JPH0243300A - 水性チキソトロープ液体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は洗浄性能と物理的安定性とを改良した、自動皿
洗い搬用のビルダー入り水性液体洗剤組成物に関する。

さらに詳しくは、本発明は長鎖アルキル脂肪酸（及びそ
れらの金属塩）によって安定化した濃縮液体の自動皿洗
い機用洗剤組成物の洗浄性能及び流動学的特性の改良に
高アルカリ度レベルを用いることに関する。

（従来の技術） 本発明は特に、チキソトロープ性、改良された化学的及
び物理的安定性ならびに増大した見がけの粘度を有し、
洗浄媒質に容易に分散して、食器、ガラス器、陶器等に
対する洗浄性能の改良を示す自動皿洗い機用洗剤組成物
に関する。

粉末状で提供されている市販の家庭用自動皿洗い線用洗
剤は、例えば組成が不均一である；その製造に費用のか
かる操作を必要とする：高湿度状態での貯蔵中にケーキ
化する傾向がある；分散しにくい塊状化を生ずる；噴じ
ん性であり、アレルギーを有する使用者に対する特別な
刺激源になる及び皿洗い機配量器中でケーキ化する傾向
がある等の欠点を有する。しかし、このような組成物の
液体形は一般に自動皿洗い機に用いることはできない。

最近の研究開発活動は例えば研磨クレンザ−及びチキソ
トロープペーストを特徴とする自動皿洗い機用製剤のよ
うな、ゲル形またはチキソトロープ形の組成物に集中し
ている。このようにして提供された皿洗い機用製剤は、
皿洗い機の配量カップ内で「停滞して」留まるには粘性
が不充分である点で先ず第一に問題である。チキソトロ
ープ洗浄性組成物は理想的には静止状態で高度に粘性で
あるべきであり、すなわちビンガム塑性の性質であるべ
きであり、比較的高い降伏値を有するべきである０例え
ば容器内での振どうまたはオリフィスを通しての圧搾の
ような、せん断応力を受けると、組成物は迅速に流動化
し、加えなせん断応力を停止すると、迅速に高粘性／ビ
ンガム塑性状態に戻る。安定性も同様に基本的に重要で
ある、すなわち長期間貯蔵した陵に分離または漏出の有
意な徴候があってはならない。

従って、前記性質を有するゲル形の自動皿洗い機用組成
物は、特に家庭用皿洗い機に用いる組成物に関して、問
題があると判明している。以下ではＡＤＤと略記する自
動皿洗い機用洗剤を効果的に用いるためには、これが（
１）　　硬水無機物を軟化またはこれと結きし、汚れを
乳化及び／または解凝固するためのトリポリリン酸ナト
リウム；り２）効果的な洗浄に必要なアルカリ度を与え
、繊細な陶器の光沢や模様を保護するためのケイ酸ナト
リウム；（３）アルカリ度を高めるための、一般には任
意と考えられる炭酸ナトリウム；（４）水じみ形成を生
ずる汚れのじみの除去に没立つ塩素放出剤；゛及び（５
）起泡を減じ、それによって皿洗い機動率を高め、必要
な洗浄力を与えるための消泡剤／界面活性剤を含むこと
が一般に望ましい。例えばトーツス　オパール（Ｔｂｏ
ｍａｓ　　Ｏ１＋ｅｒｌｅ）のＳＤＡ洗剤の詳細、「皿
洗い機の洗剤問題＜Ｆ　ｏｒｍｕｌａｔｉ。

ｎｓ　　Ａｓｐｅｃｔｏ　　ｏｒ　　Ｍａｃｌ＋ｉｎｅ
　　Ｄｉｓｈｗａｓｌ＋ｉｎｇ）」（１９７４年）参照
、上記組成物に近い洗浄剤は大てい液体または粉末であ
る。このような成分を家庭用皿洗い機に効果的なゲル形
に結合させることは困難であることが分っている。一般
に、このような組成物は次亜塩素酸塩漂白剤を用いない
が、この理由はこの漂白剤が他の化学的に活性な成分、
特に界面活性剤と反応する傾向があるからである。

従って、米国特許第４，１１５，３０８号は懸濁化剤（
例えばＣＭｅ、き成粘土等）；ケイ酸塩、リン酸塩及び
ポリリン酸塩を含む無機塩：少量の界面活性剤及び抑泡
剤を含むチキソトロープ自動皿洗い線用ペーストを開示
している。漂白剤は開示されていない、米国特許第４，
１４７，６５０号は任意にＣβ−（次亜塩素酸塩）漂白
剤を含むが、有機界面活性剤または抑泡剤を含まない多
少似た洗剤を開示している。さらに、この製剤は見かけ
のチキソトロープ性を有さない洗剤スラリーとして述べ
られている。

米国特許第３，９８５，６６８号は、（１）　　懸濁化
剤、好ましくはスメクタイト及びアクパルジャイト型の
粘土；（２）例えばシリカ及びバールライトのような研
磨剤；及び（３）低密度粉状ポリマー発泡パーライト等
から成り、浮力を有し、増量剤として役立つ他に組成物
に安定化効果を及ぼすことによって、漏出や相不安定化
による好ましくない上澄み層形成に利用される水と取り
替わり充てん剤を含む、ゲル様稠度の研磨クレンザ−を
述べている。前記成分は本質的成分である。任意成分に
は、次亜塩素酸塩漂白剤、漂白剤に安定な界面活性剤及
び例えばケイ酸塩、炭酸塩及び−リン酸塩のような緩衝
剤を含む、また、緩衝剤によって与えられない洗浄力強
化機能を与えるまたは補充するために池の任意成分とし
て、例えばＮａＴＰＰのようなビルダーを含めることも
でき、このようなビルダーの量は、この特許によると、
全組成物の５％以下である。好ましい９Ｈ１０レベル（
以上）の維持はＭ衝剤／ビルダー成分によって達成され
る。高いｐＨは塩素漂白剤の分解と、界面活性剤と漂白
剤との好ましくない相互作用とを最小にするといわれて
いる。ＮａＴＰＰが存在する場合は、この量は上述のよ
うに５％に限定される。消泡剤は開示されていない。

英国特許出願第２．１１６．１９９Ａ号と第２．１４０
，４５０Ａ号［両方ともコルゲート・バルモリブ（Ｃｏ
ｌｇａｔｅ　−Ｐ　ａｌｍｏｌ　１ｕｅ）に譲渡］では
、チキソトロープゲル状構造を好ましく特徴づける性質
を有し、自動皿洗い機内での効果的な洗浄に必要な種々
の各成分を含む液体ＡＤＤ組成物を開示している。チキ
ソトロープ性を有する通常のゲル状水性自動皿洗い機用
洗剤組成物は重量基準で次の成分： （ａ）トリポリリン酸アルカリ金属５〜３５％；（ｂ）
　　ケイ酸ナトリウム　２．５〜２０％；（ｃ）　　炭
酸アルカリ金属０〜９％：（ｃｌ＞　　塩素漂白剤に安
定で、水に分散可能な有機洗剤活性物質０．１〜５％； （ｅ）　　塩素漂白剤に安定な抑泡剤０〜５％（ｆ）　
　有効塩素約０．２〜４％を放出しうる量での塩素漂白
剤化き物； （ｇ）　　組成物に約２．５〜１０のチキントロピー指
数を与えるために充分な量でのチキソトロープ増粘剤； （ｂ）ｐＨを調節するために必要に応じた水酸化ナトリ
ウム；及び （ｉ）　　水残部 を含む。

このようにして調合したＡＤＤ組成物は低起泡性であり
；洗浄媒質中に容易に溶解し、洗浄性能の改良に最も役
立つｐＨ値、すなわちｐＨ１０，５〜１４において最も
効果的である０組成物は通常、ゲル稠度を有する、すな
わちビンガム塑性と比較的高い降伏値とを有する高粘性
の不透明なゼリー状物質である。従って、流動を開始ま
たは増大させるためには、一定のせん断力が必要である
。このような条件下で、組成物は迅速に流動化し、容易
に分散する。せん断力が中断されると流体組成物はその
以前の稠度に密接に近似する高粘性ビンガム塑性状態に
迅速に戻る。

米国特許第４，５１１，４８７号（１９８５年４月１６
日付け）は皿洗い線用の低起泡性洗剤ペーストを述べて
いる。この特許化されたチキソトロープ洗浄剤は５回転
／分のスピンドル速度での回転粘度計による測定では、
２０℃において少なくとも３０Ｐａ、、Ｓの粘度を有す
る。この組成物は微粉状水和メタケイ酸ナトリウムと、
活性塩素化合物と、ヘクトライト型の薄層ゲイ酸塩であ
る増粘剤との混合物に基づくものである。少量の非イオ
ン界面活性剤と炭酸アルカリ金属及び／または水酸化物
も用いることができる。

これらの今までに開示された液体ＡＤＤ組成物は上記欠
陥の１つ以上を全く有さないかまたは軽度に有するが、
実際の実施では製剤の貯蔵寿命を延ばし、それによって
使用者ｌ＼の受容性を高めるために物理的性質をさらに
改良することが必要であると判明している。

１９８６年９月５日出願の共通に譲渡された同時継続出
願第９０３，９２４号（この開示はその全体において参
照文献としてここに関係する）では、本尭明の発明者の
数人が粘土を主成分とするチキソトロープ水性液体ＡＤ
Ｄ組成物の物理的安定性と流動学的性質とを改良するた
めに、沈降防止剤としてステアリン酸アルミニウムのよ
うな脂肪酸金属塩の少量の使用を述べている。

この先行出願は少なくとも９．５、好ましくは少なくと
も１２．５のｐＨ値を有するＬＡＤＤ組成物を提供する
ためのアルカリ度レベルを開示しているが、実際の実施
ではこれらの組成物のｐＨレベルは実質的に低い、通常
はｐＨ１１未満である水性洗浄洛中のｐＨレベルに相当
する０例えば、特許出願第９０３，９２４号の実施例に
例示した組成物は組成物のｐＨを約１３にするために２
．２重量％または３．１重量％の苛性ソーダ溶液（５０
％Ｎａ０Ｈ）を含んでいた。しかし、水性洗浄浴に約１
０ｇ／／の典型的な濃度レベルで加えた場合に、洗浄浴
は例えば１０．９のような１１未満のｐＨを有しな。

これらの先行技術の組成物は改良された物理的安定性と
受容される洗浄性能とを有するが、さらに向上した洗浄
性能を有することが望まれていた。

この目的に対して本発明者は粘土／脂肪酸塩を含む液体
ＡＤＤ組成物のアルカリ度レベルを上記出願第９０３．
３２４号に開示されているように、高めようと考えた。

全く意外なことに、アルカリ度を高めることが洗浄性能
を好ましく改良するのみでなく、流動学的性質の経時的
変化に対する安定性をも予想外に明白に改良することが
発見された。高いアルカリ度レベルでは塩素漂白剤含有
組成物の有効塩素の減少が実質的に低下することも発見
され、このことも全く意外であった。

（発明が解決しようとする課題） 従って、洗浄性能、物理的安定性及び流動学的性質が改
良された液体ＡＤＤ組成物を提供することが、本発明の
目的である。

さらに、有効塩素の経時的損失が減少した塩素漂白剤含
有液体ＡＤＤ組成物を提供することが本発明の目的であ
る。

さらに詳しくは、懸濁粒子（例えばビルダー塩、漂白剤
等）、粘土増粘剤及び脂肪酸金属塩安定剤を含有する水
性液体自動皿洗い機用洗剤ペーストまたはゲルの洗浄性
能と物理的安定性とを改良することが、本発明の目的で
ある。

（課厘を解決するための手段） 本発明とその好ましい実施態様の下記の詳しい説明から
容易に理解される、本発明の上記その池の目的は、長鎖
脂肪酸金属塩である物理的安定剤を含み、組成物を水性
洗たく浴に１０ｇ／ｌの濃度で加えるときに、洗たく浴
のｐＨが少なくとも１１．２になるようなアルカリ性化
合物を含む高アルカリ性粘土増粘化ビルダー人り水性液
体自動皿洗い機用洗剤組成物によって達成される。好ま
しい実施Ｒ様では、組成物はさらに塩素漂白剤化合物を
含み、それによって高アルカリ度レベルのために貯蔵中
に有効塩素の損失が生ずることが少なくなる。

本発明の特に好ましい実施態様によると、本発明は重量
基準で次の成分： （ａ）トリポリリン酸アルカリ金属５〜３５％（ｂ）　
　ケイ酸アルカリ金５２．５〜３０％。

（ｃ）　　炭酸アルカリ金属０〜９％；（ｄ）　　水酸
化アルカリ金属　２〜１０％：（ｅ）　　塩素漂白剤に
安定で、水に分散可能な有機洗剤活性物質０．１〜５％
： ＜ｎ　　塩素漂白剤に安定な抑泡剤０〜５％；（ｇ）　
　有効塩素約０．２〜４％を放出する量での塩素漂白剤
化合物： （ｈ）無機コロイド形成粘土０．１〜１０％：（ｉ＞　
　組成物の物理的安定性を高めるための有効量での長鎖
脂肪酸金属塩；及び （ｊ）　　水残部 を含み、（１＋）ケイ酸ナトリウノ１、（ｃ）　　炭酸
アルカリ金属及び（ｄ）　　水酸化アルカリ金属のき計
量が、組成物を水性洗浄洛中で１０ｇ／ｌの濃度になる
ように希釈したときに水性洗浄浴のｐＨが少なくとも１
１．２になるような、充分に高いｐＨを与える増粘化水
性自動皿洗い機用洗剤組成物を提供する。

本発明はまた、上記の液体自動皿洗い機用洗剤（ＬＡＤ
Ｄ）組成物の有効量を含む水性洗たく浴で自動皿洗い機
中において食器を洗浄する方法を提供する０本発明のこ
の態様によると、ＬＡＤＤ組成物は自動皿洗い機の配量
カップ中に容易に注入可能であり、洗浄機からの散水に
よるようなせん断力が再び加えられるまで配量カップ内
に停滞して留まるほど充分に粘性である。

ＬＡＤＤ効果は（ａ）　　有効塩素レベル；（ｂ）アル
カリ度；（Ｃ）洗たく媒質中の溶解度；及び（ｄ）抑泡
性に直接ｒＷｉ係する。従って、ＬＡＤＤ組成物のｐＨ
が少なくとも約９．５、最も好ましくは少なくとも約１
２．５であることが指示されている。先行出願第９０３
，９２４号では、ＬＡＤＤ組成物中のＮａＯＨ約０．５
〜６重皿％量と炭酸ナトリウム約２〜９重量％量が提案
されている。

本発明によるとアルカリ性成分の種類と量は、組成物を
水性洗浄洛中に洗たく浴１１につき組成物１０１Ｆの濃
度になるように加えたときに洗浄浴のｐＨが少なくとも
１１．２、好ましくは少なくとも１１．５、例えば１１
．５〜１３．５、特に１１．５〜１２．５になるように
選択する０通常のアルカリ度レベルよりも高い、このよ
うなレベルで洗浄することによって、洗浄性能は改良さ
れ、同時に流動学的性質及び特に物理的安定性も改良さ
れる。さらに、塩素漂白剤化合物をＬＡＤＤ組成物に含
める好ましい実施態様では、有効塩素の損失が減少する
という付加的利益も得られる。

このような高いｐＨレベルを得るために、アルカリ性成
分の総濃度を先行技術で公知のＬＡＤＤ組成物に実際に
用いるレベルに比べて高めることが必要である。このよ
うな組成物は我々の先行出願第９０３，９２４号の実施
例４として次のように示される 成　分　　　　　　　　　　　量（ａ、ｉ、）重量％モ
ノステアリルホスフェート ダウファックス（Ｄ　ｏｗｆａｘ）３Ｂサームフオス（
Ｔ　ｈｅｒｍｐｈｏｓ）ＮＷサームフォスＮ　１ｌｅｘ
ａ 三ステアリン酸アルミニウム 無水炭酸ナトリウム 苛性ソーダ溶液（５０＄Ｎａ０ＩＩ） ０．１６ ２　　　　０．３６ １２．０ １２、Ｏ ５，０ ３，１ 次亜塩素酸ナトリウム溶液（ｈ＄） １．０ 水 残部 ｐＨ １３〜１３．４ この実施例４では、水酸化ナトリウム量を２．２重量％
（１，１重量％ａ、ｉ、）から６．２重量％（３，１重
量％ａ、ｉ、）に高め、これに対応して補充水量を減少
し、炭酸ナトリウム・レベルとメタケイ酸ナトリウムレ
ベルとはそれぞれ変化させずに５、Ｏｚと１５．７４＄
（７，４８＄ａ、　ｉ　、）　　であった。

実施例４の洗浄性能と流動学的挙動とのテストは、実施
例４のこれらの組成物が対照組成物（苛性ソーダ溶液２
．２重量％）よりもすぐれていることを実証した。しか
し、有効塩素含量をテストした場合に、対照組成物は実
施例４組成物よりもややすぐれていた。これとは対照的
に、本発明による高アルカリ性組成物を炭酸ナトリウム
を減じて苛性ソーダ濃度を高めることによって製造する
と、洗浄性能と流動学的性質が改良されるのみでなく、
有効塩素含量損失も対照組成物に比べて実質的に減少し
た。同様に、Ｎ　ａ　２　ＣＯ３の代りに付加的なケイ
酸アルカリ金属を用いることによっても、有効塩素損失
が減少し、洗浄性能が改良され、流動学的性質が安定化
した。

従って、本発明の特に好ましい実施態様では、アルカリ
性化合物が総組酸物に基づく活性基準でゲイ酸アルカリ
金属的３〜２０ｆｆｉｊ１％、水酸化アルカリ金属的１
．０〜４５重量％及び炭酸アルカリ金属０〜約４重量％
を含み、但し水酸化アルカリ金属と炭酸アルカリ金属と
のき計量が約６５重量％以下であり、ケイ酸アルカリ金
属と炭酸アルカリ金属との合計量が約２０重量％以下で
あり、組成物のｐＨが少なくとも１２．８であり、組成
物１０ｇを含む水性洗浄浴１１のｐＨが少なくとも１１
．５であるような、粘土増粘化、脂肪酸塩安定化した塩
素漂白剤含有液体自動皿洗い機用洗剤組成物において、
高アルカリ度が得られる。

アルカリ性１ヒ合物すなわちケイ酸塩、炭酸塩及び水酸
化物のアルカリ金属はナトリウムであることが好ましい
が、対応するカリウム塩またはナトリウム塩の混合物も
使用可能である。

アルカリ度を与え、例えば繊細な陶器の光沢や模様のよ
うな硬質面を保護するケイ酸ナトリウムは約２．５〜２
０重量？≦、好ましくは５〜１５重旦％の範囲内の量で
組成物に用いられる。ケイ酸ナトリウムはＮａ２Ｏ：Ｓ
ｉＯ２比が約１　＋１．３から１：２．８まで、特に好
ましくは１：２０から１：２．６までの範囲内である水
溶液として一般に加えられる。これに関して、本発明の
他の成分の殆んど、特にＮａＯＨと次亜塩素酸ナトリウ
ムも予め調製した水性分散液または水溶液としてしばし
ば加えられることを述べるべきであろう。

本発明の液体自動皿洗い機用洗剤組成物は一般に、例え
ばトリポリリン酸ナトリウム（ＮａＴＰＰ）のようなリ
ン酸アルカリ金属洗浄力強化ビルダーをも含み、このビ
ルダーも組成物のｐＨに寄与する。

好ましいＮａＴＰＰはＬＡＤＤ組成物中に約８〜３５重
量％、好ましくは約２０〜３０重量％の範囲内で用いら
れるが、これは好ましい次亜塩素酸ナトリウム、その他
の塩素漂白剤化合物を分解または不活化する順向のある
重金属を含まないことが好ましい。ＮａＴＰＰは無水物
または安定な６水和物を含めた水和物が用いられ、６水
相度は約１０重量！！６以上の水分に相当する。特に好
ましいＬＡＰＰ組成物は例えば、無水ＮａＴＰＰ対６水
和ＮａＴＰＰの重量比が０．５：１から２＝１までであ
るときに得られ、約１：１の値が特に好ましい。

ＮａＴＰＰ洗浄力強化ビルダーに加えてまたはＮａＴＰ
Ｐの一部もしくは全部の代りに、他のリンまたは非リン
無機または有機洗浄力強１ヒビルダー塩も用いられる。

適当な洗浄力強化ビルダー金属イオン封鎖剤の例は例え
ばニトリロ三酢酸三ナトリウム、メチレンジアミン四酢
酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウノ、及びこれらの対
応カリウム塩である。ビロリン酸四ナトリウムまたはビ
ロリン酸四カリウムも用いられる。しかし、リン含有洗
剤が許容される場合にはトリポリリン酸ナトリウ１１が
特に好ましい。

皿洗い機の効率を高め、皿洗い機の使用中に洗浄機内の
過剰な泡の存在によって生とうる不安定化効果を最小に
するために、起泡抑制が重要である。洗剤活性物質の主
要な起泡性成分の種類及び／または量を適当に選択する
ことによって、泡を充分に減することができる。起泡度
は洗浄機内の洗浄水の硬度にも多少依存するので、軟水
化効果を有するＮａＴＰＰの割きを適当に調節すること
によって、好ましい起泡抑制度が容易に得られる。

しかし、塩素漂白剤に安定な抑泡剤を含めることが好ま
しい。次式：　　８Ｏ−Ｐ−ＩｔのアルキルポスホンＲ 酸エステル、及び特に次式：　　　１１０−Ｐ−０１１
の酸性Ｒ リン酸アルキルエステルが特に有効である。上記式にお
いて、各種類のエステルのＲ基の一方または両方は独立
的にＣ１２〜Ｃ２゜アルキル基を表す。

各種類のエステルのエトキシル化誘導体、例えばエステ
ル１モルとエチレンオキシド１〜１０モル、好ましくは
２〜６モル、特に好ましくは３モルもしくは４モルとの
縮合生成物も用いることができる。上記抑泡剤の幾つか
の例は、例えばフーカ−（Ｈｏｏｋｅｒ）からの製品Ｓ
ＡＰ及びナツプザック（Ｋ　Ｎ　ａｐｓａｃｋ）からの
製品ＬＰＫｎ　　１５８のように、市販されている０両
種類の混合物または他の塩素漂白剤に安定な種類または
同種類のモノエステルとジエステルとの温き物も用いる
ことができる。例えば酸性リン酸モノステアリル、／ジ
ステアリル１．２／１エステルのような酸性リン酸モノ
−／ジーＣ１６Ｃ１Ｂアルキルエステルの混合物及びエ
チレンオキシド３〜４モルとのその縮合生成物が特に好
ましい。

組成物に抑泡剤を用いる場合にその割きは０．１〜５重
景重量好ましくは０．１〜０．５重量％が典型的であり
、洗剤活性成分（ｄ）／抑泡剤（ｅ）の重量比は一般に
約１０：１から１：１まで、好ましくは約５＝１から１
・１までの範囲である。使用可能な他の消泡剤は、例え
ばダウ　ケミカル（Ｄｏｗ　　Ｃ１＋ｅｍｉｃａｌ）か
ら入手されるような公知のシリコーンである。

さらに、例えばステアリン酸塩（例ステアリン酸アルミ
ニウム）のような安定剤塩の多くが消泡剤としでも有効
であることが、本発明の利点である。

本発明の組成物には例えばジクロロイソ−シアヌレート
、ジクロロージメチルハンダントインまたは塩素化ＴＳ
Ｐのような塩素漂白剤を用いることができるが、アルカ
リ金属またはアルカリ上金属、例えばカリウム、リチウ
ム、マグネシウム及び特にナトリウムの次亜塩素酸塩が
好ましい。組成物は例えば過剰な塩酸によって組成物１
００部を酸性化することによって測定して、有効塩素約
０２〜４，０重量％を放出するために充分な塩素漂白剤
を含むべきである。次亜塩素酸ナトリウム約０．２〜４
．０重量％を含む溶液が大体同じ割合の有効塩素を含む
または放出する。有効塩素約０．８〜１．６ｆｆｉ厘％
が特に好ましい。例えば約３〜２０％、特に約７〜１２
％の量で有効塩素約１１〜約１３％を含む次亜塩素酸ナ
トリウム（Ｎ　ａｏ　Ｃｆ）溶液を用いることが有利で
ある。

ここで有用な洗剤活性物質は塩素漂白剤特に次亜塩素酸
塩漂白剤の存在下で安定でなければならず、有機陰イオ
ン性、アミンオキシド、ホスフィンオキシド、スルホキ
シドまたはベタインの水に分散性の界面活性剤型の洗剤
活性物質が好ましく、最初に挙げた陰イオン活性剤が最
も好ましい。これらは約０．１〜５％、好ましくは約Ｏ
１〜２．Ｏｚの範囲内の量で用いられる。この場合に最
も好ましい界面活性剤は、例えばダウファックス（登録
商標）３Ｂ−２及びダウファックス２Ａ−１として市販
されている、直鎖または分枝鎖モノ−及び／またはジー
（Ｃ１ｌ〜Ｃ１，）アルキ、ルジフェニルオキシド硫酸
及び／または二ＴｉＲＭアルカリ金属である。

さらに、界面活性剤は組成物の他の成分と相溶性である
べきである。他の適当な界面活性剤には、第一アルキル
硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスル
ホン酸塩及び第二アルキル硫酸塩がある６例には例えば
ドデシル硫酸ナトリウム及び獣脂アルコール硫酸ナトリ
ウムのような、Ｃ１，）〜Ｃ５，アルキル硫酸ナトリウ
ム：例えばヘキサデシル−１−スルホン酸ナトリウムの
ようなＣ、、−”−Ｃ、、アルカンスルホン酸ナトリウ
ム及び例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの
ようなＣ１２〜Ｃ１ｓアルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウムがある。対応するカリウム塩も用いられる。

他の適当な界面活性剤または洗剤としてのアミンオキシ
ド界面活性剤は典型的に、Ｒ２Ｒ’Ｎ−０の構造を有す
る。式中、各Ｒは低級アルキル基例えばメチルを表し、
Ｒ１は炭素数８〜２２の長鎖アルキル基、例えばラウリ
ル、ミリスチル、パルミチルまたは七チル基を表す、ア
ミンオキシドの代りに、対応する界面活性剤のホスフィ
ンオキシトＲ２ＲＩ　Ｐ　Ｏ：ｉｆ、）はスルホ’ｒ　
シＦ　ＲＲ’　Ｓ　Ｏを用いることができる。ベタイン
界面活性剤は典型的ニＲ２Ｒ’　Ｎ　←Ｒ”　ＣＯＯ−
（’）ｔＲ造を有する、式中各Ｒは炭素数１〜５の低級
アルキレン基を表す、これら界面活性剤の特定の例には
ラウリル−ジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチ
ルアミンオキシド、対応するホスフィンオキシト及びス
ルホキシド、ならびにドデシルジメチルアンモニウムア
セテート、テトラデシルジエチルアンモニラ１１ペンタ
ノエート、ヘキサデシルジメチルアンモニウムヘキサノ
エート等を含む対応するベタインを含む、これらの界面
活性剤のアルキル基は生分解性のために直鎮状であり、
このような化合物が好ましい。

全てが技術上周知である上記種顕の界面活性剤は、例え
ば米国特許第３，９８５，６６８号と第４．２７１．０
３０号に述べられている。

チキソトロープ増粘剤すなわち水性媒質にチキソトロー
プ性を与える懸濁止剤用増粘剤は技術上周知であり、有
機または無機の水溶性または水に分散性またはコロイド
形成性であり、モノマーまたはポリマーであり、これら
の組成物中で当然安定であるべきであり、例えば高アル
カリ度及び例えば次亜塩素酸ナトリウムのような塩素漂
白剤に対して安定でなければならない。特に好ましい増
粘剤は一般に、スメクタイト及び／またはアタパルジャ
イト型の無機コロイド形成粘土を含む。これらの物質は
望ましいチキソトロープ性及びビンガム塑性を与えるた
めに約０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の
量で一般に用いられる。しかし、脂肪＃金属塩安定剤の
存在下では、少量のチキソトロ−ズ増粘剤の存在によっ
て望ましいチキソトロープ性とビンガム塑性とが得られ
る０例えば０．１〜３％、好ましくは０．１〜０．５％
、特Ｇ、：１０．１〜２！の範囲内のスメクタイト型及
び／またはアタパルジャイト型の無機コロイド形成粘土
量が一般に、物理的安定剤と併用した場きにチキソトロ
ープ性とビンガム塑性とを得るために充分である。

スメクタイト粘土はモンモリロナイト（ベントナイト）
、ヘクトライト、スメクタイト、サボナイト等を含む、
モンモリロナイト粘土が好ましく、これはチキソゲル（
ＴＩ＋ｉｘｏｇｅｌ）（登録商標）Ｎｏ、　　１及びゲ
ルホワイト（Ｇｅｌｗｈｉｔｅ）（登録商標）Ｇ　Ｐ　
、Ｈ。

等の商品名で、ジョーシア　カオリン　カンパニー（Ｇ
ｅｏｒｇｉａ　　Ｋａｏｌｉｎ　　Ｃｏｍｐａｎｙ）か
ら、またＥＣＣＡＧＵＭ（登録商標）ＧＰ、Ｈ，等の商
品名でルサーン　クレイ　プロダクツ（Ｌｕｔｈｅｒｎ
　　Ｃ１ａｙＰ　ｒｏｄｎｃｔｓ）から入手可能である
。アタパルジャイト粘土には商品名アッタゲル（Ａ　ｔ
ｔａｇｅｌＨ登録商標）、すなわちアフタゲル４０．ア
ツタゲル５０及びアッタゲル１５０で、エンゲルハード
　ミネラルス　アンド　ゲルカルス　コーポレーション
（Ｅ　ｎｇｅｌｈａｒｄ　　Ｍ　１ｎｅｒａｌｓ　　ａ
ｎｄ　　Ｃｌ＋ｅｍｉｃａｌｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
）から入手される。４・１から１，５までの重量比での
スメクタイト型とアタパルジャイト型との混合物もこの
場合に有用である。研磨剤またはえ出剤は繊細な食器、
クリスタル等の表面を１島つける恐れがあるので、ＬＡ
ＤＤへの使用を避けるべきである。

好ましい長鎖脂肪酸は脂肪酸のカルボキシル基の炭素を
含めて炭素数約８〜２２、好ましくは炭素数１０〜２０
、特に好ましくは炭素数１２〜１８の高級脂肪族脂肪酸
である。脂肪族ラジカルは飽和または不飽和であり、直
鎖または分枝鎖であることができる。直鎖飽和脂肪酸が
好ましい。

例えば獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、大豆脂肪酸等のよう
な天然起源の脂肪酸、または工業的製造プロセスから入
手可能なき成起源の脂肪酸のような脂肪酸混合物を用い
ることができる。

従って、多価金属塩安定剤を製造することのできる脂肪
酸の例は、例えばデカン酸、ドデカン酸、バルミチン′
＾交、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エイ
コサン酸、獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸及びこれらの酸の
混合物等である。ステアリン酸と混合脂肪酸が好ましい
。

好ましい金属は例えばマグネシウム、カルシウム、アル
ミニウム及び亜鉛のような、元素周期律表第１１Ａ族、
第１ＩＢ族及び第１１［Ｂ族の多価金属であるが、第１
１ＩＡ族、第１ＶＡ族、第ＶＡ族、第１Ｂ族第１ＶＢ族
、第ＶＢ族、第ＶＩＢ族、第■Ｂ族及び第１族の金属を
含めた池の多価金属も使用可能である。

このような多価金属の特別な例はＴｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ
Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ　ｉ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ　ｉ
等である。

最に、金属は２価から５価の状態で存在する。金属塩を
それらの高い酸化状信で用いるのが好ましい。ＬＡＤＤ
組成物のためにならびに食品の取扱い、貯蔵または提供
に用いられる物体と接触するまたは人々や動物に接触す
るかまたは人々や動物によって消費されるような用途の
ためには、金属塩は金属の毒性を考慮して選択すべきで
ある。この用途に対しては、カルシウム塩とマグネシウ
ム塩が一般に安全な食品添加剤として特に好ましい。

これらの金属塩の多くは市販されている。例えばアルミ
ニウム塩は三ステアリン酸アルミニウムＡｌ＜Ｃ１７Ｈ
ｙ、ｃＯｏ＞ｖとしてのステアリン酸アルミニウムのよ
うな三酸形で得られる６−酸塩（例えば−ステアリン酸
アルミニウム）、二酸塩（例えばニステアリン酸アルミ
ニウム）または〜酸塩、二酸塩及び二酸塩の２−）また
は３つの混合物ら原子価＋３を有する例えばＡ［のよう
な金属として用いられ、−酸塩と二酸塩との混か杓は原
子価±２を有する例えばＺｎのようなｋ　ｍとして用い
られる。２価金属の二酸塩と３価金冗の二酸塩、＋４金
属の四酸塩及び＋５金属の二酸塩を主要量で用いるのが
好ましい。

上記金属塩は一般に市販されているが、例えば脂肪酸く
例えば獣脂脂肪酸）のゲン化、次に多価金属の水酸化物
または酸化物による処理、例えばアルミニウム塩の場合
にはみょうばん、アルミナ等による処理によって、また
は溶解性金属塩と溶解性脂肪酸塩との反応によって容易
に製造される。

ステアリン酸カルシウムすなわちニステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸マグ本シウムすなわちニステアリン
酸マグネシウム：ステアリン酸アルミニウムすなわち三
ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸亜鉛すなわ
ちニステアリン酸亜鉛が好ましい多価金属脂肪酸塩安定
剤である。

例えばヤシ油酸のような天然生成酸ならびに商業的製造
プロセスから生ずる混合脂肪酸のような混合脂肪酸金属
塩も長鎖脂肪酸の安価で右動な供給源として有利に用い
られる。

物理的安定性を好ましく強化するだめの脂肪酸塩安定剤
の呈は、脂肪酸塩の性ｎ、チキントロプ剤、洗剤活性物
置、無機塩、持にＮａＴＰＰ、池のＬＡＤＤ成分の性質
と量ならびに予想される貯蔵、輸送の条Ｉ′Ｆ−のよう
な要素に依存する。

しかし、一般に多価金属脂肪酸塩安定剤の約０．０２〜
Ｕ、好ましくは約００６〜０．８ｚ、特に好ましくは約
００８〜０．４Ｘの範囲内の量が商業的に受容される製
品に要求される長期間安定性及び低温と高温の両方にお
ける貯蔵中または輸送中に相分離の無いことを保証する
。

物理的安定剤とチキソトロープ剤の量、割合及び種類に
依存して、脂肪酸塩の添加は物理的安定剤を高めるのみ
てはなく、見かけの粘度を同時に高める。脂肪酸塩約０
．０８〜０．４重１％とチキソトロープ剤約１〜２．５
重量％の範囲内での脂肪酸塩／チキソトロープ剤の比が
、これらの同時利益を与えるために通常充分であるので
、このような比でのこれらの成分の使用が最も好ましい
。

これらの組成物に含まれる水量は当然粘度と流動性を不
当に低くするほど高くあってはならず、また縮小または
分解のいずれの渇きにも不当に高い粘度、低い流動性チ
キソトロープ性を生ずるほど低くてはならない、このよ
うな量は↑ν定の場きめルーチン実験によって容易に計
算され、−最には約３０〜７５重量％、好ｔＬ＜は約３
５〜６５重量％である。水は好ましくは脱イオン１ヒま
たは軟化すべきである。

これらの組成物の好ましい製造方法によると、最初に全
ての無機塩すなわち炭酸塩（用いる場合には〉、ケイ酸
塩及びトリポリリン酸塩を水性媒質中に溶解または分散
する。最後に増粘剤を加える。抑泡剤（用いる場合には
）は増粘剤と同様に、水性分散液として予め用意する。

抑泡剤分子ｊ！ｌ液、苛性ソーダ（用いる場合には）及
び無機塩を水溶液（脱イオン水）中で高温において最初
に混きし、その後完全に撹拌しながら冷却した０次に室
温において漂白剤、界面活性剤、脂肪酸金属塩安定剤及
び増粘剤分散液を冷却溶液（２５〜３５℃）に加える。

塩素漂白剤と除いた、総塩濃度（ＮａＴＰＰ。

ケイ酸ナトリウム及び炭酸ナトリウム）は組成物中で一
般に約２０〜５０重量％、好ましくは約３０〜４０重Ｉ
％である。

ＬＡＤＤ′ｆＪ剤の成分を混合する他の非常に好ましい
方法では、水、抑泡剤、洗剤、物理的安定剤〈脂肪酸塩
）及びチキソトロープ７ＦＩＪ（例えば粘土）の混合物
を最初に形成する。これらの成分を好ましくは室温にお
いて撹拌しながら、高ぜん断条件下で一緒に混きして均
一な分散液を形成する。この予備混合部分に、池の成分
を低いせん断混合条件下で導入する。例えば、プレミッ
クスの必要量３低せん断湿自機に加え、次に残りの成分
を混合しながら、連続的にまたは同時に加える。成分を
連続的に加えるのが好ましいが、次の成分の添加を開始
する前に１次分の全ての添加を終了することは不・必要
である。さらに、１つ以上の成分を少量ずつに分けて、
異なる時間に加えることができる。

残りの成分を次の順序水酸化ナトリウム、炭酸アルカリ
金属、ケイ酸ナトリウム、ｌ・リボリリン酸アルカリ金
属（水損）、トリポリリン酸アルカリ金属（無水または
’３％水分まで）、漂白剤（好ましくは次亜塩素酸ナト
リウム）及び水酸化ナトリウムの順序で加えることによ
って良好な結果が得られている。

例えば香料；ベンゼン−、トルエン−、キシレン及びク
メン−スルホン酸ナトリウムのようなヒドロトロピー剤
、保存剤、染料、顔料等のような他の慣習的な成分を一
般に約３重量％未満の少量で、これらの組成物に含める
ことができるが、これらの全ては当然塩素漂白剤及び高
アルカリ度（全ての成分の性質）に対して安定である。

それぞれ好ましい緑色と青色の色きいを与える塩素化フ
タロシアニンと、アルミノシリゲートのポリスルフィド
が着色剤として特に好ましい、白化まなは色ずれの中和
のためにはＴｉＯ□を用いることができる。

本発明の液体ＬＡＤＤ＃ｌ成物は、使用する特定の皿洗
い機の自動配量カップを満たすまたは部分的に満たすた
めに一般に充分な、有効量の組成物を含む水性洗浄浴を
用いる、適当な洗剤配置器付きの自動皿洗い機において
、皿その他の台所用品等分洗浄するために、公知のやり
方で、容易に用いられる。

本発明は種々のやり方で実施することができるが、下記
の実施例を参照しながら幾つかの特定の実施態様によっ
て本発明を説明する。

ここに述べる全ての割合は他に指示しないかぎり、組成
物の重量を基準にする。

匠−１ 脂肪酸金属塩で安定化し、粘土で増粘化した液体ＬＡＤ
Ｄ組成物のアルカリ度の効果を実証するために、 第１表に示す組成物をアルカリ性化会物の量を変えて製
造する。

これらの組成物の製造において、ファーマグルＨ粘土増
粘剤を加える直前に、モノステアリルホスフェート抑泡
剤とダウファックス３Ｂ−２洗剤活性物質を温き物に加
え；粘土の後でＮａＯＨを全て加える。

第１表に示す生成液体ＬＡＤＤ組成物の洗浄性能（第１
表）、密度ならびに貯蔵中及び輸送テストでの物理的安
定性（相分離）を測定する。結果は第ＩＩＩ表に示す。

１）市販粉末Ａ　Ｄ　Ｄ　、ｐｌ−１＝　１２．２２）
米の付着した皿及び米とボリッジの付着したカッター 倒−一（ 対照組成物とランＮｏ、３．Ｎｏ、５の組成物を４℃、
室温（ＲＴ）、３５℃または４３℃において熟成させ、
各サンプルの粘度をプラスチックびんに入れて１．４．
６及び１２週間保存した後にブルックフィールドＬＶＴ
粘度計により３　ｒｐｎにおいてＮｏ、５４スピンドル
を用いて測定した。結果は第ＩＶ表に示す。

凹−一１ 対照組成物、ランＮｏ、３とＮｏ、５の組成物及び対照
組成物のステアリン酸アルミニウムを省略し、粘土量を
２％に高めた参考例をテストして、室温において１０日
問、６週間及び３か月間放置した後の流動学的性質を測
定しな、結果は第Ｖ表に示す。

信−二Ｖ 対照組成物とランＮｏ、１．３．５の組成物とを用いて
、室温、３５°Ｃ及び４３℃において２，４゜６または
１２週間貯蔵した後の残留有効塩素レベルを測定した。

結果は第■表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水、粘土チキソトロープ剤、組成物の物理的安定性
   を高めるための有効量の少なくとも１種類の長鎖脂肪酸
   金属塩、有機洗剤、塩素漂白剤及び洗剤ビルダーを含む
   水性チキソトロープ液体組成物であつて、組成物約１０
   ｇを水１ｌに加えた時に少なくとも１１．２のｐＨを与
   えるために充分な量のアルカリ金属成分及びアルカリ土
   金属成分を含む組成物。 ２、金属塩が炭素数８〜２２の長鎖脂肪酸またはこのよ
   うな脂肪酸の２種類以上の混合物の元素周期律表第II族
   、第III族または第IV族の金属の多価金属塩である請求
   項１記載の組成物。 ３、多価金属がアルミニウム、亜鉛、カルシウムまたは
   マグネシウムである請求項１記載の組成物。 ４、脂肪酸金属塩がステアリン酸カルシウムまたはステ
   アリン酸マグネシウムである請求項１記載の組成物。 ５、次の成分（重量％）： （ａ）トリポリリン酸アルカリ金属５〜３５％；（ｂ）
   ケイ酸アルカリ金属２．５〜３０％；（ｃ）炭酸アルカ
   リ金属０〜９％； （ｄ）水酸化アルカリ金属２〜１０％； （ｅ）塩素漂白剤に安定で、水に分散可能な有機洗剤活
   性物質０．１〜５％； （ｆ）塩素漂白剤に安定な抑泡剤０〜５％；（ｇ）有効
   塩素約０．２〜４％を放出する量での塩素漂白剤； （ｈ）無機コロイド形成粘土０．１〜１０％；（ｉ）組
   成物の物理的安定性を高めるために有効量での物理的安
   定剤としての長鎖脂肪酸金属塩；及び （ｊ）水 から成り、 成分（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の総量が、組成物を１０
   ｇ／ｌの濃縮物となるように希釈した場合に水のｐＨが
   少なくとも１１．２になるような、組成物のｐＨを与え
   る量である水性チキソトロープ自動皿洗い機用組成物。 ６、物理的安定剤（ｉ）が炭素数約１２〜１８の脂肪族
   脂肪酸の多価金属塩である請求項５記載の組成物。 ７、多価金属がＭｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｍ
   ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ａｌ
   及びＺｎから成る群から選択した金属である請求項６記
   載の組成物。 ８、物理的安定剤（ｉ）がステアリン酸のアルミニウム
   塩、亜鉛塩、マグネシウム塩またはカルシウム塩である
   請求項５記載の組成物。 ９、物理的安定剤が約０．０２〜１％の量で存在する請
   求項５記載の組成物。 １０、粘土（ｈ）がアタパルジャイト粘土またはスメク
   タイト粘土である請求項５記載の組成物。 １１、粘土（ｈ）量が約０．１〜３％の範囲内である請
   求項１０記載の組成物。 １２、物理的安定剤（ｉ）約０．１〜０．５重量％とコ
   ロイド形成粘土（ｈ）０．１〜２重量％とを含む請求項
   １０記載の組成物。 １３、塩素漂白剤（ｆ）が次亜塩素酸ナトリウムである
   請求項５記載の組成物。 １４、少なくとも約０．１重量％の抑泡剤（ｅ）を含む
   請求項５記載の組成物。 １５、抑泡剤が酸性リン酸アルキルエステル、１個また
   は２個のＣ＿１＿２〜Ｃ＿２＿０アルキル基を有するア
   ルキルホスホン酸エステル、これらのエトキシル化生成
   物またはこれらの混合物である請求項１４記載の組成物
   。 １６、成分（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の量が、組成物を
   １０ｇ／ｌに希釈した時の希釈組成物のｐＨが約１１．
   ５〜１３．５になるような量である請求項５記載の組成
   物。 １７、自動皿洗い機内の少なくとも約１１．２のｐＨを
   洗浄浴を形成するために充分な量で請求項５記載の組成
   物の有効量を分散させた水性洗浄浴を汚れた食器に接触
   させることから成る、自動皿洗い機での汚れた食器の洗
   浄方法。 １８、少なくとも１種類の水不溶性の微粉状洗剤ビルダ
   ー物質のゲル状水性分散液を含む組成物の相分離安定性
   を改良する方法において、分散液にスメクタイト粘土増
   粘剤約１〜２．５重量％と元素周期律表第IIＡ族、第I
   IIＡ族、第IVＡ族、第ＶＡ族、第 I Ｂ族、第IIＢ族、
   第IIIＢ族、第IVＢ族、第ＶＢ族、第VIＢ族、第VIIＢ族
   及び第VIII族から選択した多価金属の長鎖Ｃ＿１＿２〜
   Ｃ＿１＿８脂肪酸金属塩約０．０８〜０．４重量％とを
   加えることによって、前記組成物が低せん断条件におい
   て、長鎖脂肪酸金属塩を含まない組成物の低せん断条件
   下の粘度より約２〜３倍高い粘度を有し、組成物の高せ
   ん断条件下粘度が低せん断条件下粘度の約１／２〜１／
   １０であり、前記組成物が組成物約１０ｇを水１ｌに加
   えた時に水のｐＨが少なくとも１１．２に達するために
   充分な量の水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム及びケイ
   酸ナトリウムを含む方法。