JPH0243692B2 - - Google Patents
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- JPH0243692B2 JPH0243692B2 JP57165161A JP16516182A JPH0243692B2 JP H0243692 B2 JPH0243692 B2 JP H0243692B2 JP 57165161 A JP57165161 A JP 57165161A JP 16516182 A JP16516182 A JP 16516182A JP H0243692 B2 JPH0243692 B2 JP H0243692B2
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- Japan
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- glass
- zro
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
- C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
- C03C3/068—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing rare earths
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
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- C03C3/00—Glass compositions
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- C03C3/066—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing zinc
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
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- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
- C03C3/07—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing lead
- C03C3/072—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing lead containing boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S501/00—Compositions: ceramic
- Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
- Y10S501/901—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number having R.I. at least 1.8
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
本発明は、1.86〜1.94の屈折率ndおよび30以上
のアツベ数vdを有するB2O3−SiO2−La2O3−
ZrO2−Nb2O5および/またはTa2O5系から成る
ガラスに関する。これらの新規なガラスは、この
ような極めて高い光学状態に対しても優れた失透
安定性を有する点に特色がある。 最も広に意味では本発明に係るガラスと類似し
た構成からなるガラスは、特開昭49−21408号お
よび西独特許出願公開明細書DE−OS2257635号
に記載されている。これらの非常に広範に包括さ
れた特許出願は、特許請求の範囲に記載された範
囲ではいずれも要求される1.86を越える屈折率は
得られず(DE−OS2257635)、またZnOは5重量
%を越える割合で存在しなければならない(特開
昭49−21408号およびDE−OS2257635)という点
で本発明と異なり、これはZnOの不充分な屈折率
改善効果の故に高い屈折率を得ることが困難であ
り、あるいは不充分な失透安定性の故にB2O3お
よびSiO2の透化剤含量を低減する必要があるた
めである。特公昭49−06326号に記載のガラスは、
2〜50重量%のGd2O3を必須成分として含有する
ものである。これは、従つて、より高価な上記
Gd2O3の含有割合の故に、本発明に係るガラスと
は根本的に識別される。 西独特許出願公告明細書DE−AS1070794号に
は1.87までの屈折率を有するガラスが記載されて
いるが、この特許出願の発明によつては、La2O3
含量が40重量%に制限されるために、より高い屈
折率を得ることはできない。DE−OS2020421号
も同様に高屈折率のガラスを開示するが、まず第
1に、SiO2の存在による極めて好都合な効果は
発見しそこねているし、また第2に、これらの公
知のガラスは所望の用途(フアイバー用コアガラ
ス)に好適なように設計されBaOを高い割合で
含有している。一方、特開昭54−103411号公報に
は、低分散、高屈折の光学ガラスが記載されてい
る。ここに記載の光学ガラスは、高屈折ガラスを
目的として、屈折率を減少せしめるガラス化剤
B2O3及びSiO2の量を明らかに低く維持すること
を意図している。その代りに、屈折率増大には優
れているが非常に高価なガラス化剤Ta2O5を用
い、しかも比較的高い最低含量(最低でも10重量
%)とすることによつて、高い屈折率と比較的高
いアツベ数を達成せんとするものである。しかし
ながら、上記ガラス化剤、特にB2O3の含量が低
いために、失透し易いという本質的な問題を含ん
でいる。 上述した技術状況と対照的に、本発明に係るガ
ラスおよび特定の組成範囲は、可能な限り低い組
成物コストで最適の失透安定性を有する点に特色
がある。 本発明の本質的な特徴は、B2O3−SiO2−
La2O3−ZrO2−Nb2O5および/またはTa2O5系に
おける各種成分の計量されかつ注意深くバランス
がとれた量にある。B2O3+SiO2の割合は19〜27
重量%であり、0.5〜6重量%のSiO2の存在は改
善された失透安定性および注型プロセスにおける
改善された粘度に対して重要である。本発明によ
れば、B2O3の割合は17〜24重量%である。B2O3
成分がこの範囲を下まわれば、失透に関し安定な
ガラスは製造できない。またもし24重量%を越え
れば、所望の高い屈折率は達成できない。等しく
重要なのは最少量で40重量%のLa2O3の存在であ
り、La2O3は高いアツベ数と組み合わせて屈折率
を増大させる効果を有する。ZrO2も、5〜9重
量%の割合で同じ目的に供する。ZrO2の添加が
9重量%よりも高い割合であれば、失透安定性に
対して悪影響を及ぼす。 五価の代替可能な透化剤Ta2O5およびNb2O5の
組成物中の量は、14〜27重量%の範囲になければ
ならず、ここでNb2O5は0〜25重量%の量的範囲
にあるべきであり、一方、Ta2O5の割合は0〜27
重量%の範囲である。五価の代用透化剤Nb2O5お
よびTa2O5は、それらの透化機能を果たす他に、
高い屈折率を確保し、Ta2O5はNb2O5よりも高い
アツベ数を確実にする。従つて、Nb2O5とTa2O5
の相互の置換によつて、Ta2O5はNb2O5よりも少
し屈折率を上げるということを考慮に入れなが
ら、所望のアツベを特定的に予め決定しておくこ
とが容易となる。さらに、潜在的な成分として
は、0〜12重量%のPbO、0〜2重量%のAl2O3
および0〜4重量%のZnOである。 アツベ数と関連して1.86〜1.94の屈折率を有す
る本発明のガラスの組成範囲内で、最適の組成を
以下に示す(これは特許請求の範囲第2項および
第3項に相当する)。 (A) 重量%で下記の組成 B2O3 17〜23 SiO2 1.5〜4 B2O3+SiO2 22〜27 La2O3 40.5〜49 ZrO2 5〜8 Nb2O5 15〜25 TiO2 1〜7 PbO 0〜12 ZnO 0〜4 Al2O3 0〜2 を有することを特徴とする1.87〜1.93の屈折率
および30〜35のアツベ数を有するThO2フリー
およびTa2O5フリーの光学ガラス。 (B) 重量%で下記の組成 B2O3 17〜24 SiO2 0.5〜4 B2O3+SiO2 19〜24 La2O3 44〜51 ZrO2 6〜9 La2O3+ZrO2 52〜58 Nb2O5 0〜15 Ta2O5 6〜27 Nb2O5+Ta2O5 14〜27 TiO2 0〜3 ZnO 0〜4 を有することを特徴とする1.86〜1.94の屈折率
および35以上のアツベ数を有するThO2フリー
の光学ガラス。 さらに詳細に説明すれば、上記(A)のガラスは、
30〜35のアツベ数を保証し、また高価な成分
Ta2O5を完全に省く程、コスト的に好都合な生産
に最適に改善できるガラスである。これらのガラ
スについては、1〜8重量%のTiO2成分が特に
好都合であることが見い出され、またNb2O5の割
合は14〜25重量%である。 上記(B)のガラスは、35より高いアツベ数を有
し、従つて少なくとも6重量%の量でTa2O5を含
有する。Ta2O5とNb2O5の割合は、所望の屈折率
およびアツベ数に関してケース・バイ・ケースに
より決定される。この他に、44〜51重量%のより
高いLa2O3含量が必要である。ZrO2+La2O3の合
計量は52〜58重量%である。さらに潜在的に存在
する成分は0〜3重量%の量のTiO2および0〜
4重量%の量のZnOである。 本発明に係るガラスは、まず原料(酸化物、炭
酸塩、硝酸塩)を予め定めた配合に従つて計量
し、As2O3またはSb2O3などの精製剤を添加し、
これらの配合物を充分に混合する。ついで、白金
るつぼ中で1300〜1400℃でガラスを鋳つぶし、精
製し撹拌器により充分に均質化し、1080〜1200℃
の注型もしくは流し込み温度に撹拌しながら下
げ、ついでガラスフラツクスを鉄製型中に流し込
む。 以下の表に本発明に係るガラス組成物の幾つか
の例を示す。
のアツベ数vdを有するB2O3−SiO2−La2O3−
ZrO2−Nb2O5および/またはTa2O5系から成る
ガラスに関する。これらの新規なガラスは、この
ような極めて高い光学状態に対しても優れた失透
安定性を有する点に特色がある。 最も広に意味では本発明に係るガラスと類似し
た構成からなるガラスは、特開昭49−21408号お
よび西独特許出願公開明細書DE−OS2257635号
に記載されている。これらの非常に広範に包括さ
れた特許出願は、特許請求の範囲に記載された範
囲ではいずれも要求される1.86を越える屈折率は
得られず(DE−OS2257635)、またZnOは5重量
%を越える割合で存在しなければならない(特開
昭49−21408号およびDE−OS2257635)という点
で本発明と異なり、これはZnOの不充分な屈折率
改善効果の故に高い屈折率を得ることが困難であ
り、あるいは不充分な失透安定性の故にB2O3お
よびSiO2の透化剤含量を低減する必要があるた
めである。特公昭49−06326号に記載のガラスは、
2〜50重量%のGd2O3を必須成分として含有する
ものである。これは、従つて、より高価な上記
Gd2O3の含有割合の故に、本発明に係るガラスと
は根本的に識別される。 西独特許出願公告明細書DE−AS1070794号に
は1.87までの屈折率を有するガラスが記載されて
いるが、この特許出願の発明によつては、La2O3
含量が40重量%に制限されるために、より高い屈
折率を得ることはできない。DE−OS2020421号
も同様に高屈折率のガラスを開示するが、まず第
1に、SiO2の存在による極めて好都合な効果は
発見しそこねているし、また第2に、これらの公
知のガラスは所望の用途(フアイバー用コアガラ
ス)に好適なように設計されBaOを高い割合で
含有している。一方、特開昭54−103411号公報に
は、低分散、高屈折の光学ガラスが記載されてい
る。ここに記載の光学ガラスは、高屈折ガラスを
目的として、屈折率を減少せしめるガラス化剤
B2O3及びSiO2の量を明らかに低く維持すること
を意図している。その代りに、屈折率増大には優
れているが非常に高価なガラス化剤Ta2O5を用
い、しかも比較的高い最低含量(最低でも10重量
%)とすることによつて、高い屈折率と比較的高
いアツベ数を達成せんとするものである。しかし
ながら、上記ガラス化剤、特にB2O3の含量が低
いために、失透し易いという本質的な問題を含ん
でいる。 上述した技術状況と対照的に、本発明に係るガ
ラスおよび特定の組成範囲は、可能な限り低い組
成物コストで最適の失透安定性を有する点に特色
がある。 本発明の本質的な特徴は、B2O3−SiO2−
La2O3−ZrO2−Nb2O5および/またはTa2O5系に
おける各種成分の計量されかつ注意深くバランス
がとれた量にある。B2O3+SiO2の割合は19〜27
重量%であり、0.5〜6重量%のSiO2の存在は改
善された失透安定性および注型プロセスにおける
改善された粘度に対して重要である。本発明によ
れば、B2O3の割合は17〜24重量%である。B2O3
成分がこの範囲を下まわれば、失透に関し安定な
ガラスは製造できない。またもし24重量%を越え
れば、所望の高い屈折率は達成できない。等しく
重要なのは最少量で40重量%のLa2O3の存在であ
り、La2O3は高いアツベ数と組み合わせて屈折率
を増大させる効果を有する。ZrO2も、5〜9重
量%の割合で同じ目的に供する。ZrO2の添加が
9重量%よりも高い割合であれば、失透安定性に
対して悪影響を及ぼす。 五価の代替可能な透化剤Ta2O5およびNb2O5の
組成物中の量は、14〜27重量%の範囲になければ
ならず、ここでNb2O5は0〜25重量%の量的範囲
にあるべきであり、一方、Ta2O5の割合は0〜27
重量%の範囲である。五価の代用透化剤Nb2O5お
よびTa2O5は、それらの透化機能を果たす他に、
高い屈折率を確保し、Ta2O5はNb2O5よりも高い
アツベ数を確実にする。従つて、Nb2O5とTa2O5
の相互の置換によつて、Ta2O5はNb2O5よりも少
し屈折率を上げるということを考慮に入れなが
ら、所望のアツベを特定的に予め決定しておくこ
とが容易となる。さらに、潜在的な成分として
は、0〜12重量%のPbO、0〜2重量%のAl2O3
および0〜4重量%のZnOである。 アツベ数と関連して1.86〜1.94の屈折率を有す
る本発明のガラスの組成範囲内で、最適の組成を
以下に示す(これは特許請求の範囲第2項および
第3項に相当する)。 (A) 重量%で下記の組成 B2O3 17〜23 SiO2 1.5〜4 B2O3+SiO2 22〜27 La2O3 40.5〜49 ZrO2 5〜8 Nb2O5 15〜25 TiO2 1〜7 PbO 0〜12 ZnO 0〜4 Al2O3 0〜2 を有することを特徴とする1.87〜1.93の屈折率
および30〜35のアツベ数を有するThO2フリー
およびTa2O5フリーの光学ガラス。 (B) 重量%で下記の組成 B2O3 17〜24 SiO2 0.5〜4 B2O3+SiO2 19〜24 La2O3 44〜51 ZrO2 6〜9 La2O3+ZrO2 52〜58 Nb2O5 0〜15 Ta2O5 6〜27 Nb2O5+Ta2O5 14〜27 TiO2 0〜3 ZnO 0〜4 を有することを特徴とする1.86〜1.94の屈折率
および35以上のアツベ数を有するThO2フリー
の光学ガラス。 さらに詳細に説明すれば、上記(A)のガラスは、
30〜35のアツベ数を保証し、また高価な成分
Ta2O5を完全に省く程、コスト的に好都合な生産
に最適に改善できるガラスである。これらのガラ
スについては、1〜8重量%のTiO2成分が特に
好都合であることが見い出され、またNb2O5の割
合は14〜25重量%である。 上記(B)のガラスは、35より高いアツベ数を有
し、従つて少なくとも6重量%の量でTa2O5を含
有する。Ta2O5とNb2O5の割合は、所望の屈折率
およびアツベ数に関してケース・バイ・ケースに
より決定される。この他に、44〜51重量%のより
高いLa2O3含量が必要である。ZrO2+La2O3の合
計量は52〜58重量%である。さらに潜在的に存在
する成分は0〜3重量%の量のTiO2および0〜
4重量%の量のZnOである。 本発明に係るガラスは、まず原料(酸化物、炭
酸塩、硝酸塩)を予め定めた配合に従つて計量
し、As2O3またはSb2O3などの精製剤を添加し、
これらの配合物を充分に混合する。ついで、白金
るつぼ中で1300〜1400℃でガラスを鋳つぶし、精
製し撹拌器により充分に均質化し、1080〜1200℃
の注型もしくは流し込み温度に撹拌しながら下
げ、ついでガラスフラツクスを鉄製型中に流し込
む。 以下の表に本発明に係るガラス組成物の幾つか
の例を示す。
【表】
【表】
比較例
B2O3含量が本発明で規定する範囲にないガラ
ス組成の溶融例を示す。 溶融物の組成及び条件は下記表−2に示すとお
りである。
ス組成の溶融例を示す。 溶融物の組成及び条件は下記表−2に示すとお
りである。
【表】
溶融プロセス:
比較ガラスNo.1−
−溶融温度1400℃:ガラス化しない、
−1460℃に温度上昇:ガラス化しない、
−1580℃に温度上昇:75分後に全体的に結晶化、
溶融停止。 比較ガラスNo.2− −溶融温度1400℃、溶融時間70分、 −精製温度1440℃、精製時間40分、 −撹拌温度1370゜から1180℃へ、撹拌時間15分、 −鋳込み温度1160℃、 一つのモールドに鋳込んだが、多数の表面結晶
のために、るつぼ中の残りを1460℃に再溶融し
た。 −精製温度1480℃、精製時間40分、 −撹拌温度1400℃から1230℃へ、撹拌時間15分、 −鋳込み温度1200℃、 鋳込みの間に表面1/3が結晶化した。 以上のように、B2O3が17重量%未満の場合、
比較ガラスNo.1のように結晶化し、またTa2O5の
含量を多くしても、比較ガラスNo.2のようにガラ
スの全容積の1/3に達する表面結晶が生ずる。 この比較例から明らかなように、本発明の良好
な分散性と高い屈折率を有し、しかも失透安定性
に優れた光学ガラスを得ようとする場合、B2O3
の含量は重要で臨界的であり、さらに他の成分に
ついても前記したようなバランスされた含量にす
る必要がある。
溶融停止。 比較ガラスNo.2− −溶融温度1400℃、溶融時間70分、 −精製温度1440℃、精製時間40分、 −撹拌温度1370゜から1180℃へ、撹拌時間15分、 −鋳込み温度1160℃、 一つのモールドに鋳込んだが、多数の表面結晶
のために、るつぼ中の残りを1460℃に再溶融し
た。 −精製温度1480℃、精製時間40分、 −撹拌温度1400℃から1230℃へ、撹拌時間15分、 −鋳込み温度1200℃、 鋳込みの間に表面1/3が結晶化した。 以上のように、B2O3が17重量%未満の場合、
比較ガラスNo.1のように結晶化し、またTa2O5の
含量を多くしても、比較ガラスNo.2のようにガラ
スの全容積の1/3に達する表面結晶が生ずる。 この比較例から明らかなように、本発明の良好
な分散性と高い屈折率を有し、しかも失透安定性
に優れた光学ガラスを得ようとする場合、B2O3
の含量は重要で臨界的であり、さらに他の成分に
ついても前記したようなバランスされた含量にす
る必要がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 重量%で下記の組成 B2O3 17〜24 SiO2 0.5〜6 B2O3+SiO2 19〜27 La2O3 40〜51 ZrO2 5〜9 Nb2O5 0〜25 Ta2O5 0〜27 Nb2O5+Ta2O5 14〜27 TiO2 0〜7 PbO 0〜12 ZnO 0〜4 Al2O3 0〜2 を有し、1.86〜1.94の屈折率および30以上のアツ
ベ数を有すると共に、このような著しい光学特性
値に対しても良好な失透安定性を有することを特
徴とするB2O3−SiO2 La2O3−ZrO2−Nb2O5−お
よび/またはTa2O5系の高屈折率のThO2フリー
の光学ガラス。 2 重量%で下記の組成 B2O3 17〜23 SiO2 1.5〜4 B2O3+SiO2 22〜27 La2O3 40.5〜49 ZrO2 5〜8 Nb2O5 15〜25 TiO2 1〜7 PbO 0〜12 ZnO 0〜4 Al2O3 0〜2 を有することを特徴とする1.87〜1.93の屈折率お
よび30〜35のアツベ数を有するThO2フリーおよ
びTa2O5フリーの特許請求の範囲第1項に記載の
光学ガラス。 3 重量%で下記の組成 B2O3 17〜24 SiO2 0.5〜4 B2O3+SiO2 19〜24 La2O3 44〜51 ZrO2 6〜9 La2O3+ZrO2 52〜58 Nb2O5 0〜15 Ta2O5 6〜27 Nb2O5+Ta2O5 14〜27 TiO2 0〜3 ZnO 0〜4 を有することを特徴とする1.86〜1.94の屈折率お
よび35以上のアツベ数を有するThO2フリーの特
許請求の範囲第1項に記載の光学ガラス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3138137.5 | 1981-09-25 | ||
| DE3138137A DE3138137C2 (de) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | ThO↓2↓ - und Ta↓2↓O↓5↓-freie optische Gläser mit Brechwerten von 1.87 - 1.93 und Abbezahlen von 30 - 35 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5869739A JPS5869739A (ja) | 1983-04-26 |
| JPH0243692B2 true JPH0243692B2 (ja) | 1990-10-01 |
Family
ID=6142556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57165161A Granted JPS5869739A (ja) | 1981-09-25 | 1982-09-24 | 1.86〜1.94の屈折率および30以上のアツベ数を有する高屈折率のThO↓2フリ−の光学ガラス |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4472511A (ja) |
| JP (1) | JPS5869739A (ja) |
| DE (1) | DE3138137C2 (ja) |
| FR (1) | FR2513620A1 (ja) |
| GB (1) | GB2106496B (ja) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3343418A1 (de) * | 1983-12-01 | 1985-06-20 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz | Optisches glas mit brechwerten>= 1.90, abbezahlen>= 25 und mit hoher chemischer bestaendigkeit |
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