JPH0241705B2 - - Google Patents

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JPH0241705B2
JPH0241705B2 JP56112047A JP11204781A JPH0241705B2 JP H0241705 B2 JPH0241705 B2 JP H0241705B2 JP 56112047 A JP56112047 A JP 56112047A JP 11204781 A JP11204781 A JP 11204781A JP H0241705 B2 JPH0241705 B2 JP H0241705B2
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  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、主循環路のほかに少なくとも1つの
並列循環路を有する冷却系統の低イオン水のPH値
を決定する方法に関する。
〔従来の技術〕
大電力の電気装置たとえば発電機、進行波管、
電力ケーブルなどを冷却するため、周知のように
低イオン冷却水いわゆる脱イオン水を含む閉じた
冷却系統が用いられる。冷却水は一般に銅または
銅合金から成り電流を流す導体の内部を流れる。
また、特に敏感な冷却個所たとえば発電所のボイ
ラ循環およびボイラ給水ポンプの冷却ヘツドおよ
びパツキンを冷却するため、同様に閉じた冷却水
循環路として構成され混合床フイルタを備えた並
列循環路が周知のように形成される。さらに、火
力発電所の水−蒸気循環路は周知のように低イオ
ン水を含んでいる。
冷却系統の電解含有量をできるかぎり低く保つ
ため、冷却水のごく一部分たとえば約0.5ないし
5%が、混合床フイルタを含む並列循環路を経て
流され得る。このような冷却系統における冷却水
の電気伝導度は非常に低く、たとえば1μS/cm以
下である。冷却水の腐食作用により銅または銅合
金の一部分が除去され、他の個所または下流の設
備部分に再び付着する可能性がある。この腐食速
度は冷却水のPH値に関係し、ある特定のPH値では
最小となる。従つて、冷却水のPH値は金属の腐食
に対して重要な因子である。
水の電気伝導度は伝導度測定セルにより測定さ
れ得る。水の固有解離は298Kの温度でわずか
0.064μS/cmの電気伝導度にしかならない。この
脱塩水の低い伝導度はガラス電極によるPH測定を
困難にする原因である。試料抽出の間に空気が冷
却水中に入れば、二酸化炭素の吸収によりPH値が
変化する。さらに、PH測定装置に一般に使用され
るガラス電極のダイアフラム・ガラスがその表面
をアルカリ金属イオンの付着により水酸化され
る。さらに、参照電極における拡散電圧がPH測定
に有害に作用する。拡散電圧は、参照電極と測定
液との間の電解質伝導に関与するイオンの移動速
度の相違により生ずる。この拡散電圧は脱塩水で
は必ずしも再現性がなく、さらに流れに関係す
る。さらに、水の解離定数、従つてまた中性点に
おけるPH値は温度に関係する。たとえばVGB
Kraftwerkstechnik第59号、1979年11月、第885
〜889頁に低イオン水のPH測定方法が記載されて
いるが、この方法は比較的大きな費用を必要とす
る。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、冷却系統の低イオン水のPH値
を簡単に電気伝導度の測定により近似的に求める
方法を提供することである。
〔課題を解決するための手段〕
上述の目的を達成するため、本発明の方法にお
いては、主循環路の水の電気伝導度と並列循環路
のイオン交換器から下流側の水の電気伝導度とが
測定され、さらに追加並列循環路のアニオン交換
器から下流側の水の電気伝導度が測定され、Hイ
オン濃度がアルカリ性PH値範囲では主循環路の水
の電気伝導度と並列循環路のカチオン交換器から
下流側の水の電気伝導度とから、また酸性PH値範
囲では主循環路の水の電気伝導度と追加並列循環
路のアニオン交換器から下流側の水の電気伝導度
とからPH値が計算されるものである。
主循環路の水の電気伝導度X1は、2つの群に
分類し得るカチオンおよびアニオンにより生ず
る。アルカリ性範囲では第1群にアルカリ・イオ
ンおよび金属イオンたとえば銅、鉄およびニツケ
ル・イオンが属し、それらにOH-アニオンがパ
ートナとして存在する。第2群にはすべてのカチ
オンが属し、それらは他の1つのアニオンたとえ
ばHCO3 -、CO3 -、CO3 --ならびにCl-イオンをパ
ートナとして有する。従つて、主循環路の水の電
気伝導度X1は両イオン群の寄与による電気伝導
度に別けられ得る。
並列循環路の水は、7より大きいPH範囲ではカ
チオン交換器であるイオン交換器を経て流れるの
で、第1群のカチオンはH+イオンと交換されて、
追加的な水を形成する。第2群のカチオンは同様
にH+イオンと交換されるが、それらは付帯アニ
オンと同様に電気伝導度に寄与する。低い濃度で
は完全な解離が生ずるとみなされ得る。解離度が
約1であれば、並列循環路における電気伝導度
X2はイオンの電荷数、移動度および濃度により
定まる。水溶液中のイオン移動度の限界値は既知
である。カチオンとアニオンとの電気伝導度の比
はそれらの移動度の比に等しいので、OH-イオ
ンの電気伝導度を近似的に計算し、その後にPH値
をH+イオン濃度の負の対数として求めることが
できる。
イオン交換器はPH値が7より大きいアルカリ性
の水のPH値決定用としてはカチオン交換器であ
り、またPH値が7より小さい酸性の水のPH値決定
用としてはアニオン交換器である。それは高い純
粋度を持つている。特にH形態の強酸性樹脂を含
むカチオン交換器を用いた実施例では、カチオン
は除去されまたアニオンも酸残留分または他の不
純物も生じない。また、特にOH形態の強アルカ
リ性樹脂を含むアニオン交換器を用いた実施例で
は、アニオンは除去されまたカチオンもアルカリ
残留分または他の不純物も生じない。
アルカリ性のこともあり酸性のこともある低イ
オン水のPH値を求めるためには、それぞれ電気伝
導度測定セルと直列にイオン交換器を備えた2つ
の並列循環路を設けるのが有利である。この場
合、並列循環路の一方はカチオン交換器を含み、
他方はアニオン交換器を含んでいる。アニオン交
換器から下流側における電気伝導度X3は主循環
路における電気伝導度X1とともに酸性範囲のPH
値の決定に用いられる。主循環路にアルカリ液ま
たは酸液を添加したときの電気伝導度X3の変化
により、水がどのPH値範囲にあるかが検出され
る。
電気伝導度の測定が行なわれる冷却系統の測定
個所で水の温度の測定も行ない、PH値決定の際に
水温をも考慮に入れることは有利である。
以下、図面に示されている実施例により本発明
を一層詳細に説明する。
第1図で主循環路2に電気装置たとえば水冷式
発電機巻線の冷却管系統4が2つの弁6および
8、磁気フイルタ10、機械的フイルタ12およ
び循環ポンプ14と直列に配置されている。冷却
水により発電機巻線内で吸収された熱は熱交換器
16でたとえば川の水に伝達される。並列循環路
20には2つの弁18および24と直列に混合床
フイルタ22が設けられており、このフイルタは
金属イオン、たとえば銅、ニツケルおよび鉄イオ
ン、ならびにHCO3 -およびCO3 --イオンを冷却
水から除去して、冷却水の電気伝導度を非常に低
い値、たとえば0.1μS/cmに低下させる。もう1
つの並列循環路50に酸素分析計26が設けられ
ていることは有利である。
PH値の決定は、主循環路2における電気伝導度
X1を測定するべく配置されている電気伝導度測
定セル28と、並列循環路30においてPH値が7
より大きい範囲のPH値を求めるためカチオン交換
器であるイオン交換器32の後方に配置されてい
る電気伝導度測定セル34とにより行なわれる。
並列循環路30は絞り弁36により塞流可能であ
り、カチオン交換器を流れH+イオンの外にほぼ
カチオンを含んでいない水の部分を弁38を介し
て冷却管系統より排出可能である。冷却水の部分
流は、並列循環路30における水素でロードされ
たカチオン交換器32を介して導かれ、電気伝導
度測定セル34により並列循環路内の電気伝導度
X2が測定される。
主循環路における電気伝導度はカチオンおよび
アニオンにより生じ、それらは2つの群に分類さ
れ得る。第1群にはNa+イオンおよび金属イオン
たとえば銅、鉄およびニツケル・イオンが属し、
それらにOHアニオンがパートナとして存在す
る。第2群にはすべてのカチオンが属し、それら
は他の1つのアニオンたとえばHCO3 -、CO3 --
CO4 --およびCl-イオンをパートナとして有する。
従つて、主循環路の水の電気伝導度X1は第1
群の電気伝導度寄与、すなわちアルカリ・イオン
および金属イオンの電気伝導度寄与XK1および付
帯OH-イオンの電気伝導度寄与XOH -、と第2群
の電気伝導度寄与、すなわち第2群のカチオンの
電気伝導度寄与XK2および付帯アニオンの電気伝
導度寄与XAとに別けられ得る。さらに、水の固
有解離が電気伝導度に寄与する。
この水が水素でロードされたカチオン交換器3
2を通過すると、第1群のカチオンはH+イオン
と交換されて、水を生成する。第2群のカチオン
は同様にH+イオンと交換されるが、付属のアニ
オンと同様に水の電気伝導度に寄与する。従つ
て、並列循環路30のカチオン交換器32から下
流側で測定される電気伝導度X2はH+イオンの電
気伝導度寄与XHおよびアニオンの電気伝導度寄
与XAから成る。
カチオンの濃度がアニオンの濃度と等しいの
で、カチオンとアニオンとの電気伝導度の比はそ
れらのイオン移動度の比に等しい。さらに、低い
濃度では完全な解離が生ずるとみなし得る。従つ
て、H+イオン、OH-イオン、カチオンおよびア
ニオンのイオン移動度をそれぞれlH、lOH、lKおよ
びlAとすれば、個々の電気伝導度寄与の間の関係
式 X1=(lK/lOH+1)・XOH+lK+lA/lA+lH・X2 からXOHは XOH=X1−lK+lA/lA+lH・X2/lK/lOH+1 として求められる。
水のイオン積KwとH+イオン濃度の負の対数
としてのPH値の定義とにより、PH値は PH=−log(lK+lOH)・Kw/1000 +log(X1−lK+lA/lA+lH・X2) として求められる。
イオンの移動度と水のイオン積Kwと電気伝導
度とは温度に関係する。この温度依存性は既知で
ある。温度は電気伝導度測定セルで測定され、ま
た好ましくは少なくともほぼ一定の温度に保たれ
得る。たとえば298Kの温度において、たとえば
Na+イオン、Cu++イオン、Fe++イオンおよび
Ni++イオンの平均カチオン移動度は52Ω-1cm2であ
り、たとえばHCO3 -イオン、CO3 --イオン、
SO4 --イオンおよびCl-イオンの平均アニオン移
動度は62Ω-1cm2であり、Hイオンの移動度はlH
349.8Ω-1cm2、OHイオンの移動度はlOH=198.6Ω-1
cm2であり、また水のイオン積はKw=1.008・
10-14であるから、PH値は PH=14.60+log(X1−0.2768X2) として求められる。こうして求められたPH値の真
のPH値からの偏差はたとえば8.1より大きいPH値
に対しては1%より小さい。
酸性範囲のPH値を決定するためには、イオン交
換器32としてアニオン交換器が選定される。ア
ニオン交換器から下流側で電気伝導度X4が測定
され、7より小さい酸性範囲のPH値が PH=+log(lH+lA/1000) −log(X1−lK+lA/lK+lOH・X4) として近似的に求められる。電気伝導度の測定個
所の温度がたとえば298Kであれば、PH値は簡単
化された関係式 PH=−0.3855−log(X1−0.4549X4) から求められる。こうして求められたPH値の真の
PH値からの偏差はたとえば6.1より小さいPH値に
対しては1%より少ない。
PH値を求めるべき低イオン水が7より大きいPH
値のアルカリ性範囲にあるか、7より小さいPH値
の酸性範囲にあるかが未知の場合には、PH値の決
定を第2図の構成で行なうことができる。第2図
で第1図の部分に相当する部分には同一の符号が
付されている。冷却系統は第1図と同じく発電機
巻線の冷却に用いられるものであり、その冷却管
系統4は磁気フイルタ10、機械的フイルタ1
2、循環ポンプ14および熱交換器16と共に主
循環路2に配置されている。並列循環路20は弁
18および24と真列に混合床フイルタ22を含
んでいる。アルカリ性範囲の電気伝導度X2の測
定に用いられる並列循環路30はカチオン交換器
58、電気伝導度測定セル34ならびに弁36お
よび38を含んでいる。
PH値の決定は、主循環路2における電気伝導度
X1の測定と、並列循環路30のカチオン交換器
58から下流における電気伝導度X2の測定と、
追加並列循環路40のアニオン交換器42から下
流における電気伝導度X3の測定とにより行なわ
れる。追加並列循環路40はアニオン交換器42
から下流側に弁46と直列にX3測定用の電気伝
導度測定セル44を含んでいる。この循環路40
は冷却水排出用の弁48をも含んでいる。
添加装置56により主循環路2に容器52から
定量ポンプ54を介してアルカリ液、場合によつ
ては酸液、が希釈された上で添加され、先ず水の
電気伝導度X1の変化により水のPH値がどの範囲
にあるかが検出される。アルカリ液を主循環路に
添加したときに電気伝導度X1が上昇すれば、PH
値はアルカリ性範囲にある。また、酸液を添加し
たときに、水の電気伝導度X1が上昇すれば、PH
値は酸性範囲にあり、他方X1が低下すれば、PH
値はアルカリ性範囲にある。
たとえばPH値が7より大きいアルカリ性範囲に
あることが検出されれば、PH値の決定は電気伝導
度X1およびX2の測定により行なわれる。また、
PH値が7より小さい酸性範囲では、PH値の決定は
電気伝導度X1およびX3の測定により行なわれる。
【図面の簡単な説明】
第1図はPH値がアルカリ性範囲か酸性範囲かが
既知の場合の実施例の構成図、第2図はPH値の範
囲が未知の場合の実施例の構成図である。 2…主循環路、4…冷却管系統、6,8…弁、
10…磁気フイルタ、12…機械的フイルタ、1
4…循環ポンプ、16…熱交換器、18…弁、2
0…並列循環路、22…混合床フイルタ、24…
弁、26…酸素分析計、28…電気伝導度測定セ
ル、30…並列循環路、32…カチオン交換器、
34…電気伝導度測定セル、36,38…弁、4
0…追加並列循環路、42…アニオン交換器、4
4…電気伝導度測定セル、46,48…弁、50
…添加装置、52…容器、54…定量ポンプ。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 主循環路のほかに少なくとも1つの並列循環
    路を有する冷却系統の低イオン水のPH値を決定す
    る方法において主循環路の水の電気伝導度と並列
    循環路のイオン交換器から下流側の水の電気伝導
    度とが測定され、さらに追加並列循環路のアニオ
    ン交換器から下流側の水の電気伝導度が測定さ
    れ、Hイオン濃度がアルカリ性PH値範囲では主循
    環路の水の電気伝導度と並列循環路のカチオン交
    換器から下流側の水の電気伝導度とから、また酸
    性PH値範囲では主循環路の水の電気伝導度と追加
    並列循環路のアニオン交換器から下流側の水の電
    気伝導度とからPH値が計算されることを特徴とす
    る低イオン水のPH値決定方法。 2 特許請求の範囲第1項記載の方法において、
    アルカリ性または酸性PH値範囲が水へのアルカリ
    液または酸液の添加に伴なう主循環路の水の電気
    伝導度の上昇または低下により検出されることを
    特徴とする低イオン水のPH値決定方法。
JP56112047A 1980-07-18 1981-07-17 Ph determination of low ion water Granted JPS5757248A (en)

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EP (1) EP0044491B1 (ja)
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AR (1) AR230344A1 (ja)
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