JPH0240516B2 - - Google Patents

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JPH0240516B2
JPH0240516B2 JP56098691A JP9869181A JPH0240516B2 JP H0240516 B2 JPH0240516 B2 JP H0240516B2 JP 56098691 A JP56098691 A JP 56098691A JP 9869181 A JP9869181 A JP 9869181A JP H0240516 B2 JPH0240516 B2 JP H0240516B2
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JP
Japan
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heat
diazo
acid
thermal
recording
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JP56098691A
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English (en)
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JPS57212097A (en
Inventor
Jiro Watanabe
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Toppan Inc
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Toppan Printing Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0240516B2 publication Critical patent/JPH0240516B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/61Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with non-macromolecular additives
    • G03C1/615Substances generating bases

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は定着(未発色部分が熱により発色しな
い処理)可能な熱現像ジアゾ型記録材料を用いた
感熱記録体に関する。 従来、情報を可視像に変換する画像記録方法に
は、数多くのものが知られている。一般的には、
光、放射線、電解、磁気、熱、圧力等のエネルギ
ーに感応して物理的、あるいは化学的変化を起こ
し像形成をおこなつている。 例えば、熱を利用した記録方法には融解、昇
華、揮発等の物理的変化を利用して像形成するタ
イプのもの、熱による化学変化による発色を利用
して像形成するタイプのものの二通りある。しか
し、かかる感熱記録体は、熱によつて記録像を得
る構成になつている為、未画像部分も後で熱を加
えた時発色する能力を有している。その為、誤つ
て熱源に近ずけると発色してしまい、記録体とし
ての能力を失うという感熱記録体の構成に起因す
る欠陥を有している。従つて、一般市場において
この点の改良が望まれている。 その為、近年ドライイメージングシステムであ
る熱現像ジアゾ型記録体が感熱記録材料として注
目され実用化に向けて開発が進められている。 熱現像ジアゾ型記録体は熱エネルギーにより熱
顕色剤が分解、溶融等の化学変化をおこし、記録
層をアルカリ雰囲下にし、アゾカツプリングを起
なわしめて画像を形成させ、適当な光エネルギー
によつて非画像部分の熱発色能を消失させ定着す
る方法が一般的である。この方法を利用して数多
くの特許が出されているが、現在の所保存安定
性、ならびに発色感度を十分満足する熱現像ジア
ゾ型記録体がきていない。 例えば、従来公知の熱現像ジアゾ型記録体は支
持体上にジアゾ化合物、カツプリング剤、酸安定
剤およびアルカリ源とする熱顕色剤の基本要素で
構成されている。熱顕色剤としては、水に可溶な
アンモニア等を発生する尿素誘導体およびグアニ
ジン誘導体、有機アミンと弱酸との塩、有機およ
び無機のアンモニウム塩等の塩基発生剤等を用い
た記録体は発色感度、保存安定性および耐水性の
点で実用的に難がある。また、熱顕色剤として水
に不溶な高級脂肪族アミンと多塩基性酸との塩の
塩基発生剤を用いた記録体は良好な保存安定性を
もつが発色感度の面で難がある。また、熱顕色剤
として熱分解率の高いハロゲン化酢酸塩、たとえ
ばトリクロロ酢酸の無機塩および低級脂肪族アミ
ン塩等の水に可溶な塩を用いた記録体は良好な発
色感度を示すが、プレカツプリング現象を起こ
し、保存安定性に乏しい。すなわち、熱現像ジア
ゾ型記録体において、熱顕色剤として水に可溶な
物質を用いたものは、発色感度は満足されるが保
存安定性に乏しく、水不溶性の物質を用いたもの
は、保存安定性に優れているが発色感度に乏しく
どちらも一長一短がある。 本発明者等は熱現像ジアゾ型記録体に用いる熱
顕色物質を数多く合成し、それを用いて保存安定
性に優れ、かつ発色感度が良好な熱現像ジアゾ型
記録体を発明すべく鋭意、研究した結果、熱顕色
剤として少なくとも水に不溶な高級脂肪族アミン
とトリクロロ酢酸との塩を含む熱現像ジアゾ型記
録体が従来にみられない、保存安定性、発色感度
および耐水性が良好であることを見出し、本発明
を完成するに至つた。 本発明である熱現像ジアゾ型記録体は支持体上
にジアゾ化合物、カツプリング剤、酸安定剤、酸
化防止剤、熱顕色剤及び必要に応じて高分子結着
剤を加えたものを基本構成要素とする記録層を設
けて成り立つている。該記録体に用いる熱顕色剤
は一般式
【式】 (但しR1はC12〜C18のアルキル基、R2はC12
C18のアルキル基、メチル基又は水素原子、R3
メチル基または水素原子およびXはトリクロロ酢
酸を表わす。)で表わされる高級脂肪族アミンと
トリクロロ酢酸との塩であり、かつ水不溶性の塩
である。 本発明である熱現像ジアゾ型記録体は、従来に
みられない保存安定性を示すばかりではなく、
130℃以下の温度で現像することができるため、
支持体を用途に応じて選択することができる。 上記の特性を成し得たのは、熱顕色剤として特
定の高級脂肪族アミンとトリクロロ酢酸から生成
された塩が水にほとんど溶解せず、かつ100℃以
下で分解反応を起こさないためであり、それを用
いた熱現像ジアゾ型記録体は、常温下外気(湿度
および温度)の雰囲気に左右されなく、カブリ現
象をおこさない為保存安定性が良好である。さら
に融点付近の温度になると瞬時に熱分解をおこし
現像に寄与するため発色感度が高いのである。 このように本発明による熱現像ジアゾ型記録体
は実用化への難点であつた満足できる保存安定
性、発色感度を兼ねそなえている為、種々の応用
が可能である。例えばコンピユータの出力プリン
ターやデータ通信の端末として、および偽造防止
等の必要なチケツト、カード類やシールレス定期
券として特に有効な記録体である。 以下、本発明において使用する材料についてそ
れぞれ詳述する。 本発明に用いられる熱顕色剤は水に不溶な選ば
れた高級脂肪族アミンとトリクロロ酢酸から生成
される塩として、例えばドデシルアンモニウムト
リクロロアセテート、ヘキサデシルアンモニウム
トリクロロアセテート、オクタデシルアンモニウ
ムトリクロロアセテート、ジオクチルアンモニウ
ムトリクロロアセテート、ジオクタデシルアンモ
ニウムトリクロロアセテート、アイコシルアンモ
ニウムトリクロロアセテート、N―メチル―N―
ドデシルアンモニウムトリクロロアセテート、N
―メチル―N―オクタデシルアンモニウムトリク
ロロアセテート、N,N―ジメチル―N―オクタ
デシルアンモニウムトリクロロアセテート等であ
る。又本発明に使用する熱顕色剤を主成分とし、
これに更に水に不溶な熱顕色剤、例えばジ(オク
タデシルアンモニウム)オキザレート、ジ(オク
タデシルアンモニウム)タータレート等との混合
系でも効果がある。 本発明に用いられるジアゾ化合物は、各種公知
のものを使用することができる。例えば、パラフ
エニレンジアミンN−N−置換化合物(4―ジア
ゾ―N−N―ジエチルアニリンetc)、アミノハイ
ドロキノンエーテル系(4―ジアゾ―2―5―ジ
プトオキシ―N―N―ジエチルアニリン、4―ジ
アゾ―2―クロロ―5メトキシ―N―ベンゾイル
アニリンetc)、アミノジフエニル、アミノジフエ
ニルアミン及び類似化合物(4―ジアゾ―2―5
―4′―トリエキシジフエニルアミン、etc)、ヘテ
ロサイクリツクアミンの誘導体(4―ジアゾ―2
―5―ジブトキシ―N―フエニルモルフオリン
etc)等である。以上述べたジアゾ化合物は、硫
酸塩または、塩酸塩として比較的安定なジアゾニ
ウム塩として用いるか、更に塩化亜鉛及び三フツ
化ホウ素等による複塩として用いられる。 本発明に用いられるカツプリング剤は、通常乾
式ジアゾに使用されているものであればいずれを
も使用することができる。例えば、レゾルシン、
フロログルシン、2,3―ジヒドロキシナフタレ
ン―6―スルホン酸ナトリウム、2―ヒドロキシ
ナフタレン3,6―ジスルホン酸ナトリウム、1
―(3―アミノベンズアミド)―4―ナフトー
ル、1―(3―アミノベンズアシド)―7―ナフ
トール、2、3ジヒドロキシナフタレン、2、3
―ジヒドロキシ―6―スルフアニルナフタレン、
1―カルボキシ―2、3―ジヒドロキシナフタレ
ン、1、4―ジクロル―2、3ジヒドロキシナフ
タレン、2、6―ジヒドロキシベンゾイツクアシ
ド、アセトアセトアニリド等がある。 本発明に用いられる酸安定剤は、各種公知の不
揮発性の酸を用いることができる。例えばクエン
酸、グルコン酸、酒石酸、蓚酸、スルフアミン
酸、硼酸、リン酸等である。また酸化防止剤とし
てチオ尿素等を用いることができる。 本発明に用いられる高分子結着剤は、記録材料
と支持体との接着性、塗布均一性、あるいは耐水
性等の改善のために用いられるものであり、用途
に応じて高分子結着剤を添加しなくても何等本発
明である記録体の特性をそこなうことはない。高
分子結着剤としては、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ルアラビアゴム、ポリ酢酸ビニルエマルジヨン、
メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルアセテート、ポリスチ
レン、ニトロセルロース、セルロースアセテート
ブチレート重合体等をあげることができる。 次に本発明における支持体上に記録層を塗工す
る方法は公知の方法を利用することができる。具
体的には、ジアゾ化合物、カプラー、酸安定剤、
酸化防止剤及び必要に応じて高分子結着剤から成
る記録剤を水又は有機溶媒で溶解した液と、あら
かじめめ作製しておいた熱顕色剤を含む分散液を
均一に混合した塗工液を紙、ガラス又はフイルム
等の支持体上にワイヤーバーなどで塗布し、低温
で乾燥することによつて熱現像ジアゾ型記録体を
製造することができる。また、記録層を2層構成
にする場合には、熱顕色剤と高分子結着剤とを水
又は有機溶媒にて均一に分散した塗工液を支持体
上にワイヤーバーなどで塗布し、乾燥後、その層
上にジアゾ化合物、カプラー、酸安定剤、酸化防
止剤および必要に応じて高分子結着剤からなる記
録剤を水又は有機溶媒で溶解した液をワイヤーバ
ーなどで塗布し、乾燥することによつて熱現像ジ
アゾ型記録体を製造することができる。但し、本
発明に用いる熱顕色剤の中には有機溶媒に可溶な
物質もあるので、その時には分散液として用いな
くて、溶液タイプで用いても何等本発明である記
録体の特性をそこなうことはない。 かくして得られた熱現像ジアゾ型記録体の記録
方法は、熱源としてサーマルヘツド、熱ペン、赤
外線、レーザー光等を用いることができる。定着
に使用する紫外線を発生する光源としては、水銀
灯、タングステン灯、キセノンフラツシユ、レー
ザー等が用いられる。これらの熱源および光源を
用いて、熱現像ジアゾ型記録体の現像および定着
をおこなわしめることができる。 以下本発明の実施例を示す。 実施例 1 オクタデシルアミン26.9gを市販1級エタノー
ル700mlに溶かした溶液を温度50℃に加温、撹拌
しつつトリクロロ酢酸16.3gをエタノール50mlに
溶解した溶液を除々に滴下した。滴下終了後30分
間上記温度で撹拌した。反応終了後、温度を0℃
に冷却し、生成した白色結晶物を直ちに濾過し、
十分に冷エタノール溶液で洗浄して風乾後、オク
タデシルアンモニウムトリクロロアセテート38.0
gを得た。 A分散液 オクタデシルアンモニウムトリクロロアセテー
ト 10g 水/エタノール(9:1) 100ml を含む分散液をボールミル中で24時間均一に分散
した。 B 液 P−N1N―ジエチルアミノベンゼンジアゾニ
ウムクロライド三フツ化ホウ素複塩 1g 2、3―ジヒドロキシナフタリン―6―スルホ
ン酸ナトリウム 2g 酒石酸 1g チオ尿素 1g ポリビニルアルコール 2g 水/エタノール(8:2) 100ml A分散液とB液を1:1の割合で均一に混合し
てなる塗工液をプレコート処理してある白色紙上
に24番線のワイヤーバーにて塗布し、低温で乾燥
して熱現像ジアゾ型記録紙を作製した。この記録
紙をサーマルプリンターにて印字し、さらに水銀
灯で全面照射したところ、鮮明な濃度の濃い青紫
色の画像の記録が得られた。 比較の為に、熱顕色剤であるオクタデシルアン
モニウムトリクロロアセテートの代わりに尿素又
はグルコン酸カルシウム、又はジ(オクタデシル
アンモニウム)オキザレートを用いた以外は、上
記実施例と同様にして比較品の熱現像ジアゾ型記
録紙を作成し、発色感度および保存安定性を比較
したところ下記の結果が得られた。
【表】 この結果から明らかなように、比較品では満足
した発色濃度、かつ保存安定性が得られない。 実施例 2 オクタデシルアンモニウムトリクロロアセテー
ト5gを2%のポリビニルブチラールのエタノー
ル溶液に溶解した液を、ポリエステルフイルム上
に24番線のワイヤーバーにて塗布し乾燥した。そ
の層上にP−N、N―ジエチルアミノベンゼンジ
アゾニウムクロライド塩化亜鉛複塩1g、2、3
―ジヒドロキシナフタリン―6―スルホン酸ナト
リウム2g、蓚酸1g、チオ尿素0.7gおよびポ
リビニルアルコール2gを水/エタノール(1:
1)100mlに溶解した液を24番線のワイヤーバー
にて塗布し乾燥し、記録用フイルムを作製した。 この記録用フイルムを透過原稿を密着して介
し、水銀灯にて露光し潜像を形成させた後、赤外
線で全面照射して現像したところ、鮮明な濃度の
濃い青紫色の画像を有する複写物が得られた。ま
た、実施例1と同様に保存性の優れた記録用フイ
ルムを提供することができた。 実施例 3 N―メチル―N―オクタデシルアミン28.3gを
エタノール700mlに溶解した液を温度50℃に加温
し、さらに撹拌しつつ、トリクロロ酢酸16.3gを
エタノール60mlに溶解した溶液を除々に滴下し
た。滴下終了後30分間上記温度で撹拌した。反応
終了後温度を0℃に冷却し、生成した白色結晶物
を直ちに濾過し、十分に冷エタノール溶液で洗浄
して風乾後N―メチル―N―オクタデシルアンモ
ニウムトリクロロアセテート37.5gを得た。 上記のようにして製造したN―メチル―N―オ
クタデシルアンモニウムトリクロロアセテート5
g、ニトロセルロース―ウレタン(8:2)5
g、トルエン70g、イソプロピルアルコール30g
からなる混合液をボールミル中で24時間均一分散
した塗液を、ポリエステルフイルム上に24番線の
ワイヤーバーにて塗布し、乾燥した。 その層上にアルコール可溶性セルローズアセテ
ートブチレート重合体5g、2、3―ジヒドロキ
シナフタレン1.5g、4―モルフオリノ―2.5―ジ
ブトキシベンゼンジアゾニウムクロライド三フツ
化ホウ素複塩2g、蓚酸0.3g、メタノール80g、
ブタノール10gからなる混合溶液を24番線のワイ
ヤーバーにて塗布、乾燥して記録用フイルムを作
製した。この記録用フイルムをサーマルプリンタ
ーにて印字後、キセノンフラツシユで全面露光し
たら、鮮明な、濃度の濃い青色の画像が得られ
た。さらに未印字部分に熱をかけても青色の画像
が形成されず、定着が施された結果を得た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 支持体上にジアゾ化合物、カツプリング剤、
    酸安定剤、酸化防止剤、熱顕色剤を含む記録層を
    設けた記録体において、熱顕色剤として下記一般
    式で示される水に不溶な高級脂肪族アミンとトリ
    クロロ酢酸との塩を用いることを特徴とする熱現
    像ジアゾ型記録体。 【式】 (但し、R1はC12〜C18のアルキル基、R2はC12
    C18のアルキル基、メチルキ基又は水素原子、R3
    はメチル基又は水素原子、およびXはトリクロロ
    酢酸を表わす)
JP56098691A 1981-06-25 1981-06-25 Heat-developing diazo recording material Granted JPS57212097A (en)

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JPS57212097A JPS57212097A (en) 1982-12-27
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