JPH0248548A - ４，４’―ジヒドロキシビフェニルの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジヒドロキシビフェニル、特に４，４′−ジヒ
ドロキシビフェニルの精製方法に関する。

４．４′−ジヒドロキシビフェニルは、たとえば米国特
許４４７５０００によれば、４．４′−ジブロモビフェ
ニルを銅触媒の存在において３００″Ｃを超える温度で
加水分解して製造する。４．４．’　−ジブロモ誘導体
の製造において、モノブロモまたは４．４′以外の位置
のジブロモ誘導体の存在が避けられない。

この複合混合物、または純粋なジブロモ誘導体であって
も加水分解すると、モノヒドロギシビフェニルおよび少
量であるが少なくとも２つのビフェニル単位を含むより
高級な重縮合体を常に生成する。これらの化合物は極め
て近似する構造を有し、その物理的性質も余り変らない
ので、分離が困難である。

４．４′−ジヒドロキシビフェニルは、米国特許４４４
７６５６によれば、ジ第三級イソブチルフェノールを酸
化結合させ、次に還元し、脱アルキル化することによっ
て製造することができる。この反応中に２．２’　　、
６．６″−テトラ第三級イソブチルビフェノールのよう
な他の異性体を生成する。

この反応の経過中に、前記特許の反応と同様に、モノヒ
ドロキシビフェニルの生成を伴なう不完全な反応や、高
級な重縮合誘導体たと、えばテトラヒドロキシテトラフ
ェニルまたはビス（ヒドロキシビフェニル）エーテルの
生成を伴なう二次反応が起きる。

４．４′−ジヒドロキシビフェニルは、分枝のない重合
鎖を有することが必要な高級な重合体の合成を使用する
原料物質である。それには４．４′−ジヒドロキシビフ
ェニルが純粋であって異性体を含まないことが必要であ
る。

本発明はジブロモビフェニルの加水分解またはテトラ第
三級イソブチルビフェノールの脱アルキルに由来する溶
液から出発して、純粋なジヒドロキシビフェニル溶液を
得ることができる。

本発明の目的は、４，４′−ジヒドロキシビフェニルの
精製方法であって、ビフェニル製造に由来する反応混合
物を酸の存在において酢酸誘導体でエステル化し、ビフ
ェニルのジエステルを結晶化させることを特徴とする方
法によって達成される。

この方法は特に単純かつ経済的であって、二次生成物を
約１５重量％含む溶液から出発して、純度９９％程度の
ビフェニルを得ることができる。

酸誘導体は酸の塩素化物好ましくは酸塩化物、酸無水物
またはエステルを意味する。

これらの誘導体のうちで、塩化アセチルまたは酢酸無水
物を使用することが好ましい。

エステル化に使用する触媒は次の化合物から選ぶことが
できる。すなわち 有機酸たとえば ベンゼンスルホン酸 メタンスルホン酸 トリフルオロ酢酸 トリフルオロメタンスルホン酸 無機酸たとえば 硫酸 塩化水素酸 酸性樹脂たとえば ベンゼンスルホン酸樹脂。

エステル化は溶剤の有無に拘らず行うことができる。

溶剤を使用するときは、溶剤は、エステル化のときに生
成する酸、またはハロゲン化飽和鎖状炭化水素たとえば
ジクロロエタン、芳香族溶剤たとえばトルエン、エステ
ルたとえば酢酸エチル、ケトンたとえばメチルイソブチ
ルケトン、アルコールたとえばメタノールから選ぶこと
ができる。これらの溶剤は例示に過ぎず、これに限定す
るものではない。エステル化は酢酸中で行うことが好ま
しい。

反応条件に関しては温度を８０″Ｃ以上、特に反応媒質
の還流温度でエステル化することが好ましい。

エステル化反応は大気圧以上で行う。

結晶化は、当業界で周知の方法たとえば反応媒質の冷却
によっても、大気圧または減圧下での媒質の蒸留によっ
てもよい。

次の実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、
これは本発明を限定するものと考えてはならない。

肛 出発混合物は次の成分を含んでいた。

４．４′−ジヒドロキシビフェニル　　　８７％４−ヒ
ドロキシビフェニル　　　　　　　　２％次の一般式（
式中ｎ＝ｏまたは１）　　　１１％の化合物 この混合物３２．７５ｇを次の条件でエステル化した。

酢酸１５０＃１１！中に懸濁させ、 酢酸無水物３６．５　ｇおよびパラトルエンスルホン酸
０．２８ｇを加え、 磁気撹拌しながら３時間還流加熱し、 磁気撹拌しながら徐冷して黒色結晶を生成し、濾過後、
結晶を水洗した後、５０゛Ｃで真空乾燥した。

収率は９０％。

高速液体クロマトグラフィによる純度は９９．５％を超
えた。

融点は１６０”Ｃ。

微量分析の結果は次のとおりであった。

理論値　　　　　実験値 Ｃ７１，１０７１，１５ Ｈ５，２２５，１７ ■又 出発混合物は次の成分を含んでいた。

４．４′−ジヒドロキシビフェニル　　　８４．９％２
．２′−ジヒドロキシビフェニル　　　１５．１％この
混合物５．５８ｇを例１と同様な条件でエステル化した
。

４．４′−ジアセトキシビフェニルの収率は９０％、純
度は９９．５％を超えた。

融点は１６０’Ｃ。

炭工 例１で使用した混合物１０．７ｇを次の条件でエステル
化した。

メチルイソブチルケトン６０ｍ！中に希釈、酢酸無水物
１４．０　ｇおよびパラトルエンスルホン酸０．１１ｇ
を添加、 １００°Ｃで３時間加熱、 冷却、 結晶を濾別。

収率は７９％、純度は９８％、なお次の不純物を含んで
いた。

４−アセトキシビフェニル　　　　　　　０．１％４−
アセトキシ−４’−０，１％ ヒドロキシビフェニル

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、４，４′−ジヒドロキシビフェニルの精製方法であ
   って、ビフェニル製造に由来する反応混合物を、強酸の
   存在下で酢酸誘導体でエステル化し、かつビフェニルの
   ジエステルを結晶させることを特徴とする方法。 ２、酢酸誘導体が酢酸無水物である、請求項１記載の方
   法。 ３、強酸を、硫酸、塩化水素酸、ベンゼンスルホン酸、
   パラトルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン
   酸、ベンゼンスルホン酸樹脂から選ぶ、請求項１記載の
   方法。 ４、酸がパラトルエンスルホン酸である、請求項３記載
   の方法。