JPH0242948B2

JPH0242948B2 -

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Publication number: JPH0242948B2
Application number: JP57030224A
Authority: JP
Priority date: 1982-02-25
Filing date: 1982-02-25
Publication date: 1990-09-26
Also published as: JPS58149389A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ポリオレフイン系繊維材料の染色方
法に関するものである。ポリオレフイン系繊維材料、とりわけ結晶性ポ
リプロピレン繊維は、軽い、強い、暖かいなど
数々の特長があり、開発当初「夢の繊維」として
期待されたにもかかわらず、それ自身が疎水性で
かつ化学的に不活性であるため、通常の染色法の
適用が困難であり、染色することができない欠点
を有しているので、無着色のふとん綿や無機顔料
で着色されたカーペツトパイル糸などの限定され
た分野でしか使用されていないのが実状である。
従つて、従来よりポリオレフイン系繊維材料の染
色性改良が強く望まれており、現在まで多くの方
法が提案されてきた。例えば、アニオン性染料に対する染着座席とな
りうる物質をポリオレフインに添加混合する方法
は、ポリオレフインの有する易紡糸性や糸強度面
での特性をそこなわない点で現実的であり注目さ
れるものである。中でも、特公昭42−22523号公
報に記載されているところのエチレンとアミノア
クリレート系化合物との共重合体をポリオレフイ
ンに混練して得られる可染性ポリオレフイン化合
物は、工業的に実施可能であり、かつ安価な方法
として期待できるものである。また、特開昭52−
16133号公報には、上記組成物に対して更に各種
の有機カルボン酸の金属塩を添加することによる
染色性改良効果が示されている。しかしながら、本発明者らの実用試験による
と、このようなポリオレフイン組成物も塩基性重
合体あるいは、更には有機カルボン酸金属塩の添
加量の増大により、そのポリオレフイン系繊維の
物理特性を損ない、また添加量を減少させるとア
ニオン性染料の染着性が低下するという矛盾があ
るだけでなく、添加量を適当な範囲に調整したと
しても、通常の酸性染色浴による染色法では単に
糸の表面のみの染色にとどまり、従つて耐洗濯
性、耐光性、耐摩擦性などの諸堅牢度の点で極め
て不充分であることが判明した。一般に染色性を改良する方法としては、染色時
または染色前にキヤリヤーで処理する方法が考え
られ、キヤリヤーとしては、たとえば特公昭44−
23910号公報には芳香族ハロゲン置換体、芳香族
カルボン酸の誘導体、アルキル置換ナフタリンの
１種または２種以上を使用する方法や、特公昭44
−30028号公報および特公昭45−5065号公報では
高級脂肪族アルコールを分散乳化させたものを使
用することなどが挙げられているが、キヤリヤー
使用ではその臭気が問題となること、また高級ア
ルコールでは染着率が十分でないことなど欠点が
多かつた。本発明者らは、かかる問題を解決すべく、染色
助剤について鋭意探索研究を行なつた結果、アル
キルホスフエート系の助剤が、これら公知の助剤
に比較して格段に有効であることを見い出し、本
発明に至つた。すなわち本発明は、結晶性ポリオレフイン99〜
80重量部に、エチレンと一般式（）（式中、R₁は水素またはメチル基、R₂、R₃は水
素または炭素数１ないし４のアルキル基、ｎは１
ないし４の整数を表わす）で示される１種または２種以上のアミノアルキル
アクリレート系化合物との共重合体１〜20重量部
を添加混合し、溶融紡糸して得られるポリオレフ
イン系繊維材料をアニオン性染料で染色するに際
し、染浴中に少なくとも１種のアルキルホスフエ
ートまたはその塩を添加して染色することを特徴
とするポリオレフイン系繊維材料の染色法を提供
するものである。本発明の第一の特徴は、繊維もしくはその加工
製品に広く行なわれている浸染法、連続染色法、
捺染法などの各種の染色方法への応用が可能であ
り、かついずれの染色法においても染料が糸の内
部まで深く浸透する結果、高い染色性が得られる
だけでなく、洗濯堅牢度、耐光堅牢度、摩擦堅牢
度などの優れた染色糸もしくは染色繊維製品を得
られる点にある。本発明の第二の特徴は、かくして得られた染色
糸もしくは染色繊維製品が帯電防止性能をも同時
に賦与されている点にある。以下本発明の内容を詳細に説明する。本発明における結晶性ポリオレフインとして
は、結晶性のポリプロピレン、ポリエチレン、プ
ロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物などが含
まれるが、特に工業的意味が大きいのはポリプロ
ピレンである。本発明において使用されるエチレン共重合体用
のアミルアルキルアクリレート系コモノマーとし
ては、特公昭42−22523号公報に記載されている
ごとく各種の化合物が有効であるが、特に好まし
いものとしてはジメチルアミノエチルメタアクリ
レート、ジエチルアミノエチルメタアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルアクリレートなどが挙
げられる。該エチレン共重合体における該アミノ
アルキルアクリレート系コノマー単位は１〜50重
量％、好ましくは10〜35重量％であり、またメル
トインデツクスは１〜1000の範囲、好ましくは50
〜500のものである。また該アミノアルキルアク
リレート系コモノマーに加えて酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、メチルアクリレート、メチルメ
タアクリレートなどの不飽和エステル系のコモノ
マー単位を20重量％以下の範囲で含むところの三
元もしくはそれ以上の共重合体であつてもよい。該エチレン共重合体の製造は、通常、エチレン
圧力500〜4000Kg／cm²、温度100〜300℃の条件で、
酸素、有機過酸化物、ジアゾ化合物などの遊離基
触媒の存在下でエチレンと前記一般式を有するア
ミノアルキルアクリレート系化合物とを接触させ
て得られる。通常、工業的には連続法でエチレン
とコモノマーの合計に対する添加率を20％以下で
重合して得られたものであるが、バツチ法にて得
られたものでも何ら差支えない。該エチレン共重
合体の添加量としては、結晶性ポリオレフイン99
〜80重量部に対して１〜20重量部、好ましくは５
〜10重量部が適当である。この範囲以下の添加量
では染色性が不足し、またこれ以上の添加量では
紡糸性や糸の特性を損なう難点がある。本発明においては、更に有機カルボン酸金属
塩、たとえば芳香族カルボン酸もしくは高級脂肪
族カルボン酸例えば安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安
息香酸、フエニル酢酸、1.8−ナフチル酸、ステ
アリン酸、ラウリル酸、オレイン酸、パルミチン
酸、ニコチン酸などのナトリウム塩もしくはカリ
ウム塩が添加されてもよい。なかでも、ステアリ
ン酸ナトリウムなどの高級脂肪酸ナトリウム塩の
添加は好ましい。これら有機カルボン酸金属塩の
添加量としては、結晶性ポリオレフイン99〜80重
量部に対し０〜５重量部の範囲であり、好ましく
は0.5〜２重量部である。これより添加量を多く
してもそれに応じた深染効果があがらないだけで
なく、紡糸性や糸の物性をそこなうことになる。本発明において染色の対象となるのは通常、上
記結晶性ポリオレフイン組成物を溶融紡上し、更
に必要に応じ延伸や捲縮加工して得られるところ
の繊維もしくはその加工製品であるが、その他に
もナイロン、ウールなど異種繊維との混紡糸、交
撚糸や交織製品であつてもよい。該ポリオレフイン繊維材料には、通常、耐熱安
定剤、酸化防止剤、紫外線劣化防止剤、帯電防止
剤、難燃剤などの各種添加剤や、他に場合によつ
ては、小量の無機フイラーもしくは顔料が含まれ
ることがある。本発明で用いられるアルキルホスフエートまた
はその塩としては下記一般式（）及び（）で
示されるものが挙げられる。（式中、Ｒは炭素数81〜22のアルキル基または炭
素数８〜18のアルキル基で置換されたアリール基
を、ｍを０乃至30、M₁およびM₂、M₃は夫々Ｈ、
Na、Ｋ、Li、NH₄、アルキルアミンまたはアル
カノールアミンを表わす。）更に具体的には、たとえばラウリルアルコー
ル、ステアリルアルコール、オレイルアルコー
ル、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デ
シルアルコール、セチルアルコールなどの各種高
級脂肪族アルコールまたはノニルフエノール、オ
クチルフエノールなどのアルキルフエノール類と
リン酸とのモノエステルまたはジエステルあるい
は、該モノエステルまたはジエステルのNa、Ｋ、
Liなどのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アル
キルアミン塩、アルカノールアミン塩、更には上
記の各種高級脂肪族アルコールまたはアルキルフ
エノール類とエチレンオキサイドおよびリン酸か
ら得られるポリオキシエチレンアルキルリン酸モ
ノまたはジエステルあるいはそれらのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、アルキルアミン塩、アル
カノールアミン塩などが例示される。これらのアルキルホスフエートまたはその塩と
して、例えばエレクトロストリツパーＫ、Ｎまた
はＦ（いずれも花王アトラス社製）、ゼレツクス
IOK（ミヨン油脂社製）、エフコール301（松本油脂
製薬社製）、サンスタツト230D（三洋化成工業製）
など、市販のものを用いることができる。これらのアルキルホスフエート又はその塩の添
加量は通常対象となるポリオレフイン系繊維材料
に対して重量で0.1〜15％、好ましくは0.5−５％
である。本発明により上記ポリオレフイン系繊維材料を
染色するに際しては、次のような染色手段を用い
ることができる。すなわち、上記改質ポリオレフイン系繊維材料
をアニオン性染料および酸性条件を保持させる酸
とアルキルホスフエートまたはその塩を添加して
調整された吸尽染色浴に投入し、加熱して吸尽染
色させる吸尽染色の他、アニオン性染料と酸およ
びアルキルホスフエートまたはその塩を含む染料
パデイング浴を調製し、該改質がポリオレフイン
系繊維材料にパデイング液を符与し、ついで固着
処理（一般にはスチーミング）を施すことによつ
て連続的に染色する連続染色法が挙げられる。ま
た、捺染法においてはアニオン性染料を含有する
捺染色糊中に酸およびアルキルホスフエートまた
はその塩を添加し、印捺および固着処理（一般に
スチーミング）によつて捺染することができる。ここで、酸性条件調製ための酸としては、酢
酸、ギ酸、硫酸、リン酸、クエン酸、、酒石酸、
しゆう酸、安息香酸、サリチル酸などの無機また
は有機酸およびこれらの混合物が使用される。本発明において、アニオン性染料としては、酸
性染料、含金属染料、直接染料、酸性媒染染料が
あげられる。以下本発明を実施例と比較例によつて説明する
が、本発明はこれらにより制限されるものではな
い。なお染着性、染色堅牢度、帯電圧の測定は下記
の方法によつた。 (1) 染料吸尽率…比色法によつた。すなわち、染色前の染料液の当該染料の吸収
波長での吸光度をａとし染色終了後の染色残液
の吸光度をｂとするとａ−ｂ／ａ×100 で与えられる。 (2) 最終染着部…染料吸尽率と同様に比色法によ
つた。すなわち、染色時と同量の液でソーピングし
た後の残液の当該染料の吸収波長での吸光度を
Ｃとすると最終染着率＝染料吸尽率−ｃ／ａ×100 で与えられる。 (3) 耐光堅牢度…JIS Ｌ−0842に準拠した。光源はカーボンアーク。63℃で80時間照射し
堅牢度は１−８級で示す。 (4) 摩擦堅牢度…JIS Ｌ−0849に準拠した。荷重
は200ｇでウエツトな綿（JIS L0803）により
30回／分の速度で100回摩擦。堅牢度は１−５級で示す。 (5) 帯電圧…摩擦堅牢度試験と同様の方法でドラ
イな綿を用い10回摩擦を行ない、直後に帯電圧
を測定。実施例１ノーブレン FL−800（住友化学工業株式会社、
ポリプロピレン、メルトインデツクス10）92重量
部に対し、エチレンとジメチルアミノエチルメタ
アクリレートとの70／30重量比の共重合体（メル
トインデツクス100）を７重量部およびステアリ
ン酸ナトリウム１重量部を混合造粒後、240℃で
紡糸し、110℃で３倍延伸して16デニール／フイ
ラメントの繊維を得た。ラニールグレーBGl／Ｃ（住友化学工業株式
会社製、含金属錯塩染料、C.I.No.アシドブラツ
ク58）0.8％owf、ギ酸２％owf、エレクトロスト
リツパーＫ（花王アトラス株式会社製、アルキ
ルホスフエートカリウム塩）３％owfからなる染
浴中に上記繊維を浸漬し、浴比１：60、100℃の
条件下で30分間染色した。この時の染料吸尽率は
98％を示した。さらに被染物を取り出し、水洗し、モノゲン
（第一工業製薬株式会社製、アルキル硫酸エステ
ルNa塩）２ｇ／を含む浴比１：60のソーピン
グ浴において60℃で５分間ソーピングを行ない、
更に水洗し乾燥した。最終染着率は83％であり、
耐光堅牢度６級、摩擦堅牢度５級を示した。さら
に帯電圧は−0.5KVであつた。比較例１エレクトロストリツパーＫを添加しなかつた
他は実施例１と同じ操作を行なつた結果、最終染
着率は39％にすぎず、耐光堅牢度及び摩擦堅牢度
とも４−５級であり、さらに帯電圧は−2.5KVで
あつた。実施例２−５実施例１で得られたと同じ糸を第１表に示すと
ころの各種染料に酸とエレクトロストリツパー
Ｋを添加した染浴にて染色した。いずれの場合も
染着性、耐光性、耐摩擦性、制電性共に良好であ
つた。比較例２−５エレクトロストリツパーＫを添加しなかつた
他は、実施例２〜５と同じ操作を行なつた結果、
第１表に示すごとく染着性、耐光性、耐摩擦性、
制電性は各々実施例２−５に比較して劣つてい
た。実施例６−10 実施例１で得られた同じ糸を酸性染料ラニール
グレーBGl／Ｃで染色する際に、助剤として第
１表に示すところの各種アルキルホスフエート塩
を染浴に添加した。その結果いずれの場合も染着
性、耐光性、耐摩擦性、制電性共に良好であつ
た。実施例 11 ノーブレン FL−800（住友化学工業株式会社
製、ポリプロピレン、メルトインデツクス10）93
重量部に対し、エチレンとジメチルアミノエチル
メタクリレートとの70／30重量比の共重合体（メ
ルトインデツクス100）を７重量部を混合造粒後、
240℃で紡糸し、110℃で３倍延伸して16デニー
ル／フイラメントの繊維を得た。ラニールグレーBGl／Ｃ（住友化学工業株式
会社製、含金属錯塩染料、C.I.No.アシドブラツ
ク58）0.8％owf、ギ酸２％owf、エレクトロスト
リツパーＫ（花王アトラス株式会社製、アルキ
ルホスフエートカリウム塩）３％owfからなる染
浴中に上記繊維を浸漬し、浴比１：60、100℃の
条件下で30分間染色した。この時の染料吸尽率は
90％を示した。さらに被染物を取り出し、水染し、モノゲン
（第一工業製薬株式会社製）２ｇ／を含む浴比
１：60のソーピング浴において60℃で５分間ソー
ピングを行ない、更に水洗し乾燥した。最終染着
率は73％であり、耐光堅牢度５級、摩擦堅牢度５
級を示した。帯電圧は−0.6KVであつた。比較例６エレクトロストリツパーＫを添加しなかつた
他は実施例11と同じ操作を行なつた結果、最終染
着率は30％にすぎず、耐光堅牢度４級摩擦堅牢度
３−４級であり、さらに帯電圧は−3.0KVであつ
た。実施例 12 アミニールブルーＥ−PRL（住友化学工業株
式会社製、酸性染料、C.I.No.アシドブルー129）
2.2ｇ／、オクチルホスフエートカリウム塩、
５ｇ／、ギ酸３ｇ／および糊剤としてインダ
ルカ7883（中外貿易市販品、エーテル化ローカス
トビーンガム）2.5ｇ／からなる染料パデイン
グ浴を調製した。実施例１で得られたと同じ繊維を紡績した３番
単糸（より回数100回／ｍ）を用いてタフテイン
グ加工したループパイルカーペツトを上記パデイ
ング浴に室温で浸漬し、染液ピツクアツプ率500
％に絞液後、スチーマー中で100℃、10分間スチ
ーミングした。次いで水洗し、更にモノゲン（第
一工業製薬株式会社製）２ｇ／のソーピング浴
にて60℃で５分間ソーピングを行ない、水洗し乾
燥して仕上げた。被染物は濃厚な青色に染色され、最終染着率は
88％であつた。実施例 13 アミニールレツドＥ−2BL（住友化学工業株
式会社、酸性染料、C.I.No.アシドレツド266）
1.0％owp、酒石酸2.0％owp、オクチルホスフエ
ートカリウム塩3.0％owpおよび糊剤として、メ
イプロガム NP14％ペースト（三晶社市販品、
エーテル化ローカストビーンガム）40％owPか
らなる捺染色糊を調製した。実施例12で示す方法にて加工したタフテツドカ
ーペットに50メツシユスクリーン抄を用いて上記
色糊を印捺し、スチーマー中で100℃、20分間ス
チーミングした。次いで水洗し、更にソーピング
し、水洗、乾燥して仕上げた。捺染されたタフテ
ツドカーペツトは、濃厚な赤色に捺染されてお
り、印捺部からの染料ブリードおよび白場の汚れ
は全くなく、また最終染着率は84％を示した。比較例７オクチルホスフエートカリウム塩の添加しない
こと以外は全て実施例13と同じ操作により捺染を
行なつたところ、スチーミング時に印捺部からの
染料ブリードが発生し、ソーピング時に白場の汚
染が著しく、最終染着率は40％にすぎなかつた。実施例 14 実施例１で得られたものと同じ糸をアミニール
ブルーＥ−PRL（住友化学工業株式会社、酸性
染料、Ｃ、I.No.アシドブルー129）1.1％owf、
ギ酸２％owfおよびノニルフエニルホスフエート
のカリウム塩、３％owfからなる染色浴において実施例１と同様
に染色したところ染料吸尽率は98％、ソーピング
後における最終染着率は92％を示した。なお被染
物は良好な耐光、摩擦堅牢度を示した。実施例 15 実施例１で得られたものと同じ糸をラニール
グレーBGl／Ｃ（C.I.No.アシドブラツク58）0.8
％owf、ギ酸２％owfおよびステアリル15オキシ
エチレンホスフエートのカリウム塩C₁₈H₃₇−（
OC₂H₄）−₁₅OPO₃K₂3％owfからなる染色浴におい
て実施例１と同様に染色したところ染料吸尽率は
96％、ソーピング後における最終染着率は80％を
示した。また被染物は良好な耐光、摩擦堅牢度を示し
た。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１結晶性ポリオレフイン99〜80重量部にエチレ
ンと一般式（）（式中、R₁は水素またはメチル基、R₂、R₃は水
素、または炭素数１ないし４のアルキル基、ｎは
１ないし４の整数をあらわす）で示される１種または２種以上のアミノアルキル
アクリレート系化合物との共重合体１〜20重量部
を添加混合し、溶融紡糸して得られるポリオレフ
イン系繊維材料をアニオン性染料で染色するに際
し、染浴中に、下記一般式（）及び（）で示
される少なくとも１種のアルキルホスフエートま
たはその塩を添加して染色することを特徴とする
ポリオレフイン系繊維材料の染色法。（式中、Ｒは炭素数８〜22のアルキル基または炭
素数８〜18のアルキル基で置換されたアリール基
を、ｍは０乃至30、M₁およびM₂、M₃は夫々Ｈ、
Na、Ｋ、Li、NH₄、アルキルアミンまたはアル
カノールアミンを表わす。）