JPH0248542A - ２，６−キシレノールの回収法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業−Ｅの利用分野〉 本発明は、界面活性剤水溶液に含まれる２、６−キシレ
ノールの回収法に関する。

本発明で回収される２、６−キシレノールは、ポリエス
テル、ポリカーボネート、エポキシ樹脂の成分あるいは
石油製品の安定剤などに使われる３、３−　、５．５−
−テトラメチルビフェニル４．４−−ジオール（以下、
ＴＭＢＰと略す、）の原料として利用される有用な化合
物である。

その一方、２．６−　キシレノールは、フェノール類の
一種であり、２．６−−１ｒシレノール含有廃水は公害
対策上問題になる。

く従来の技術〉 界面活性剤水溶液に含まれる２、６−キシレノールを回
収する方法としては、アルカリ土類金属塩を添加して、
水蒸気蒸留する方法が知られている（特開昭６２−２２
３１３９号公報）。

〈発明が解決しようとする課題〉 一般に、界面活性剤水溶液は、発泡性が著しいうえ、有
機溶媒を乳濁させやすいため、蒸留や抽出が容易ではな
い。上述の回収方法は、界面活性剤水溶液の発泡を抑え
ることにより水蒸気蒸留を可能にし、２，６−キシレノ
ールを界面活性剤水溶液から簡単に分離できるようにし
た点では、優れているが、通常は２，６−キシレノール
の４から５％が蒸留されずに残り（たとえば、前記公報
の実施例１．２および３）、比較的高濃度の２．６−キ
シレノール含有廃液を生じるという欠点がある。また、
残留２．６−キシレノールを強引に留出させようとする
と、２．６キシレノールの蒸気圧が低いため、大量の水
を蒸留しなければならず、スチームが多量に必要になる
。

一方、留出物は２．６−−’ｉ−シレノールと水との混
合物となるため、改めて有Ｒ溶媒による抽出回収などの
処理も必要になる。

したがって、ト述の方法は、２．６−４シレノールを比
較的多量に含有する廃水の発生あるいは、多量のスチー
ム消費を避は難く、蒸留に時間がかかり、留出物の処理
が必要となるため、操作上の能率も良くないという問題
がある。

本発明の目的は、界面活性剤水溶液から２．６−キシレ
ノールを回収するにあたって、廃水処理、多量のスチー
ム消費の問題がほとんどなくかつ能率的で、工業的に有
利な方法を提供することにある。

く課題を解決するための手段および伴用〉本発明者らは
、アニオン界面活性剤水溶液に含まれる２、６−キシレ
ノールの有機溶媒による抽出回収法について、鋭意検討
した結果、特定の金属塩、即ちアルカリ金属塩が共存し
ている場合に、特定の有機溶媒、即ち炭素数４から１２
の飽和あるいは不飽和アルコールを用いれば、アルカリ
金属塩とアルコールの相乗効果により、アニオン界面活
性剤が存在するにも拘らず、振どう静止後、即座に界面
が明瞭に現われ、有機層、水層とも乳濁が少なく、２．
６−１ｒシレノールのほとんどをアルコール層に速やか
に抽出回収できることを見い出し、本発明に到達した。

即ち、本発明は、２，６〜キシレノ一ル含有アニオン界
面活性剤水溶液を、アルカリ金属塩の共存下で、炭素数
４から１２の飽和あるいは不飽和アルコールを用いて抽
出することを特徴とする２、６−キシレノールの回収法
である。

以下、本発明の構成を詳細に説明する。

本発明で使用される２、６−キシレノール含有ヶニオン
界面活性剤水溶液としては、特に限定されないが、例え
ば２，６〜キシレノールを取り扱う製造プロセスにおい
て生じる廃水などが挙げられ、２．６−キシレノールが
溶解状態であっても、スラリー状態であってもよい。具
体例としては、アニオン界面活性剤を含有する水溶液に
おいて、２．６−キシレノールを酸化して′Ｉ’　ＭＢ
　ＰをＴｘＩ造する際に生じる゛、未反応２．６−キシ
レノールを含んだ反応母港やＴ　Ｍ　Ｔｈ　Ｐ結晶の水
洗液が挙げられる。

本発明で利用されるアニオン界面活性剤水溶液に含有さ
れるアニオン界面活性剤としては、親水基部分かカルボ
ン酸塩、スルホン酸塩、硫＠塩、リン酸塩であるものな
どが挙げられる。

好ましくは、親水基部分が、スルホン酸塩およびＴ？ｉ
ｉ酸塩であるもので、す、体間としては、硫酸アルキル
ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムなどかψげられる。アニ
オン界面活性剤の含有量は任意であり、通常はごくわず
かで６含まれていればよい。

本発明で使用する７′ルカリ金属塩としては、塩基性、
中性、酸性のいずれの性質のものでらよく、ハロゲン化
物、硫酸水素塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩、
炭酸水素塩、カルボン酸塩、ゲイ酸塩、ホウＰｉ塩、ア
ルミン酸塩などが挙げられる。好ましくは、ハロゲン化
物、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、ホウ酸塩
などが用いられ、具体例としては、塩化ナトリウム、Ｈ
ｐルナトリウムリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、塩化カリウム、
硫酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムなどが
挙げられる。アルカリ金属塩の使用量は、２．６−キシ
レノールが含まれているアニオン界面活性剤水溶液に対
して、通常０．０００５から等重量倍であり、好ましく
は、ｏ、ｏｏｉから０．３重景倍である。アルカリ金属
塩の添加法については、界面活性剤水溶液にアルコール
を仕込んだあと加えてもよいし、予め界面活性水溶液に
加えておいてらよい。

本発明で抽出溶媒として用いるアルコールは、炭素数４
から１２の飽和あるいは不飽和アルコ−ルである。その
ようなアルコールの例としては、ブタノール、イソブタ
ノール、第二ブタノール、第三ブタノール、クロチルア
ルコール、ペンタノール、ヘキサノール、４−メチル−
２＝ペンタノール、シクロヘキサノール、ヘプタツール
、オクタツール、２−オクタツール、２エチルヘキサノ
ール、ノナノール、デカノールなどが挙げられる。好ま
しくは、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール、ヘプタツール、２−エチルヘキサノール
が挙げられる。アルコールの使用景はｆ、Ｅ意であるが
、抽出後に２．６−キシレノールを収り出す場合を考慮
すると、少域のほうが良く、通常は抽出するアニオン界
面活性剤水溶液に対して、０．０５から５重量倍である
。

本発明の抽出回収は、通常の操作により簡単に実施でき
る。聞ち、たとえば、予め所定量のアルカリ金属塩を溶
解させな２，６−キシレノール含有のアニオン界面活性
剤水溶液に所定量のアルコールを加える。十分撹拌した
あと静置すると、乳濁せす、速やかに界面が現れ、分層
状態になる。上層のアルコール層を分は取ることにより
、２．６−４シレノールのほとんどをアルコール溶液と
して取得できる。抽残の水層には、若干の２．６−キシ
レノールが残るが、必要であれば、さらに抽出を繰り返
す。その場合には、初回のアルコールによる抽出で、ア
ニオン界面活性剤のほとんどが、有機層に抽出されるた
め、２度目からの抽出には、アルコール以外の有機溶媒
を使用することが可能である。また、２．６キシレノー
ルを取り出す場合は、不純物が問題にならなければ、ア
ルコールを留去して濃縮するだけでよい、純度の良いも
のが必要であれば、蒸留や晶析を行なえば高純度の２．
６−キシレノールを取得することができる。

〈実施例〉 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

分層状態のテスト 実際に、抽出回収を行なうに先立って、種々の条件で２
．６−キシレノールを含有するアニオン界面活性剤水溶
液と有機溶媒を混合して、分層状態を観察した。

２、６−−’ｒシレノール５００＋ｔ［ｒおよびドデシ
ル硫酸ナトリウム３３．４■を水１５０　ｍｌに溶解し
、モデル水溶液とした。このモデル水溶液５．０ｍｌを
取り、無機塩を４０から８０＋ｕｒと有機溶媒５゜０　
ｍｌを加え、激しく振どう混和し、１０分間静置したの
ち、有機層と水層の界面の分離の良否を判定した。

結果を下表に示した。モデル液にアルカリ金属塩を添加
し、アルコール溶媒を加えた場合に、分層状態が良好で
あった。なお、それぞれの層をＩｔ　Ｐ　Ｌ　Ｃで分析
したところ２．６−キシレノールは、水層には痕跡量し
か存在せず、アルコール層にほとんどが分配していた。

実施例１ ２．６−キシレノール９１．６ｇ＜７５０ミリモル）、
炭酸水素ナトリウム５．０７＋ｒ（６０，０ミリモル）
、ｌｉ！酸ナトナトリウム２４ｇ（１６９ミリモル）、
酢酸銅−水和物６．２■（０，０３１ミリモル）、ドデ
シル硫酸ナトリウム０．４６ｇ＜１．６０ミリモル）お
よび水４５０ｍ１の混合物に、約９５℃で５時間、空気
加圧下（４〜９　ｋｆ／−）にて空気を吹き込んで反応
を行なった。

室温に冷やしたあと、抽出用のインブタノール１４６＋
ｒを加え、５分間撹拌した。ＴＭＢＰのスラリーを濾過
し、乾燥してレモン色パウダーを得た。

一方、ｒ液はナトリウム塩類とイソブタノールの相乗効
果で速やかに分Ｉ−シ、未反応の２．６−キシレノール
は、イソブタノール層１６１ｇ中Ｇ；ｌ：６．６４Ｋ、
水層４７５ｇ中に０．０５＋ｒが分配し、反応母液中の
２．６−−１ｒシレノールのほとんどがインブタノール
に抽出されたく抽出回収率９９％）。

また、抽残の水層に、若゛「足溶解しているインブタノ
ールを回収するため、共沸蒸留を行なったところ、全く
泡立ちがなく、蒸留操作は容易であった。

実施例２ ２．６−キシレノール３１．０６＋ｒ（２５４ミリモル
）、炭酸水素ナトリウム１．７ｇ（２０ミリモル）、硫
酸ナトリウム８／Ｉｇ（５９ミリモル）、塩化す１〜リ
ウム２．Ｑｇ（５０ミリモル）、酢酸銅（■）−水和物
２．７■（０，０１・１ミリモル）、ドデシル硫酸ナト
リウム０．１７ｇ（０，５９ミリモル）および水１４３
　ｍｌの混合物に、約８０°Ｃで１３時間、酸素ガスを
吹き込んで反応を行なった。室温に冷やしたあと、’ｒ
’　Ｍ　Ｉ３　Ｐのスラリーを濾過し、水洗しく７０ｇ
Ｘ２回）、インブタノールで洗浄した（２８ｇＸ２回）
後、乾燥してレモン色パウダーを得た。ｆ過して得られ
た触媒等を含有する反応母液は、次回の反応に再使用し
た。

一方、未反応２，６−キシレノール１．２７ｇ（１０，
４ミリモル）を含有し、ナトリウム塩類および界面活性
剤の残分が含まれる水洗液１３３．０ｇは、インブタノ
ール洗液５６．０ｇ（２，６キシレノール１．５０ｇ含
有）と合わせて、振どう後、静置したところ、速やかに
分層し、２６−キシレノールは、インブタノール層に４
６６ｆ中２．７０　ｇ　、水層１４１．５ｇ中０．０７
ｇが分配し、水洗液中の２．６−キシレノールのほとん
どがイソブタノールに抽出された（抽出回収率９４％）
。

さらに、抽残の水層をインブタノール３９７ｇで同様に
して抽出を行なったところ、２．６キシレノールは、イ
ンブタノール層４７．６ｇ中に００７ｇが抽出され、水
層１３３．７ｔｒ中には、痕跡量（０，０１ｇ以下）し
か含まれていなかった（合計の抽出回収率１００％）。

イソブタノール抽出液を合わせて、濃縮後、減圧蒸留し
たところ、２．６−キシレノール２．５０ｇ（７０〜ｂ 収率９０％）。

比鮫例１ 実施例２の未反応２．６−キシレノール含有水洗液にト
ルエンを加え、振どう後、静置したところ、乳濁が激し
く、きれいに層分離しないため、分液できず抽出操作不
能であった。

〈発明の効果〉 本発明によれば、アニオン界面活性剤水溶液から２．６
４ｒシレノールを回収する際に、有機溶姪を用いて２．
６−−ｆｆシレノールを効率よく抽出できるため、公害
対策上問題となる２、６−キシレノールのほとんどを水
から分離でき、廃水処理の問題を大幅に軽減でき、スチ
ーム消費量ら少ない、また、本発明方法は、抽出による
方法であるため、操作が簡＋ｉｌかつ迅速に行なえ、能
率的であり、１業的に有利な方法である。さらＧこ、２
．６−　＝’？シレノールはアルニ１−／し溶液として
収得できるので、２．６−＝’ｒシレノールを単、ｌす
ることが容易である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２，６−キシレノール含有アニオン界面活性剤水溶液を
   、アルカリ金属塩の共存下で、炭素数４から１２の飽和
   あるいは不飽和アルコールを用いて抽出することを特徴
   とする２，６−キシレノールの回収法。