JPH024703B2

JPH024703B2 -

Info

Publication number: JPH024703B2
Application number: JP63195295A
Authority: JP
Inventors: Mao Chunnrin
Original assignee: Air Products and Chemicals Inc
Current assignee: Air Products and Chemicals Inc
Priority date: 1987-08-06
Filing date: 1988-08-04
Publication date: 1990-01-30
Also published as: EP0302521A2; JPS6477667A; DK435088A; US4745025A; DK435088D0; EP0302521A3

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）この発明は、共重合ビニルアセテートと、エチ
レンおよび一架橋性単量体とから成る不織布製品
の結合剤配合物に関する。（従来の技術）不織布製品は、粗集成ウエブまたは粘着結合剤
で互いに接着した繊維素材から成る。十分に接着
した不織布は、極めて多様の用途については織布
を越える利点がある。接着不織布を含浸、印刷ま
たは他の方法で粘着結合剤配合物を繊維の基材ウ
エブ上に沈積させて形成することは周知である。
これらの繊維は、木材パルプ、ポリエテル、ポリ
アミド、ポリアクリル酸エステルまたはその種の
他のもののようなセルロース系誘導体または高分
子材料製のもので差し支えない。結合剤を塗布す
る不織布の基材はウエブは、カーデイング、ガー
ネツテイング、乾式堆積、湿式堆積、製紙手順あ
るいはその他周知の作業により生産できる。前記高分子結合剤は、前記意図する塗布に対し
条件に合つた状態ならびに湿潤引張強さおよび溶
剤耐性をもつ接着不織布製品に含浸させる必要が
ある。（発明が解決しようとする課題）不織布製品に対するさらに好結果をもたらす高
分子結合剤配合物の１つは、酢酸ビニル／エチレ
ン／Ｎ−メチロールアクリルアミド共重合体から
成る。（米国特許第3380851号参照）。米国特許第4449978号は、酢酸ビニル／エチレ
ン／Ｎ−メチロールアクリルアミド／アクリルア
ミドから成る結合剤で接着する不織布製品を開示
している。これらの不織布製品は、低残留遊離ホ
ルムアルデヒド量と、良好な引張特性を具えてい
る。米国特許第4481250号は、50乃至95重量％の酢
酸ビニル／エチレン共重合体と、５乃至50重量％
の酢酸ビニル／エチレン／Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド共重合体から本質的に成る混合物の水性
分散液から成る良好な湿潤引張特性さと、低ヒー
トシール温度を備える不織布製品のエマルジヨン
結合剤配合物を開示している。米国特許第3081197号は、酢酸ビニルの共重合
体と、内部可塑剤としての別の重合性配合物およ
び、後硬化コモノマーたとえばＮ−メチロールア
クリルアミドから成る不織布結合剤を開示してい
る。米国特許第3137589号は、少くとも１個のメチ
ロール基と別の不飽和重合性配合物により、窒素
に対して置換されたアルフア、ベータ不飽和カル
ボン酸の共重合体から成る結合剤を開示してい
る。この発明は、不織布結合剤として有用な酢酸ビ
ニル／エチレン共重合体の水性コロイド分散系を
提供することを目的とする。（課題を解決するための手段）前記水性分散液、すなわちエマルジヨンは、酢
酸ビニル、共重合体に基づいて５乃至35重量％の
エチレンおよび２乃至10重量％のアミド官能架橋
性コモノマーから実質的に成る三元共重合体を含
有し、該アミド官能架橋性モノマーは、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミドまたは式： IR−NH−（CH₂）ｎ−CH（OR′₂）（式中、Ｒ
はアクリロイルまたはメタクリロイルであり、
R′はC₁乃至Ｃ〔のアルキルであつて、ｎは３ま
たは４である。）であり、該水性エマルジヨンは、
重合の間に、共重合体中の酢酸ビニル基準で0.1
乃至１重量％のポリビニルピロリドンを含有して
いるものである。この発明の高分子エマルジヨンを、繊維の不織
ウエブに、前記繊維を互いに結合して１つの自立
ウエブすなわち不織布製品を形成するに十分な結
合剤含浸量で塗布することができる。この発明に
よる高分子結合剤は、溶剤耐性に驚くべき改善を
見せている。（作用）酢酸ビニルと、５乃至35重量％のエチレンおよ
び、Ｎ−メチロールアクリルアミド（NMA）ま
たは次の化学式のコモノマーである２乃至10重
量％のアミド官能架橋性コモノマーから本質的に
なる共重合体を、コロイド状にその中で分散させ
た水性媒体から成る約35乃至65重量％の不織布結
合剤エマルジヨンを提供している：．Ｒ−NH−（CH₂）ｎ−CH（OR′）₂ 式中、Ｒが（メタ）アクリロール、R¹がC₁−
C₄アルキル基たとえばメチル、エチル、プロピ
ルまたはブチル、そしてｎが３または４である。
前記エマルジヨンは、共重合体の酢酸ビニルを基
準にして0.1乃至１重量％のポリビニルピロリド
ン（PVP）を含有する。このPVPは、重合処方
の安定化の成分としてあつてもよいし、あるいは
前記安定化系のほかに、前記酢酸ビニル／エチレ
ン結合剤共重合体エマルジヨンを前記PVPの存
在において単量体の共重合により調製するとの条
件で別々に添加してもよい。好ましい共重合体は、酢酸ビニルと５乃至35重
量％のエチレン、特に10乃至20重量％好ましくは
３乃至７重量％のアミド官能架橋性コモノマーか
ら本質的になる。不織布結合剤として有用である
前述共重合エマルジヨンは、100乃至5000cps、好
ましくは300乃至2000cps範囲のブルツクフイール
ド粘度になる。前記共重合体は、−30゜乃至20℃、
好ましくは−５℃乃至５℃のTg温度になる。前記酢酸ビニル／エチレン共重合体は、１つ以
上の付加エチレン系不飽和共重合性単量体を任意
に含んでも差し支えない。最高10重量％で存在す
る前述コモノマーの具体例は、C₃−C₁₀アルケノ
イツクとアルケネデイオイツク酸、たとえばアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロト
ン酸、マレイン酸、フマル酸とイタコン酸およ
び、これらのモノエステルとC₁−C₁₈アルカノー
ルを有するジエステルたとえばメタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノールと２−エチル
ヘキサノール；カルボキシエチルアクリレート；
ビニルハロゲン化物たとえば塩化ビニル；および
窒素含有モノオレフイン系不飽和単量体、特にニ
トリル、アミドおよびアリルカルバメートたとえ
ばアリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルカルバメートである。前述付加エチ
レン系不飽和コモノマーを用いた場合、約２乃至
５重量％が好ましい。 C₁−C₁₈アルカン酸たとえば蟻酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルその他同種の
ものが、前記共重合エマルジヨンにおいて、官能
すなわち機能的に作用する酢酸ビニルと同等のも
のと考えられる。それ以外の周知の架橋性モノオレフイン系不飽
和単量体Ｎ−メチロールアクリルアミドと、Ｎ−
メチロール（メト）アクリルアミドたとえばイソ
ブトキシメタクリルアミドとその他同種のもの
が、前記共重合体エマルジヨンにおいて、官能、
すなわち機能的に作用するNMA同等のものを考
えられている。特開昭61−227552号公報は化学式のアミド官
能架橋性コモノマーの調製を開示し、その適用は
引例により具体化されている。前述の適当なコモ
ノマーの典型は、メタクリルアミドペンタナルジ
メチルアセタール、アクリルアミドペンタナルジ
エチルアセタール、メタクリルアミドブチルアル
デヒドジメチルアセタール、アクリルアミドブチ
ルアルデヒドジブチルアセタールおよび、好まし
いコモノマーであるアクリルアミドブチルアルデ
ヒドのジメチルとジエチルアセタールである。これ以外の架橋性コモノマーと、特開昭61−
227552号公報に開示されたそれらの環状ヘミアミ
ダルが、官能、すなわち機能的に作用する化学式
のコモノマーの同等のものと考えられる。前記酢酸ビニル／エチレン共重合エマルジヨン
に用いられるポリビニルピロリドンは、約10000
乃至500000（好ましくは40000乃至360000）の分子
量を特徴とし、酢酸ビニルを基準にして、0.1乃
至１重量％、好ましくは0.2乃至0.7重量％、特に
0.25乃至0.5重量％の量で重合反応媒体における
安定化系の一部分あるいは全部を構成するか、あ
るいはそれに加えることができる。約１重量％
PVPの上で、前記エマルジヨンは非常に粘着性
となり商業用途には適用でない。酢酸ビニルとエチレンをPVPと、約100atm以
下の圧力がかかつた水性媒体の保護コロイドと界
面活性剤の双方かいずれか一方から成る安定化系
の存在において、また増分的に添加された遊離基
源の存在において共重合化するが、前記水性系を
約２乃至６のPHで適当な緩衝剤によつて維持して
いる。方法はまず、均質化が必要で、そこに水中
で懸濁された酢酸ビニルを作業圧力のかかつたエ
チレンの存在において完全撹拌して前記反応媒体
を徐々に加熱して重合温度にしながら前記酢酸ビ
ニル中のエチレンの溶解をもたらす。均質化期間
の後に重合期間が続き、その間、前記遊離基源
（と任意界面活性剤）を増分的に添加する。前記アミド官能架橋性コモノマー全部に酢酸ビ
ニルとエチレンとをいつぺんにあるいは前記重合
反応中増分的に添加できる。種々の遊離基発生材料を、たとえば過酸化物配
合物のような単量体重合の実行に用いることがで
きる。還元剤と酸化剤の両方を用いる結合系もま
た使用できる、それはすなわちレドツクス系であ
る。還元剤は、しばしば、活性剤、酸化剤は開始
剤と称せられる。適当な還元剤には、重亜硫酸
塩、スルホキシル酸塩、あるいは金属重亜硫酸ケ
トン付加物、あるいはアスコルビン酸、エリソル
ビン酸および他の還元糖のような還元特性を具え
た配合物が含まれる。酸化剤には、過酸化水素、
ｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびその他同種
のもののような有機過酸化物、アンモニウムまた
は過硫化カリウムおよびその他同種のものが含ま
れる。使用可能の比レドツクス系には過酸化水素
とホルムアルデヒドスルホキシル酸亜鉛、過酸化
水素とエリソルビン酸、過酸化水素または過硫化
アンモニウムまたはメタ重亜硫酸ナトリウムまた
は重硫酸ナトリウムまたは硫酸第一鉄またはホル
ムアルデヒドスルホキシル酸亜鉛またはホルムア
ルデヒドスルホキシル酸ナトリウムと化合した過
硫酸カリウム、および重亜硫酸ケトン付加物と化
合したｔ−ブチルヒドロペルオキシドが含まれ
る。技術で周知の他の遊離基形成系もまた単量体
重合に使用できる。前記酸化剤を、重合化系に誘
導する酢酸ビニルの重量を基準にして0.01乃至１
％、好ましくは0.05乃至0.5％の量で一般に用い
る。前記還元剤は通常、必要当量を添加する。重合処方に使用できる安定化系を構成する乳化
剤には、重合化に獲わる当業者には周知のイオン
ならびに非イオン界面活性剤が含まれる。適当な
非イオン界面活性剤にはポリオキシエチレン縮合
物が含まれる。これ以外の乳化剤には、ポリビニ
ルアルコールと、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロールおよびその他同種のもののようなセルロ
ース材料のような保護コロイドが含まれる。先に
述べたように、この発明に必要な配合剤である
PVPは前記安定化系の一部を形成できる。前記乳化剤全量の有用濃度範囲は、全乳化剤を
基準にして0.5乃至10％、好ましくは４乃至５％
である。比較的高い固形分の酢酸ビニル／エチレン共重
合エマルジヨンは直接生産でき、それはたとえば
40乃至60％固形分である。反応温度は、遊離基添加速度と、熱の放散速度
で調節できる。一般に、単量体の重合中約50℃の
平均温度を維持ししかも、80℃をよほど越える温
度を避けることが有利である。０℃の低温度を使
用できるが、経済的には低温度限度は約30℃であ
る。反応時間は、温度、遊離基形成源および所望重
合度のような変数に左右されるものである。一般
に望ましいことは、0.5以下の酢酸ビニルが未反
応で残るようになるまで反応を続けることであ
る。重合を実行するには、ある量の酢酸ビニルを最
初に重合容器に装填し、エチレンで飽和させる。
最も有利には、少くとも約10％の重合せんとする
酢酸ビニルを最初に、好ましくは少くとも約20％
を装填して、前記酢酸ビニルの残量を重合作業中
増分的に添加することである。前記酢酸ビニル全
量を追加増分の供給なしに最初に装填することも
考えられている。増分添加が、酢酸ビニル、アミド官能架橋性コ
モノマーあるいは遊離基源のものかについて言及
する時は、量と時間の双方に関して実質的に均質
の添加と、断続添加とが考えられている。前述添
加はまた「遅れ」添加とも呼ばれる。前記共重合体に入るエチレンの量は、重合媒体
の圧力、撹拌および粘度により影響を受ける。従
つて、共重合体のエチレン分を増加させるには、
比較的高い圧力、強い撹拌および低い粘度を用い
る。酢酸ビニル／エチレン共重合エマルジヨン形成
の方法は一般に、少くともいくつかの安定化系の
PH緩衝系を含む水溶液の調製から成る。この水溶
液と、酢酸ビニルの前記最初の装填を重合容器に
添加し、エチレン圧を加圧して所望の値にする。
先に述べた通り、混合物を完全に撹拌してエチレ
ンを酢酸ビニルに溶かして水相する。都合のよい
ことには、この撹拌中に前記装填物は重合反応温
度になる。そこで、酸化体の初期量を誘導して重
合が開始される。重合が始まつた後、酸化剤と還
元剤を必要なだけ増分的に添加し、重合を継続す
る。前記アミド官能架橋性コモノマーと残留酢酸
ビニルと、たとえあるとしても、別の遅れ添加と
して添加できる。既述の通り、反応を残存酢酸ビニル分が約0.5
％以下になるまで続けさせる。反応完了の生成物
をその後大気に触れないようにして冷却しほぼ室
温にする。この発明の前記酢酸ビニル・エチレン共重合結
合剤は、不織製品すなわち繊維を、一般に粗集成
した繊維の素材を結合剤エマルジヨンで含浸させ
その後中程度の加熱をして前記素材の乾燥を必要
とする、技術で周知のいろいろな方法での調製に
利用できる。この発明の場合、この中程度の加熱
はまた前記結合剤を架橋性共重合体形成により硬
化させるのに役立つ。結合剤を塗布する前にもち
論、それを架橋性単量体の条件に合う触媒と混合
する。たとえば、鉱酸のような酸触媒たとえば塩
化水素、あるいは有機酸たとえば蓚酸、あるいは
酸性塩たとえば塩化アンモニウムを、技術で周知
のように条件に合うように使用する。触媒の量は
一般に、全量合体の0.5乃至２％である。開始繊維層または素材は、繊維をウエブまたは
層に堆積または配置する普通の技術であればどれ
によつても形成できる。これらの技術には、カー
デイング、ガーネテイング、乾式堆積、湿潤堆積
およびその他同種のものが含まれる。１つ以上の
これらの技術で形成された個々のウエブまたは薄
層はまた、積層して繊維に加工する厚形層を提供
できる。代表的例として、前記繊維は、複数の異
方向に、前記繊維の主要面と整合して、互いに部
分的に重複、交差、支持して延びて開放、多孔質
構造を形成する。「セルロース」繊維に言及する時は、C₆H₁₆O₅
基を支配的に含有する繊維を意味する。従つて、
開始層に使用する繊維の例として、木材パルプ、
綿花と大麻およびレーヨンのような合成セルロー
ス、そして再生セルローズがある。しばしば、繊
維開始層には、天然であれ合成であれ、あるいは
その組み合わせであり、少くとも50％セルロー繊
維がある。しばしば、開始層の繊維は、天然繊維
たとえば羊毛ジユート、人造繊維たとえば酢酸セ
ルロース、合成繊維たとえばポリアミド、ナイロ
ン、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリオレ
フインすなわちポリエチレン、塩化ポリビニル、
ポリウレタンその他同種のもの、単独にあるいは
互いの組み合わせで成ることがある。前記繊維開始層を多種の接着作業の少くとも１
つに暴露して個々の繊維を一緒に定着させ自給ウ
エブを形成する。接着の一層周知の方法のいくつ
かは、全含浸または、ウエブにそのウエブを全体
に横または斜方向に、また望ましい場合はウエブ
に沿つて沿びる結合剤の面に対し断続また連続直
線または波形線で印刷することである。前記繊維開始ウエブに塗布した共重合結合剤の
乾量基準で計算した量は、前記繊維を少くとも一
緒に結合して自給ウエブを形成し、しかも約３乃
至100以上の重量％、好ましくは約10乃至50重量
％の開始ウエブの条件に合う範囲の量である。含
浸ウエブをその後乾燥硬化させる。従つて、不織
布製品を、それらをエアオーブンまたはその種の
他のものに通しその硬化オーブンに通して条件に
合うよう乾燥する。最適の架橋性を達成する代表
的条件は、十分な時間と温度たとえば４乃至６分
間150乃至200〓（66乃至93℃）で乾燥し、その後
３乃至５分以上300〜310〓（149乃至154℃）で硬
化することである。しかし、これ以外の時間／温
度関係を技術で周知するものそのものを用いるこ
とができる。短時間と高温度、または低温で長時
間が使用されている。（実施例）実施例１アクリルアミドブチルアルデヒドジエチルアセ
タル（ABDA）の合成４−アミノブチルアルデヒドジエチルアセタル
（AmBDA、75ｇ、1.09モル、アリドリツヒ、ケ
ミカル（Aldrich Chemical）製）を995mlの
CH₂Cl₂と160mlの14N NaOHの二相混合物と、
温度計と効率のよい機械撹拌器を備えた３ネツク
壜で化合させた。これを氷浴で冷却して15℃にし
た。塩化アクリロイル（98.3ｇ、1.09モルアル
ドリツヒ製）を、30℃以下の反応温度が維持でき
る低温で別の漏斗を経由して添加した。毛管glpc
での反応監視で、前記塩化アクリロイル添加が終
つた時、AmBDAが本質的に完全に消費されて
いることがわかつた。撹拌を１時間継続した。層
は分離し（沈澱塩の溶解と相分離の改善のために
水を添加してもよい）、有機相を飽和ブラインで
洗滌した。前記ブラインを前記水性層と化合させ
さらにCH₂Cl₂で逆抽出させた。この化合有機層
を、飽和水性NaH₂PO₄で中和させ、無水MgCl₂
上で乾燥させ、さらに40℃の温度で回転蒸発器に
かけて凝縮し、99％純度のABDA（glpcで）を87
％の収率で得た。この生成物は、クゲルローア
（Kugelrohr）蒸溜（0.2トルの圧力で120乃至125
℃）により少しの高分子量副生物もなくすことが
できるが、これは有意の収量減少と、Ｎ−アクリ
ロイル−５−エトキシピロリデイン（AEP）と
関連生成物に対する部分異性化をきたす。かま温
度は、これらの作業中60℃を越えてはならない。
前記収量減少は、基礎薬たとえばNa₂CO₃と、ラ
ジカル抑制剤たとえばメチレンブルーを前記蒸溜
釜に添加して最小にできる。実施例２この発明による酢酸ビニル／エチレン／NMA
共重合エマルジヨンを調整するには、次の配合剤
をジヤケツト付容器に添加する。すなわち950パ
ーツの水、296パーツの酢酸ビニル、140パーツの
28％水性ポリステツプＢ−27界面活性剤、10パー
ツの45％水性PVPK60、0.1パーツの硫酸第一鉄、
14パーツの水に溶解した２パーツのホルムアルデ
ヒドスルホキシル酸酸ナトリウム、および１パー
ツの酢酸ナトリウム。反応媒体を酢酸を用いてPH
を4.3に調整する。容器を900rpmの回転速度で撹
拌しながら加熱して50℃にし、窒素を用いてパー
ジする。この系をパージすると直ぐ、1189ｇの酢
酸ビニルから成る供給材料１を４時間にわたり連
続添加する。エチレンを加えながら圧力が
625atmになるように速度を速める。供給材料２
は、327パーツの水と混合した14.7パーツのｔ−
ブチルヒドロペルオキシドＴ−BHP（70％）から
成る。供給材料３は、91パーツの水に溶解した
23.7パーツのSFS溶液から成る。供給材料４は、
323パーツのNMA（48％濃度）と、207パーツの
水との溶液である。開始にあたり、供給材料４を
５時間30分の時間をかけて連続添加する傍から、
供給材料２と３とを６時間連続添加する。反応の終つた反応生成物を冷却して35℃の温度
にし、その後、2.3パーツの水に稀釈した2.5パー
ツのコロイド585脱泡剤と、9.0パーツの水に稀釈
した0.9パーツのホルムアルデヒドスルホキシル
酸ナトリウム（SFS）、および2.5パーツのH₂O₂
（35％）を13.3パーツの水と共に添加された脱泡
装置に移送する。試験１乃至６およびＡを、上記手順に実質的に
従つて調整した。対照標準試験Ａにおいて、前記
PVPの代りに、脱イオンが添加された。

【表】実施例３ポリビニルピロリドン（試験７）を含有する酢
酸ビニル／エチレン／アクリルアミドブチルアル
デヒドジエチルアセタル（ABDA）共重合エマ
ルジヨンを、次の手順に従つて調製した：１ガロン（約3.78）容量の反応器にナトロソ
ル（Natrosol）250LRヒドロキシエチルセルロ
ース２％水性溶液を1142.7ｇと、酢酸ビニルを
136.9ｇと、イゲパル（Igepal）CO887界面活性
剤を19.1ｇと、イゲパルCO630界面活性剤13.3ｇ
と、プルロニツクＦ−68界面活性剤を13.3ｇと、
プルロニツクＬ−64界面活性剤を13.3ｇと、
PVPK−60を20ｇと、酢酸ナトリウムを5.5ｇと、
酢酸を3.30ｇと、硫酸アンモニウム第二鉄を0.05
ｇ、およびSAB還元剤溶液（19.8ｇの異性重亜硫
酸ナトリウムと11.6ｇのアセトンおよび408.0ｇ
の脱イオン水）を装填して、40分間窒素でパージ
した。反応がまを加熱して48℃にし、800RPMの
回転速度で撹拌し、エチレンを用いて450ポンド
に加圧したうええ、ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド（TBHP）の３％水溶液を毎分0.6mlの速度で
添加して開始した。開始後直ちに速度を自動に切
換えて、1228ｇの酢酸ビニルを毎分7.3mlの速度
で添加した。10分後、前記SAB溶液を毎分0.2ml
の速度で添加した。反応温度を49℃に、また遊離
単量体を８％に維持した。２時間後、439ｇの
ABDAの10％水溶液を毎分４mlの速度で添加し
た。酢酸ビニル遅れは３時間で完了し、エチレン
を止めた。前記ABDA遅れは４時間で完了し、
それに対し遊離単量体は1.5％であつた。反応を
冷却、脱泡して、TBHPの10％水溶液の５ｇと、
コロイド585脱泡剤の50％水溶液の4.6ｇとで処理
した。試験８は、わずか10ｇのPVPを使つた点以外
試験７と全く同じであつた。試験９は、62.7ｇの
脱イオン水が前記PVPに取つて代つた点以外は
試験７と同一であつた。試験10は、12ｇのナトロ
ソル250LRヒドロキシエチルセルロースと、1176
ｇの脱イオン水に稀釈した12ｇのPVP Ｋ−60を
前記２％水性ヒドロキシエチルセルロース溶液の
代りに使用した点以外は同一であつた。

【表】表ＡおよびＢに示されたデータから、少量のポ
リビニルピロリドンを前記酢酸ビニル／エチレン
共重合結合剤エマルジヨンに添合すると結果とし
て、不織布結合剤としてのそれらの溶剤耐性性能
の意外な改良となつたことがわかる。（発明の効果）この発明は、結合剤としての不織布製品の調製
に有用な酢酸ビニル／エチレン共重合エマルジヨ
ンを提供するものである。

Claims

【特許請求の範囲】１酢酸ビニル、三元共重合体に基づいて５乃至
35重量％のエチレンおよび２乃至10重量％のＮ−
メチロールアクリルアミドまたは式： I.R−NH−（CH₂）ｎ−CH（OR′）₂（式中、Ｒは
アクリロイルまたはメタクリロイルであり、
R′は、C₁乃至C₄のアルキル基であり、また、ｎ
は３または４である。）のコモノマーであるアミ
ド官能架橋性コモノマーから本質的に成るコロイ
ド状に分散している共重合体をもつ水性媒体を含
有する不織布接着用三元共重合体エマルジヨンに
おいて、前記共重合体中の酢酸ビニルに基づいて
0.1乃至１重量％のポリビニルピロリドンの存在
下に該共重合体エマルジヨンを調製することを特
徴とする改善された前記三元共重合体エマルジヨ
ン。２前記共重合体のエチレン量が、10乃至20重量
％である請求項１記載の不織布接着用三元共重合
体エマルジヨン。３前記アミド官能架橋性コモノマーは、前記三
元共重合体の３乃至７重量％である請求項１記載
の不織布接着用三元共重合体エマルジヨン。４前記ポリビニルピロリドンが0.2乃至0.7重量
％である請求項１記載の不織布接着用三元共重合
体エマルジヨン。５前記ポリビニルピロリドンが0.25乃至0.5重
量％である請求項１記載の不織布接着用三元共重
合体エマルジヨン。６前記アミド官能架橋性コモノマーが、Ｎ−メ
チロールアクリルアミドである請求項１記載の不
織布接着用三元共重合体エマルジヨン。７前記アミド官能架橋性コモノマーが、式の
コモノマーである請求項１記載の不織布接着用三
元共重合体エマルジヨン。８Ｒがアクリロイル、R¹がメチルまたはエチ
ルであり、またｎが３である請求項７記載の不織
布接着用三元共重合体エマルジヨン。９酢酸ビニル、三元共重合体に基づいて10乃至
20重量％のエチレンおよび３乃至７重量％のＮ−
メチロールアクリルアミドまたたは式：Ｒ−NH−（CH₂）ｎ−CH（OR′）₂ （式中、Ｒはアクリロイルまたはメタクリロイル
であり、R′はC₁乃至C₄のアルキル基であり、ま
たｎは３または４である。）のコモノマーである
アミド官能架橋性コモノマーから本質的に成るコ
ロイド状に分散している共重合体をもつ水性媒体
を含有する不織布接着用三元共重合体エマルジヨ
ンにおいて前記共重合体中の酢酸ビニルに基づい
て0.2乃至0.7重量％のポリビニルピロリドンの存
在下に該共重合体エマルジヨンを調製することを
特徴とする改善された前記三元共重合体エマルジ
ヨン。１０前記ポリビニルピロリドンが、0.25乃至
0.5重量％である請求項９記載の不織布接着用三
元共重合体エマルジヨン。１１前記アミド官能架橋性コモノマーが、Ｎ−
メチロールアクリルアミドである請求項９記載の
不織布接着用三元共重合体エマルジヨン。１２前記アミド官能架橋性コモノマーが、式
のコモノマーである請求項９記載の不織布接着用
三元共重合体エマルジヨン。１３Ｒがアクリロイル、R¹がメチルまたはエ
チルで、ｎが３である請求項１２記載の不織布接
着用三元共重合体エマルジヨン。１４前記ポリビニルピロリドンが0.25乃至0.5
重量％である請求項１１記載の不織布接着用三元
共重合体エマルジヨン。１５繊維の不織布ウエブから成り、請求項１の
エマルジヨンから沈積された酢酸ビニル／エチレ
ン／アミド官能架橋性コモノマー三元共重合体と
一緒に、前記繊維を互いに接着して自立ウエブを
形成するに十分な結合剤含浸量で接着された不織
布製品。１６繊維の不織布ウエブから成り、請求項４の
エマルジヨンから沈積された酢酸ビニル／エチレ
ン／アミド官能架橋性コモノマー三元共重合体と
共に、前記繊維を互いに接着して自立のウエブを
形成するに十分な結合剤含浸量で接着された不織
布製品。１７繊維の不織布ウエブから成り、請求項６の
エマルジヨンから沈積された酢酸ビニル／エチレ
ン／アミド官能架橋性コモノマー三元共重合体と
共に、前記繊維を互いに接着して、自立ウエブを
形成するに十分な結合剤浸量で接着された不織布
製品。１８繊維の不織ウエブから成り、請求項７のエ
マルジヨンから沈積された酢酸ビニル／エチレ
ン／アミド官能架橋性コモノマー三元共重合体と
共に、前記繊維を互いに接着して自立ウエブを形
成するに十分な結合剤含浸量で接着された不織布
製品。１９繊維の不織ウエブから成り、請求項９のエ
マルジヨンから沈積された酢酸ビニル／エチレ
ン／アミド官能架橋性コモノマー三元共重合体と
共に、前記繊維を互いに接着して自立ウエブを形
成するに十分な結合剤含浸量で接着された不織布
製品。２０繊維の不織ウエブから成り、請求項１０の
エマルジヨンから沈積された酢酸ビニル／エチレ
ン／アミド官能架橋性コモノマー三元共重合体と
共に、前記繊維を互いに接着して自立ウエブを形
成するに十分な結合剤含浸量で接着された不織布
製品。２１酢酸ビニル三元共重合体に基づいて５乃至
35重量％のエチレンおよび２乃至10重量％のＮ−
メチロールアクリルアミドまたは、式：Ｒ−NH−（CH₂）ｎ−CH（OR′）₂ （式中、Ｒはアクリロイルまたはメタクリロイル
であり、R′はC₁乃至C₄のアルキル基であり、ま
たｎは３または４である。）のコモノマーである
アミド官能架橋性コモノマーから本質的に成るコ
ロイド状に分散している三元共重合体であつて、
該共重合体はその共重合体中の酢酸ビニルに基づ
いて0.1乃至１重量％のポリビニルピロリドンの
存在下でのエマルジヨン重合により調製されたも
のであり、その水性媒体から沈積された酢酸ビニ
ル／エチレン／アミド官能架橋性コモノマー三元
共重合体で繊維を結合して自立性ウエブを形成す
るのに十分な含浸量の結合剤により結合された繊
維不織布を含む不織布製品。２２前記三元共重合体のエチレン量が、10乃至
20重量％である請求項２１記載の不織布製品。２３前記アミド官能架橋性コモノマーが、前記
共重合体の３乃至７重量％である請求項２１記載
の不織布製品。２４前記ポリビニルピロリドンが0.2乃至0.7重
量％である請求項２１記載の不織布製品。２５前記ポリビニルピロリドンが0.25乃至0.5
重量％である請求項２１記載の不織布製品。２６前記アミド官能架橋性コモノマーが、Ｎ−
メチロールアクリルアミドである請求項２１記載
の不織布製品。２７前記アミド官能架橋性単量体が、前記式Ｒ
−NH−（CH₂）ｎ−CH（OR′）₂のコモノマーであ
る請求項２１記載の不織布製品。２８前記式の式中のＲがアクリロイル、R₁が
メチロールまたはエチル、そしてｎが３である請
求項２７記載の不織布製品。２９前記結合剤含浸量が、ウエブを基準にして
３乃至100重量％である請求項２１記載の不織布
製品。３０前記結合剤含浸量が、ウエブを基準にして
10乃至50重量％である請求項２１記載の不織布製
品。３１酢酸ビニル三元共重合体に基づいて10乃至
20重量％のエチレンおよび３乃至７重量％のＮ−
メチロールアクリルアミドまたは式：Ｒ−NH−（CH₂）−CH（OR′）₂ （式中、Ｒはアクリロイルまたはメタクリロイル
であり、R′はC₁乃至C₄アルキル基であり、また
ｎは３または４である。）のコモノマーであるア
ミド官能架橋性コモノマーから本質的に成るコロ
イド状に分散している三元共重合体であつて、該
共重合体はその共重合体中の酢酸ビニルに基づい
て0.1乃至１重量％のポリビニルピロリドンの存
在下でのエマルジヨン重合により調製されたもの
であり、その水性媒体から沈積された酢酸ビニ
ル／エチレン／アミド官能架橋性コモノマー三元
共重合体で繊維を結合して自立性ウエブを形成す
るのに十分な含浸量の結合剤により結合された繊
維不織布を含む不織布製品。３２前記ポリビニルピロリドンが0.25乃至0.5
重量％である請求項３１記載の不織布製品。３３前記アミド官能架橋性単体が、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミドである請求項３１記載の不織
布製品。３４前記アミド官能架橋性単量体が、前記式Ｒ
−NH−（CH₂）ｎ−CH（OR′）₂のコモノマーであ
る請求項３１記載の不織布製品。３５Ｒがアクリロイル、R¹がメチルまたはエ
チル、そしてｎが３である請求項３４記載の不織
布製品。３６前記ポリビニルピロリドンが、0.25乃至
0.5重量％である請求項３３記載の不織布製品。３７前記結合剤含浸量が、ウエブを基準にて３
乃至100重量％である請求項３３記載の不織布製
品。３８前記結合剤含浸量が、ウエブを基準にして
10乃至50重量％である請求項３３記載の不織布製
品。３９前記結合剤含浸量が、ウエブを基準にして
３乃至100重量％である請求項３４記載の不織布
製品。４０前記結合剤含浸量が、ウエブを基準にして
10乃至50重量％である請求項３４記載の不織布製
品。