JPH0244350A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分舒） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下、カラー感光材料という）の処理方法に関するもの
であり、特に短時間に十分な脱銀が行なえ、しかも写真
性の優れた処理方法に関するものである。

（従来技術） 近年、ミニラボと称される小型の店頭処理サービスシス
テムが普及するに伴い、顧客の処理依幀に迅速に対応す
るため、上記処理の所要時間の短縮が強く要望されるに
到っている。

特に従来、処理時間の大半を占めていた脱銀工程の短縮
は最も要求度の高いものであった。

しかしながら、漂白液、漂白定着液に使用される漂白剤
として主流をなすエチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩は
、酸化力が弱いという基本的な欠点を有するがため、漂
白促進剤の併用等種々の改良が加えられたにもかかわら
ず、前記要求を満すに到っていない。

一方、酸化力の強い漂白剤としては、赤血塩、重クロム
酸塩、塩化第２鉄、過硫酸塩、臭素酸塩等が知られてい
るが、環境保全、取扱い安全性、金属腐食性等の観点か
らそれぞれ多くの欠点を有し、店頭処理等に広く用いる
ことができないのが実情である。

このような中で、特開昭６２−２２２２５２号に記載の
１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩を含むｐｌ
（約６の漂白液はエチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩を
含む漂白液に比が高い酸化力を有し、より迅速な恨漂白
を可能とするが、発色現像後中間に浴を介することなく
直接に漂白処理すると、漂白刃ブリと呼ばれる色カブリ
を発生する欠点を有している。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の目的は漂白カブリの弊害を生じること
なく、漂白の迅速化を達成する処理方法を提供すること
である。

（問題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に少な（とも赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、下記一般式（Ｉ）で示される
化合物の少なくとも一種を含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を現像処！する際に、１．３−ジアミノプ
ロパン四酢酸第２鉄錯塩を０．２モル／ｌ以上含み、か
つｐＨ２，５からｐＨ５，５の範囲の漂白浴で処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法により達成された。

一般式（１）　　　　Ｑ−３Ｍ （式中Ｑは−Ｓ　Ｏｘ　Ｍ”　　　ＣＯＯＭ”ＯＨ及び
−ＮＲ’　Ｒ”から成る群から選ばれた少くとも１種を
直接または間接に結合した複素環残基を表わし、Ｍｌ　
、　ＭＺは独立して水素原子または置換もしくは無置換
のアルキル基を表わす。）即ち、本発明者等は、漂白時
間を短縮するために処理液組成と感光材ｔｐＪ＆ｌＩ成
を種々墳討した結果、１．３−ジアミノプロパン四酢酸
第２鉄錯塩を０゜２モル／ｌ以上含み、かつｐＨを２．
５からｐＨ５，５の範囲とした漂白能を有する液と、感
光材料中に使用されるカブリ防止剤として一般式（１）
の化合物を用いた場合、漂白速度は特異的に増大し、又
、１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩の漂白カ
ブリも解消するという驚くべき効果を見い出し、本発明
に達した。ハロゲン化銀カラー写真感光材料中には、現
像処理におけるカブリの防止や、処理前の保存期間にお
けるカブリ防止のため、種々のカブリ防止剤が使用され
る。

このようなカブリ防止剤としては、ペテロ環メルカプト
化合物例えばメルカプトチアゾール類、メルカプトベン
ゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メ
ルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラゾール類
、メルカプトピリミジン類が用いられ、また本発明の一
般式（１）の化合物も特公昭５８−９９３９号公報に記
載されカブリ防止剤として知られている。

しかしながら、本発明の効果は、−紋穴（１）の化合物
を用い、本発明の漂白処理を行った場合においてのみ得
られるものであり、このような効果は前記特公昭５Ｂ−
９９３９号には全く記載されていない。

従来、カブリ防止剤の代表的なものとして、１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾールが知られているが、こ
の化合物は著しく漂白を阻害し、−Ｓ式（１）の化合物
と全く異なる影響を示すものである。

以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
。

本発明の漂白液には、１．３−ジアミノプロパン四酢酸
第２鉄錯塩が使用されるが、その量は漂白液ＩＩ！当り
０．２モル以上であり、迅速化の上で好ましくは０．２
５モル以上、特に好ましくは０．３モル以上である。但
し、過度の使用は逆に漂白反応を阻害し、その上限は０
．５モルである。

１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄諸塩は、アンモ
ニウム、ナトリウム、カリウム等の塩で使用できるが、
アンモニウム塩が最も漂白が速い点で好ましい、尚、前
記１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩の量が０
．２モル未満であると、急激に漂白が遅れ、且つ処理後
のスティンも増大するため、本発明は０．２モル以上を
含有することを条件とする。

次に本発明の漂白液のｐＨについて述べる。

１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩を含むｐ　
Ｈ６の漂白液は前記特開昭６２−２２２２５２号により
公知である。又、従来アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩
を含む漂白液のｐＨは、漂白速度の確保とシアン色素の
復色不良防止の両面からｐ　Ｈ付近が最適とされ、広範
に実施されてきた。

即ち、低ｐ　Ｈ化することにより、漂白速度は向上する
ものの、シアン色素の復色不良を生じるため、最適バラ
ンスがｐＨ６付近とされていた。

これに対し、本発明は、漂白液のｐＨを５．５以下とす
ることで効果を発現する特徴を有し、且つ、迅速な脱銀
と、シアン色素の完全な復色を達成できるという従来二
律背反するとされた問題を解消する０本発明の漂白液の
ｐＨは、５．５〜２゜５であり、効果発現の好ましいｅ
ＭＭは５．０〜３゜０、より好ましくは４．５〜３．５
である。ｐＨをこの領域に調節するには、酢酸、クエン
酸、マロン酸、等の有機酸や、塩酸、硫酸、硝酸、リン
酸などの無機酸が使用できるが、酸解離指数（ＰＫａ）
が２．５〜５．５の範囲の酸が本発明の領域に緩衝性を
持たせる点で好ましく、前記酢酸、クエン酸、マロン酸
のほか、安息香酸、ギ酸、酪酸、リンゴ酸、酒石酸、シ
ュウ酸、プロピオン酸、フタル酸等各種有機酸をあげる
ことができる。

これらの中でも、特に酢酸が好ましい。

これらの酸の使用量は、漂白液１１当り、０゜１〜２モ
ルが好ましく、特に０．５〜１．　５モルが好ましい。

漂白液には、１，３−ジアミノプロパン四酢酸を第２鉄
イオンとの錯形成に必要な量よりもやや過剰に添加する
ことが好ましく、通常１〜１０％の範囲で過剰にするこ
とが好ましい。

又、本発明の漂白液は、１．３−ジアミノプロパン四酢
酸第２鉄錯塩以外のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を
併用することもでき、具体的には、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸の第２鉄錯塩をあげることができる。

本発明の漂白液には、各種漂白促進剤を添加することが
できる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許筒
３．８９３，８５８号明細書、ドイツ特許筒１，２９０
，８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許筒３．７０６，５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許筒２．７４８．４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４り−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第１，１３８．
８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１１あたり０，１〜５モ
ル、好ましくは０．５〜３モルである。

又、金属腐食防止剤として、硫酸アンモニウムを用いる
ことが好ましい。

本発明の漂白液の補充量は感光材料Ｉｎ（当り、５０ｍ
ｌ〜２０００ｍｊ＋、好ましくは１００ｍ１〜１０１０
０Ｏである。

尚、処理に際し、漂白液には、エアレーションを施して
、生成する１、３−ジアミノプロパン四酢酸第１鉄錯塩
を酸化することが好ましい。

漂白後の感光材料は、続いて定着処理される。

定着剤としては千オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムの如きチ
オシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等を用いること
ができる。

中でもチオ硫酸アンモニウムを用いることが好ましく、
その量は定着液１１当り０．３〜３モル、好ましくは０
．５〜２モルである。

又、定着促進の観点から、前記チオシアン酸アンモニウ
ム（ロダンアンモニウム）、チオ尿素、チオエーテル（
例えば３，６−シチアー１．８−オクタンジオール）を
併用することも好ましく、併用するこれらの化合物の量
は、定着液１ｔ、当り０、Ｏ１モル〜０．１モル程度が
一般的であるが、場合により、１〜３モル使用すること
で定着促進効果を大巾に高めることもできる。

定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及び、
ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の
重亜＠酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウムなどを含をさせることができる。更に、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させることが
できるが、特に保恒剤としては特願昭６０−２８３８３
１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用いることが
好ましい。

定着液の補充量としては感光材料ＩＭあたり３００ｍｊ
から３０００ｍｌが好ましいが、より好ましくは３００
ｍｊ！から１０００ｍｊ！である。

さらに本発明の定着液には液の安定化の目的で各種アミ
ノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が好ま
しい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、更に好
ましくは１分３０秒〜３分である。

又、処理温度は２５６〜５０℃、好ましくは３５℃〜４
５℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が
向上し、かつ、処理後のスティン発生が有効に防止され
る。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法があげられる。このような攪拌
向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおい
ても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定
着剤の供給を速め、結果として脱速度を高めるものと考
えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
よりを効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同１９１２５８号、同１９１２５９号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい、前記
特開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このよう
な搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく
削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い。こ
のような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理
液補充量の低減に特に有効である。

本発明の効果は、全処理時間が短い場合に顕著であり、
具体的には全処理時間が８分以下である場合に明瞭に発
揮され、７分以下では更に従来の処理方法との差が顕著
となる。従って本発明は全処理時間８分以下が好ましく
、特に７分以下が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好マしい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアＤ−３ ミン ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノコアニリン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミンコアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−　（
メタンスルホンアミド）エチル〕アニリン Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル
）メタンスルホンアミドＮ．Ｎージメチル−ｐ−フェニ
レンジアミン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエ
チルアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族ー級アミン現像主薬の使用
量は現像液ｌｌ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０。

５ｇ〜約Ｌｏｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液ｌＩｔ当り、０。

５ｇ〜１０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１２０３２５３号゛記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６　１−１
　８０６１６号記載の各ｉｔｉ　＃！　［を添加するの
が好ましい．又、上記化合物と併用して、特願昭６１−
１４７８２３号、同６１−１６６６７４号、同６１−１
６５６２１号、同６１−１６４５１５号、同６１−１７
０７８９号、及び同６１−１６８１５９号等に記載のモ
ノアミン類、同６１−１７３５９５号、同６１−１６４
５１５号、同６１−１８６５６０号等に記載のジアミン
類、同６１−１６５６２１号、及び同６１−１６９７８
９号記載のポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載
のポリアミン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロ
キシラジカル類、同６１−１８６５６１号、及び６１−
１９７４１９号記載のアルコール類、同６１−１９８９
８７号記載のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号
記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い．特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ）１
９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、〇−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／ｌ
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ〜０．
４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸ｍ、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ”−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、１，２−ジアミノプロパン４酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４１リカルボン酸、１ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ　　Ｎ’−
ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ
、Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレート剤は必要に応じて２
１以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２ｍ１以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特ｔｔ
ＦＩ昭５０１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号
、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９
号、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第
２，４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４
，２３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭
４１−１１４３１号、米国特許第２．４８２．５４６号
、同２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２，３４
６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８
８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，
１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８
８３号及び米国特許第３，５３２．５０１号等に表わさ
れるポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー
３−ビラプリトン類、イミダゾール類、等を必要に応じ
て添加することができる。

本発明においては、必要に応して、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダヅール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、イミダヅ−ル、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい、螢光増白剤としては、４゜４°−ジアミ
ノ−２，２°　−ジスルホスチルベン系化合物が好まし
い、添加量は０〜５ｇ／ｊ！好ましくは０．１ｇ〜４ｇ
／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料Ｉｎ（当り２００〜１５００ｍｆｆ１好
ましくは１００〜８００ｍ１である。更に好ましくは１
００ｍ１！〜４００ｍ１である。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる０本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白怒光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３ピラゾリド
ン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬、
亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、臭
化カリウムや、２メチルベンツイミダゾール、メチルベ
ンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物や、
メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげることがで
きる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる５例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ペンヅ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ。

Ｗｅｓｔ　、　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１
ｔｅｒｉａ　　＋　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ。

ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖｏｌ、　９．　ｋ６．　ｐａｇ
ｅ３４４〜３５９（１９６５）等に記載の化合物を用い
ることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる０例えば、ｐ　Ｈ３〜６の緩
衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を
含有した液などを用いることができる。安定液には、必
要に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｊ！などの金
属化合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、ｌ−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、
防ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができ
る。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５■／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像様によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

次、本発明に用いる一般式（ｒ）の化合物について説明
する。

一般式（１）においてＱで表わされる複素環残基の具体
例としては、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾ
ール環、セレナゾール環、トリアゾール環、テトラゾー
ル環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、ベンタ
ゾール環、ピリミジン環、チアシア環、トリアジン環、
チアジアジン環など、または他の炭素環やヘテロ環と縮
合した環例えばベンゾチアゾール環、ベンゾトリアゾー
ル環、ベンズイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナフトオキサゾール環、トリア
ザインドリジン環、ジアザインドリジン環、テトラアザ
インドリジン環などがあげられる。

一般式（１）で表わされるメルカプト複素環化合物のう
ちで特に好ましいものとして、−触式（ｎ）及び（ＩＩ
［）で表わされるものを挙げることができる。

一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ） 一１式（［ｒ）において、Ｙ、Ｚば独立して窒素原子ま
たはＣＲ’　　（Ｒ’は水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基
を表わす、）を示し、Ｒ５は５０ｓ　Ｍ”　　　Ｃ００
Ｍ”　　　ＯＨおよび−ＮＲ’　Ｒ”から成る群から選
ばれた少くとも一種で置換された有機残基であり、具体
的には炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ヘキシル基、ドデシル基、オク
タデシル基など）、炭素数６〜２０のアリール基（例え
ばフェニル基、ナフチル基など）を示し、Ｌｌは−３−
−０−Ｎ−−Ｃ０ −３Ｏ−および一５Ｏ２−から成る群から選ばれた連結
基を示し、ｎはＯまたは１である。

これらのアルキル基およびアリール基に、さらにハロゲ
ン原子（ＦＳＣｍ！、Ｂｒなど）、アルコキシ基（メト
キシ基、メトキシエトキシ基など）、了り−ルオキシ基
（フェノキシ基など）、アルキルｉ　（Ｒ”がアリール
基のとき）、了り−ル基（Ｒ’がアルキル基のとき）、
アミド基（アセトアミド基、ベンゾイルアミノ基など）
、カルバモイル基（無置換カルバモイル基、フェニルカ
ルバモイル基、メチルカルバモイル基など）、スルホン
アミド基（メタンスルホンアミド基、フェニルスルホン
アミド基など）、スルファモイル基（無置換スルファモ
イル基、メチルスルファモイル基、フェニルスルファモ
イル基など）、スルホニル基（メチルスルホニル基、フ
ェニルスルホニル基など）、スルフィニル基（メチルス
ルフィニル基、フェニルスルフィニル基など）、シアノ
基、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基な
ど）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボ
ニル基など）、およびニトロ基などの他の置換基によっ
て置換されていてもよい。

ここでＲ３の置換基−３Ｏ３Ｍ、−ＣＯＯＭ”ＯＨおよ
び−ＮＲ’　Ｒ”が２個以上あるときは同じでも異って
いてもよい。

Ｍ２は一般式（１）で表わされたものと同じものを意味
する。

次に、−紋穴（ｌ［Ｉ）において、Ｘは硫黄原子、酸素
原子または−Ｎ−を表わし、Ｒ５は水素原子置換もしく
は無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のア
リール基を表わす。

Ｒ２は−ＣＯＮＲ’　　−ＮＲ’　ＣＣ０５ｏ　ＮＲ’
　　　−ＮＲ”　ＳＯｘ　−０ＣＯ−ＣＯＯ−−３−−
ＮＲ’　−−ＣＯ− −５０−−０ＣＯＯ−−ＮＲ”　Ｃ０ＮＲ’　−ＮＲ’
　ＣＯＯ−−０ＣＯＮＲ”−または−ＮＲ”　ＳｏヨＮ
Ｒ’−を表わし、Ｒ６、Ｒ？は各々水素原子、置換もし
くは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換の
アリール基を表わす。

Ｒ３、Ｍ’は一般式（１）、（１１）で表わされるたち
のと同じものを意味し、ｎはＯまたはｌを表わす。

さらに、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ＆およびＲ７で表わされるアル
キル基、およびアリール基の置換基としてはＲ７の置換
基として挙げたものと同じものを挙げることができる。

一般式において、Ｒ３が一５０２Ｍ”および−ＣＯＯＭ
”のものが特に好ましい。

以下に本発明に用いられる一般式（１）で表わされる好
ましい化合物の具体例を示す。

ＣＨｌ　ＣＨ，０Ｈ ＣＨｌ　ＣＨｌ　ＣＨＩ　ＳＯｚ　ＮａＣＨｔ　ＣＨ２
ＳＯｚ　Ｎａ ＣＨ，ＣＯＯＨ −Ｉ’ｌＱ式（［）で示される化合物は公知であり、ま
た以下の文献に記載されている方法により合成すること
ができる。

米国特許第２，５８５，３８８号、同２，５４１．９２
４号、特公昭４２−２１．１１１４２号、特開昭５３−
５０，１６９号、英国特許第１．２７５．７０１号、Ｄ
、Ａ、バージニスら、′ジャーナル・オブ・ヘテロサイ
クリック・ケミストリ０（Ｄ、　Ａ、　Ｂｅｒｇｅｓ　
ｅｔ、　ａｌ、、　　”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒｌｌｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅａ＋ｔｓｔｒｙ”　）第１
５巻９８１号（１９７８号）、ザ・ケミストリ・オブ・
ヘテロサイクリック・ケミストリ”、イミダゾール・ア
ンド・デリバテイブス、バーＨ（“’ＴｈｅＣｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙＩｍｉｄａｚｏｌｅ　　ａｎｄ　　Ｄｅｒｉｖ
ａｔｉｖｅｓ　　ｐａｒｔ　　　Ｉ）　　、　３　３　
６〜９頁、ケミカル・アブストラクト（Ｃｈｅ■ｉｃａ
　ＩＡｂｓｔｒａｃｔ）　１．！ＪＬ、７９２１号（１
９６３）、３９４頁、Ｅ、ホガース、′ジャーナル・オ
ブ・ケミカル・ソサエティ（Ｅ、　Ｉ（ｏｇｇａｒｔｈ
　　’Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃ
ｉｅｔｙ″）１１６０〜７頁（１９４９）、及びＳ、Ｒ
，サラドラ−、Ｗ、力口、１オルガニツク・ファンクシ
コナル・グループ・プレバレージョン°゛、アカデミツ
クブレス社（ｓ。

Ｒ，５ａｕｄｌｅｒ、　Ｗ、Ｋａｒｏ、　　”Ｏｒｇａ
ｎｉｃ　ＦａｎｃｔｉｏｎａｌＧｒｏｕｐ　Ｐｒｅｐａ
ｒａｔｒｏｎ″Ａｃａｄｅ＋ｗｉｃ　Ｐｒｅｓｓ社３１
２〜５頁、（１９６８）Ｍ、　　ジャムトムらＣＭ。

Ｃｈａｍｄｏｎ、　ｅｔ、　ａｌ、＋）、プルタン・ド
・う・ソシェテ・シミーク・ド・フランス（Ｂｕｌｌｅ
ｔｉｎ　ｄｅ　ＩａＳｏｃｉｅｔｅ　Ｃｈｉ＋ｗｉｑｕ
ｅ　ｄｅ　Ｆｒａｎｃｅ）　、７２３　（１９５４）、
Ｄ、Ａ、　　シャーリー、Ｄ、Ｗ、　アレイ、ジャーナ
ル・オブ・ゼ・アミリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｄ
、　Ａ、　５ｈｉｒｌｅｙ、Ｄ、　Ｗ、　Ａｌ１ｅｙ、
Ｊ。

Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、）　、−Ｌ」−１４
９２２（＋９５４）Ａ、ボール、Ｗ、マーチバルト、ベ
リッヒテ（Ａ。

Ｗｏｈｌ、　Ｈ，Ｍａｒｃｈｗａｌｄ、　Ｂｅｒ、）（
ドイツ化学誌）、２２巻、５６８頁（１８８９）ジャー
ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ、
ＡｍｅｒＣｈｅｗ、　Ｓｏｃ、）　、土互、１５０２〜
１０頁　米国特許第３，０１７，２７０号、英国特許第
９４０゜１６９号、特公昭４９−８．３３４号、特開昭
５５−５９，４６３号、アドバンスト・イン・ヘテロサ
イクリック・ケミストリ　（＾ｄｖａｎｃｅｄ　１ｎＨ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　１．
ｆＳｌ　６５〜２０９（１９６８）、西独特許第２，７
１６．７０７号、ザ・ケミストリ・オブ・ヘテロサイク
リック・コンパウンズ、イミダゾール・アンド・デリバ
テイブス（Ｔｈｅ　Ｃｈｅ＋ｇｉｓｔｒｙ　ｏｆ　ｆｌ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｏｐｏｕｎｄｓ　１＋ｗ
ｉｄａｚｏＩｅ　ａｎｄ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）　
、Ｖｏｌｌ、３８４頁、オルガニック・シンセシス（Ｏ
ｒｇ、　５ｙｎＬｈ、）ＩＶ、＋　５６９　（１９６３
）ベリツヒテ（Ｂｅｒ、）　、３−１４６５　（１９７
６）、ジャーナル・オブ・アメリ゛カン・ケミカル・ソ
サエティ（Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、）
　、■、２３９０　（１９２３）特開昭５０−８９，０
３４号、同５３−２８．４２６号、同５５−２１，００
７号、特公昭４０−２８，４９６号。

−Ｃ式（＋）で表わされる化合物はハロゲン化銀乳剤層
、親水性コロイド層（中間層、表面保護層、イエローフ
ィルター層、アンチハレーション眉なと）に含有させら
れる。

ハロゲン化銀乳剤層または、その隣接層に含有させるこ
とが好ましい。

また、その添加量は、好ましくはＩ　Ｘ　１０−’〜１
　ｘ　１０−’ｇ／ボ、より好ましくは５Ｘ１０−’〜
１　ｘ　１０−”ｇ／イ、特に好ましくはｌＸｌ０−’
〜５　ｘ　ｌ　Ｏ−”ｇ／ボである。

本発明の感光材料は、支持体上に前窓色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が狭まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２Ｎ構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７１
１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性Ｎ（ＧＨ）／ｉ感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｌ／Ｇ　Ｈ／ＲＨ／ＲＬの順
、またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｃ；Ｈ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ（
Ｄ順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性Ｎ／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているようにに、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇ　Ｈ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｎから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３Ｎから構成される場合でも、特開昭
５９−２０２／ｌ６４号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤ＦＭ／高感度乳皮孔／低域度乳剤層の順に配置さ
れてもよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨう化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｋ１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、１１１、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）″および同Ｎｏ、１８．７１６（１９７
９年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理と
化学」、ボールモンテル柱列（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ
、Ｃｈｅａ＋ｉｃ　ｅｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ　ＭｏｎＬｅｌ、　ｌ　
９６７　）　、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス柱列（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（
Ｆｏｃａｌ　ＰｒｅＳｓ、　　１９６６））、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布Ｊ、フォーカルプレス柱
列（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ、、Ｍ
ａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ、　１９６４　）などに記載された方法を用いて調
製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
さた単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｒｎｅｅｒｊｎｇ）、第１４巻
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３
．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第
２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物資用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋−ＮＯ，
１７６４３および同Ｎ（１１８７１６に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

箪無Ｍ１皿　　　並ｆｌＤ　　他月ｌ匝ｌ　化学増感剤
　２３頁　６４８頁右欄２感度上Ｗ剤　　　　　同上 ４　　増　　　白　　　剤　　　２４頁８　色素画像安
定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤１　２６頁　　６５１頁左欄１０　
バインダー　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄ま
た、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止
するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４，
４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ＋　−
（ＲＤ）　ｋｌ　７６４３、■−〇〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許筒３，９７３，９６８号、同第４３１４．０
２３号、同第４，５１１．６１９号、欧州特許第２４９
゜４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０．６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３　、６３６号、米国特許筒３．０６１，４３２号、
同第３．７２５，０６４号、リサーチ・ディスクロージ
ャー麹２４２２　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ、ディスクロージャー胤２４２３
０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同
６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−
１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許筒
４゜５００、６３０号、同第４，５４０，６５４号、同
第４，５５６．６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）　８８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３．７７２
，００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許筒３．４４６．
６２２号、同第４．．３３３，９９９号、同第４，７５
３，８７１号、同第４．４５１，５５９号、同第４．４
２７，７６７号、同第４，６９０゜８８９号、同第４，
２５４．２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー懇１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４．１３８．２５８号、英国特許第１．１４６．３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１，８２０号、同第４，０８０．２ＩＩ号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６９１０号、英国特許２．１０２．１
７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に存用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６２
号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドしクス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドしクス化合物、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、Ｒ，Ｄ、阻１１４４９　、同２４２４１　、特開昭
６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリガン
ド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有ｉ溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルツクレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジーＬ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリ２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェートト、トリクロロプロピルホスフェート、
ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安セ、養醸エステル１（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ρ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ〜ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，
４−ジーＬｅｒｔアミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　Ｎジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭
化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５０°Ｃ
以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例
としては酢８エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキ
シエチルアセテ−１・、ジメチルホルムアミｌ゛などが
挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西独
特許用Ｒ（ＯＬ、Ｓ）第２，５４１．２７４号および同
第２５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎ１１１７６４３の２８頁、および同阻１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８．１７以下でありかつ、膜膨
潤速度Ｔ％が３０秒以下が好ましい。

膜厚は２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
たＭＷを意味し、膜膨潤速度Ｔｙ２は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従い測定することができる０例えば
ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラ
フィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐ
ｈｏ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）　、１９巻、２号、１２４〜
１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用
することにより測定でき、Ｔ′Ａは発色現像液で３０゛
Ｃ１３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、このＴ＋Ａの膜厚に到達するまで
の時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ％はバインダーとしてのゼラチンに硬膜剤
を加えることあるいは塗布後の経時条件を変えることに
よって調整することができる。

また膨潤率は１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは
先に述べた条件での最大膨潤膜厚から、次の式（最大膨
潤膜厚−膜厚）／ＩＩ！厚に従って計算できる。

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試ＭＩＯＩを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｎｌ単位で表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布■をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止ＩＩ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　限　０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン ＥＸ−１ ＥＸ−３ ＥＸ−１２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３Ｎ（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素　Ｉ 増感色素　■ 増感色素　■ ＥＸ−２ ＥＸ−１０ ゼラチン ０、１８ ０、０７ ０、０２ ０、００２ ０、０６ ０、０８ ０．１０ ０．１０ ０、０２ １、０４ ｔｌＯ，２５ 銀　０．２５ ６．９Ｘ１０−’ １、　８Ｘ１０−’ ３、　　ｌＸｌ０−’ ０、３３５ ０、０２０ ０、８７ 第４層（第２赤感乳剤Ｎ） 乳剤Ｃ 増感色素　１ 増感色素　■ 増感色素　■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素　■ 増感色素　■ 増感色素　■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ ５Ｂ−１ ５Ｂ−２ ゼラチン 銀　　１．０ ５、　　ｌＸｌ０−’ １．４Ｘ１０−’ ２、　３Ｘ１０−’ ０、４　００ ０、０５０ ０．０１５ １．３０ １！１．６０ ５　　４Ｘ１０づ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０”’ ０、０　１０ ０．０８０ ０、０９７ ０、２２ １、６３ 第６層（中間Ｎ） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１青感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素　Ｖ 増感色素　■ 増悪色素　■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増悪色素　■ ０、０４０ Ｏ，ａＯ ！Ｉ　Ｏ，１５ 銀　０．１５ ３、　０ＸＩＯ−’ １、　０ＸＩＯ−’ ３、　８Ｘ１０−’ ０、２６０ ０、０２　１ ０、０３０ ０．０２５ ０、１００ ０．０１０ ０、６３ 銀　０．４５ ２、　　ｌＸｌ０−５ 増感色素　Ｖｌ　　　　　　　　　７．０Ｘ１０−’増
感色素　■　　　　　　　　２．６Ｘ１０−’ＥＸ−６
０，０９４ ＥＸ−８０，０１８ ＥＸ−７０，０２６ ＨＢＳ−１０，１６０ ＨＢＳ−３０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０第９層（
第３緑惑乳剤層） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　銀　１．２増感色素　
Ｖ　　　　　　　　　３．５ＸＩＯ−’増感色素　ｖｉ
　　　　　　　　　ｅ、ｏｘｉｏ−’増悪色素　■　　
　　　　　　３．Ｏ×ｌＯ−’ＥＸ、−１３　　　　　
　　　　　　　０．０１５２Ｘ−１１０゜１ＯＯ ＥＸ−１０，０２５ ＨＢＳ−１０，２５ ８ＢＳ−２０，１０ ゼラヂン　　　　　　　　　　　　　１．５４第１ＯＮ
（イエローフィルター層） 黄色コロイド限 ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素　■ ＥＸ−９ ＥＸ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増悪色素　■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 銀　０．０５ ０、０８ ０、０３ ０、９５ 銀　０．０８ 恨　０．０７ 銀　０．０７ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０、０４２ ０、２８ １、１０ 銀　０．４５ ２、　　ｌＸｌ０−’ ０、１５４ ０、　ＯＯ７ ０、０５ ０、７８ 第１３層（第３青感乳！ｆｑり 乳剤Ｈ 増悪色素　■ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤■ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ） ゼラチン 銀　０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０、２０ ０、０７ ０、６９ ０、５４ ０、２０ １、２０ 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。

巳Ｘ Ｘ Ｈ Ｈ Ｃ＆　Ｈ＋３（ｎ） Ｘ 已Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ Ｅχ Ｃ）１゜ Ｈ Ｈ Ｃ１（。

ＥＸ−１０ ０Ｈ Ｈｓ 已Ｘ−１１ Ｘ　：　ｙ＝７０　：　３０　（ｗｔｌＶ−５ ＢＳ Ｂ５−２ トリクレジルホスフェート ジ−ｎ−ブチルフタレート ＥＸ ＥＸ ＢＳ 増悪色素■ ｃｔ　ｌ（＄　０３０．’ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増悪色素■ ＣＨｔ　＝ＣＨＳ　Ｏｔ　　ＣＨＪ　−ＣＯＮ　ＨＣＨ
。

以上の組成において、 下記の層に下記の量のカ 比較化合物 ブリ防止剤（比較化合物及び−紋穴（１）の化合物）を
添加して試料１０１〜１０５を作成した。

以上のように作製したカラー感光材料を自動現像機を用
い下記の処理ステップと処理液を用いて処理した。

１試料　１０１ ：比較化合物Ａ Ｉ　１０２： 〃１０３ニ一般式（１）の化合物（１１）−１０４： （Ｉ４） 〃　ｌ　０５　： ＊補充量：３５ｓ＋ｍ巾の感光材料Ｉ１１長さ当り比較
化合物 （発色現像液） 母液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミ ノコ−２−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて ＰＨ ５，０ ４，０ ３０，０ １，３ １，２■ ２．０ ４．７ １．０ｒ １０．００ （漂白液） 母液（ｇ） １３−ジアミノプロパ ン四節酸第二鉄諧塩 補充液（ｇ） ６．０ ５．０ ３７．０ ０．５ １．０　１ １０、１５ 補充Ｗ１．（ｇ） １．３−ジアミノプロパ ン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで ｐＨ！Ｉ！整 （定着液） ｌ−ヒドロキシエチルデ ノー１．１−ジホスホン酸 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７００ｇ／　ｌ　） ロダンアンモニウム ３．０ １．０Ｅ ｐＨ４，３ ４，０ １，０！ ｐＨ３，５ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ５．０　　　　　？、０ ０．５ ０．７ １０．０　　　　　１２．０ ８．０　　　　　１０．０ １？０．Ｏｍ　ｊ２　２００．０糟２ ｉｏｏ、。

１５０．０ 千オ尿素　　　　　　　　　３．０ ３．６−シチアー１．８　　　３．０ −オクタンジオール 水を加えて　　　　　　　　　１４０！酢酸とアンモニ
アを加えてｐＨ６，５ １、ＯＲ ６，７ （安定液）　母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　１．２ｍｊ！５
−クロロー２−メチルー４−６．０ｍｇイソチアプリン
−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン　３．　　Ｏｒａｇ３
−オン 界面活性剤　　　　　　　　　　　０．　４まず、前記
感光材料ｉｏ１〜１０５を３５ｍｍ巾に裁断し、カメラ
内にて標準的な露光を与えた。

これを５００ｍ処理して各法を定常的なランニング液と
し、漂白液にアンモニア水と酢酸を添加して、漂白液の
ＰＨを以下のように変更し、各Ｐ）ｆ条件において、感
光材料１０１〜１０５を処理し残留銀量とイエロー最低
濃度を比較評価した。

表−２テスト条件 エチレングリコール 水を加えて ＰＨ １，０ １、０２ ５、Ｏ−７，０ 表　　１ 表１−２から明らかなように本発明の１．３−ジアミノ
プロパン四酢酸第二鉄錯塩は０．２０モル％以上の漂白
液が残留銀量が少ない。

実施例−２ 以上のように作製したカラー感光材料１０１〜１０５を
実施例−１と同様に自動現像機を用い、下記の処理ステ
ップと処理液で処理した。

表１に示すように、本発明によれば、残留銀量は実用上
問題のない５μｇ　／　ｃ４以下に低減され、且つ、漂
白刃ブリによるイエロー最低濃度も低いレベルに抑える
ことができる。

次いで試料１０３について、上記で使用したカラー現像
処理方法のうちの漂白液中の１，３−ジアミノプロパン
四酢酸第二鉄錯塩の添加量を変えて同様の実験を行った
。

イ （０，３３モル／ｌ） （０，２８） （０，２３） （０，１８） （発色現像液） ジエチレントリアミン 五酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアミ ノコ−２−メチルアニリ ン硫酸塩 １−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 水を加えて Ｈ 母液（ｇ） ５．０ 補充液（ｇ） ７．０ ４．０ ３０．０ １．３ １．２■ ２．０ ４．７ ３．０ １．０２ １０．０５ ６．０ ３５．０ ０．２ ４．０ ６．５ ４．０ １．０　１ １０．２０ （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １．３〜ジアミノプロパ ン西酢酸第二鉄錯塩 １、　３〜ジアミノプロパ ン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアでｐＨ （定着１） ■−ヒドロキシエチリデ ノー１，１−ジホスホ ン酸 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸アンモニウム 千オ硫酸アンモニウム 溶液（７００ｇ／　Ｅ　） ３．０ 母液軸） ７．０ ７．０ １６．０ ５．０ ！ 補充液（ｇ） ｉｏ、。

１０．０ ２５．０ ４０ｍ１ ２８０ｍ（Ｌ ３．６−シチアー１８ オクタンジオール 水を加えて　　　　　　　　　１．Ｏｆ　　　１．ｏｊ
２酢酸とアンモニアでｐＨ６，５６，５ ７，０ ５，０ （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライト［Ｒ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＪＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下処理し、続いて二塩化イ
ソシアヌール酸ナトリウム２０ｖｔ／ｌと硫酸ナトリウ
ムｏ、ｔ５ｇ／ｊ！を添加した。

この液のＰＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　２．０ｍ　ｌ　　　　３
．０ｔｅ　ｌポリオ本ジエチレン−ｐ−０，３０，４５
モノノニルフエニルエー チル（平均重合度１０） エチレンジアミン四節Ｍ　　　Ｏ，０５０，０８二ナト
リウム塩 水を加えて　　　　　　　　１．ｏｆｆｉ　　　１．０
ＮｐＨ５，０−８，０５，０−８，０ 結果は実施例１と同様に、本発明にすると残留銀、漂白
カプリ共に実用上問題ないレベルまで良化することを確
認した。

実施例−３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料３０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｎ（単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン ｘＭ−８ Ｖ−１ Ｖ−２ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第２層（中間Ｎ） 微粒子臭化銀 （平均粒径０，０７μｍ） ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ ｘＣ−２ ｘＦ−１ ０ＩＶ−１ ｏｌｖ−２ 第３層（第１赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１ ２モル％、 ０、１０ １．５ ０、０６ ０、０３ ０、０２ ０、　ＯＯ４ ０、１ ０、０９ 内部高 Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２
９％、正常晶、双晶混合粒子、直径／Ｎ、み比２．５）
塗布銀量・・・・・・　０．４ゼラチン　　　　　　　
　　　・・・・・・　０．６ＥｘＳ−１−−−１，０ｘ
ｌＯ−’ ＥｘＳ−２−＝−３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３・・・・・・　　　ｌＸｌ０−’ＥｘＣ−３
＝−０，０６ ＥｘＣ−４−−０，０６ ＥｘＣ−７−・・・・・　０．０４ ＥｘＣ−２・・・・・・　０．０３ Ｓｏｌｖ−１＝−−・・−０，０３ ３ｏ　ｌ　ｖ−３・・・・・・０．０１２第４層（第２
赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ５モル％、内部筋Ａｇｌ型、球相
当径０．７μｍ、球相当径の変動係数２５％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比４）塗布銀量　　・・・・
・・　０．７ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・
・　０．　５ＥｘＳ−１・−−−ｔｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２−−−−−−３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３・・・・・・　　　　　ｌＸｌ０−’ＥｘＣ
−３・・・・・・　　０．２４ ＥｘＣ−４・・・・・・　　０．２４ ＥｘＣ−７・・・・・・　　０．０４ ＥｘＣ−２・・・・・・　　０．０４ Ｓｏｌｖ−１・・・・・・　　０．　１５Ｓｏｌｖ−３
−０，０２ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部筋Ａｇｌ型、
球相当径０．８μｍ、球相当径の変動係数１６％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／Ｉｙみ比１．３）塗布銀量・
・・・・・　１．０ゼラチン　　　　　　　　　　・・
・・・・　１．　０ＥｘＳ−１−ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−２・・・・・・　　　３Ｘ１０−’ＥｘＳ−３
・・・・・・　　　ｌＸｌ０−５ＥｘＣ−５−−−−−
−０，０５ ＥｘＣ−６・・・・・・　０．ｌ Ｓｏ　ｌ　ｖ−１・−−０，０１ Ｓ　ｏ　　ｌ　　ｖ−２−０，０５ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０ｃ
ｐａ−ｉ　　　　　　　　　　・・・・・・　０．０３
Ｓｏｌｖ−１−０，０５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、内部筋Ａｇｌ型、
球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量・・
・・・・　０．３０ＥｘＳ−４−・・　　　５Ｘ１０−
’ ＥｘＳ−６−−−−・−０，３ＸＩ（Ｉ’ＥｘＳ−５・
・・・・・　　　２Ｘ、ＩＯ−’ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・・・・　１．ＯＥｘＭ−９・・・・・・
　０．２ ＥｘＹ−１４・・・・−０，０３ ＥｘＭ−８−−−−０，０３ Ｓｏ　ｌ　ｖ−１−−−−＝　　０．　５第８１１１（
第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、内部筋Ａｇｌ型、
球相当径０．６μｍ、球相当径の変動係数３８％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）　　塗布銀量・・
・・・・　０．４ゼラチン　　　　　　　　　　・・・
・・・　０．５ＥｘＳ−４・・・・・・　　　５Ｘ１０
−’ＥｘＳ−５−・−−−−２ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−６−０，３ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−９−・・・・・　０．２５ ＥｘＭ−８−−−０，０３ ＥｘＭ−１０・・・・・・　０゜０１５ＥｘＹ−１４・
・・・・・　０．０１ Ｓｏｌｖ−１−−−−−−０，２ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、内部筋Ａｇｌ型、球
相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数８０％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比１．２）塗布銀量・・・
・・・　０．８５ゼラチン　　　　　　　　　　・・・
・・・　１６０ＥｘＳ−７・・・・・・　３，５ＸｌＯ
−’ＥｘＳ−８−−１，４Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１１・・・・・・ ＥｘＭ−１２・・・・・・ ＥｘＭ−１３・・・・・・ ＥｘＭ−８・・・・・・ ＥｘＹ−１５・・・・・・ ５ｏｌｖ−１・・・・・・ ５ｏｌｖ−２・・・・・・ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・黄色コロイ
ド恨　　　　　　　　・・・・・・Ｃｐ　ｄ−２・・・
・・・ ５ｏｌｖ−１・・・・・・ 第１１層（第１青感乳刑層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、 Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ、 変動係数１５％、８面体粒子） 塗布銀量・・・・・・ ０．４ １．０ ２ＸｌＯ”’ ・・・・・・　　０．９ 内部高 球相当径の ゼラチン ｘＳ−９ ＥｘＹ−１６ ＥｘＹ−１４・・・・・・　　０．０７Ｓｏｌｖ−１−
０，２ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯモル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）塗布銀量・・・
・・・　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・
・・　０．６ＥｘＳ−９−＝−１ｘｌＯ−’ ＥｘＹ−１６・・・・・・　０．２５ Ｓｏｌｖ−１−・・・・・　０．０７ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０，８Ｕ
Ｖ−１・・・・・ＩＯ，ｌ ＵＶ−２・・・・・・　０．２ Ｓｏ　ｌ　ｖ−１−０，Ｏｌ ５ｏｌｖ−２−・０．０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μｍ）　・・・・・・　０．５ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．４５ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　・・・・・・　０．２Ｈ
−１・・・・・・　０．４ ｃｐａ−ａ　　　　　　　　　　・・・・・・　０．５
Ｃｐｄ−４・・・・・・　０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した０以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＵＶ−１： ［ＪＶ−２： ５ｏｌｖ−１： ５ｏｌｖ−２： ５ｏｌｖ−３ニ リン酸トリクレジル フタル酸ジブチル フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） ＥＸＦ−１： 已ｘＣ ２： ＣＨ ＥｘＣ−５： 已ｘｃ−６： ＣＨ Ｈｚ Ｃ（ＣＨ，）。

ＸＣ ３： （ｎ）Ｃ４Ｈｅ ｘＹ １４： ｘＭ ９： Ｈｘ ＣＯＯＣ，Ｈ？ ＥｘＭ １１： ＥｘＭ−１３： ＥｘＳ−３： ＥｘＳ−４二 ＥｘＹ−１６： ｃｐｄ−ｔ： ＸＳ ５； ＥｘＳ ６： ＥｘＳ−７ Ｃｐｄ−２： Ｃ，Ｈ。

ＥｘＳ−８： 已ｘｓ−９： Ｈ−１ニ 以上の組成において、下記の層に下記の量のカブリ防止
剤（比較化合物及び−紋穴（＋）の化合物）を添加して
試料３０１〜３０５を作成した。

試料３０に比較化合物Ａ ７ｙ３０２：　　　　　Ｂ 〃３０３ニ一般式（１）の化合物（１１）〃３０４：　
　　　　　　　　　（４）〃３０５：　　　　　　　　
　　　（１８）以上のように作成した試料を実施例 に処理し結果を表−２に示した。

１と同様 表２からも実施例−１と同様に、本発明によれば、残留
銀量は実用上問題のない５μｇ／ｃｄ以下に低減され、
且つ、漂白刃ブリによるイエロー濃度も低いレベルに抑
えることができる。

実施例−４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料４０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／％単位で表した量を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはｇ　／　ｒｒｆ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に
示す意味をする。但し複数の力用を有する場合はそのう
ちの一つを代表して載せた。

ＵＶ、紫外線吸収剤、５ＯＩＶｊ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラー
、Ｅ　ｘ　Ｍ　ｒマゼンタカブラ−ＥｘＹヨイエａ−カ
プラー、ＣｐｄＨ添加剤第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　２．９ＵＶ−１０，０３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，０Ｒ ＥｘＦ−１０・　０Ｉ ＥｘＦ−２０，０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀ｉ１０．４ ０．８ ２．３Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ８．０ｘｌＯ−ｈ ゼラチン Ｘ５−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ０，１７ ０、０３ ０、１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀孔ＪＦｌｉ（Ａｇｒ　　６モル％、コアシェル
比２：１の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ、球
相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２，
０） 塗布ｔＩ量　０，６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ［４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比３．０）塗布８艮１０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１６０ＥｘＳ−１
２ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−２１，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７７ｘｌＯ−’ ＥｘＣ−１０，３１ 巳ｘＣ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．　７μｍ、球相当径
の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ＥｘＣ−Ｉ ＥｘＣ−４ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ ｐｄ−７ 第５層（中間層） ゼラチン ＵＶ−４ 塗布銀量　０．９ ０．８ １．６ｘｌＯ−’ １．６ＸＩＯ−’ １、　６Ｘ１０−’ ６Ｘ１０−’ ０、０７ ０、０５ ０、０７ ０、２０ ４、　６Ｘ１０−’ ０．６ ０、０３ ＵＶ−５０，４ Ｃｐｄ−１０、１ ポリエチルアクリレートラテックス　０．０８Ｓｏｌｖ
−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０，４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／Ｗ−み比２．０）塗布Ｓ艮量　　　０．１８ ０．４ ２　Ｘ　ｌ’０−’ ？Ｘ１０−’ ｌＸｌ０−’ ０．１１ ０．０３ ０．０１ ０．０９ ０．０１ ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＭ５ Ｅ　ｘ　Ｍ−７ ｘＹ−８ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−４ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、 コアシエル 比ｔｉｔの表面高ＡｇＴ型、球相当径０．　５μｍ、球
相当径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．
０） 塗布銀量　０．２７ ０．６ ２Ｘ１０−’ ７Ｘ１０−’ Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’ ０．１７ ０．０４ ０．０２ ０．１４ ０．０２ ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ 已ｘＳ−５ ＥｘＹ−５ ＥｘＹ−７ ＥｘＹ−８ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−４ 第８層（高感度緑怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　Ｂ、７モル％、ｔ！量比’３
：４：２の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モ
ル、０モル、３モル％、球相当径０．７μｍ、球相当径
の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　０．　７ ゼラチン ｘＳ−４ ＥχＳ−５ ｘＳ−８ ＥｘＹ−５ ＥｘＹ−６ ＥｘＹ−８ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−４ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−４ ｐｄ−７ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐｄ−２
０，０４ ポリエチルアクリレートラテックス　０．１２Ｓｏｌｖ
−１０，０２ 第１ＯＮ（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇｌ　　６モル％、コアシェル０．８ ５．２Ｘ１０−’ ｌＸｌ０−’ ０．３Ｘ１０”’ ０．１ ０、０３ ０、０２ ０、０２ ０、　Ｏｌ ０、０６ １ＸＩＯ−″ 比２：１の内部高Ａｇｒ型、球相当径０．７Ｉ１ｍ、球
相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．
０） 塗布ｉ艮量　　０．　６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布ｉ艮量　　０．　１９ １．０ ６Ｘ１０−’ ０．２０ ゼラチン ｘＳ−４ ＥｘＹ−１０ ｏｌｖ−１ 第１１層（イエローフィルターＮ） 黄色コロイドｉ艮 ゼラチン Ｐｄ−２ ｏｌｖ−１ ｐｄ−１ ｐｄ−６ ０、０６ ０，８ ０、１３ ０，１３ ０、０７ ０、ＯＯ２ ０、１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布１艮１０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布ｉｆｆ！１０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８ＥχＳ−６
９Ｘ１０− ＥｘＣ−１０，０６ ＥｘＣ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１１０，８９ Ｓｏｌｖ−１０，４２ 第１３Ｎ（中間層） ゼラチン ＥｘＹ−１２ ｏｌｖ−１ ０、２０ ０，７ ０、３４ 第１４１’！（高感度青感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．０８ｍ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　塗布銀量　
　　０．　５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．
　５ＥｘＳ−６１ｘｌＯ−’ ＥｘＹ−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２０ ＥｘＣ−１０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．　０７　μｍ）塗布銀ｉ１　　　０．１
．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９ＩＪＩ−４
０，１１ ＬＩＶ−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテックス　０．０９第１６層
（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　０．２Ｈ−１０
，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０，０７ｇ／ｒｒ？）、界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，
０３ｇ／ボ）を塗布助剤として添加した。

Ｈ Ｖ−２ Ｈ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ リン酸トリクレジル フタル酸ジブチル Ｈ ｘＦ−１ １Ｎ（しｇｎｓ）２ ｘ　：　３’−７０：　３０　（ｗｔ％ＪＦ、ｘＦ−２ ｇｘｓ−１ 巳Ｘ　Ｓ−２ 巳ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＳ−８ ｘＳ−４ 已ｘｓ−５ ｘＣ ■ ｘＣ−２ Ｈ Ｈ Ｈｓ ＥｘＭ−５ 巳χＭ−１０ Ｈ３ ＥｘＭ−６ ＥｘＭ−７ ｘＹ ｘＹ−１２ ＣＰｄ−１ ＣＩ＋ｓ ｐｄ−６ ｐｄ−５ Ｐｄ−３ ｐｄ−４ ＣＨ□−ＣＨ−３ｏｆ−ＣＨ，−ＣＯＮＨＨ２ 以上の組成において、下記の層に下記の量のカブリ防止
剤（比較化合物及び−紋穴（１）の化合物）を添加して
試料４０１〜４０５を作成した。

試料１０１：比較化合物Ａ 〃１０２：　　　　　Ｂ 〃１０３ニ一般式（１）の化合物（１１）〃１０４；　
　　　　　　　　　　（１４）〃１０５：　　　　　　
　　　　　（２８）以上のように作成した試料を実施例
−１と同様に処理し結果を表３に示した。

表３からも実施例−１と同様に、本発明によれば、残留
！Ｉ量は実用上問題のない５μｇ／ｃ−以下に低減され
、且つ漂白カブリによるイエロー濃度も低いレベルに抑
えることができる。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、残留ｉ！量の少なくかつ
漂白カブリによるイエロー濃度のより優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に処理できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
   性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有
   し、下記一般式（ I ）で示される化合物の少なくとも
   一種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像
   処理する際に、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄
   錯塩を０．２モル／ｌ以上含み、かつｐＨ２．５からｐ
   Ｈ５．５の範囲の漂白浴で処理することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ）Ｑ−ＳＭ＾１ （式中Ｑは−ＳＯ＿３Ｍ＾２、−ＣＯＯＭ＾２、−ＯＨ
   及び−ＮＲ＾１Ｒ＾２から成る群から選ばれた少くとも
   １種を直接または間接に結合した複素残基を表わし、Ｍ
   ＾１、Ｍ＾２は独立して水素原子、アルカリ金属、四級
   アンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ＾１、Ｒ
   ＾２は独立して水素原子または置換もしくは無置換のア
   ルキル基を表わす。）