JPH0241535B2

JPH0241535B2 -

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Publication number: JPH0241535B2
Application number: JP57055534A
Authority: JP
Priority date: 1981-04-06
Filing date: 1982-04-05
Publication date: 1990-09-18
Also published as: US4351918A; JPS57177019A; EP0074700A1

Description

【発明の詳細な説明】

合成ポリマーから成形された成形品の使用はこ
こ数十年間に急激に伸びてきた。特に、ポリエス
テルとポリアミドは一般成形用途ならびに繊維お
よびフイルムの形成に広く受け入れられてきた。
ポリ（エステル―アミド）として知られる別の種
類のポリマーも、たとえば米国特許第2547113；
2946769；3272774；3272776；3440218；
3475385；3538058；3546178；3575928；
3676291；3865792；3926923および4116943に開示
されている。ポリイミドエステルは西ドイツ特許
公開公報第2950939および米国特許第4176223に開
示されている。多くのポリエステル、ポリアミドおよびポリ
（エステル―アミド）が一般用途に適した機械的
性質を有してはいるが、大部分のポリエステル、
ポリアミドおよびポリ（エステル―アミド）は高
強度用途にに対しては機械的性質が十分高くない
ために不向きである。補強剤を使用しないでも高
強度用途に適している１群のポリマーとして、従
来のポリマーに比べて機械的性質の全般的総合バ
ランスが実質的に高い新規な種類のポリマーであ
る。かかるポリマーは、「液晶性」、「液晶」、「熱
互変性（thermotropic）」、「メソゲニツク
（mesogenic）」および「異方性」をはじめるとす
る各種の用語により記述されてきた。簡単に述べ
ると、この新規種類のポリマーは分子鎖の規則的
な平行配列を含むものと考えられている。分子が
このように配列した状態をしばしば液晶状態また
は液晶状態のネマチツク相と言う。この種のポリ
マーは、一般に長く、偏平で、分子の長軸に沿つ
てかなり剛性の高いモノマーから製造され、通常
は同軸または平行な連鎖伸長結合を有している。メルトアニソトロピー（溶融異方性）を示すポ
リエステルを開示した文献としては、(a)W.J.
Jackson，Jr.，H.F.KuhfussおよびT.F.Gray，
Jr，「自己強化熱可塑性ポリエステルX7G―Ａ」
米国プラスチツクス工業会、強化プラスチツク
ス／複合体部会、第30回年次技術会義（1975）、
セクシヨン17―Ｄ、１〜４ページ、(b)ベルギー特
許第828935および第828936、(c)オランダ特許第
7505551、(d)西ドイツ特許第2520819，2520820，
2722120，2834535，2834536および2834537、(e)特
開昭50―43223号、同52―132116号、同53―17692
号、および同53―21293号(f)米国特許第3991013；
3991014；4057597；4066620；4067852；
4075262；4083829；4096595；4118372；
4130545；4130702；4146702；4153779；
4156070；4159365；4161470；4169933；
4181792；4183895；4184996；4188476；
4201856；4219461；4224433；4228218；
4230817；4232143；4232144；4238598；
4238599；4245082；および4245084；ならびに(g)
英国特許第2002404；2008598Aおよび2030158A
が挙げられる。本出願人の米国特許出願第54089
（出願日1979.7.2）；91003（同1979.11.5）；109573
（同1980.1.4）；109575（同1980.1.4.）；128759（同
1980.3.10）；128778（同1980.3.10）および169014
（同1980.7.15）も参照できる。液晶性ポリアミドドープを開示する代表的文献
としては、米国特許第3673143；3748299；
3767756；3801528；3804791；3817941；
3819587；3827998；3836498；4016236；
4018735；4148774；およよび再発行特許30352が
ある。米国特許第4182842には芳香環ジカルボン酸、
エチレングリコールおよびｐ―アシルアミノ安息
香酸から製造されたポリ（エステル―アミド）が
開示されている。かかるポリ（エステル―アミ
ド）は、W.J.Jackson，Jr.およびH.F.kuhfuss.
「液晶ポリマー―ｐ―アミノ安息香酸およびポ
リ（エチレンテレフタレート）からのポリ（エス
テル―アミド）の製造と性質」、J.Appl.Polym.
Sci.，Vol.25，No.８，p.1685―94（1980）にも開示
されている。同様の開示が特開昭54―125271号に
もある。しかし、以上の文献はいずれも本発明の
ポリ（エステル―アミド）を開示していないし、
またこれを示唆してもいない。ヨーロツパ特許出願第79301276.6（公開第
0007715）は、ｐ―アミノフエノールおよびｐ―
Ｎ―メチルアミノフエノールから選ばれた１種ま
たはそれ以上のアミノフエノール類の残基ならび
に１種またはそれ以上のジカルボン酸類の残基か
らなる溶融加工できる（溶融加工性）繊維形成ポ
リ（エステル―アミド）を開示している。このポ
リ（エステル―アミド）は、該アミノフエノール
または該酸のいずれかから誘導された線状２官能
性残基と非対称２官能性残基とを或る比率で含有
する。線状２官能性残基と非対称２官能性残基
は、分解温度より低温で融解し、しかも溶融状態
で光学的異方性を示す生成物を生ずるように選ば
れる。このEPC出願は、６―オキシ―ナフトイ
ル部分を含有する本発明のポリ（エステル―アミ
ド）を開示も示唆もしていない。米国特許第3859251は、アクリル系脂肪族ジカ
ルボン酸から誘導された単位を50〜100モル％の
割合で含有するジカルボキシル部分を含むポリ
（エステル―アミド）を開示している。上記単位
は、本発明のポリ（エステル―アミド）において
は必要ではない。しかも、この米国特許はｐ―オ
キシベンゾイル部分の存在を開示してはいるが、
本発明におけるような６―オキシ―２―ナフトイ
ル部分を含有するポリ（エステル―アミド）の有
用性については開示も示唆もしていない。米国特許第3809679には、ジカルボン酸ジハロ
ゲン化物と特定の一般式のジヒドロキシ化合物と
から誘導されたくり返し構造単位10〜90モル％お
よびジカルボン酸ジハロゲン化物と特定の一般式
のジアミノ化合物とから誘導されたくり返し構造
単位10〜90モル％からなるポリ（エステル―アミ
ド）が開示されている。このポリ（エステル―ア
ミド）は、本発明のポリ（エステル―アミド）に
含まれている６―オキシ―２―ナフトイル部分の
ような芳香族ヒドロキシ酸から誘導される構造部
分を明らかにに除外するものである。しかも、開
示されているポリ（エステル―アミド）の全部と
は言わないまでも、その大部分は溶融加工が容易
でなく、ままた異方性溶融相の存在についても言
及されていない。本出願人の米国特許出願214557号（発明者A.J.
East他２名）は、オキシナフトイル部分を含有
し、溶融相が異方性を示す溶融加工可能なポリ
（エステル―アミド）を開示している。これに開
示されているポリ（エステル―アミド）は、本発
明とは異なり、芳香族ヒドロキシ酸から誘導され
る別の構造部分を含有していない。本発明のポリ
（エステル―アミド）は、オキシナフトイル部分
と共に、かかる別の部分（例、オキシベンゾイル
部分）をも含有するが、やはり溶融異方性と溶融
相のすぐれたトラクタビリテイー（tracta
bility）の両方の性質を示す。よつて、本発明の目的は、高品質の成形品、溶
融紡糸繊維および溶融押出フイルムの形成に適し
た改良されたポリ（エステル―アミド）を提供す
ることである。本発明の別の目的は、トラクタビリテイが非常
に高い溶融相を形成する改良されたポリ（エステ
ル―アミド）を提供することである。本発明のさらにに別の目的は、分解温度により
かなり低温で異方性の溶融相を形成し、高品質の
繊維、、フイルムおよび成形品を形成しうる改良
されたポリ（エステル―アミド）を提供すること
である。本発明のまた別の目的は、約400℃以下、好ま
しくは約350℃より低い温度で異方性の溶融相を
形成しうる、溶融加工性の改良されたポリ（エス
テル―アミド）を提供することである。本発明の別の目的は、密着性と耐疲労性が向上
し、曲げ強さ（transverse strength）が大きい
改良された溶融加工性ポリ（エステル―アミド）
を提供することである。上記およびその他の本発明の目的ならびに、そ
の範囲、特徴および利用については、以下の詳細
な説明から当業者には明らかとなろう。本発明により、約400℃より低温で異方性の溶
融相を形成することができる溶融加工性（すなわ
ち、溶融加工可能な）ポリ（エステル―アミド）
が提供される。このポリ（エステル―アミド）
は、本質的に下記のくり返し構成部分（以下、部
分と略記することもある），，，およ
び、場合により、 ()

【式】 ()

【式】（式中、Arは２，６― ナフチレン以外の少なくとも１個の芳香環を含
む２価の基を意味する）、 ()

【式】（式中、Ａは２価炭素環式基を意味する）、 () 〔―Ｙ―Ar′―Ｚ〕―（式中、Ar′は少なくとも
１個の芳香環を含む２価の基、ＹはＯ、NHま
たはNR、ＺはNHまたはNRをそれぞれ意味
し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、またはア
リール基を意味する）、 () 〔―Ｏ―Ar″―Ｏ〕―（式中、Ar″は少なくとも
１個の芳香環を含む２価の基を意味する）、から構成され、環に結合している水素原子の少な
くとも一部は、場合により、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲ
ン、フエニル、およびこれらの組合わせよりなる
群から選ばれた置換基により置換されていてもよ
く、ポリマー中の部分と部分の合計モル量は
約10〜90モル％の範囲内であつて、部分：部分
のモル比は約１：９ないし９：１の範囲内であ
り、部分と部分の合計モル量は実質的に部分
のモル量に等しく、部分は約５〜45モル％の
範囲内の量で存在することを特徴とする。以下、本発明を詳述する。本発明のポリ（エステル―アミド）は少なくと
も４種類のくり返し構成部分を含むが、これらの
部分を組合わせてポリ（エステル―アミド）を構
成すると、普通とは異なつた光学的異方性を示す
溶融相を形成することが見出された。このポリマ
ーは約400℃より低温（たとえば、約350℃より低
温）で異方性の溶融相を形成する。ポリマー融解
温度の確認は、走査示差熱量計（DSC）を使用
し、昇温速度20℃／分で走査をくり返しながら
DSC融解転移のピークを観察することにより、
行なうことができる。本発明のポリ（エステル―
アミド）は走査示差熱量法により測定して一般に
約200℃以上、好ましくは約250℃以上の融解温度
を示す。また、本発明のポリ（エステル―アミ
ド）は２以上のDSC転移温度を示すこともある。本発明のポリ（エステル―アミド）は、溶融状
態で異方性（すなわち、液晶性）を示すことがで
きるために、溶融加工により高度に配向した分子
構造をもつ製品を容易に形成しうる。好ましいポ
リ（エステル―アミド）は、以下により詳しく説
明するように、約250〜350℃の範囲内の温度で溶
融加工を施すことができるものである。本発明のポリ（エステル―アミド）は、４種類
の必須部分を含有する。部分は６―オキソ―２
―ナフトル部分と言うことができ、これは下記の
構造式

【式】を有する。上の構造式に特に示してはいないが、
芳香環上に存在する水素原子の少なくとも一部は
置換されていてもよい。部分を誘導することの
できる環置換化合物の代表例としては、６―ヒド
ロキシ―５―クロロ―２―ナフトエ酸、６―ヒド
ロキシ―５―メチル―２―ナフトエ酸、６―ヒド
ロキシ―５―メトキシ―２―ナフトエ酸、６―ヒ
ドロキシ―７―クロロ―２―ナフトエ酸、６―ヒ
ドロキシ―５，７―ジクロロ―２―ナフトエ酸な
どが挙げられる。環置換基が存在すると、得られ
るポリマーの物理的性質が或る程度変化する傾向
がある（たとえば、ポリマー軟化温度の低下、衝
撃強度の向上、或いは固体ポリマーの結晶度の低
下が見られることがある）。固体状態において最
適の結晶化度のポリ（エステル―アミド）が求め
られる好適態様においては、環置換基は存在させ
ない。当業者には明らかなように、部分は非置換の
６―ヒドロキシ―２―ナフトエ酸またはその誘導
体から誘導しうる。６―ヒドロキシ―２―ナフト
エ酸の好都合な実験室的製造法はK.Fries他、
Berichte，Vol.58，2835〜45（1925）に記載され
ている。また、米国特許第1593816は、二酸化炭
素とβ―ナフトールのカリウム塩との反応による
６―ヒドロキシ―２―ナフトエ酸の合成法を開示
している。第２の必須部分（すなわち、部分）は、６―
ヒドロキシ―２―ナフトエ酸およびその誘導体以
外の芳香族ヒドロキシ酸から誘導される。部分
は構造式

【式】（式中、Arは２，６ ―ナフチレン以外の少なくとも１個の芳香環を含
む２価の基）を有する。部分は好ましくは対称
芳香族ヒドロキシ酸から誘導される。「対称」と
は、該部分を、ポリマー主鎖内の他の部分に結合
している２価の結合が１または２以上の環上で対
称的な位置にある（たとえば、互いにパラの関係
または縮合環系上にあるときは対角線上に位置す
る）ことを意味する。ヒドロキシ酸から誘導される対称芳香族部分と
して有用な好ましい部分はｐ―オキソベンゾイル
部分である。部分を誘導しうる他の芳香族ヒド
ロキシ酸としては、ｍ―ヒドロキシ安息香酸、７
―ヒドロキシ―２―ナフトエ酸、４―ヒドロキシ
―4′―カルボキシビフエニル、４―ヒドロキシ―
4′―カルボキシジフエニルエーテル、３―クロロ
―４―ヒドロキシ安息香酸、３，５―ジクロロ―
４―ヒドロキシ安息香酸、３―メチル―４―ヒド
ロキシ安息香酸、３，５―ジメチル―４―ヒドロ
キシ安息香酸、３―メトキシ―４―ヒドロキシ安
息香酸、３，５―ジメトキシ―４―ヒドロキシ安
息香酸などが挙げられる。部分も部分と同様に置換されていてもよい
が、非常に満足すべきポリマーは部分が環置換
基を有しない場合に生成しうる。ポリマー中の部分と部分のモル量の合計は
約10〜90モル％の範囲内である。ポリマー中の部
分と部分の合計モル量が約20〜80モル％の範
囲内であるのが好ましく、この合計モル量が約30
〜70モル％の範囲内であるのが特に好ましい。部
分：部分のモル比は約１：９ないし９：１の
範囲内である。部分：部分のモル比は好まし
くは約１：３ないし３：１の範囲内であり、特に
好ましくは約２：３ないし３：２の範囲内であ
る。すなわち、部分と部分の個々のモル量は
それぞれ約１〜80モル％の範囲内である。より具
体的には、部分およびがそれぞれ約５〜60モ
ル％の範囲内であるのが好ましく、部分および
部分がそれぞれ約15〜40モル％の範囲内である
のが特に好ましい。第３の必須部分（すなわち、部分）は、式

【式】（式中、Ａは２価の炭素環式基）で示される炭素環式ジカルボキシ部分であ
る。基Ａは少なくとも１個の芳香環または少なく
とも１個の２価trans―１，４―シクロヘキシレ
ン基を含むものであるのが好ましい。部分はよ
り好ましくはジカルボキシアリール部分であり、
さらに特に好ましくは対称ジカルボキシアリール
部分である。「対称」とは、該部分をポリマー主
鎖内の他の部分に結合している２価の結合が１ま
たは２以上の環上で対称的な位置にある（たとえ
ば、互いにパラの関係にあるか、或いはナフタレ
ン環上にあるときには対角線上に位置する）こと
を意味する。本発明のポリ（エステル―アミド）において対
称ジカルボキシアリール部分として有用な好まし
い部分はテレフタロイル部分である。非対称ジカ
ルボキシアリール部分の１例はイソフタロイル部
分である。部分も部分と同様に置換されたも
のでもよいが、ジカルボキシアリール部分が環置
換を含まない場合に非常に満足すべきポリマーを
生成しうる。他の２価の炭素環式基としては、４，4′―ビフ
エニレン、１，２―エチレンビス（４―オキシフ
エニル）、２，６―ナフチレン、ｍ―フエニレン、
２，７―ナフチレン、trans―１，４―シクロヘ
キシレン、４，4′―メチレンビス（シクロヘキシ
ル）などが挙げられる。Ａが少なくとも１個の２価シクロヘキシレン基
を含む場合、trans配置のシクロヘキシレン基の
みが溶融相において異方性を示すポリ（エステル
―アミド）を生ずることが判明した。これは、
cis配置のシクロヘキシレン基の存在によりポリ
マー分子の棒様の性質が崩壊および配壊すること
に起因するものと考えられる。もつとも、ポリマ
ーの総量に比べて比較的少量のcis配置のシクロ
ヘキシレン基は許容でき、それにより溶融状のポ
リマーの異方性に著しい影響は生じない。ただ
し、ポリマー中に存在するtrans配置のシクロヘ
キシレン基の量はできるだけ多い方が好ましく、
したがつて、シクロヘキシレン基の少なくとも90
％（例、95％またはそれ以上）がtrans配置であ
るのが好ましい。 trans―およびcis―１，４―シクロヘキサンジ
カルボン酸の相互の識別は、NMRおよびIR分光
法のような技術により、ならびにそれらの融点に
より可能である。融点検量線により、異性体混合
物中のtrans―およびcis―１，４―シクロヘキサ
ンジカルボン酸のそれぞれの相対的な量が決定で
きる。部分はポリマー中のアミド結合を形成するこ
とのできる芳香族モノマーを表わす。部分は構
造式〔―Ｙ―Ar′―Ｚ〕―を有し、式中、Ar′は少な
くとも１個の芳香環を含む２価の基、ＹはＯ，
NHまたはNR，ＺはNHまたはNRをそれぞれ意
味し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、またはア
リール基を意味する。Ｒは好ましくは炭素数１〜
６の直鎖アルキル基であり、より好ましくはメチ
ル基である。好ましくはAr′は対称２価芳香族部分からな
る。「対称」とは、該部分をポリマー主鎖内の他
の部分に結合している２価の結合が１または２以
上の環上で対称的な位置にある（たとえば、互い
にパラの関係にあるか、或いはナフタレン環上に
あるときには互いにパラの関係にあるか、或いは
対角線上に位置する）ことを意味する。特に好ま
しい態様ではAr′はｐ―フエニレン基からなる。部分を誘導しうるモノマーの例としてはｐ―
アミノフエノール、ｐ―Ｎ―メチルアミノフエノ
ール、ｐ―フエニレンジアミン、Ｎ―メチル―ｐ
―フエニレンジアミン、Ｎ，N′―ジメチル―ｐ
―フエニレンジアミン、ｍ―アミノフエノール、
３―メチル―４―アミノフエノール、２―クロロ
―４―アミノフエノール、４―アミノ―１―ナフ
トール、４―アミノ―4′―ヒドロキシジフエニ
ル、４―アミノ―4′―ヒドロキシジフエニルエー
テル、４―アミノ―4′―ヒドロキシジフエニルメ
タン、４―アミノ―4′―ヒドロキシジフエニルエ
タン、４―アミノ―4′―ヒドロキシジフエニルス
ルホン、４―アミノ―4′―ヒドロキシジフエニル
スルフイド、４，4′―ジアミノフエニルスルフイ
ド（チオジアニリン）、４，4′―ジアミノジフエ
ニルスルホン、２，５―ジアミノトルエン、４，
4′―エチレンジアニリン、４，4′―ジアミノジフ
エノキシエタンなどが挙げられる。やはり、部分も置換されていてもよいが、環
置換のない方が好ましい。上述した４種類の必須部分のほかに、本発明の
ポリ（エステル―アミド）はさらに別の部分（部
分）を含有していてもよい。部分はジオキシ
アリール部分と言うことができ、これは一般式〔―
Ｏ―Ar″―Ｏ〕―で表わされ、式中Ar″は少なくと
も１個の芳香環を含む２価の基を意味する。部分
は、前と同様の意味で対称であるのが好まし
い。本発明のポリ（エステル―アミド）における
対称ジオキシアリール部分として有用な好ましい
部分としては、下記構造式

【式】

【式】で示される部分、ならびにこれらの混合物が挙げ
られる。ジオキシアリール部分に環置換がない場
合に非常に満足すべきポリマーが形成されうる。特に好ましいジオキシアリール部分は、

【式】であり、これはヒドロキノンから容易に誘導され
うる。部分を誘導しうる環置換化合物の代表例
としては、メチルヒドロキノン、クロロヒドロキ
ノン、ブロモヒドロキノン、フエニルヒドロキノ
ンなどがある。非対称ジオキシアリール部分の１
例はレゾルシンから誘導されるものである。部分とのモル量の合計は部分のモル量と
実質的に等しく、部分は約５〜45モル％の範囲
内の量で存在する。たとえば、本発明の溶融加工
性ポリ（エステル―アミド）は約５〜45モル％の
部分、約５〜45モル％の部分および約０〜25
モル％（例、５〜25モル％）の部分を含有す
る。好ましくは部分は約５〜40モル％の範囲
内、部分は約10〜40モル％の範囲内の量でそれ
ぞれ存在する。さらに好ましい態様においては、
部分は約５〜35モル％の範囲内の量で存在す
る。本発明のポリ（エステル―アミド）は、たとえ
ば約１〜80モル％の部分、約１〜80モル％の部
分、約５〜45モル％の部分、約５〜45モル％
の部分および約０〜25モル％の部分から本質
的になる。好ましい組成は、本質的に、約５〜60
モル％の部、約５〜60モル％の部分、約10〜
40モル％の部分、約５〜40モル％の部分およ
び約０〜25モル％の部分からなる。さらに好ま
しい組成は、本質的に、約15〜40モル％の部分
、約15〜40モル％の部分、約15〜35モル％の
部分、約５〜35モル％の部分および約０〜25
モル％の部分（例、約５〜25モル％の部分）
からなる。当業者には明らかなように、本発明のポリ（エ
ステル―アミド）内に存在するアミド形成単位
と、存在すればジオキシ単位、との合計モル量
は、ジカルボキシ単位の合計モル量に実質的に等
しくなろう。ポリマー中の部分，およびのモル量の合
計（モル％）は、100モル％から部分と部分
の合計モル量を差引くことにより算出されること
も当業者には当然明らかであろう。ポリマー形成により各種の構成部分はランダム
な配置で存在する傾向を有しよう。上記の各部分の環上の置換基が存在する場合、
この置換基は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニルおよ
びこれらの組合せよりなる群から選ばれる。上に述べたもの以外の他のエステル形成性部分
（例、ジカルボキシ、ジオキシまたはヒドロキシ
カルボキシ単位）も、これらが上に規定した本発
明のポリ（エステル―アミド）が示す望ましい異
方性の溶融相に悪影響を及ぼすことがなく、また
生成したポリマーの融解温度を約400℃より高い
温度に上昇させることがないならば、本発明のポ
リ（エステル―アミド）中に少量だけ存在させて
もよい。本発明のポリ（エステル―アミド）は、利用し
た合成経路に応じて

【式】

【式】または

【式】末端基を一般に示す。当業者には明らかなように、このような末端基は任意に
キヤツプすることができ、たとえば、酸性末端基
は各種のアルコール類で、またヒドロキシル末端
基は各種の有機酸でキヤツプしてもよい。したが
つて、場合によつては、たとえばフエニルエステ
ル（

【式】）およびメチルエスステル（

【式】）のような末端キヤツプ単位をポリマー連鎖の末端に存在させることもでき
る。本発明のポリマーはまた、所望により、バル
ク状態または既に付形の済んだ造形品の形態にお
いて、酸素含有雰囲気（例、空気）中でその融点
より低い温度にに短時間（例、数分間）加熱する
ことにより、少なくともある程度まで酸化架橋す
ることもできる。本発明のポリ（エステル―アミド）は、ヘキサ
フルオロイソプロパノールおよびＯ―クロロフエ
ノールを含めすべての一般溶媒に実質的に不溶性
を示す傾向があり、したがつて溶液加工には不向
きである。しかし、予想外なことに、本発明のポ
リマーは後述するような一般の溶融加工法により
容易に加工することができる。また、多くの組成
がペンタフルオロフエノールにはある程度まで可
溶である。本発明のポリ（エステル―アミド）は一般に重
量平均分子量（製造したままでの）が約5000〜
50000、好ましくは約10000〜30000、たとえば約
15000〜17500である。このような分子量の測定
は、ポリマーの溶液形成を伴なわない標準的測定
法、たとえば圧縮成形フイルムについて赤外分光
法により末端基を定量することにより実施でき
る。または、ペンタフルオロフエノール溶液中で
光散乱法を用いて分子量を測定することもでき
る。本発明のポリ（エステル―アミド）は約200〜
400℃の範囲内の温度で溶融加工を受けることが
できる。好ましくは、このポリマーは約250〜350
℃、より好ましくは約270〜330℃の範囲内の温度
で溶融加工される。本発明のポリ（エステル―アミド）の融解温度
（Tm）はそのポリ（エステル―アミド）の組成
に応じて広範囲にわたる。本発明のポリ（エステル―アミド）は、熱処理
を受ける前で、対数粘度（I.V.）が少なくとも約
1.0dl／ｇ、好ましくは約2.0dl／ｇ（例、約3.0〜
9.0dl／ｇ）（ただしこれらはペンタフルオロフエ
ノール中0.1w／ｖ％の濃度において60℃で測定
した場合）である。本発明のポリ（エステル―アミド）は、これか
ら溶融紡糸した繊維が、Niフイルターを通した
Cu―Kα線と平板カメラとを用いた測定で、結晶
性重合物質に特有のＸ線回折図を示すという意味
で、一般に結晶性であると考えられる。前述した
ように環置換基が存在するか、または２，２―ビ
ス〔４―ヒドロキシフエニル〕プロパンのような
或る種のアリールジオールが存在する場合には、
得られたポリ（エステル―アミド）の固相におけ
る結晶性が実質的に低くなり、配向した非晶質繊
維に特有の回折図を示すこともある。このよう
に、結晶性が一般に認められるにもかかわらず、
本発明のポリ（エステル―アミド）はいずれの場
合にも容量に溶融加工しうる。本発明のポリ（エステル―アミド）は容易に引
くことができ（すなわち、トラクタビリテイが高
く）、溶融ポリマー中に普通には見られない程度
の秩序が現れる異方性の溶融相を形成する。本発
明のポリ（エステル―アミド）のすぐれたトラク
タビリイは、少なくとも部分的には、部分、す
なわち、６―オキシ―２―ナフトイル部分の存在
に起因する。ポリマーのトラクタビリテイはポリ
マー中の部分のモル濃度と相関することが認め
られた。本発明のポリ（エステル―アミド）は溶融相に
おいて容易に液晶を形成する。かかる異方性は、
造形品を形成するための溶融加工に適合した温度
で現われる。溶融ポリマー中のかかる秩序は、直
交偏光子を利用した慣用の偏光法により確認しう
る。より具体的には、異方性の溶融相の確認は、
Leitz偏光顕微鏡を使用し、窒素雰囲気下にLeitz
ホツト・ステージ上の試料を40倍の倍率で観察す
ることにより好都合に実施できる。本発明のポリ
マーのメルトは光学的に異方性である、すなわ
ち、直交偏光子の間で検査したときに光を透過さ
せる。静止（static）状態にあつても試料が光学
的異方性を示す場合、光は透過する。本発明のポリ（エステル―アミド）は、縮合に
より所要のくり返し構成部分を形成する官能基を
有しているそれぞれの有機モノマー化合物を反応
させることのできる多様な方法により形成するこ
とができる。たとえば、各有機モノマー化合物の
官能基はカルボン酸基、ヒドロキシル基、エステ
ル基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化物、アミン
基などでよい。これらの有機モノマー化合物は、
熱交換流体を存在させずに、溶融アシドリシス法
により反応させることができる。この場合、モノ
マー化合物をいつしよにまず加熱して、これらの
反応物質の溶融体を形成する。反応を続けていく
と、固体ポリマー粒子が生成し、溶融体中に懸濁
する。縮合の最終段階で、生成した揮発物質
（例、酢酸または水）の除去を容易にするために
真空を利用してもよい。かかる方法はヨーロツパ
特許出願第79301276.6（公開番号０ 007 715）に
開示されている。本出願人の米国特許第4067852（Gordon W.
Calundann）にはスラリー重合法が記載されてい
る。この方法は、完全に芳香族のポリエステルの
製造に関するものであるが、本発明のポリ（エス
テル―アミド）の形成にも利用できる。この方法
では、固体生成物は熱交換媒質中に懸濁される。上述した溶融アシドリシスまたは米国特許第
4067852のスラリー重合法のいずれを用いるにし
ても、ヒドロキシ酸部分（すなわち、部分およ
び）、アミド形成部分（部分）ならびに任意
成分のジオキシアリール部分（部分）を誘導す
る各有機モノマー反応物質は、これらのモノマー
の通常のヒドロキシル基をエステル化した変性形
態でまず供給する（すなわち、アシルエステルと
して供給する）こともできる。たとえば、６―ヒ
ドロキシ―２―ナフトエ酸、ｐ―アミノフエノー
ルおよびヒドロキノンは、それぞれのヒドロキシ
基をエステル化した低級アシルエステルの形態で
反応物質として供給してもよい。低級アシル基は
炭素数約２ないし約４のものが好ましい。好まし
くは、部分，，およびを形成する有機化
合物は酢酸エステルとして供給される。また、部
分のアミン基も低級アシルアミドとして供給し
うる。したがつて、縮合反応に特に好ましい反応
物質は、６―アセトキシ―２―ナフトエ酸、ｐ―
アセトキシ安息香酸、ｐ―アセトキシアセトアニ
リドおよびヒドロキノン・ジアセテートである。溶融アシドリシス法または米国特許第4067852
の方法に任意に使用しうる触媒の例としては、ア
ルキルスズオキシド（例、ジブチルスズオキシ
ド）、ジアリールスズオキシド、アルキルスズ酸、
スズのアシルエステル、二酸化チタン、アルコキ
シチタンシリケート、チタンアルコキシド、カル
ボン酸のアルカリおよびアルカリ土金属塩（例、
酢酸ナトリウム）、ルイス酸（例、BF₃）、ハロゲ
ン化水素（例、HCl）などの気体状酸触媒などが
挙げられる。触媒の使用量は一般的にはモノマー
の全量に基いて約0.001〜１重量％、特に約0.01
〜0.12重量％である。かくして生成したポリ（エステル―アミド）の
分子量は固体状態重合法によりさらに増大させる
こともできる。この方法は、粒子状のポリマーを
流動する不活性ガス雰囲気（例、流動窒素雰囲
気）中においてそのポリマーの融解温度より約20
℃低い温度に10〜12時間加熱することにより行な
われる。本発明のポリ（エステル―アミド）は溶融加工
により容量に多様な造形品、たとえば三次元成形
品、繊維、フイルム、テープなどを形成すること
ができる。本発明のポリ（エステル―アミド）は
成形用途に適しており、成形品を製造する場合に
慣用される標準的な射出成形法により成形するこ
とができる。これより苛酷な成形条件（例、より
高温度、圧縮成形、インパクト成形またはプラズ
マスプレー法）を利用することは必須ではない。
繊維またはフイルムを溶融押出により得ることも
できる。約１〜60重量％の固体充填材（例、トルク）お
よび／または補強材（例、ガラス繊維）を混入し
て、本発明のポリ（エステル―アミド）から成形
用配合物を形成することもできる。本発明のポリ（エステル―アミド）はまた、粉
末状でまたは液体分散液から被覆が行なわれるコ
ーテイング材料としても使用できる。繊維およびフイルムを形成する場合、押出オリ
フイスは、かかる造形品の溶融押出の際に慣用さ
れるものから選択しうる。たとえば、重合体フイ
ルムを形成する場合には矩形スリツトの形状の付
形押出オリフイス（すなわち、スリツトダイ）が
使用できる。フイラメント状の材料を形成する場
合には、使用する紡糸口金は１個ないし好ましく
は複数の押出オリフイスを有している。たとえ
ば、ポリエチレンテレフタレートの溶融紡糸に慣
用されているような、直径約１〜60ミル（0.025
〜1.52mm）（例、５〜40ミル、すなわち0.13〜1.0
mm）の孔を１ないし2000個（例、６ないし1500
個）有する標準的な円錐型紡止口金を利用しう
る。約20〜200本の連続フイラメントからなる系
（ヤーン）が一般に形成される。溶融紡糸可能な
本発明のポリ（エステル―アミド）はの溶解温度
より高温、たとえば好適態様においては約270〜
330℃の温度で押出オリフイスに供給される。付形オリフイスから押出された後、得られたフ
イラメント材またはフイルムは長さ方向に進んで
固化または急冷帯域に送られ、ここで溶融状態の
フイラメント材またはフイルムは固体のフイラメ
ント材またはフイルムに変換される。得られた繊
維は一般に１フイラメント当り約２〜40デニー
ル、好ましくは約３〜５デニールの太さである。得られたフイラメント材またまフイルムは場合
により熱処理に付して、その物理的性質をさらに
高めることもできる。繊維またはフイルムの直線
強度（強力）は一般のかかる熱処理により増大す
る。より具体的には、繊維フイルムを、ポリマー
の融解温度より低温で、応力下にまたは応力を加
えずに、不活性雰囲気（例、窒素、アルゴン、ヘ
リウム）或いは流動する酸素含有雰囲気（例、空
気）中において、所望の特性向上が得られるまで
熱処理するのが好ましい。熱処理時間は一般に数
分から数日までの範囲に及ぶ。一般に、製品を熱
処理するにつれて、その融解温度は徐々に上昇す
る。したがつて、熱処理雰囲気の温度は、熱処理
中に段階的または連続的に高めていつてもよく、
或いは一定水準に保持していてもよい。たとえ
ば、製品を250℃に１時間、260℃に１時間、さら
に270℃に１時間加熱する方法をとることができ
る。または、製品をその融解温度より約10〜20℃
低い温度に約45時間加熱してもよい。最適の熱処
理条件は、ポリ（エステル―アミド）の具体的組
成およびその製品の加工履歴により変動しよう。本発明のポリ（エステル―アミド）から形成さ
れた繊維は、紡糸したままで完全に配向してお
り、高性能用途に使用するのに適合した十分に満
足すべき物理的性質を示す。紡糸したままの繊維
は、一般に少なくとも約１ｇ／ｄ（例、約３〜10
ｇ／ｄ）の平均単フイラメント直線強度と少なく
とも約200ｇ／ｄ（例、約300〜800ｇ／ｄ）の平均
単フイラメント引張モジユラスとを示し、また高
温（例、約150〜200℃）で顕著な寸法安定性を示
す。熱処理（すなわち、アニーリング）の後で
は、本発明により得られる繊維は一般に少なくと
も５ｇ／ｄ（例、15〜40ｇ／ｄ）の平均単フイラ
メント直線強度を示す。かかる特性により、この
繊維は、タイヤコード、ならびにその他のコンベ
ヤベルト、ホース、ロープ、ケーブル、樹脂補強
材などの産業用途に特に有利に使用することがで
きる。本発明のポリ（エステル―アミド）から形
成したフイルムは、荷造テープ、ケーブル外装、
磁気テープ、モーター誘電フイルムなどとして使
用できる。これらの繊維およびフイルムは固有の
耐燃焼性を示す。本発明のポリ（エステル―アミド）は、完全芳
香族ポリエステルのような公知がポリマーに比べ
て、密着性と耐疲労性が向上し、曲げ強さが増大
していることが予想される。以下に実施例を挙げて本発明を具体的に例示す
る。ただし、本発明はこれらの具体例に制限される
ものではないことは当然である。実施例１本実施例は、30：30：20：20のモル比の６―ヒ
ドロキシ―２―ナフトエ酸、ｐ―ヒドロキシ安息
香酸、テレフタル酸およびｐ―アミノフエノール
（またはこれらの誘導体）からのポリ（エステル
―アミド）の製造を例示する。 300mlの三ツ口ポリマーフラスコに、パドル
（かい）形の密封ガラス撹拌子、ガス導入管、な
らびに蒸留ヘツドと冷却器（コンデンサ）を取付
けた。このフラスコに、６―アセトキシ―２―ナ
フトエ酸34.5ｇ（0.15モル）、ｐ―アセトキシ安
息香酸27.0ｇ（0.15モル）、テレフタル酸16.6ｇ
（0.10モル）およびｐ―アセトキシアセトアニリ
ド20.0ｇ（0.104モル）を入れた。酢酸ナトリウ
ム0.022ｇを触媒として加えた。フラスコを排気
し、窒素で３回フラツシユした。次いで、窒素ガ
スを緩やかに流しながらフラスコに油浴で250℃
に加熱した。内容物は急速に触解して不透明なス
ラリーになつたので、撹拌を開始した。急速に留
出しはじめてきた酢酸をメスシリンダーに捕集し
た。250℃に15分加熱したところで、11ml（理論
値の38％）の酢酸が捕集されていた。この時点
で、メルトは全く突然に塊状に変化し、カツテー
ジチーズに似た外観を呈した。しかし、加熱撹拌
を続けていくと、その後15分かかつてメルトは再
び滑らかでクリーム味を帯びた白色になつた。
250℃に合計45分間加熱した後、油浴を280℃に昇
温した。この時点で合計17ml（理論値の60％）の
酢酸が留出していた。280℃で加熱を合計45分間
続けた後、油浴をさらに320℃に昇温した。この
時点では25ml（理論値の87％）の酢酸が捕集され
ていた。メルトは滑らかで、クリーム色であり、
明らかにより粘稠になつた。320℃で合計45分間
加熱を続けた。この45分が過ぎた時点で27ml（理
論値の94％）の酢酸が捕集されていた。次いで系に真空（0.3mmHg）を除々に適用し
た。メルトの気泡を抑制するように非常な注意を
必要とした。十分な真空に到達した後、メルトを
320℃に15分間保持し、次いで温度を340℃に上げ
た。やはり、泡立ちが起きたが、撹拌速度の調節
によつて抑制された。この時までにメルトは非常
に粘稠になつていた。340℃に10分間保持した後、
浴を350℃に昇温し、この温度に30分間保持した。
メルトは最初は流動性がより高くなつたが、その
後、次第に粘稠になりはじめた。上記の加熱サイクルの終了後、窒素を導入して
真空を解放し、窒素雰囲気下にフラスコを放冷し
た。メルトから繊維を引出すことができた。冷却
後、フラスコを壊し、得られたクリーミー・イエ
ローのポリマーの塊りからガラスの破片を取除
き、ポリマーをウイリーミルで粉砕した。このポリマーは、ペンタフルオロフエノール中
0.1w／ｖ％濃度、60℃で測定した対数粘度が8.75
dl／ｇであつた。このポリマーはまた走査示差熱
量法により測定して、100℃でガラス―ゴム転移
変曲を、235℃で弱い吸熱を示した。300℃より高
温で直交偏光子により検査すると、ポリマーは溶
融異方性を示した。実施例２本実施例は、24：56：10：10のモル比の６―ヒ
ドロキシ―２―ナフトエ酸、ｐ―ヒドロキシ安息
香酸、テレフタル酸およびｐ―フエニレンジアミ
ン（またはそれらの誘導体）からのポリ（エステ
ル―アミド）の製造を例示する。 300mlの三ツ口ポリマーフラスコにパドル形密
封ガラス撹拌子、ガス導入管、蒸留ヘツド、冷却
器、および受け器を取付けた。このフラスコに６
―アセトキシ―２―ナフトエ酸27.63ｇ（0.12モ
ル）、４―アセトキシ安息香酸50.45ｇ（0.28モ
ル）、テレフタル酸8.31ｇ（0.05モル）およびＮ，
N′―１，４―フエニレンビスアセトアミド9.61ｇ
（0.05モル）を入れた。触媒として酢酸ナトリウ
ム0.010ｇを加えた。フラスコに排気し、窒素で
３回フラツシユした。外部砂浴を用いてフラスコ
を250℃に加熱した。250℃ないし275℃、45分
間；320℃、45分間；340℃、64分間という温度―
時間スケジユールにしたがつて窒素下に重合を行
なつた。さらに0.5mmHgの減圧下で360℃に30分
間加熱して重合を完了した。次いで、大量の窒素
気流下にパドル撹拌子を取出すと、糸を引いたポ
リマーの粘稠な塊りが撹拌子についてメルトから
引出された。室温に冷却後、フラスコを壊し、ポリマーを回
収した。６mmのふるいを有するウイリーミルを用
いてポリマーを粉砕してから、ソツクスレー装置
によりアセトンで１時間、石油エーテルで１時間
抽出した。得られたポリマーは、ペンタフルオロフエノー
ル中0.1w／ｖ％濃度、60℃で測定して、5.62dl／
ｇの対数粘度を示した。また、走査示差熱量法に
より測定すると、このポリマーは300℃でブロー
ドな拡散した吸熱転移を示した。また、このポリ
マーは、直交偏光子により330℃より高温で検査
した場合に、溶融異方性が認められた。このポリマーを１mmHg、130℃で１日間乾燥し
た。乾燥ポリマーを次いで345〜390℃の温度範囲
内において0.14ｇ／minの押出量で直径0.007イン
チ（0.18mm）の単一孔ノズルから溶融紡糸した。
最大巻取速度は55ｍ／minであつた。376℃で紡
糸した繊維の単フイラメント特性は次の通りであ
つた。直線強度 0.5ｇ／ｄ伸び 1.3％初期モジユラス 447ｇ／ｄデニール 29.7 この繊維の試料を窒素の流動気流中において
300℃で15時間熱処理した。熱処理後の繊維の特
性を次に示す。直線強度 11.1ｇ／ｄ伸び 2.91％初期モジユラス 439ｇ／ｄ実施例３実施例１に記載のポリ（エステル―アミド）
を、320℃でアセトリシスの終了ままでまつたく
同様にして再び製造した。次いで、真空（0.4mm
Hg）を適用し、混合物を十分な真空下に45分間
だけ加熱撹拌した。温度を次第に330℃に上げ、
この温度に10分間保持した。ポリマーを実施例１のように取出すと、メルト
から“木”のような破面を有する長い剛い
（stiff）繊維を引出すことができた。ウイリーミ
ルで粉砕後、ポリマーをソツクスレー装置でアセ
トンにより抽出し、乾燥した。このポリマーはペンタフルオロフエノール中
0.1w／ｖ％濃度で60℃において測定した対数粘
度が3.45dl／ｇであつた。走査示差熱量法で測定
すると、ポリマーは吸熱のごくわずかな瘍跡を示
した。ポリマーを300℃より高温で直交偏光子下
に検査したときには、溶融異方性が認められた。得られた粉末状のポリマーを329℃で0.007イン
チ（0.18mm）の孔から0.14ｇ／minの押出量で単
フイラメントとして溶融紡糸した。得られたモノ
フイラメントは138ｍ／minの速度で巻取つた。
製造された繊維は紡糸ままで下記の単フイラメン
ト特性を示した。直線強度 7.0ｇ／ｄ伸び 1.9％初期モジユラス 520ｇ／ｄデニール 8.5 この繊維を300℃で８時間加熱した。熱処理し
た繊維は次の特性を示した。直線強度 19.9ｇ／ｄ伸び 4.0％初期モジユラス 525ｇ／ｄ実施例４本実施例は30：30：20：20のモル比の６―ヒド
ロキシ―２―ナフトエ酸、ｐ―ヒドロキシ安息香
酸、trans―１，４―シクロヘキサンジカルボン
酸、およびｐ―アミノフエノール（またはそれら
の誘導体）からのポリ（エステル―アミド）の製
造を例示する。実施例１に記載の装置に、６―アセトキシ―２
―ナフトエ酸34.5ｇ（0.15モル）、ｐ―アセトキ
シ安息香酸27.0ｇ（0.15モル）、95％trans―１，
４―シクロヘキサンジカルボン酸17.2ｇ（0.10モ
ル）およびｐ―アセトキシアセトアニリド19.5ｇ
（0.101モル）を入れた。触媒として酢酸ナトリウ
ム0.02ｇを加えた。フラスコを排気し、窒素で３
回フラツシユした後、油浴で250℃に45分間、280
℃に45分間、320℃に30分間、最後に0.5mmHgの
真空下320℃に17分間加熱した。最初、メルトは
透明で褐色であつたが、酢酸が留出するにつれて
急速に不透明になつた。次第に黄褐色のメルトは
ますます粘稠になつた。酢酸留出液の全収量は
26.1ml（理論量の91％）であつた。真空を適用すると、メルトは泡立つようになつ
たので、過度の起泡を避けるように注意が必要で
あつた。17分経過後に、不透明で淡黄褐色の粘稠
なメルトが撹拌子の軸を伝わつて上つてきたの
で、真空を窒素により解放し、フラスコを窒素雰
囲気下に冷却した。溶融ポリマーからは“木”の
ような破面を有する長く剛い繊維を引出すことが
できた。得られたポリマーを実施例１と同様に取出し、
ウイリーミルで粉砕した。このポリマーの対数粘
度は、ペンタフルオロフエノール中0.1w／ｖ％
濃度で60℃において測定して5.07dl／ｇであつ
た。このポリマーは走査示差熱量法により測定し
たときに、25℃でガラス転移変曲を、また220℃
でTm吸熱を示した。さらに、このポリマーは偏
光ホツトステージ顕微鏡において220℃より高温
では異方性のメルトを形成した。乾燥したポリマーを単一の0.007インチ（0.18
mm）の穴から284℃において押出量0.42ｇ／min
巻取速度987ｍ／minで溶融紡糸した。得られた
フイラメントの特性を次に示す。直線強度 6.21ｇ／ｄ伸び 1.4％初期モジユラス 602ｇ／ｄデニール 3.75 実施例５本実施例は30：20：25：15：10のモル比の６―
ヒドロキシ―２―ナフトエ酸、ｐ―ヒドロキシ安
息香酸、テレフタル酸、ｐ―アミノフエノールお
よびヒドロキノン（またはそれらの誘導体）から
のポリ（エステル―アミド）の製造を例示する。実施例１に記載の装置に、６―アセトキシ―２
―ナフトエ酸34.5ｇ（0.15モル）、ｐ―アセトキ
シ安息香酸18.0ｇ（0.1モル）、テレフタル酸20.8
ｇ（0.125モル）、ｐ―アセトキシアセトアニリド
14.5ｇ（0.0751モル）およびヒドロキノン２酢酸
エステル10.0ｇ（0.052モル）を入れた。触媒と
して酢酸ナトリウム0.02ｇを加えた。フラスコを排気し、窒素で３回フラツシユし、
油浴で250℃に45分間、280℃にて45分間、300℃
に30分間および320℃に30分間加熱した。酢酸の
収量は全部で26.0ml（理論量の91％）であつた。
メルトは不透明な淡黄褐色であつた。次いで泡立
ちを少なくするように徐々に真空（0.5mmHg）を
適用した。真空下にメルトを320℃にさらに50分
間加熱した。その後、窒素を導入して真空を解放
した。メルトから剛い長繊維を引くことができ
た。得られたポリマーを窒素下に冷却し、実施例
１のように取出した。得られたポリマーの対数粘度は、ペンタフルオ
ロフエノール中0.1w／ｖ％濃度で60℃において
測定して3.24dl／ｇであつた。このポリマーは走
査示差熱量法により測定したときに112℃でガラ
ス転移変曲を、また300℃でTm吸熱を示した。
さらに、このポリマーは偏光ホツトステージ顕微
鏡において300℃より高温では異方性のメルトを
形成した。乾燥したポリマーを単一の0.007インチ（0.18
mm）の穴から360℃において押出量0.42ｇ／min、
巻取速度922ｍ／minで、溶融紡糸した。得られ
た繊維は下記の単フイラメント特性を示した。直線強度 7.2ｇ／ｄ伸び 1.9％初期モジユラス 539ｇ／ｄデニール 3.61 この繊維を窒素の流動気流中において250℃で
２時間、次いで290℃で８時間熱処理した。熱処
理した繊維の特性は次のとおりであつた。直線強度 20.5ｇ／ｄ伸び 4.5％初期モジユラス 476ｇ／ｄ実施例６本実施例は40：20：20：５：15のモル比の６―
ヒドロキシ―２―ナフトエ酸、ｐ―ヒドロキシ安
息香酸、テレフタル酸、１，４―フエニレンジア
ミンおよび２，６―ジヒドロキシアントラキノン
（またはそれらの誘導体）からのポリ（エステル
―アミド）の製造を例示する。実施例１に記載の装置に、６―アセトキシ―２
―ナフトエ酸46.04ｇ（0.2モル）、ｐ―アセトキ
シ安息香酸18.02ｇ（0.1モル）、テレフタル酸
16.61ｇ（0.1モル）、Ｎ，N′―１，４―フエニレ
ンビスアセトアミド4.81ｇ（0.025モル）および
２，６―ジヒドロキシアントラキノン２酢酸エス
テル24.32ｇ（0.075モル）を入れた。フラスコを
排気し、窒素で３回フラツシユしてから、外部油
浴により約250℃に加温すると、この時点でモノ
マーは融解し、混合物が重合しはじめた。油浴の
温度を１時間かけて250℃から280℃に上げた。そ
の後、装置を300℃に30分間、310℃に10分間、
320℃に105分間、330℃に30分間および340℃に45
分間加熱した。室温に冷却後、ポリマーをウイリ
ーミルで粉砕し、実施例２のように抽出を行なつ
た。得られたポリマーは、ペンタフルオロフエノー
ル中0.1w／ｖ％濃度、60℃で測定した対数粘度
が0.98dl／ｇであつた。このポリマーは走査示差
熱量法で測定して122℃のガラス転移温度を示し
た。このポリマーはまた異方性の溶融相を示し
た。実施例７本実施例は20：20：30：５：25のモル比の６―
ヒドロキシ―２―ナフトエ酸、ｐ―ヒドロキシ安
息香酸、テレフタル酸、１，４―フエニレンジア
ミンおよび２，６―ジヒドロキシナフタレン（ま
たはそれらの誘導体）からのポリ（エステル―ア
ミド）の製造を例示する。実施例１に記載の装置に、６―アセトキシ―２
―ナフトエ酸23.02ｇ（0.1モル）、ｐ―アセトキ
シ安息香酸18.02ｇ（0.1モル）、テレフタル酸
24.92ｇ（0.15モル）、Ｎ，N′―１，４―フエニレ
ンビスアセトアミド4.81ｇ（0.025モル）および
２，６―ジヒドロキシナフタレン２酢酸エステル
30.5ｇ（0.125モル）を入れた。重合触媒として
酢酸ナトリウム200ppmを加えた。重合は実施例１と同様に行なつた。フラスコを
窒素下に250℃ないし340℃の温度に全部で３時間
15分加熱した。その後フラスコを0.3mmHgの真空
下で340℃に45分間加熱した。この加熱サイクルの終了後、窒素を導入して真
空を解放し、窒素雰囲気下にフラスコを放冷し
た。次いで、実施例２に記載のようにしてポリマ
ーの回収、粉砕および抽出を行なつた。得られたポリマーは、ペンタフルオロフエノー
ル中0.1w／ｖ％濃度、60℃で測定した対数粘度
が2.8dl／ｇであつた。このポリマーは走査示差
熱量法で測定して283℃で吸熱を示した。このポ
リマーはまた異方性の溶融相を示した。乾燥したポリマーを直径0.007インチ（0.18mm）
の単一孔ノズルから344℃の温度において押出量
0.42ｇ／min、巻取速度393ｍ／minで溶融紡糸し
た。得られた単フイラメントの特性は次の通りで
あつた。直線強度 3.98ｇ／ｄ伸び 1.26％初期モジユラス 374ｇ／ｄデニール 10.1 以上に、本発明を好適態様により説明したが、
当業者には明らかなように各種の変更を加えるこ
とも可能であり、かかる変更も本発明の範囲内に
包含されよう。

Claims

【特許請求の範囲】１本質的に下記のくり返し構成部分、、
、、および場合により： () 【式】 () 【式】（式中、Arは２，６― ナフチレン以外の少なくとも１個の芳香環を含
む２価の基を意味する）、 () 【式】（式中、Ａは２価炭素環式基を意味する）、 () 〔―Ｙ―Ar′―Ｚ〕―（式中、Ar′は少なくとも
１個の芳香環を含む２価の基、ＹはＯ、NH、
またはNR、ＺはNHまたはNRをそれぞれ意
味し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、または
アリール基を意味する）、 () 〔―Ｏ―Ar″―Ｏ〕―（式中、Ar″は少なくとも
１個の芳香環を含む２価の基を意味する）、から構成され、環に結合している水素原子の少な
くとも一部は、場合により、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲ
ン、フエニル、およびこれらの組合わせよりなる
群から選ばれた置換基により置換されていてもよ
く、ポリマー中の部分と部分のモル量の合計
は10〜90モル％の範囲内であつて、部分：部分
のモル比は１：９ないし９：１の範囲内であ
り、部分と部分のモル量の合計は実質的に部
分のモル量に等しく、部分は５〜45モル％、
部分は５〜45モル％、部分は０〜25モル％の
範囲内の量で存在することを特徴とする、約400
℃より低温で異方性の溶融相を形成することので
きる、重量平均分子量5000〜50000の溶融加工性
ポリ（エステル―アミド）。２約350℃より低温で異方性溶融相を形成しう
る特許請求の範囲第１項記載の溶融加工性ポリ
（エステル―アミド）。３ペンタフルオロフエノール中0.1w／ｖ％濃
度で60℃において測定したときに少なくとも1.0
dl／ｇの対数粘度を示す特許請求の範囲第１項記
載の溶融加工性ポリ（エステル―アミド）。４ペンタフルオロフエノール中0.1w／ｖ％濃
度で60℃において測定したときに少なくとも2.0
dl／ｇの対数粘度を示す特許請求の範囲第３項記
載の溶融加工性ポリ（エステル―アミド）。５１〜80モル％の部分、１〜80モル％の部分
、５〜45モル％の部分、５〜45モル％の部分
および０〜25モル％の部分から本質的になる
特許請求の範囲第１項記載の溶融加工性ポリ（エ
ステル―アミド）。６部分と部分の合計モル量が20〜80モル％
の範囲内である特許請求の範囲第１項記載の溶融
加工性ポリ（エステル―アミド）。７部分：部分のモル比が１：３ないし３：
１の範囲内である特許請求の範囲第１項記載の溶
融加工性ポリ（エステル―アミド）。８部分の２価炭素環式基が少なくとも１個の
芳香環または少なくとも１個の２価trans―１，
４―シクロヘキシレン基を含むものである特許請
求の範囲第１項記載の溶融加工性ポリ（エステル
―アミド）。９部分が５〜25モル％の範囲内の量で存在す
る特許請求の範囲第５項記載の溶融加工性ポリ
（エステル―アミド）。１０部分のＡが少なくとも１個の芳香環また
は少なくとも１個の２価trans―１，４―シクロ
ヘキシレン基を含む２価基であり、部分と部分
の合計モル量が20〜80モル％の範囲内であり、
部分：部分のモル比が１：３ないし３：１の
範囲内であり、部分が５〜40モル％の範囲内の
量で存在する、特許請求の範囲第１項記載の溶融
加工性ポリ（エステル―アミド）。１１約350℃より低温で異方性溶融相を形成し
うる特許請求の範囲第１０項記載の溶融加工性ポ
リ（エステル―アミド）。１２ペンタフルオロフエノール中0.1w／ｖ％
濃度で60℃において測定したときに少なくとも
1.0dl／ｇの対数粘度を示す特許請求の範囲第１
０項記載の溶融加工性ポリ（エステル―アミド）。１３ペンタフルオロフエノール中0.1w／ｖ％
濃度で60℃において測定したときに3.0〜9.0dl／
ｇの範囲内の対数粘度を示す特許請求の範囲第１
２項記載の溶融加工性ポリ（エステル―アミド）。１４５〜60モル％の部分、５〜60モル％の部
分、10〜40モル％の部分、５〜40モル％の部
分および０〜25モル％の部分から本質的にな
る特許請求の範囲第１０項記載の溶融加工性ポリ
（エステル―アミド）。１５部分と部分の合計モル量が30〜70モル
％の範囲内である特許請求の範囲第１０項記載の
溶融加工性ポリ（エステル―アミド）。１６部分：部分のモル比が２：３ないし
３：２の範囲内である特許請求の範囲第１０項記
載の溶融加工性ポリ（エステル―アミド）。１７部分の２価炭素環式基が少なくとも１個
の芳香環を含有するものである特許請求の範囲第
１０項記載の溶融加工性ポリ（エステル―アミ
ド）。１８部分が５〜25モル％の範囲内の量で存在
する特許請求の範囲第１４項記載の溶融加工性ポ
リ（エステル―アミド）。１９部分のＡが少なくとも１個の芳香環を含
む２価基を意味し、部分と部分の合計モル量
が30〜70モル％の範囲内であり、部分：部分
のモル比が２：３ないし３：２の範囲内であり、
部分が５〜35モル％の範囲内の量で存在する、
約350℃より低温で異方性の溶融相を形成しうる
特許請求の範囲第１項記載の溶融加工性ポリ（エ
ステル―アミド）。２０ペンタフルオロフエノール中0.1w／ｖ％
濃度で60℃において測定したときに少なくとも
1.0dl／ｇの対数粘度を示す特許請求の範囲第１
９項記載の溶融加工性ポリ（エステル―アミド）。２１ペンタフルオロフエノール中0.1w／ｖ％
濃度で60℃において測定したときに3.0〜9.0dl／
ｇの範囲内の対数粘度を示す特許請求の範囲第２
０項記載の溶融加工性ポリ（エステル―アミド）。２２ 15〜40モル％の部分、15〜40モル％の部
分、15〜35モル％の部分、５〜35モル％の部
分および０〜25モル％の部分から本質的にな
る特許請求の範囲第１９項記載の溶融加工性ポリ
（エステル―アミド）。２３部分が５〜25モル％の範囲内の量で存在
する特許請求の範囲第２２項記載の溶融加工性ポ
リ（エステル―アミド）。２４部分がｐ―オキシベンゾイル部分である
特許請求の範囲第１９項記載の溶融加工性ポリ
（エステル―アミド）。２５部分がテレフタロイル部分である特許請
求の範囲第１９項記載の溶融加工性ポリ（エステ
ル―アミド）。２６部分がｐ―アミノフエノールまたはｐ―
フエニレンジアミンから誘導される特許請求の範
囲第１９項記載の溶融加工性ポリ（エステル―ア
ミド）。２７部分がヒドロキノンから誘導される特許
請求の範囲第１９項記載の溶融加工性ポリ（エス
テル―アミド）。