JPH0244366A - 電子写真用に好適な感光性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真に使用するのに好適な感光性記録材料
に関する。

電子写真においては、トナーと称される微粒子化着色材
料で現像しうる静電荷潜像を形成するために光導電性材
料が使用される。

現像された像は次いで光導電性材料材料例えば光導電性
酸化亜鉛−バインダー層に永久的に定着できる、或いは
光導電体層例えばセレン層から受容体材料例えば紙上に
転写し、その上に定着させることができる。受容体材料
へのトナー転写を用いる電子写真複写及び印刷装置ｌこ
おいては光導電性材料は再使用できる。迅速多数印刷又
は複写を可能にするためには、露光したときその電荷を
急速に失い、又露光後その絶縁状態を急速に再び得て、
次の像形成のため充分に高い静電荷を受は入れる光導電
体を使用しなければならない。引き続いて行われる帯電
／像形成工程前にその相対的に絶縁性状態に完全に戻る
ことの材料の不良は疲労として当業者に一般に知られて
いる。

光導電層の疲労は達成できる複写速度を制限することか
ら、疲労現象は市販の有用な光導電性材料の選択におけ
るガイドとして使用されている。

個々の光導電性材料が電子写真複写に好適であるか又は
ないかを決定する別の重要な性質は、かなり低い強度の
複写光源で操作する複写装置において使用するのに充分
な高さでなければならないその感光性にある。

産業上の有用性では更に、光導電性層がレーザーの如き
光源の光の波長にマツチした色感度を有すること、又は
例えばバランスよく金色の再現を可能にするため白色光
を用いるときの金色性感度を有することを要求している
。

上記要求を満足させるために非常な努力が払われて来た
、例えばセレンのスペクトル感度は、セレン、テルル、
及び砒素の合金を作ることによって可視スペクトルのよ
り長い波長にまで拡げられた。実際には、多くの有機光
導電体が発見されたけれども、セレンを基にした光導電
体が長い間にわたって唯一の現実に有用な光導電体であ
った。

有機光導電体層、その中量も有用であったポリ（Ｎ−ビ
ニルカルバゾール）層は、速度不足、不充分なスペクト
ル感度及びかなり大きな疲労のため関心がな（なった。

しかしながら、ポリ（Ｎ−ビニルカルバシー／ｌ／　）
　（ＰＶＣｚ　）中での２．４．７−ドリニトロー９−
フルオレノン（ＴＮＦ　）が感度を強力に改良する電荷
移動複合体を形成したことの発見（米°国特許第３４８
４２３７号参照）はセレンを基礎にした機械と競合でき
る複写機において有機が電体の使用の道を関いた。

ＴＮＦは電子受容体として作用し、一方ＰＶＣｚは電子
供与体として作用する。１：１のモル比でＴＮＦ　：　
ＰＶＣｚを用いた前記電荷移動複合体からなるフィルム
は暗褐色で殆んど黒色であり、高電荷受容性と低い暗崩
壊速度を示す。全体的な光感度はアモルファスセレンの
それに匹敵する（　ＩＢＩＪ　Ｊ、　Ｒａｇ、　Ｄｓｖ
ｅｌｏｐ、ｌ　５巻７５頁、１９７１年Ｒ１Ｍ、　５ｃ
ｈａｆｆｅｒｔの論文参照）。

それ以後の研究ではバインダーとしてポリ（Ｎ−ビニル
カルバゾール）を用いたフタロシアニン−バインダー層
の発見をもたらした（Ｊ。

Ｃｈａｍ、　Ｐｂｙｓ、　５５巻、３１７８頁、１９７
１年のＣ，Ｆ’、　Ｈａｃｋｅｔｔの論文参照）。フタ
ロシアニンは金員不含Ｘ型の形で使用され、一つの実施
態様によれば、上記フタロシアニンの薄層をＰＶＣｚ層
で上塗りした多重構造の形で用いられた。

Ｈａｃｋｅｔｔは光導電性はフタロシアニン中の電子孔
対の場依存光発性及びＰＶＣｚ中への孔注入によるもの
であることを見出した。正電荷の輸送、即ち正孔伝導は
ＰＶＣｚ層中で容易に進行した。その時から電荷発生と
電荷輸送を二つの隣接層で分離する改良された光導電性
系を開発するために多くの研究がなされて来た（例えば
英国特許第１５７７８５９号参照）。電荷発生層は電荷
輸送層の下又は上に付与できる。製造の容易なこと及び
摩耗に対する敏感性を少な（する如き実際的な理由のた
め、電荷発生層を導電性支持体及び光透明性電荷輸送層
の間にサンドライラチスる第一（こ示した配置が好まし
い（ＯｒｇａｎｉｓｃｈｅＰｈｏｔｏｌｅｉｔａｒ−Ｅ
ｉｎ　Ｌｌｂｓｒｂｌｉｃｋ、　■、　Ｃｈａｍｉｓｃ
ｈ　Ｚａｉｔｕｎｋ１０６（１９８２年）Ａ９．ｐ、３
１５のＷｏｌｆｇａｎｇＷｉｅｄｓｍａｎｎの論文参照
）。

可視光に対し高感度を有する光導電性の二つの層系を形
成するため、光誘導電荷発生の性質を有する染料が選択
された。そして例えば下記の群の一つの水溶性顔料染料
が選択された：（−）ペリルイミド、例えばＤＢＰ　２
２３７５３９に記載されているＣ、　１．７１１３０　
（ｃ，Ｉはカラーインデックスである）、 （ｂ）多核牛ノン、例えばＤＢＰ　２２３７８７８に記
載されているＣ、　１．５９３００の如きアンタントレ
ン、 （０）キナクリドン、例えばＤＢＰ　２２３７６７９に
記載されているＣ１１．４６５００、（ｄ）ペリノンを
含むナフタレン−１，４，５゜８−テトラカルボン酸誘
導顔料、例えばＤＢＰ２２３９９２３に記載されている
オレンジ０Ｒ１Ｃ，［７１１０５、 （θ）フタロシアニン、例えばＸ結晶型の馬−フタロシ
アニン（ｘ−Ｈ２ｐｈ　）　、金属フタロシアニン、例
えばＤＢＰ　２２３９９２４に記載されているＣｕＰｏ
、　Ｃ，１，７４１５Ｑ、及び米国特許第４７１３３１
２号に記載されているインジウムフタロシアニン、（ｆ
）インジゴ及びチオインジゴ染料、例えばＤＢＰ　２２
３７６８０１こ記載されているピグメント・レッド８８
、Ｃ，１，７３３１２、（ｇ）ベンゾチオキサンチン誘
導体、例えばＤＡＳ２３５５０７５Ｊこ記載されている
如きもの、（ｈ）例えばＤＡＳ　２３１４０５１に記載
されている如き、０−ジアミンとの縮合生成物を含むペ
リレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸誘導顔料
。

（１）ビスアゾ、トリスアゾ及びテトラキスアゾを含む
ポリアゾ顔料、例えばＤＡＳ　２６３５８８７に記載さ
れているクロルジアン・プルＣ，Ｌ　２１１８０、及び
ＤＯ３２９１９７９１、ＤｏＳ３０２６６５３及びＤＯ
８３０３２１１７に記載されているビスアゾピグメント
、 （ｊ）例えばＤＡＳ　２４０１２２０に記載されている
如きスクアリリウム（ａｑｕａｒｉｌｉｕｍ　）染料、
（ｋ）ポリメチン染料、 （１）下記一般式 （式中Ｒ′及びＲ１１は同じか又は異なり、水素、Ｃ。

〜Ｃ４アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ又はヒ
ドロキシルを表わし、或いは一緒になって縮合芳香族環
系を表わす）による英国特許第１、４１６６０２号に記
載されている如きキナゾリン基を含有する染料、 （Ｉ！ｌ）トリアリールメタン染料、及び（ｎ）　Ｉ　
、　５−ジアミノ−アンスラキノン基を含有する染料。

電荷輸送層は重合・体材料又は非重合体材料の何れも含
有できる。非重合体材料の場合、重合体バインダーと共
にかかる材料を使用するのが充分な機械的堅さ及び可撓
性のため一般に好ましく或いは要求される。このバイン
ダーは「電子的に不活性」（即ち電荷キャリヤーの少な
くとも一つの種の実質的な輸送ができない）であること
ができ、或いは「電子的に活性」（均一（こ印加した静
電荷ｌこよって中和される電荷キャリヤーのその種の輸
送ができる）であることができる。例えば導電性支持体
−電荷発生層−電荷輸送層の配置において、この配置に
最高の光感度を与える静電帯電の極性は孔伝導（ｐ型）
電荷輸送層に負帯電を印加するようなものでなければな
らない、そして電子伝導（ｎ型）電荷輸送層には正帯電
を印加する。

電荷発生層の有機顔料染料の大部分は、顔料染料／電荷
輸送化合物が相互ｌこ接触し、電荷輸送複合体を多分形
成する界面での場低下バリヤーを横切る電子注入よりも
有効な孔注入を提供するから、低疲労及び高光感度を有
する電子写真記録法を提供する良好な正孔輸送能力を有
する電荷輸送材料を必要とする。

前述した論文、Ｗｏｌｆｇａｎｇ　Ｗｉｅｄｅｍａｎｎ
のＯｒｇａｎｉａｃｈｓＰｈｏｔｏｌｅｉｔｅｒ−Ｋｉ
ｎ　Ｕｂｅｒｂｌｉｃｋ　１１．ｐ　３２．　ｌによれ
ば、特に有効なＰ型輸送化合物が複素芳香族化合物、ヒ
ドラゾン化合物及びトリフェニルメタン誘導体からなる
群Ｉζ見出すことができる。電荷輸送性化合物としてヒ
ドラゾン化合物を含有する二重層系の例は米国特許第４
２７８７４７号及び第４３６５０１４号に記載されてい
る。二重層光導電性系でのトリアリールアルカン有機光
導体の使用はＤＡＳ　１２３７９００に相当する米国特
許第３５４２５４４号から知られている。

単一１光導電性材料における１、２−ジヒドロキノリン
化合物及び１．２．３．４−テトラヒドロキノリン化合
物の如き光導電性複素芳香族化合物の使用が米国特許第
３８３２１７１号、第３８３０６４７号及び第３７９８
０３１号に記載されている。

光導電性単一層系で光導電性材料として使用するために
知られている化合物は二層系に使用するのに自動的ζこ
特に適合しない、何故ならば、かかるものは、それらの
化学構造を簡単に考えることによって評価できず、露光
時ｌこ電子正孔対を与える電荷発生層と隣接関係におけ
る層で上記光導電性化合物を使用する実験によって立証
しなければならないＰ型電荷輸送のそれらの能力１こよ
って決るからである。

例えば米国特許第３７９８０３１号に記載されている光
導電性１，２−ビス（１，２，３゜４−テトラヒドロキ
ノリン−１−イル）エタン及び１．２−ビス（１，２，
３，４−テトラヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノ
リン−１−・イル）エタン（これらは単一層で最高感度
を示した）は、塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン
酸三元重合体中で付、与した前記１，２，３゜４−テト
ラヒドリン化合物的５７％からなる光導電性層は共ｌこ
、二層光導電性記録材料系で評価したとき僅か３３％放
電しか示さなかった、上記二層光導電性記録材料系は、
５０重量％のＸ−フタロシアニン、４５重量％のポリカ
ーボネート及び５重量％のポリエステルからなる厚さ０
．６μｔｎの電荷発生層及び本明細書の実施例１で用い
た条件下でポリカーボネート中で前記１゜２．３．４−
テトラヒドロキノリン化合物の５０重量％からなる厚さ
１５μｍの電荷輸送層で順次被覆したアルミニウム被覆
ポリエステルフィルムからなっていた。

本発明の目的は、特に高いＰ重電荷輸送能力を有する有
機光導電性化合物を含有する電荷輸送層と隣接関係で電
荷発生ｌを含む光導電性複合層材料を提供することζこ
ある。

本発明の別の目的は、有機光導電性化合物を含有する電
荷輸送層を負に帯電し、前記電荷輸送１と隣接関係にあ
る電荷発生層を像に従って露光することによって前記複
合１上に負電荷極性の電荷パターンを形成するようにし
た記録法を提供することにある。

本発明の他の目的及び利点は以下の説明及び実施例から
明らかになるであろう。

本発明によれば、電荷輸送層と隣接関係で電荷発生層を
上に有する導電性支持体を含む電子写真記録材料を提供
し、前記電荷輸送層が、好ましくは少なくとも３０℃、
更に好ましくは少なくとも１００℃の融点を有し、下記
一般式〔式中Ｒは水素又は脂肪族基又は脂環式基、例え
ば飽和脂肪族基又は不飽和脂肪族基又は非イオン性置換
基で置換されたこれらの基を表わし、Ｒ１及びＲ１の各
々は同じか又は異なり、Ｃ，〜ちアルキル基（例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｎ−ペンチル及びｎ−ヘキシル）又は
アリール基（例えばフェニル）を表わし、Ｚは隣接芳香
族核（例えばベンゼン核）又は芳香族環系を閉環するの
に必要な原子を表わし、かかる核又は一つ以上の非イオ
ン特性の置換基で置換されているものを含み、かかる置
換基には一つ以上のアルキル基、一つ以上のハロゲン原
子（例えば’　ｓ　　Ｃｌ　、　Ｂｒ又は工）、一つ以
上のシアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ）又はアミ７基（例えばモノアルキルアミノ）又はジ
アルキルアミノ基、ヒドラゾン基（例えばホ／ｌ／　ミ
／Ｌ／　−１１−ジフェニルヒドラゾン基、ホルミル−
１−メチル−１−フェニルヒドラゾン基）、アゾ基（例
えばアゾベンゼン基）、工九ミン基（例えば−級アミン
基とホルムアルデヒドの縮合によって得られる基）があ
る〕に相当する１、２−ジヒドロキノリン化合物を含有
することを特徴とする。

前記正電荷輸送化合物の融点は高温条件での記録材料の
上記化合物の拡散して出ること及び電荷輸送層の著しい
軟化を防ぐため、少なくとも１００℃であるのが好まし
い。

Ｒ置換基はアルキル化によって導入できる基例えば置換
アルキル基を含むアルキル基（例えばメチル）、シクロ
アルキル基（例えばシクロヘキシル）、アリル基又はア
ラルキル基（例えばベンジル）が好ましい。

２によって表わされる原子によって閉環される隣接芳香
族環は、次の群：ナフタレン、アンスラセン、カルバゾ
ール、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、
ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フェノチアジン
、フェノキサジン、インデン、フルオレン、キサンチン
、アンスラキノン及びペンザンスロンの一つであるのが
好ましい。

本発明により使用するのに奸才しい化合物を、その融点
及び構造式と共に下表１に示す二表　　１ 他の好ましい１．２−ジヒドロキノリン化合物には２個
有機基によってそれらの環窒素原子を介して結合した２
個の１．２−ジヒドロキノリン核を含有するいわゆるデ
ュプロ化合物があり、これらの化合物は下記一般式 Ｃ式中Ｘは脂肪族又は脂環式基、 例えばアルキ １ル化によって導入できる種類の基、例えばアルキレン
基（好ましくはメチレン基）、置換アルキレン基又は２
価芳香族基（例えばフェニレン、ナフタレン又はアンス
ラセン基）で中断されたアルキレン鎖、又は２価脂肪族
基（これは少なくとも二つの炭素原子が酸素、硫黄、又
は窒素からなる群から選択した異種原子を介して結合し
ており、上記窒素は１価炭化水素基例えばアリール基で
置換されている）であり、　　Ｒ１、Ｒ”及び２は前述
した通りである〕の範囲内に入る。

本発明により使用するのに好適なデュプロ化合物の特別
の例を、融点と共に表２に示す二表　　２ Ｃ馬　　　　　　　　　Ｃ鳥 ルブチルケトン、オクタン−１−オン、メシチルオキサ
イド及びジアセトンアルコールがある。

Ｒ１＝　Ｒ１である中間体の製造は下記反応式によって
示される： Ｒ＝Ｈである中間体、１，２−ジヒドロ−２゜２．４−
）リアルキルキノリンの製造は、トルエンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸、硫酸、沃素又は臭素の如き好適な
触媒の存在下に、好ましくは少なくとも１：２のモル比
で、芳香族−級アミノ化合物を、ケトンのカルボニル基
Ｉζ直接結合した少なくとも一つのメチル基を含有する
一つのそして同じ脂肪族ケトン又はケトンの混合物と縮
合することによって有利に進行する。好適なケトンの例
にはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトン、メチ式中Ｚ及びＲ１は前述したのと同意義を
有する。

中間体１，２−ジヒドロ−２−メチル−２゜４−ジフェ
ニルキノリンの製造は、１９８１年のＳｉｎｔｈｓｇｉ
ｇの９７５〜９７８頁ｌこＡ、　Ａｒｄｕｉｎｉ、Ｆ、
　Ｂｉｇｉ、Ｇ、　Ｃａｓｉｒａｇｈｉ、ａ、　Ｃａ８
ｎａｔｉ及びＧ、　５ａｒｔｏｒｉによって記載されて
おり、四塩化錫の存在下に芳香族リチウム−級アミノ化
合物をフェニルアセチレンと反応させることｌζよって
有利に進行する。これは下記反応式で示される： 式中Ｚは前述したのと同意義を有する。

１．２−ジヒドロキノンのＮＨ基中の水素を置換する置
換基只の導入／１既知のアルキル化法で行うことができ
る。

１．２−ジヒドロキノリンの１−位にアルキル置換基を
導入するためには任意の好適なアルキル化剤、例えばト
リアルキルボスフェート、アルキルスルホネート、沃化
子ルキノペ臭化アルキル及び塩化アルキルを使用すると
よい、後者の場合には少量の沃化カリウムと組合せるの
が好ましい。

前述した化合物Ａ、Ｂ、Ｆ、Ｏ，Ｈ及びＪの製造を例示
のために示す。

化合物Ａの製造 １５、６６９　（０，０６ｍｏｌ　）の２．２．４−１
−リフチル−１，２−ジヒドロ−１ＯＨ−インデノ［１
，２−ｇ）−キノリン及び６．９−のベンジルクロライ
ド（０，０６ｍａり、１０．４４１Ｒｔのジイソプロピ
ルエチルアミン及びＩＯ−のジメチルアセトアミドの混
合物を１２０℃で２時間加熱した。その時間後、反応混
合物を冷却し、これに５０−のメタノールを加えた。得
られた沈澱を吸引濾過によって分離した。粗製生成物の
収量：１７ｇ、融点１６０℃。カラムクロマトグラフィ
でｆｆ製後、融点１６１℃の化合物Ａ１４．３９が得ら
れた。

化合物Ｂの製造 １８９　（０，０５ｍｏｌ　）の１，３−ジメチル−２
，５，６−）リブロモベンゼン、２６ｇ（０、１５ｍｏ
ｌ　）の２．２．４−トリメチル−１゜２−ジヒドロキ
ノリン、２６．５−のジイソプロピルエチルアミン及び
１００ｄのジメチルアセトアミドの混合物を１２０℃で
３時間加熱した。

得られた溶液を水中に注入し、粗製生成物をジエチルエ
ーテルで抽出した。乾燥し、蒸発によつてエーテルを除
去した後、得られた生成物をカラムクロマトグラフィで
精製した。収量＝１０９、融点１３３℃。

化合物Ｆの製造 １０、９９　（０，１１７ｍｏｌ　）のアニリンを３０
−の水及び３０−の濃塩酸中に溶解した。５℃の温度で
、４１ゴの水に溶解した８、８９のＮａＮＱ。

でジアゾ化した。ジアゾニウム塩に、５００ｄの酢酸、
４０ｄの水及び８５９の酢酸す）　ＩＪウムの混合物中
の２０９　（０，１１７ｍｏｌ　）の１２−ジヒドロ−
１，２，２，４−テトラメチルキノリンを加えた。

反応混合物を２時間撹拌し、次いで１００〇−の水を加
えた。得られたアブ化合物をエチルアセテートで抽出し
た。溶媒を蒸発した後１３．６９の粗製生成物を得た。

カラムクロマトグラフィで精製して融点７２℃の化合物
Ｆを得た。

化合物Ｇの製造 ７２、４９　（０，４ｍｏｌ　）の２−アミノ−フルオ
レン、９１．４　ｍｌ　（０，８ｍｏｌ　）のメシチル
オキサイド及び６．３５９　（０，０３ｍｏｌ　）のｐ
−）ルスルホン酸の混合物を、反応中生成するアセトン
を溜去しつつ加熱した。反応時間は８０〜８４℃で３時
間であった。次に温度を１０５〜１１０℃まで上昇させ
、その温度で反応混合物を２時間保った。沈澱を炉別し
、３／１容量のアセトニトリル／水混合物で洗った。乾
燥後の収量４７９、融点１６９℃。

化合物Ｈの製造 １００−のエタノール中の１０．７５９　（０，０５ｍ
ｏｌ　）の１．２−ジヒドロ−１，２，２，４−テトラ
メチル−６−ホルミル−キノリン、１１．１９　（０，
０５ｍｏｌ　）のＮ、Ｎ−ジフェニル−ヒドラジン塩酸
塩及び４．１９　（０，０５ｍｏｌ　）の酢酸ナトリウ
ムの懸濁液を３０〜４０℃で２時間撹拌した。

反応混合物を２００艷の水中に注入し、沈澱を炉別した
。カラムクロマトグラフィで精製後、１１９の化合物Ｈ
を得た。融点１５６℃。

化合物Ｊの製造 ７、１０９　（０，０３３ｍｏｌ　）の１．２−ジヒド
ロ−１，２，２，４−テトラメチル−６−ホルミル−キ
ノリン、８．５１９　（０，０３３ｍｏｌ　）の４−　
（Ｎ−カルバゾリル）−アニリン及び３５〇−のトリス
ルホン酸の混合物を還流温度で、共沸蒸溜によって反応
中形成される水を除去しながら加熱した。残存トルエン
を蒸発させ、残った油状残渣を４００−のア七ト二トリ
ルで結晶化した。収量１３．１９、融点１７７℃。

本発明によるデュプロ化合物は、環窒素原子を介して二
つの１，２−ジヒドロキノリンをアルキル化することに
よって結合することにより有利に製造される。

好適な２官能性アルキル化剤として、式Ｈａ／　−Ｘ　
−Ｈａ／　（式中Ｈａ／は置換しつるハロゲン原子、例
えば塩素、臭素、又は沃素を表わし、Ｘはデュプロ化合
物における上述したのと同じ意義を有する）を有するジ
ハロゲン化反応成分を挙げることができる。

下記のものがデュプロ化合物の製造に当って使用できる
反応成分の例であるニ ルエンスルホネート、 １．２−ジブロモシクロヘキサン、 １．３−ジブロモブタン、 １，２−ジブロモブタン、 １．４−ジクロロブテン−２， ２−フェニル−１，２−ジーｊロモプロパン、１−ｐ−
）クルー２−ジクロロエタン、１−（２，４−ジクロロ
フェニル）−１，２−／クロロエタン、 １−（ｐ−クロロフェニル）−１，２−ジブロモエタン
、１．２−ジブロモブテン−３， １，２−ジクロロペンテン−４、 １、２−ジクロロー３−メチルブテン−３，１，４−ジ
クロロブテン−２， １，４−ジブロモ−２，３−ジメチルブテン−２，１，
２−ジクロロシクロペンテン−３，１，４−ジブロモ−
２，６−ジメチルへブテン−２，２，３−ジクロロ−２
，６−シメチルオクテンー６゜デュプロ化合物形成のた
めの他の好適な反応成分にはＰ−トルエンスルホン酸の
β−クロロエチルエステル及びＰ−トルエンスルポン酸
グリコールジエステルがある。

アルキル化反応中生成する酸は、縮合反応中に生成する
酸を中和するため普通に使用されるアルカリ性中和剤例
えば有機塩基によって中和するとよい。

デュプロ化合物を含む１，２−ジヒドロキノリン化合物
の大部分の製造についての詳細な説明は米国特許第３８
３２１７１号に記載されている。

新規なデュブロ化合物である化合物１１　（ｆ；。

１１）の製造は下記反応式に従って行った：上記新規化
合物Ａｌｌは米国特許第３８３２１７１号ｌこ記載され
た１、２−ジヒドロキノリンに匹敵する光導電性を°有
し、そこに記載されている単一光導電柱層記録材料に同
様に使用できる。

本発明による記録材料の製造のため、一般式（１）によ
る１、２−ジヒドロキノリン化合物の少なくとも１種を
樹脂バインダーと組合せて適用して、導電性支持体上の
電荷発生ｌに直接接着する電荷輸送層を形成する。樹脂
バインダーｌこよって、電荷輸送層は充分な機械的強度
を得、複写目的のための静電荷を保持するのに充分な能
力を得又は保持する。電荷輸送層の抵抗率は１びΩ・口
より小さくないのが好ましい。樹脂バインダーは最適の
機械的強度、電荷発生層ｌこ対する接着及び有利な電気
的性質の観点で選択する。

電荷輸送層に使用するのに好適な電子的に不活性なバイ
ンダー樹脂には、例えばセルロースエステル、アクリレ
ート及びメタクリレート樹脂例えばシアノアクリレート
樹脂、ポリビニルクロライド、ビニルクロライドの共重
合体例えばコポリビニル／アセテート及びコポリビニル
／無水マレイン酸、ポリエステル樹脂例えばインフタル
酸及びテレフタル酸とグリコールのコポリエステル、芳
香族ポリカーボネート樹脂及びポリエステルカーボネー
ト樹脂がある。芳香族ポリカーボネートバインダーと組
合せて使用するのに特に好適なポリエステル樹脂にダイ
ナポールＬ　２　Ｑ　５　（ＮＹＮＡＰＯＬ　Ｌ　２０
５　＋これはテレフタル酸対インフタル酸のモル比が３
／２であるテレフタル酸及びイソフタル酸とエチレング
リコール及びネオペンチルグリコールのコポリエステル
に対するＤｙｎａａＩｉｔ　Ｎｏｂｓｌの登録商標であ
る）がある。上記ポリエステル樹脂は記録材料の支持体
上に導電性様覆を形成しうるアルミニウムに対する接着
性を改良する。

好適な芳香族ポリカーボネートは、Ｗｉｌθｙａｎｄ　
５ｏｎｓ　Ｉｎｃ、ｌ　９３３年発行、ｔ　ｈ　ｅ　Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　　第２版
、第８巻６４８〜７１８頁に記載されている方法の如き
方法で作ることができ、下記一般式Ｒ５−Ｃ− Ｒｏ Ｒ１１、Ｒ１！、　Ｈｔｓ、　１（１４，ＲＦ及びＲ−
は同じか又は異なり、それぞれ水素、ハロゲン、アルキ
ル基又はアリール基を表わし、Ｒ５及びＲ６は同じか又
は異なり、それぞれ水素、アルキル基、アリール基を表
わし、或いは一緒になって脂環式環例えばシクロヘキサ
ン環を閉環するのに必要な原子を表わす）の範囲内の一
つ以上の反復単位を有する。

１ｏｏｏｏ又は２０００００の範囲の分子量を有する芳
香族ポリカーボネートが好ましい。

かかる高分子量を有する好適なポリカーボネートは西ド
イツ国のＦａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ　Ｂａｙｅｒ　
ＡＧの登録商標マクロロン（ＭＡＫＲＯＬＯＮ　）で市
販されている。

マクロロンＣＤ　２０００　（登録商標）は、Ｈ１１＝
Ｒ１！、　Ｒ１３＝　Ｒ１４＝　Ｈで、ＸがＲ６−Ｃ−
Ｒ’で、ａｓ＝ｒ＝　ＣＨ３である１２０００〜２５０
００の範囲の分子量を有するビスフェノールＡポリカー
ボネートである。

マクロロン５７００（登録商標）は、Ｒ１１Ｗ　Ｒ”＝
　Ｒｌｇ　、　Ｒ１４＝　Ｈテあり、ＸがＲ５−Ｃ−Ｒ
’テ、が＝Ｒ’＝ＣＨ□である５００００〜１２０００
０の範囲の分子量を有するビスフェノールＡポリカーボ
ネートである。

ビスフェノール２ポリカーボネートは、Ｒ１１＝Ｒ１２
＝　Ｈｔｌ＝　ＨＩＳ　＝　Ｈテあり、ＸがＲ６−Ｃ−
Ｒ’であり、Ｒ５トＲＪ５ｉ−緒ζこなってシクロヘキ
サン環を閉環するのに必要な原子を表わす反復単位を含
有する芳香族ポリカーボネートである。

更に有用なバインダー樹脂にはシリコーン樹脂、ポリス
チレン及びスチレンと無水マレイン酸の共重合体及びブ
タジェンとスチレンの共重合体がある。

電子的に活性な樹脂バインダーの例にはポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール又は少なくとも４０重量％のＮ−ビニル
カルバゾール含有率を有するＮ−ビニルカルバゾールの
共重合体がある。

電荷輸送性１，２−ジヒドロキノリン化合物と樹脂バイ
ンダーを混合する比率は変えることができる。しかしな
がら、例えば結晶化を避けるために相対的に特別な限界
がある。正電荷輸送層において本発明により使用する１
、２−ジヒドロキノリンの含有率は上記層の全重量に対
して３０〜７０重量％の範囲が好ましい。電荷輸送層の
厚さは５〜５０μｍ、奸才しくは５〜３０μｍの範囲で
ある。

１種以上のスペクトル増感剤の存在は、電荷輸送時有利
な効果を有しうる。その関係において、米国特許第３８
３２１７１号に記載されているメチン染料及びキサンチ
ン染料を参照され度い。これらの染料は、電荷輸送層を
介して露光したとき露出光の実質的な量を電荷発生層が
なお受は入れできるように、電荷輸送層の可視光帯域（
４２０〜７５０　ｎｍ　）で透明性を実質的に低下させ
ない量で使用するのが好ましい。

電荷輸送層は、分子間電荷輸送複合体、即ち１．２−ジ
ヒドロキノリンが、その電子供与性の脂肪族的に置換さ
れた環窒素の存在によって供与体化合物を表わすような
供与体−受容体複合体を形成する電子受容体基で置換さ
れた化合物を含有できる。電子受容性基を有する有用な
化合物にはニトロセルロース及び芳香族ニトロ化合物例
えばニトロ化フルオレノン−９誘導体、ニトロ化９−ジ
シアノメチレンフルオレノン誘導体、ニトロ化ナフタレ
ン及びニトロ化無水ナフタル酸又はイミド誘導体がある
。前記誘導体の最良濃度範囲は、モル供与体／受容体比
が１０：１〜１０００　：　１又はこの逆であるような
範囲である。

紫外線による劣化に対する安定剤として作用する化合物
、いわゆる紫外線安定剤も前記電荷輸送層中に混入でき
る。紫外線安定剤の例にはベンズトリアゾールがある。

被覆組成物の粘度を制御するため、及びその光学的透明
性を制御するため、電荷輸送層にシリコーン油を加えて
もよい。

本発明による記録材料に使用する電荷輸送層は、低い暗
放電と組合さった高い電荷輸送容量を提供する性質を有
する。普通の単一１光導電性系を用い、感光度における
増大が暗電流及び疲労における増大と組合させれている
が、このようなことは、電荷発生と電荷輸送の機能が分
離しており、感光性電荷発生層が電荷輸送層に隣接関係
で配置されている本発明の二重層配置においては決して
ない。

°本発明ｌこよる記録材料において使用する電荷発生化
合物としては、前述した（−）〜（ｎ）の一つに属する
任意の有機顔料染料を使用できる。光発生正電荷キャリ
ヤーに有用な顔料染料の別の例は米国特許第４３６５０
１４号に記載されている。

本発明による記録材料における光発生正電荷ｆζ好適な
無機物質ζこは例えばアモルファスセレン及ヒセレン合
金例えばセレン−テルル、セレン−テルル−砒素及びセ
レン−砒素及び無機光導電性結晶質化合物例えばカドミ
ウムスルホセレナイド、セレン化カドミウム、硫化カド
ミウム及びそれらの混合物（米国特許第４１４０５２９
号参照）がある。

電荷発生化合物として機能する前記光導電性物質はバイ
ンダーを用い又は用いずｌこ支持体ｌこ付与できる。例
えばそれらは例えば米国特許第３９７２７１７号及び第
３９７３９５９号に記載されている如くバインダーなし
に真空蒸着によって被覆する。有機溶媒ｌこ溶解できる
ときには、光導電性物質は当業者に知られている湿式被
覆法を用いて同様ζこ被覆でき、この時溶媒は蒸発させ
て固体層を形成する。バインダーと組合せて使用すると
きｌこは、少なくともバインダーは被覆溶液に可溶性で
あるべきであり、電荷発生化合物はその中に溶解又は分
散させる。バインダーは、通常の最良の接着接触を提供
する電荷輸送ｌ中で使用するバインダーと同じであるこ
とができる。成る場合ｌこは上記層の一つ又は両方で、
可塑剤、例えばハロゲン化パラフィン、ポリビフェニル
クロライド、ジメチルナフタレン又はジブチルフタレー
トを使用することが有利であることがある。

電荷生成層の厚さは１０μｍより大でないのが好ましく
、更に５μｍより大でないのが好ましい。

本発明の記録材料において、接着剤層又はバリヤー層は
電荷発生層及び支持体又電荷輸送層及び支持体の間に存
在させるとよい。そのために有用なものに、支持体側か
らの正電荷又は負電荷注入を阻止するブロッキング層と
して作用する例えばポリアミド層、ニトロセルロース層
、加水分解したシラン層、又は酸化アルミニウム層があ
る。上記バリヤー層の厚さは１μより大きくないのが好
ましい。

導電性支持体は好適な導電性材料から作ることができる
。代表的な導電体にはアルミニウム、鋼、黄銅、及び導
電性増強物質を混入もしくは被覆した紙及び樹脂材料、
例えば真空蒸着金属、分散カーボンブラック、グラファ
イト及び導電性単量体塩を混入し又は被覆したもの、又
は導電性重合体、例えば米国特許第３８３２１７１号に
記載されているカルボン・コンダクテ、イブ・ポリ？　
−２６１，（ｃａｌｇｏｎ　Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ２６１：米国ピッツバーグ市のＣａｌｇｏ
ｎ　ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎＩｎｃ、の登録商標）の如
き四級化窒素原子を含有する重合体がある。

支持体は箔、ウェブの形であることができ、或いはドラ
ムの一部であることができる。

本発明ｌこよる電子写真記録法は、 （１）本発明の記録材料の電荷輸送層又は電荷発生層を
、例えばコロナ装置で、全体的に負に静電的に帯電させ
る、 （２）本発明による記録材料の電荷発生層を像に従って
露光し、これによって静電潜像を得る、工程からなる。

電荷発生層の露光は電荷輸送層を介して行うのが好まし
い。しかし電荷発生層が最上ｌであるとき直接に行って
もよい、或いは導電性支持体が露出光に対し充分に透明
であるならば導電柱支持体を介して同様に行うことがで
きる。

静電潜像の現像は、静電荷パターンにクーロン力によっ
て引きつけられるトナー粒子と称される微粒子化された
静電的に吸引される材料で普通４こ生ぜしめるのが好ま
しい。トナー現像は当業者に知られている乾燥又は液体
トナーである。

ポジーポジ現像トナー粒子は、原像に対してポジーポジ
関係ｌこある電荷担持面の部域に付着する。反転現像に
おいては、原像に対してネガーポジ像価関係にある記録
面部域上ｌこトナー粒子が移行し１、付着する。後者の
場合、露光ｆこよって放電された部域は適切にバイアス
された現像電極を介しての誘導によって、トナー粒子の
電荷符号ｌこ対して反対の電荷符号の電荷を得る、かく
してトナーは像Ｊこ従った露光中ｌこ放電された露光部
域に付着するようになる〔ロンドン及びニューヨークの
ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ発行、Ｐ、　Ｍ。

５ｃｈａｆｆｅｒｔ著、Ｅ１ｅｐｔｒｏｐｈｏｔＯｇｒ
ａｐｈｙ拡大及び改訂版（１９７５年）５０〜５１頁及
びロンドンのＡａａｄａｍｌａ　Ｐｒｅｓｓ発行（１９
７９年）　Ｔ、　Ｐ、　Ｍａｃｌｅａｎ著、Ｆｉｌｅｃ
ｔｒａｎｉｃ　Ｉｍａｇｉｎｇ　２３１頁参照）。

特別の実施態様によれば、例えばコロナ（こよる静電帯
電、及び像に従った露光は同時に行う。

トナー現像後の残存電荷は次の複写サイクルを開始する
前に、全面露光及び／又は交流コロナ処理によって消す
こきができる。

電荷発生層のスペクトル感度ｆこ依存する本発明による
記録材料は、電子正孔対が電荷発生層中に放射線によっ
て形成できるときには、全ての種類の光子放射線例えば
可視スペクトル光、赤外線光、近紫外線光、及びＸ線と
組合せた形で使用できる。例えばそれらは、電荷発生物
質又はそれらの混合物のスペクトル感度を適切に選択す
るこきによって白熱ランプ、蛍光ランプ、レーザー光源
又は発光ダイオードと組合せて使用できる。８００　ｎ
ｍを越えるスペクトル範囲での光ｌこ対しては、例えば
中心金属ケイ素ｌこ結合したシロキシ基を有するナフタ
ロシアニンを電荷発生物質として使用できる（公開され
たヨーロッパ特許出願第０２４３２０５号参照）。

得られたトナー像は記録材料上に定着できる、或いは受
容体材料に転写し、その上に定着後最終可視像を形成す
ることができる。

特に低疲労効果を示す本発明による記録材料は、全般的
帯電、像に従った露光、トナー現像及び受容体素子への
トナー転写の逐次工程を含む急速連続複写サイクルで操
作する記録装置において使用できる。

本発明を以下の実施例で更に示す。部、比及び百分率は
他に特記せぬ限り重量による。

下記実施例の記録材料について測定した電子写真性の評
価は、再使用できる光受容体を用いた電子写真法におけ
る記録材料の性能に関係する。性能特性の測定は次の如
く行った：光導電性記録シート材料は、ｌＱｍ、／秒の
周速で回転し、接地したアルミニウムドラム上その導電
性裏支持体をもって装着した。記録材料は、コロナワイ
ヤー１ｃｒｎについて約ｌμＡのコロナ電流で操作する
−４．６ｖの電圧で負コロナで順次帯電させた。続いて
記録材料を、コロナ源に対して４５°の角度でドラムの
周囲ｌこ置いたモノクロメータ−から得られる単色光の
線量で露光した（像に従った露光に擬した）。露光は２
００　ｍｓ続けた。次に露光した記録材料をコロナ源ｆ
こ対して１８０°の角度で置いた電気計針を通した。

コロナ源ｌこ対して２７００の角度で置いた２７０００
ｍ　Ｊ／１Ｔｌを生せしめるハロゲンランプで全面的後
露光を行つｔ：後、新しい複写サイクルを開始した。

各測定は１００複写サイクルに関し、その中車色光露光
なしでの１０サイクルと単色光露光の５サイクルとを交
互（こ行った。

帯電レベル（ｃＬ　）は９０回〜１００回サイクルでの
平均帯電レベルとしてとり、残存電位（ＲＰ）は８５回
〜９０回サイクルでの残存電位としてとり、放電％は （°′−”Ｐ）Ｘ　１００ Ｌ としてとり、疲労（Ｆ）はＲＰと１０回〜１５回サイク
ルでの平均残存電位の間の残存電位の差としてボルトで
ある。

一定のコロナ電圧、コロナ電流、記録面へのコロナワイ
ヤーの分離間隔、及びドラム周速度−こ対して、帯電レ
ベルＣｒＪは電荷輸送層の厚さ及びその比抵抗率によっ
てのみ決る。実際にボルトで表わしたＣＬは奸才しくけ
≧３０ｄであるべきであり、ｄは電荷輸送層のμｍでの
厚さである。

実際の複写条件ｌこ擬して用いた露光条件下・及び電荷
発生顔料としてＸフタロシアニンを基礎にした電荷発生
層と組合せた形での電荷輸送層を用いることによって、
放電％は少なくとも３５％、奸才しくは少なくとも５０
％であるべきである。疲労Ｆは多数の複写サイクルにわ
たって均一な像品質を保つため、ネガ又はポジの何れで
も好ましくは２０’／を越えるべきでない。

実施例　１ 光導電体シ・−トは、アルミニウムの導電性層で蒸着被
覆した厚さ１００μｍのポリエステルフィルムを、電荷
発生顔料の分散液でドクターブレードコーターを用いて
厚さ０．５５μｍに被覆して作った。

上記分散液は、１ｇの金属不含精製Ｘフタロシアニン、
０．１９のポリエステル接着促進添加剤ダイナポールＬ
　２０５　（ＤＹＮＡＰＯＬ　Ｌ　２０５二登録商標）
、０．９ｇの芳香族ポリカーボネートマクロロンＣＤ　
２０００　（ＭＡＫＲＯＩ、ＯＮ　ＣＤ　２０００　：
登録商標）及び２３９のジクロロメタンをバールミル中
で２０分間混合して作った。この分散液は被覆する前に
８ｇのジクロロメタンで稀釈して必要な被覆粘度にした
。

付与した層を１５分間８０℃で乾燥し、次いで２ｇの１
．２−ビス（１，２−ジヒドロ−２゜２．４−トリメチ
ルキノリン−１−イル）エタン（表２の化合物１）、２
９のマクロロンＣＤ２０００（登録商標）及び２６．６
９のジクロロメタンからなる電荷輸送材料及びバインダ
ーの沖過した溶液で、ドクターブレードコーターを用い
て厚さ１２μｍに上塗り被覆した。次にこの層を８０℃
で１時間乾燥した。

かくして得られた光導電性記録材料の特性を、前述した
如＜　６５０　ｎｍ光の１９．４ｎｌＪ／−の線量を用
いて測定した。次の結果が得られた。

（：Ｌ＝−８１４Ｖ １’１ｐｚ−２９８Ｖ 放電％＝　６３．４％ ｐ＝−１３Ｖ 実施例　２ 電荷発生層がビスフェノール２ポリカーボネー　　ト　
　［ＲＩｌ＝ｌ’ｌ”４１３　＝　　Ｒ”＝）（：　　
　Ｘ＝＝　　Ｒ’−Ｃ−Ｒ’　、　　　Ｒ５＋””　　
（０％）ｓ　　”Ｊ中金属不含精製Ｘフタロシアニン５
０％からなり、電荷輸送層がマクロロン５７００（登録
商標）中の表２の化合物４の５０％からなること以外は
実施例１に記載した如くして光導電性記録シートを作っ
た。

かくして得られた光導電性記録材料の特性を前述した如
＜　６５０　ｎｍ光の１９．４ｍＪ／ｍの線量を用いて
測定した。次の結果が得られた。

ＣＬ、−５５３Ｖ ＲＰ＝−１２４Ｖ 放電％＝　６４．９％ ？−−３４Ｖ 実施例　３〜２０ 光導電性シートを、マクロロンｃＤ２０００　（登録商
標）中でそれぞれの実施例に対して後掲の表３に示した
電荷輸送化合物から電荷輸送層を構成した以外は実施例
１に記載した如くして作った。この光導電性シートの特
性を前述した如＜６５０ｎｍ光の１９．４　ｍｌ／ｒｒ
ｔ　（７）線量で測定した。表３に電荷輸送化合物濃度
と共に結果を示す。

表　　３ ５　０゜ ６３．６　−４２ ５２．８　　＋　　３ ２８．５　−８０ ４０．６　−５６ ５０．７　　＋　　９ ４２．１　−　５ ５７．４　　＋５８ ５４．０　　＋６５ ２５．１　　＋１３８ ５４．０　　＋１０ ５６．３　−３５ ５１．２　−　３ ５２．８　−　５ ６６．９　　＋２３ ４７．６　　＋　　８ ６２゜１　＋１０ ５５．４　　＋３２ ５７．０　　＋３８ 実施例　２１〜３３ 電荷輸送層を、マクロロンＣＤ２０ｏｏ（登録商標）中
でそれぞれ表４Ｉこ示す電荷輸送化合物から構成した以
外は実施例２０〜２４に記載した如くして光導電性記録
シートを作った。

これ−らの記録シートの特性を前述した如く５４０　ｎ
ｍ光の８．５　ｍＪ／ｒｒｅの線量で測定した。結果を
表４に電荷輸送化合物濃度と共に示す。

表　　４ ２１　　　　　Ａ　　　　　５０　　　−６３５　−２
７０　５７．５　−　６２２　　　　　Ｃ５０−８５９
−６８８１９，９−１１１２３０５０−７６９−５２１
３２，２−６４２４Ｅ　　　　　５０　　　−７３９　
−４０１　　４５．７　−１８２５　　　　　Ｈ５０−
６２０−２１８６４，８−５２６Ｉ　　　　５０　　−
１２７　−３５　７２．８　−　１２７　　　１　　　
５０　　　−８５５　−３７５　５６．１　　＋　　３
２８　　　　３　　　　５０　　　−７５８　−４２６
　４３．８　−１２２９　　　　６　　　　５０　　　
−６７５　−３３３　５０．７　−　７３０　　　　９
　　　　５０　　　−７８８　−４３７　４４．５　−
１５３１　　１２　　　　５０　　　−８０３　−４５
７　４３．１　−２４３２　　１３　　　　５０　　　
−７３６　−３９３　４６．６　−　６３３　　１４　
　　　５０　　　−７３８　−４０４　４５．３　−１
０実施例　３４ 電荷キャリヤー発生層を５０％金属不合精製Ｘフタロシ
アニン、５％ポリエステル接着促進添加剤及び４５％ポ
リ〔ビス−１，１’−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）　−２−プロピル−カーボネート〕から
構成し、電荷キャリヤー輸送層をポリ〔ビス−１，１’
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２
−プロピル−カーボネート〕中５０％の表２の化合物１
から構成したこと以外は実施例１に記載した如くして光
導電性記録シートを作った。

光導電性記録シートの特性を前述した如く６５０　ｎｍ
光の１９．４　ｏｌＪ／ｌｒｉの線量で測定した。

結果は次の通りであった。

ＯＬ　＝−７５８Ｖ ＲＰ＝−３Ｑ５Ｖ 放電％−６０，３％ Ｆ＝−１−９Ｖ 実施例　３５ 電荷キャリヤー発生層を、５０％金属不含精製ｘフタロ
シアニン、１０％ポリエステル接着促進添加剤ダイナポ
ールＬ２０６（登録商標）及び４０％ポリ〔ビス−１、
ｌ’−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタ
ンーカーホネート〕から構成し、電荷キャリヤー輸送層
を、ポリ〔ヒス−１，１’−（４−ヒドロキシフェニル
）−１−フェニルエタン−カーボネート〕中の表２の化
合物ｌの５０％から構成した以外は実施例１に記載した
如くして光導電性記録シートを作った。前記重合体は３
６９００の重量平均分子量及び１５０００の数平均分子
量を有していた。

この光導電性記録層の特性を前述した如く６５０　ｎｍ
光の１９．４　ｍＪ／イの線量で測定した。

結果は次の通りであった。

ＣＬ、−３３５Ｖ ＲＰ＝−１９０Ｖ 放電％＝　７０．１％ ｐｍ−Ｉ　Ｑ　Ｖ 実施例　３６ 電荷キャリヤー発生層を５０％金属不含Ｘフタロシアニ
ン、５％ポリエステル接着促進添加剤及び４５％ポリ〔
ビス−１，１’−（４−ヒドロキシフェニル）−ジフェ
ニルメタン−カーボネート〕から構成し、電荷キャリヤ
ー輸送層をポリ〔ビス−１，１’−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−ジフェニルメタン−カーボネート〕中の表２
の化合物ｌの５０％から構成した以外は実施例１に記載
した如くして光導電性シートを作った。

この光導電性シートの特性を前述した如く６５０　ｎｍ
光で１９．４１！ｌＪ／ｄの線量で測定した。

結果は次の通りであった。

ＣＬ＝−７７３Ｖ ＲＰ＝−３５７Ｖ 放電％＝５３．８％ Ｆ＝−１１Ｖ 実施例　３７ 電荷キャリヤー発生層を５０％金属不含Ｘフタロシアニ
ン、５％ポリエステル接着促進添加剤及び４５％の〔ビ
ス−１，１’−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
ェニル）−２−プロピル−カーボネート〕と〔ビス−１
、１’−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピルー
カーホネート〕の共重合体から構成し、電荷キャリヤー
輸送層を〔ビス−１，１’−（４−ヒドロキシ−３、ｓ
−ジメチルフェニル）−２−’ロピル−カーボネート〕
と〔ビス−１，１’−（４−ヒドロキシフェニル）−２
−プロピル−カーボネート〕の共重合体中５０％の表２
の化合物ｌから構成したこと以外は実施例１に記載した
如くして光導電性シートを作った。

この光導電性記録シートの特性を前述した如＜６５０ｎ
ｍ光で１９．４＋ｎＪ／イの線量で測定した。

結果は次の通りであった。

ＣＬ＝−８１ＱＶ Ｒｐ＝−３１Ｂｙ 放電％＝　６０．７％ Ｆ、＝−１−５Ｖ 実施例　３８ 電荷キャリヤー発生層を、５０％の金属不含Ｘフタロシ
アニン、５０％のポリエステル接着促進添加剤、及び４
５％のポリエステルカーボネート（これはテレフタレー
ト及びイソフタレートビスフェノールＡの１＝１混合物
８０　ｍｏ１％とビスフェノールＡカーボネート２０　
ｍｏ１％を有する）から構成した、そして電荷キャリヤ
ー輸送層を上記共重合体中５０％の表２の化合物１から
構成したこと以外は実施例１に記載した如くして光導電
性シートを作った。

この光導電性記録シートの特性を前述した如＜６５０ｔ
１ｍ光の１９．４　ｍＪ／イの線量で測定した。

下記結果が得られた。

ＣＬ、−３５８Ｖ ＲＰ　＝　−２８８Ｖ 放電％＝　５６．９％ Ｆ＝＋１１Ｖ 実施例　３９ 実施例３９は、アルミニウムの真空蒸着導電性層で前被
覆した厚さ１００μｍのポリエステルを、水性メタノー
ル中のＴ−アミノプロピルトリエトキシシランの１％溶
液で先ずドクターブレード被覆して作った。溶媒蒸発し
、３０分間１００℃で硬化した後、かくして得られた接
着／ブロッキングｌを、３ｇの１，２−ビス−（１゜２
−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン−１−
イル）エタン、３ｇのマクロロン５７００　（ｉ録商標
）及び４４９のジクロロメタンからなる電荷輸送材料及
びバインダーの沖過溶液で厚さ約１５μｍｔこドクター
ブレード被覆した。

５０℃で１５分間乾燥した後、この層を電荷発生顔料の
分散液で厚さ５μｍに被覆した。

上記分散液は、バールミル中で１５分間、１．０９の金
属不含Ｘフタロシアニン、１０ｇの１２〜ビス−（１，
２−ジヒドロ−２，２，４−トリフチル−キノリン−１
−イル）エタン、１．３３９のマクロロンＣＤ　２００
０及び２４．４９のジクロロメタンを混合して作った。

続いて分散液を５．５５９のジクロロメタンで稀釈して
必要な被覆粘度にした。次に層を５０℃で１６時間乾燥
した。

かくして得られた光導電性記録材料の特性を、上記材料
を負に帯電させるのでなく正（こ帯電させたこと以外は
前述した如く６５０ガｍ光の１９．４ｍＪ／４の線量で
測定した。結果は次の通りであった。

ＣＬ＝＋７１６’／ ＲＰ＝＋１７７Ｖ 放電％＝　７５．３％ Ｆ＝＋１５’／

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電荷輸送層と隣接関係で電荷発生層を上に有する導
   電性支持体を含む電子写真記録材料において、前記電荷
   輸送層が下記一般式 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは水素、又は脂肪族もしくは脂環式基（これら
   の基は非イオン性置換基で置換された基を含む）を表わ
   し、Ｒ＾１及びＲ＾２の各々は同じか又は異なり、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿６アルキル基又はアリール基を表わし、Ｚは隣
   接芳香族核又は芳香族環系（かかる核又は環系は一つ以
   上の非イオン性の置換基で置換されたものを含む）を閉
   環するのに必要な原子を表わす〕に相当する１、２−ジ
   ヒドロキノリン化合物を含有することを特徴とする電子
   写真記録材料。 ２、一般式（ I ）による化合物が少なくとも１００℃
   の融点を有する請求項１記載の電子写真記録材料。 ３、Ｒがアルキル化によつて導入されたアルキル基又は
   置換アルキル基を表わす請求項１記載の電子写真記録材
   料。 ４、Ｒがベンジル基である請求項１記載の電子写真記録
   材料。 ５、前記１、２−ジヒドロキノリン化合物が下記一般式 （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは２価脂肪族又は脂環式基であり、Ｒ＾１、Ｒ
   ＾２及びＺは請求項１に記載したのと同意義を有する）
   の範囲内の化合物である請求項１記載の電子写真記録材
   料。 ６、Ｘがアルキル化によつて導入できる種類の２価炭化
   水素基を表わす請求項５記載の電子写真記録材料。 ７、Ｘが、アルキレン基又は置換アルキレン基又は２価
   芳香族基で中断されているアルキレン鎖又は少なくとも
   二つの炭素原子が酸素、硫黄もしくは窒素（この窒素は
   １価炭化水素基で置換されている）からなる群から選択
   した異種原子を介している２価脂肪族基を表わす請求項
   ５記載の電子写真記録材料。 ８、前記１、２−ジヒドロキノリン化合物を樹脂バイン
   ダーと組合せて付与して前記正電荷発生層に直接接着す
   る電荷輸送層を形成せしめ、上記２層の一つがそれ自体
   導電性支持体によつて担持されている請求項１〜７の何
   れかに記載の電子写真記録材料。 ９、樹脂バインダーを、セルロースエステル、アクリレ
   ートもしくはメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル、塩
   化ビニルの共重合体、ポリエステル樹脂、芳香族ポリカ
   ーボネート樹脂、芳香族ポリエステルカーボネート樹脂
   、シリコーン樹脂、ポリスチレン、スチレンと無水マレ
   イン酸の共重合体、ブタジエンとスチレンの共重合体、
   ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及び少なくとも４０重量
   ％のＮ−ビニルカルバゾール含有率を有するＮ−ビニル
   カルバゾールの共重合体からなる群から選択する請求項
   ８記載の電子写真記録材料。 １０、正電荷輸送層中の１、２−ジヒドロキノリンの含
   有率が上記層の全重量に対して３０〜７０重量％の範囲
   である請求項８又は９記載の電子写真記録材料。 １１、電荷発生層が、光誘起電子−正孔対形のため、 （ａ）ペリルイミド、 （ｂ）多核キノン、 （ｃ）キナクリドン、 （ｄ）ナフテン−１、４、５、８−テトラカルボン酸誘
   導顔料、 （ｅ）フタロシアニン、 （ｆ）インジゴ及びチオインジゴ染料、 （ｇ）ベンゾチオキサンテン誘導体、 （ｈ）ペリレン−３、４、９、１０−テトラカルボン酸
   誘導顔料、 （ｉ）ポリアゾ顔料、及び （ｊ）スクアリリウム染料、 （ｋ）ポリメチン染料、 （ｌ）キナゾリン基を含有する染料、 （ｍ）トリアリールメタン染料、及び （ｎ）１、５−ジアミノ−アンスラキノン基を含有する
   染料 からなる群から選択した有機物質を含有する電子写真記
   録材料。 １２、導電性支持体がアルミニウム、鋼、黄銅又は導電
   性強化物質を混入したか又は被覆した紙又は樹脂材料か
   ら作られ、支持体が箔、ウェブ又はドラムの一部である
   請求項１〜１１の何れかに記載の電子写真記録材料。 １３、（１）請求項１〜１２の何れかに記載の電子写真
   記録材料を全般的に負に静電的に帯電し、（２）前記記
   録材料の電荷発生層を像に従つて露光する 工程を含む電子写真記録方法。