座に不粘着性硬化が開
始する。極めて急速に開始する不粘着性の皮膜形
成は、付加的に化学的硬化によつて開始せしめら
れる架橋によつて援助されかつ安定化される。も
ちろん、コバルト促進剤及び過酸物硬化剤の添加
後皮膜を室温だけで硬化させることも可能であ
る。しかしながら、この場合には不十分な技術的
特性を有する皮膜が生じるにすぎない。 本発明は分散液では、皮膜形成温度が60℃より
も高い、有利には100℃よりも高いべきであるア
クリレート重合体のみを使用する。このようなア
クリレート重合体は公知でありかつ市販されてい
る。本発明の意味におけるアクリレート重合体に
は、アクリル酸誘導体及び／又はメタクリル酸誘
導体の一成分重合体又は該化合物とその他の共重
合可能な単量体との共重合体が含まれる。特に適
当なものは、スチレン、ビニルトルエン及び１〜
３個の炭素原子を有する低級脂肪族アルコールの
メタクリル酸エステル等の単量体である。その他
の単量体は、総単量体100％に対して計25重量％
までの低い割合で併用することができる。アクリ
レート重合体は一般にエマルジヨン重合方法に基
づいて製造されかつその際に既に水性分散液の形
で存在する。 水性分散液又はエマルジヨンに使用可能な不飽
和ポリエステル樹脂は同様に公知でありかつ市販
されている。これらの酸価は１〜50、OH価は10
〜120かつ平均分子量は300〜5000である。 篤に良好な結果を得るためには、更にポリアル
キレングリコール基を縮合して含有するような不
飽和ポリエステルを併用するのが有利である。こ
の種の不飽和ポリエステル樹脂類型は、不飽和ポ
リエステル樹脂エマルジヨンを製造するための乳
化剤として有効である。例えば欧州特許出願第
3337号に記載されているような不飽和ポリエステ
ルが該当する。 本発明の分散液の製造は、簡単にアクリレート
重合体分散液を不飽和ポリエステルエマルジヨン
と混合することにより行なうことができる。アク
リレート重合体水性分散液を撹拌機又は溶解機を
用いてポリエステル混合物中に撹拌混入すること
も可能である。 大抵の場合には、本発明の水性分散液に更に軟
化剤、充填剤、艶消し剤、顔料、添加剤又は助
剤、例えば消泡剤、増粘剤及び安定剤、並びにろ
う又はパラフイン、更にまたた低い皮膜形成温度
を有するアクリレート樹脂を添加するのが有利で
ある。硬化したラツカー皮膜のアセトン安定性
は、固形樹脂成分に対して水溶性のメラミン―ホ
ルムアルデヒド樹脂例えばヘキサメトキシメチル
メラミン５重量％までを添加することにより一層
高めることができる。 硬化のために適当な水溶性の過酸物硬化剤は、
例えば過酸化水素、アセチルアセトンペルオキシ
ド、メチルエチルケトンヒドロペルオキシド、シ
クロヘキサノンペルオキシド又は非水溶性過酸化
物の水性エマルジヨンである。促進剤としては、
カルボン酸の重金属塩、例えば酢酸―、ナフテン
酸―又はアセチルアセトン酸コバルト、―マンガ
ン又は―バナジウムが適当である。促進剤は一般
にその水溶性の形で又は水性エマルジヨンとして
添加する。 優れた硬化を保証する通常の量は、使用される
不飽和ポリエステル樹脂の和に対して過酸化物
0.5〜５重量％及び重金属塩0.01〜0.2重量％であ
る。 感光性の下層を保護するためには、分散液又は
エマルジヨンに少量のUV―吸収剤例えば２―ヒ
ドロキシ―４―メトキシベンゾフエノン又はケイ
皮酸誘導体又はベンゾチアジン誘導体を添加する
ことができる。 本発明の水性分散液は、基体への吹付け、ロー
ラー塗、流れ塗の通常の塗布法に基づき200μｍ、
有利には100μｍまでの未乾燥皮膜厚さで施すこ
とができる。一般には、未乾燥塗膜厚さは上記値
よりも小さい。従つて、従えばローラー塗又はド
クター塗により離解安定性（spaltfest）の紙には
８〜15ｇ／m2をかつ吸収性の紙には15〜25ｇ／m2
を施す。アルミニウム箔のためには、一般に８〜
15ｇ／m2の塗布が望ましい。 皮膜の硬化は、中間硬化又は前乾燥を介せずに
行なわれる。このようにして、被覆した基体を
140℃のノズル空気に曝せば、10秒の作用時間で
硬質皮膜が得られる。赤外線照射器を用いると、
乾燥は被照射体温度140℃で既に５秒未満で行な
われる。 この極端に短かい乾燥時間に基づき、約100
ｍ／分のコンベアベルト速度が達成される。この
ことは塗装装置での連続的かつ高速の作業形式を
可能ならしめる。 実施例 実施例で使用したポリエステル及びアクリレー
ト重合体は以下の組成を有していた：
【表】
本発明の分散液又はエマルジヨンの組成及び製
造（重量部）
造（重量部）
【表】
【表】
分散液を製造するために、水中でエマルジヨン
重合として既に重合が行なわれない限り、まず溶
解機内でアクリレート重合体を水で処理して分散
液に加工する。 ポリエステル樹脂Ａ及びＢは、溶解機を用いて
水中のパラフインエマルジヨン及びアクリレート
重合体分散液で希釈した。次いで、通常の物質を
添加した。 生じたエマルジヨンは安定である。これを30％
の過酸化水素水溶液0.25重量部と接触させる。引
続き、実施例１，２及び３に基づいて得られたエ
マルジヨンを離解安定性の紙にローラ塗又はドク
ター塗により施す。塗布量は約10ｇ／m2である。
乾燥は赤外線照射器を用いて被照射体温度140℃
及び照射時間２秒間で行なつた。生じたクリヤラ
ツカー皮膜は、積重ね可能でありかつ基体下地と
してエンドレスの帯状紙を使用するとロールに巻
取ることができ、この際に個々の層は相互に粘着
しなかつた。 実施例４を未乾燥皮膜厚さ150μｍで硬質繊維
板に施しかつノズル乾燥器を用いて140℃で60秒
間硬化させた。生じた皮膜は耐引掻性であつた。
重合として既に重合が行なわれない限り、まず溶
解機内でアクリレート重合体を水で処理して分散
液に加工する。 ポリエステル樹脂Ａ及びＢは、溶解機を用いて
水中のパラフインエマルジヨン及びアクリレート
重合体分散液で希釈した。次いで、通常の物質を
添加した。 生じたエマルジヨンは安定である。これを30％
の過酸化水素水溶液0.25重量部と接触させる。引
続き、実施例１，２及び３に基づいて得られたエ
マルジヨンを離解安定性の紙にローラ塗又はドク
ター塗により施す。塗布量は約10ｇ／m2である。
乾燥は赤外線照射器を用いて被照射体温度140℃
及び照射時間２秒間で行なつた。生じたクリヤラ
ツカー皮膜は、積重ね可能でありかつ基体下地と
してエンドレスの帯状紙を使用するとロールに巻
取ることができ、この際に個々の層は相互に粘着
しなかつた。 実施例４を未乾燥皮膜厚さ150μｍで硬質繊維
板に施しかつノズル乾燥器を用いて140℃で60秒
間硬化させた。生じた皮膜は耐引掻性であつた。
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|---|---|---|---|
| DE3112694A DE3112694C2 (de) | 1981-03-31 | 1981-03-31 | Wäßrige Dispersion oder Emulsion filmbildender Bindemittel |
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|---|---|
| JPS58500410A JPS58500410A (ja) | 1983-03-17 |
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| EP (1) | EP0062245B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58500410A (ja) |
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| DE (2) | DE3112694C2 (ja) |
| ES (1) | ES8302759A1 (ja) |
| MX (1) | MX161462A (ja) |
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1981
- 1981-03-31 DE DE3112694A patent/DE3112694C2/de not_active Expired
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1982
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