JPH0248510B2 - - Google Patents

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JPH0248510B2
JPH0248510B2 JP60173519A JP17351985A JPH0248510B2 JP H0248510 B2 JPH0248510 B2 JP H0248510B2 JP 60173519 A JP60173519 A JP 60173519A JP 17351985 A JP17351985 A JP 17351985A JP H0248510 B2 JPH0248510 B2 JP H0248510B2
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JP
Japan
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weight
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tic
ceramic material
sintering
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JP60173519A
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Junichiro Suzuki
Minoru Nakamura
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Niterra Co Ltd
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NGK Spark Plug Co Ltd
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Publication of JPH0248510B2 publication Critical patent/JPH0248510B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性及び耐摩耗性に優れたセラミ
ツク材料の製造法に関するものであり、特にダク
タイル鋳鉄等の切削工具として又、電気伝導性が
あるセラミツクとしての応用例えばセラミツクヒ
ータや耐摩耗・耐食性を必要とする電極材料等の
材料としても有用であるセラミツク材料の製造法
に関するものである。 〔従来の技術〕 従来よりTiCは、融点、硬度が高く、又熱膨張
が小さく熱伝導性も高温で低下しないために優れ
た耐スポーリング性を有する高温材料として知ら
れている。しかし、TiCは難焼結材料のためCo、
Ni等の金属の添加等によりサーメツトとしての
み緻密な焼結体を得ていた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし上記サーメツトは複合体であるために金
属相の挙動に支配されTiC自体の前記特性が特に
高温特性が十分に活かされていない。 例えば、ダクタイル鋳鉄の切削において前述の
サーメツトを用いたサーメツトチツプは仕上切削
に用いられるが、仕上切削といえども切削速度
300m/minを超えるような高速切削では摩耗が
早く、クレータ摩耗も大きく、更にチツピングも
生じやすい。逆に切削速度が150〜200m/min以
下では超硬系等のチツプほどではないにしても、
溶着が起り仕上面が粗くなる。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は上記問題を解決するためになされたも
のであり、TiCの特性を活かし、かつ緻密なセラ
ミツク材料の製造方法を提供することを目的とす
る。 第1の発明は、Al2O31〜40重量%と、 焼結助剤0.05〜8重量%と、 ZrO2及び/又はHfO23〜35重量%と、下記割
合の(a)及び(b)成分からなるTiC成分17〜95.95重
量%と、 からなる配合物を下記(a)成分の金属が金属相とし
て存在しなくなるまで、非酸化性雰囲気下で焼結
して耐熱・耐摩耗性セラミツク材料を製造するこ
とを要旨とする。 (a) 元素の周期率表で4a、5a及び6a族から選ば
れた1種又は2種以上からなる金属4〜30重量
% (b) TiC70〜96重量% 第2の発明は第1の発明に加えて配合物中の
TiC成分の5〜40重量%をZr、Hf及び元素の周
期率表で5a、6a族から選ばれた1種又は2種以
上の炭化物からなる(c)成分としたことを要旨とす
る。 第1発明及び第2発明の(a)成分、即ち元素の周
期率表で4a、5a及び6a族の金属とは、Ti、Zr、
Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、Wのことである。 第2発明の(c)成分、即ちZr、Hf及び元素の周
期率表で5a、6a族の炭化物とは、Zr、Hf、V、
Nb、Ta、Cr、Mo、Wの炭化物のことであり、
例えばZrC、HfC、VC、NbC、TaC、CrC2
Mo2C、WC等をあげることができる。 本発明において金属が金属相として存在しなく
なるとは、少なくともX線回折装置によつて金属
相が検出されないことを、好ましくは光学顕微鏡
によつて金属相が検出されないことを意味する。 非酸化性雰囲気としては、焼結時に配合物中の
TiC及び(a)成分の金属が酸化しない雰囲気であれ
ば、特に制限はなく、例えばN2、Ar、H2等の雰
囲気をあげることができる。又、上記配合物は常
圧下のみならず、加圧焼結法や熱間静水圧加圧法
で焼結することができ、その焼結温度は通常用い
られる範囲でよいが、前述の如く、配合物中の金
属相が存在しなくなるまで焼結する必要がある。 〔作用〕 第1の発明の作用について説明する。 Al2O3は耐酸化性に優れ生成自由エネルギーが
低い化学的に安定な物質であり、これをTiC成分
中に分散させることによりセラミツク材料全体と
しての耐酸化性、化学安定性を向上さすことがで
きる。このことによりTiCの優れた性質に、さら
に耐酸化性及び化学的安定性が付加される。 本発明においてAl2O3は1〜40重量%用いられ
るが、Al2O3の量が1重量%未満では上記の効果
は十分にあらわれず、40重量%より多くなると
TiC自体の特性がうすれてしまう。 本発明において焼結助剤をAl2O3と併用するの
は、Al2O3の上記有効作用に加えて、Al2O3と焼
結助剤とによるAl2O3化合物がセラミツク材料の
焼結を助成し、焼結性が向上するためである。本
発明において焼結助剤とは、MgO、CaO、SiO2
NiOや、Y2O3、Dy2O3、Er2O3、Ho2O3等の希土
類酸化物等の通常Al2O3系、Al2O3−TiC系、
Al2O3−ZrO2系などのAl2O3主体セラミツクの焼
結に用いられるものを指す。 焼結助剤は、本発明において、0.05重量%〜8
重量%用いられるが、0.05重量%未満では、上記
の効果は十分にあらわれず、逆に8重量%より多
いと多量の上記Al2O3化合物がセラミツク材料の
高温特性を低下させる。 ZrO2及び/又はHfO2は、通常セラミツク材料
中に正方晶の形で分散している。セラミツク材料
に大きな外力が加わるとこれらは正方晶から単斜
晶への相転移を起し、この相変化によつて外力を
吸収することによりセラミツク材料を強化する。
この作用は、無拡散格子変態として知られている
ものと同一である。 ZrO2及び/又はHfO2は、本発明において、3
〜35重量%用いられるが、3重量%未満であると
上記の効果が十分にあらわれず、逆に35重量%を
超えると焼結体の耐摩耗性が低下する。 次にTiC中に前述の(a)成分の金属が含まれる
が、この(a)成分を焼結過程でTiC中に固溶させ、
金属相としてセラミツク材料に存在させないこと
が必要である。このためにTiCは非化学量論組成
となり、結晶構造を不完全、不安定とさせること
ができる。そのために固相反応等の焼結反応が容
易となり、その結果として本発明によるセラミツ
ク材料の焼結性を向上させることができたと考え
られる。又、この現象は、Al2O3粒とTiC粒ある
いはTiC粒同士の界面が強化される事をも意味す
る。さらに、まだ十分解明していないが、TiC自
体の高温強度に関しても結合形態が本来の共有結
合に金属結合の性質を帯びることにより、強度靭
性面が向上すると思われる。 本発明において上記の特性を付与するため(a)成
分はTiC成分の4〜30重量%用いられるが、(a)成
分の量がTiC成分の4重量%未満の場合は上記の
効果は不十分であり、(a)成分の量がTiC成分の30
重量%を超えると(a)成分が金属相として残留する
可能性があり、切削性能についてみると耐摩耗性
が低下する。 第2発明の作用について説明する。 第2発明は、第1発明の構成に加えTiC成分中
に前述の(c)成分の炭化物を含む。この(c)成分は
TiC中に固溶するが、TiCと(c)成分は含まれる原
子の大きさが異なるためにTiCの結晶格子が歪み
を有する。このような格子歪みを持つた結晶の格
子面は同じ大きさの原子が並んでいる平担な格子
面よりも転位が動くのにより多くのエネルギーを
必要とする。即ちセラミツク材料を破壊するのに
より多くのエネルギーが必要となるのであり、上
記作用によつてセラミツク材料の強度がより向上
する。 第2の発明において上記特性を付与するため(c)
成分はTiCの5〜40重量%使用するが、5重量%
未満であると上記特性は表われず、第1の発明と
同一となつてしまう。逆に40重量%を超えると、
TiC自体の優れた特性が劣化してしまう。 〔発明の効果〕 本発明のセラミツク材料の製造方法を用いるこ
とによつて、TiCの特性をより活かしかつ緻密な
耐摩耗性、耐熱性を有するセラミツク材料を製造
することができる。 第1発明のセラミツク材料の製造方法により製
造されたセラミツク材料は、前述のダクタイル鋳
鉄等の鋳鉄、鋼、高ニツケル、アルミニウム、チ
タン等や、非金属の切削工具や、耐摩耗性、耐食
性、耐熱性を必要とする機械部品に有用である。
又、電気伝導性があるので、電気伝導性があるセ
ラミツクとしての応用例えばセラミツクヒータ
や、耐摩耗、耐食性を必要とする電極材料等の材
料としても有用である。 第2発明のセラミツク材料の製造方法により製
造されたセラミツク材料は、第1発明により製造
されたセラミツク材料の効果に加えて、Zr、Hf、
5a、6a族炭化物を添加する事により、靭性、硬
度、耐熱性、耐摩耗性等に優れた性質を付加する
ことができる。しかし、これら全ての性質が第1
発明によるセラミツク材料に比べて向上するので
はなく、ZrC、HfCあるいはVCを添加すると硬
度、耐摩耗性が、TaCあるいはNbCを添加する
と耐熱性が、WC、Mo2C、CrC2を添加すると靭
性が各々第1発明のセラミツク材料より向上す
る。従つて用途等に応じてZr、Hf、5a,6a
族炭化物を選択して添加すると第1発明によるセ
ラミツク材料の優れた性質により優れた性質を加
えることができ、各種材料としてより有用なセラ
ミツク材料を得ることができる。 〔実施例〕 本発明の実施例について説明する。 配合物を第1発明の実施例として第1表の試料
No.1−a〜1−kに示す割合に、又第2発明の実
施例として試料No.2−a〜2−kに示す割合に調
合し、ステンレスボールミル中でアセトンと共に
30時間湿式粉砕した。その後アセトンを乾燥機で
揮散させ乳鉢で60メツシユを全量通過するまで微
粉砕して素地粉末を調製した。第1表中のTiC成
分中の(a),(b)あるいは(c)成分の量は、TiC成分を
100とした場合の重量%である。尚、α−Al2O3
としては粒径1μm以下が70%のものを、焼結助剤
として99.5%以上の純度のものを、ZrO2は平均粒
径0.6μmのものを、HfO2は平均粒径1.5μmのもの
を、前述の(a)成分は325メツシユ通過のものを、
(b)成分であるTiCとしては平均粒径1.1μm全炭素
量19.4%のTiCを、第2発明の実施例で使用する
前述の(c)成分は325メツシユ通過のものを各々使
用した。 この素地粉末を第1表中に示す焼結温度、焼結
方法により焼結した。この実施例で用いた焼結方
法は、 1 圧力200Kg/ml、加圧焼成時間15分で加圧焼結
法により黒鉛型内において焼結。(表中では
H・Pと記した。) 2 減圧アルゴン雰囲気下で1時間の焼結。(表
中では普通焼結と記した。) 3 減圧アルゴン雰囲気下で1時間の1次焼結を
行ない、その後1500℃、1500気圧保持時間の条
件で熱間静水圧加圧法で焼結。(表中ではHIP
と記した。) であつた。 このようにして得られた焼結体をダイヤモンド
砥石によつてSNGN432TN、表面3S以下(JISに
よる)に研摩し、対理論密度、硬度を測定し、第
2表の切削試験条件により切削試験を行つた。
尚、被削材は第1図に示すごとく、長さ400mm、
直径150mmの棒状であり、長手方向に幅5mmの溝
が6本等間隔に設けられている。さらにこのよう
に得られた焼結体はX線回折装置及び光学顕微鏡
によつて(a)成分の状態を調べられた。 さらに、配合物を第1発明の比較例として第1
表の試料No.1′−a〜1′−iに示す割合に、又、第
2発明の比較例として第1表の試料No.2′−a〜
2′−fに示す割合に各々配合し、実施例と同様
に、焼結、成形して対理論密度、硬度を測定し切
削試験を行なつた。又実施例と同様にX線回折装
置等により(a)成分の状態を調べた。ただしTiCサ
ーメツトは通常市販されるものを使用した。
【表】
【表】
【表】 第1表の試料No.1−a〜1−kと試料No.1′−a
〜1′−iとの比較及び試料No.2−a〜2−kと試
料No.2′−a〜2′−fとの比較によりTiCの特性を
活かし、かつ緻密なセラミツク材料を製造するに
は、Al2O3と、焼結助剤と、ZrO2及び/又は
HfO2と、TiC成分中の(a),(b)成分、第2発明の
場合は(a),(b),(c)成分量を所定量にすることが必
要であり、かつ上記(a)成分が金属相として存在し
なくなるように焼結することが必要であることが
判つた。 又、本発明のセラミツク材料の製造法により製
造されたセラミツク材料の電導度を測定した所、
組成により異なるが、約50〜100×10-6Ω・cmで
あつた。これは従来の実用セラミツク材料の中で
も電導性に優れるものの一つといつてよい。 さらに、第2発明の効果について測定した所、
試料No.1−hと試料No.2−jの如く、第1発明に
(c)成分としてWC、MO2CあるいはCrC2を添加し
て製造したセラミツク材料は第1発明によるセラ
ミツク材料に比べて靭性に優れるため切削試験の
衝撃回数が増加することが確認された。又、第1
発明に(c)成分としてZrC、HfCあるいはVCを添
加すると第1発明によるセラミツク材料に比べて
硬度が高くなることが確認された。さらに、第1
発明に(c)成分としてTaC、NbCを添加すると第
1発明によるセラミツク材料に比べて耐熱性、即
ち高温における強度の低下が少ないことが確認さ
れた。 尚、第1表に記載しなかつた本発明の組成の配
合物についても同様に焼結体を作成し、試験した
所、同様に欠損までの衝撃回数が従来のものに比
べて大幅に増加していることが確認された。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の実施例に用いられる被削材
の斜視図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 Al2O31〜40重量%と、 焼結助剤0.05〜8重量%と、 ZrO2及び/又はHfO23〜35重量%と、 下記割合の(a)及び(b)成分からなるTiC成分17〜
    95.95重量%と、 からなる配合物を下記(a)成分の金属が金属相とし
    て存在しなくなるまで、非酸化性雰囲気下で焼結
    することを特徴とする耐熱・耐摩耗性セラミツク
    材料の製造法。 (a) 元素の周期率表で4a、5a及び6a族から選ば
    れた1種又は2種以上からなる金属4〜30重量
    % (b) TiC70〜96重量% 2 焼結助剤が、MgO、CaO、SiO2、NiO及び
    希土類酸化物から選ばれた1種又は2種以上であ
    る特許請求の範囲第1項記載の耐熱・耐摩耗性セ
    ラミツク材料の製造法。 3 Al2O31〜40重量%と、 焼結助剤0.05〜8重量%と、 ZrO2及び/又はHfO23〜35重量%と、 下記割合の(a)、(b)及び(c)成分からなるTiC成分
    17〜95.95重量%と、 からなる配合物を下記(a)成分の金属が金属相とし
    て存在しなくなるまで、非酸化性雰囲気下で焼結
    することを特徴とする耐熱・耐摩耗性セラミツク
    材料の製造法。 (a) 元素の周期率表で4a、5a及び6a族から選ば
    れた1種又は2種以上からなる金属4〜30重量
    % (b) TiC30〜91重量% (c) Zr、Hf及び元素の周期率表で5a、6a族から
    選ばれた1種又は2種以上の炭化物5〜40重量
    %。 4 焼結助剤が、MgO、CaO、SiO2、NiO及び
    希土類酸化物から選ばれた1種又は2種以上であ
    る特許請求の範囲第3項記載の耐熱・耐摩耗性セ
    ラミツク材料の製造法。
JP60173519A 1985-08-06 1985-08-06 耐熱・耐摩耗性セラミツク材料の製造法 Granted JPS6236065A (ja)

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US07/639,774 US5196385A (en) 1985-08-06 1991-01-14 Process for the preparation of a heat-resistant and wear resistant ceramic material

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