JPH024866A - 耐久性と撥水性との改善された多孔質基材のための浸透処理用組成物 - Google Patents
耐久性と撥水性との改善された多孔質基材のための浸透処理用組成物Info
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- D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
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- D—TEXTILES; PAPER
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- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
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- B27K3/08—Impregnating by pressure, e.g. vacuum impregnation
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野]
雑誌“FnresL Prod、J、”:I43 (+
954)にLaughnanによって「家屋の外装のた
めの天然木仕上げ処理」の中に記述されているように外
装の用途のための自然な什トげ処理は浸透性の、すなわ
ち木材に中に浸み込んでその表面の上に認め得る程の厚
さの連続被膜を残さないようなものであるか、または表
面被覆である。本発明は木材または他の多孔質材料のた
めの改善された浸透性仕上げ処理に関する。
954)にLaughnanによって「家屋の外装のた
めの天然木仕上げ処理」の中に記述されているように外
装の用途のための自然な什トげ処理は浸透性の、すなわ
ち木材に中に浸み込んでその表面の上に認め得る程の厚
さの連続被膜を残さないようなものであるか、または表
面被覆である。本発明は木材または他の多孔質材料のた
めの改善された浸透性仕上げ処理に関する。
[従来の技術]
本発明は外界への曝露の間中、多孔質材料を保護すると
言う問題を対象とするものである。このような問題は雑
誌Forest Prod、J、:18(4)、:J7
(1986)にJ、5ell及びW、C,Fc1stが
載せた「米国及びヨーロッパの、外転に曝される木材の
ための処理方法−一つの比較Jにあげられているように
文献においてよく認識されており、すなわち次のように
述べられている: [屋外用の木材の什トげ処理における主要な問題の一つ
は建築家のみならず家屋の所有者もしばしば完全に透明
であるかまたは半透明の什−ヒげを用いることを好み、
というのは彼等が木材の自然な色彩や木11の外観を好
むからである。このような広く酋及している型の什Fげ
剤(透明什にげ剤)は若干の可視的太陽光線を透過させ
る必要があるためにそれらは(’Iかな晴の顔料しか含
んでおらず、そして比較的低い湿分排除効率を4Tシ、
特に被II5!厚さが薄いかまたはほとんどないような
ものにおいてそうである。光透過性が高いこと及び湿分
排除性が低いことという両方の性質は共に長期間耐久性
の仕上げ処理に対する必要条件に反するものである。」 本発明はまた、市販の木材処理用透明剤及び着色剤にお
いて一般的に見出される多111の揮発性溶剤の量を低
下させるという課題をも対象とするものである。
言う問題を対象とするものである。このような問題は雑
誌Forest Prod、J、:18(4)、:J7
(1986)にJ、5ell及びW、C,Fc1stが
載せた「米国及びヨーロッパの、外転に曝される木材の
ための処理方法−一つの比較Jにあげられているように
文献においてよく認識されており、すなわち次のように
述べられている: [屋外用の木材の什トげ処理における主要な問題の一つ
は建築家のみならず家屋の所有者もしばしば完全に透明
であるかまたは半透明の什−ヒげを用いることを好み、
というのは彼等が木材の自然な色彩や木11の外観を好
むからである。このような広く酋及している型の什Fげ
剤(透明什にげ剤)は若干の可視的太陽光線を透過させ
る必要があるためにそれらは(’Iかな晴の顔料しか含
んでおらず、そして比較的低い湿分排除効率を4Tシ、
特に被II5!厚さが薄いかまたはほとんどないような
ものにおいてそうである。光透過性が高いこと及び湿分
排除性が低いことという両方の性質は共に長期間耐久性
の仕上げ処理に対する必要条件に反するものである。」 本発明はまた、市販の木材処理用透明剤及び着色剤にお
いて一般的に見出される多111の揮発性溶剤の量を低
下させるという課題をも対象とするものである。
本発明はまた更に、 J、[]oxal1等によって雑
誌J。
誌J。
Oil Co1our Chel、 As5o’、、n
、227(+984)に“外装用木材の−にの、展剤で
変性した透明仕上げ剤の性能”の中で論じられているよ
うな、外界に曝らされているる木材のワニストップコー
トの塗+1Q下地白化、亀裂及び剥落による81傷の問
題をも対象とするものである。
、227(+984)に“外装用木材の−にの、展剤で
変性した透明仕上げ剤の性能”の中で論じられているよ
うな、外界に曝らされているる木材のワニストップコー
トの塗+1Q下地白化、亀裂及び剥落による81傷の問
題をも対象とするものである。
本発明は更に、種々の多孔質基材、中でも木材を保護す
るために用いる組成物の中の自動酸化可能な物質の墳を
減少させる問題をも対象とするものである。あまに油の
ような種々の乾性油、及び乾性油をベースにした種々の
材料、例えば乾性油アルキッド類等は通常の木材処理用
の透明剤あるいは着色剤のバインダ中の主要な成分であ
る。これらのバインダの自動酸化は最初の膜形成、及び
その処理剤や着色剤の乾燥に必要であるけれどもこの自
動酸化は更にその後も継続して、それらバインダの劣化
の原因となり、もはや木材を保護しないような脆くなっ
て親水性を示すバインダを形成するに至る[L、^、O
’Ne11;FATIPEC1225(+970)]。
るために用いる組成物の中の自動酸化可能な物質の墳を
減少させる問題をも対象とするものである。あまに油の
ような種々の乾性油、及び乾性油をベースにした種々の
材料、例えば乾性油アルキッド類等は通常の木材処理用
の透明剤あるいは着色剤のバインダ中の主要な成分であ
る。これらのバインダの自動酸化は最初の膜形成、及び
その処理剤や着色剤の乾燥に必要であるけれどもこの自
動酸化は更にその後も継続して、それらバインダの劣化
の原因となり、もはや木材を保護しないような脆くなっ
て親水性を示すバインダを形成するに至る[L、^、O
’Ne11;FATIPEC1225(+970)]。
W、G、LIoydが記述しているように[ニューヨー
クMarcel Dekkerから1973年に[11
行されたF、 、 S 。
クMarcel Dekkerから1973年に[11
行されたF、 、 S 。
11uyscrl14集の刊行本「フリーラジカル化学
における方法」の中での“自動酸化”]、自動酸化は非
常に温和な条件のもとで自然的に空気中で起る酸化の一
つの型である。その過程はフリーラジカルの連3n反応
であってその際のその伝播サイクルはLloyd’によ
れば分子状酸素へのアルキルラジカルの付加と記述され
ており、すなわちペルオキシラジカルの形成であってそ
してこのペルオキシラジカルによる基材分子の侵蝕、水
素原子の転移、過酸化水素分子の形成及びもう−・つの
アルキルラジカルの形成がその連鎖機構を維続させる。
における方法」の中での“自動酸化”]、自動酸化は非
常に温和な条件のもとで自然的に空気中で起る酸化の一
つの型である。その過程はフリーラジカルの連3n反応
であってその際のその伝播サイクルはLloyd’によ
れば分子状酸素へのアルキルラジカルの付加と記述され
ており、すなわちペルオキシラジカルの形成であってそ
してこのペルオキシラジカルによる基材分子の侵蝕、水
素原子の転移、過酸化水素分子の形成及びもう−・つの
アルキルラジカルの形成がその連鎖機構を維続させる。
この伝播速度は水素の除去段階の速度によって一1限さ
れる。もう一つのr[要な速度制限段階はLloydに
よれば連鎖停止であってそわはフリーラジカルが結合ま
たは互いに不均化して非ラジカル性生成物を形成する容
易さであると記述されている。
れる。もう一つのr[要な速度制限段階はLloydに
よれば連鎖停止であってそわはフリーラジカルが結合ま
たは互いに不均化して非ラジカル性生成物を形成する容
易さであると記述されている。
1.1oydは種々のイ1機化合物の自動酸化の受は易
さを比較する方法を提供している。彼はオキシダイシビ
リテイ(Oxidizibility)の語を用いてお
り、これは伝播速度定数を停市速度定数の平方根で除し
た商に等しい測定されたIJtである。田の際その全自
動酸化速度は開始速度の゛ト方根及び酸化されている化
合物の濃度の1乗に依存する]。
さを比較する方法を提供している。彼はオキシダイシビ
リテイ(Oxidizibility)の語を用いてお
り、これは伝播速度定数を停市速度定数の平方根で除し
た商に等しい測定されたIJtである。田の際その全自
動酸化速度は開始速度の゛ト方根及び酸化されている化
合物の濃度の1乗に依存する]。
1.1oydはそのようなデータが、ある炭素原子に結
合している少なくとも一つ以下の水素原子を有する実際
状如何なる化合物も30°から 100℃までの温和な
温度範囲において自動酸化を受け、そして水素原子剥奪
の結果とし゛C共嶋により安定化されたフリーラジカル
を形成することのできるような化合物(例えばアリル性
水素またはベンジル性水素を有する化合物類及びα水素
を有するエーテル類)がとくに自動酸化を受は易いこと
を示すことを見出している。30℃における彼のデータ
はトルエンについての1O−5(fi1モル、 s e
c ) I / 2の値からリルイン酸メチル(大豆
油の機能的成分)についての約10−2の値までにわた
っている。
合している少なくとも一つ以下の水素原子を有する実際
状如何なる化合物も30°から 100℃までの温和な
温度範囲において自動酸化を受け、そして水素原子剥奪
の結果とし゛C共嶋により安定化されたフリーラジカル
を形成することのできるような化合物(例えばアリル性
水素またはベンジル性水素を有する化合物類及びα水素
を有するエーテル類)がとくに自動酸化を受は易いこと
を示すことを見出している。30℃における彼のデータ
はトルエンについての1O−5(fi1モル、 s e
c ) I / 2の値からリルイン酸メチル(大豆
油の機能的成分)についての約10−2の値までにわた
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更に相当高い130℃という温度においてさえ、n−デ
カンのオキシダイシビリテイは約10−3の値に過ぎず
、したがって30℃においては非常に低いことを示して
いる。一方においてアルデヒド類は非常に迅速に自動酸
化し、そのために多くの実験は非常に低い0℃という温
度において行なうのが好都合である[D、E、Zaik
ov、 J、A、IIoward及びに、1j。
カンのオキシダイシビリテイは約10−3の値に過ぎず
、したがって30℃においては非常に低いことを示して
いる。一方においてアルデヒド類は非常に迅速に自動酸
化し、そのために多くの実験は非常に低い0℃という温
度において行なうのが好都合である[D、E、Zaik
ov、 J、A、IIoward及びに、1j。
Ir+)Ho1d:Can、J、Chem、、47.3
017(+969)] 、 30”Cについての評価は
それら両ノjの文献における同一の一つの化合物につい
てのデータから行うことができるが、これによればヘン
ズアルデヒドのオキシダイシビリテイはリルイン酸メチ
ルよりも約100倍大きく、そしてトルエン及び例えば
n−デカンのような直参nアルキル化合物よりも約10
0,000倍速い。
017(+969)] 、 30”Cについての評価は
それら両ノjの文献における同一の一つの化合物につい
てのデータから行うことができるが、これによればヘン
ズアルデヒドのオキシダイシビリテイはリルイン酸メチ
ルよりも約100倍大きく、そしてトルエン及び例えば
n−デカンのような直参nアルキル化合物よりも約10
0,000倍速い。
このように、 Lloydによって編集された非常に低
いオキシダイシビリテイ[約10−’(11モル・s
e c ) + / 2以下]を有するものに相当する
多くの好機化合物及び重合物は実際的に云うならば室温
またはその近傍(20−30℃)において非酸化性であ
る。例えば、J、A、tlaward及びに、U、[n
goldは′A誌Can、J、Ghe@、 、45,7
9:l、 (1967)においてベンジル性水素または
アリル性水素を含まない化合物(例えばt−ブチルベン
ゼン、シクロヘキサン、n−デカン及びメチルパルミテ
ート)は30℃の条件のもとで酸化しなかったと報告し
ている。
いオキシダイシビリテイ[約10−’(11モル・s
e c ) + / 2以下]を有するものに相当する
多くの好機化合物及び重合物は実際的に云うならば室温
またはその近傍(20−30℃)において非酸化性であ
る。例えば、J、A、tlaward及びに、U、[n
goldは′A誌Can、J、Ghe@、 、45,7
9:l、 (1967)においてベンジル性水素または
アリル性水素を含まない化合物(例えばt−ブチルベン
ゼン、シクロヘキサン、n−デカン及びメチルパルミテ
ート)は30℃の条件のもとで酸化しなかったと報告し
ている。
アマニ油は従来技術において用いられた外装用木材のた
めの古典的な浸透処理剤である。
めの古典的な浸透処理剤である。
1、Ioydに従うオキシダイシビリテイ約6 X 1
0−2を有するリルネート官能基を含むあまに油は自動
酸化により空気中で硬化して架橋した重合物を生ずるけ
れども、しかしながらこれは初期の硬化のあとで長期間
にわたり酸化を継続して親水性で水に敏感な生成物を生
ずる。
0−2を有するリルネート官能基を含むあまに油は自動
酸化により空気中で硬化して架橋した重合物を生ずるけ
れども、しかしながらこれは初期の硬化のあとで長期間
にわたり酸化を継続して親水性で水に敏感な生成物を生
ずる。
このあまに油処理剤の撥水性はBlack等によってF
orest Products NaLural Fi
nish−、lJ、s、D、^。
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nish−、lJ、s、D、^。
Forest 5ervice Re5earch N
ote FPし046(Ilev。
ote FPし046(Ilev。
+979)に論じられているような低水準のワックスを
含ませることによって改淳された。更にカビ発生に対す
る抵抗性は殺微生物剤の添加によって改みされた。しか
しながらこの従来技術の処理方法の欠点はその含ませる
ワックスが引続く塗料の塗装を阻害し、そして多くの場
合に充分な再塗装を行うことができるまでに1年以上も
曝露しなければならない。
含ませることによって改淳された。更にカビ発生に対す
る抵抗性は殺微生物剤の添加によって改みされた。しか
しながらこの従来技術の処理方法の欠点はその含ませる
ワックスが引続く塗料の塗装を阻害し、そして多くの場
合に充分な再塗装を行うことができるまでに1年以上も
曝露しなければならない。
DeSoLo、 Inc、の(:rockett等に与
えられた米国特許第4.5:19,047号及び同4,
450,247号は長期間撥水性を保つため特殊な高粘
度アルキドを分散させることのできる非常に高水準のワ
ックスを含む塗装組成物を記述している。
えられた米国特許第4.5:19,047号及び同4,
450,247号は長期間撥水性を保つため特殊な高粘
度アルキドを分散させることのできる非常に高水準のワ
ックスを含む塗装組成物を記述している。
Barrettに与えられて161社に譲渡された米国
特許第3.425,975号(及び対応する英国特許第
1.095,939号)は二つ以上のエチレン性不飽和
基を仔する不飽和の空気乾燥性ラジカルを含む乾性油ま
たは他の成分、金属ドライヤ塩及び例えばラウリルメタ
クリレート、ラウリルアクリレート、N−ブチルアクリ
ルアマイド、ジー2−エチルへキシルフマレート及びジ
ー2−エチルヘキシルイタコネートにような非揮発性の
エチレン性不飽和化合物または例えばブタン−1,4−
ジアクリレ−ト、線状のアクリレート−またはメタクリ
レートポリエステルのような多官能性千ツマ−を501
fi噴%までの量で含む膜形成塗装組成物を記述してい
る。特許°975および°939の目的は「改みされた
空気乾燥性を有し11つ完全に乾燥した硬質被膜をもた
らすような膜形成性組成物」を提供することであるが、
一方木材やその他の多孔質」^材の効果的な保護のため
に望ましいのはBoxall等によって例えばワニスの
ような膜形成性塗装剤について記述されているようにそ
のような木材または他の基材の表面の領域中に浸透する
けれども室外での曝露に際してアンダーカットや剥離、
或いは亀裂を生じがちな程度の表面被膜を残さないよう
な組成物である。
特許第3.425,975号(及び対応する英国特許第
1.095,939号)は二つ以上のエチレン性不飽和
基を仔する不飽和の空気乾燥性ラジカルを含む乾性油ま
たは他の成分、金属ドライヤ塩及び例えばラウリルメタ
クリレート、ラウリルアクリレート、N−ブチルアクリ
ルアマイド、ジー2−エチルへキシルフマレート及びジ
ー2−エチルヘキシルイタコネートにような非揮発性の
エチレン性不飽和化合物または例えばブタン−1,4−
ジアクリレ−ト、線状のアクリレート−またはメタクリ
レートポリエステルのような多官能性千ツマ−を501
fi噴%までの量で含む膜形成塗装組成物を記述してい
る。特許°975および°939の目的は「改みされた
空気乾燥性を有し11つ完全に乾燥した硬質被膜をもた
らすような膜形成性組成物」を提供することであるが、
一方木材やその他の多孔質」^材の効果的な保護のため
に望ましいのはBoxall等によって例えばワニスの
ような膜形成性塗装剤について記述されているようにそ
のような木材または他の基材の表面の領域中に浸透する
けれども室外での曝露に際してアンダーカットや剥離、
或いは亀裂を生じがちな程度の表面被膜を残さないよう
な組成物である。
米国特許第4,311,624号公報には1漠形成成分
と反応性希釈剤とを含み外界条件において硬化し得る塗
装用及び/又は含浸用の高固形分組成物が記述されてい
る。なお反応性希釈剤七ツマー系は不飽和酸のジシクロ
ペンテニルオキシアルキルエステル類と乾性または゛6
乾性油脂肪酸のメタクリルオキシアルキルエステル類と
の混合物である。その膜形成成分は自動酸化可能な官能
基を含んでいる。また多価金属を含む塩及び場合により
揮発性オキシム安定化剤をも含んでいる。
と反応性希釈剤とを含み外界条件において硬化し得る塗
装用及び/又は含浸用の高固形分組成物が記述されてい
る。なお反応性希釈剤七ツマー系は不飽和酸のジシクロ
ペンテニルオキシアルキルエステル類と乾性または゛6
乾性油脂肪酸のメタクリルオキシアルキルエステル類と
の混合物である。その膜形成成分は自動酸化可能な官能
基を含んでいる。また多価金属を含む塩及び場合により
揮発性オキシム安定化剤をも含んでいる。
米国特許第4,071,489号公報には乾性油アルキ
ド類及び25−85%のジシクロベンゾニルアクリレー
トまたは同メタクリレート[DCP (M> Al並び
に場合により49%よりも少ないC,、−C,、のアル
キルまたはアルケニルアクリレート又はメタクリレート
を含む塗装用または含浸用の組成物が記述されている。
ド類及び25−85%のジシクロベンゾニルアクリレー
トまたは同メタクリレート[DCP (M> Al並び
に場合により49%よりも少ないC,、−C,、のアル
キルまたはアルケニルアクリレート又はメタクリレート
を含む塗装用または含浸用の組成物が記述されている。
このDGP(M)^は非常に硬質の重合物に重合するこ
とのできる酸化性のアルケニル(メタ)アクリレートで
ある。この組成物はまた多価金属含有乾燥剤及び場合に
より安定化剤をも含んでいる。
とのできる酸化性のアルケニル(メタ)アクリレートで
ある。この組成物はまた多価金属含有乾燥剤及び場合に
より安定化剤をも含んでいる。
米国特許第4,250,214号公報は木材用の含浸剤
としての液状モノマー性D(J’ (M)^を示してお
り、このものは熱または輻射線によって硬化する。
としての液状モノマー性D(J’ (M)^を示してお
り、このものは熱または輻射線によって硬化する。
[1本特許公開第62−152−802Aは木材/プラ
スチックの複合剤を製造する方法を記述しており、この
方法では今頃の木材を01゜−C3゜のアルキルまたは
アルケニルアクリレートまたはメタクリレートのモノマ
ー組成物またはこの千ツマ−ともう一つの共重合叶能な
モノマーとの混合物により真空/加圧技術を用いて含浸
し、次いでその千ツマ−を熱重合により、コバルト60
の放射線の照射により、または例えばベンゾイルパーオ
キサイドとコバルトまたはジメチルアミンのような過酸
化物の開始剤システムの添加により重合させる。この日
本特許公開の]】的はその含浸させた木材の容積−を法
安定性を改みすること(収縮や膨張を低下させること)
及び従来法に比べて木材の容積当たりより少ない凝のポ
リマー含有lでこれを達成することである。この日本特
許公開はC3゜−C3゜のアクリレートまたはメタクリ
レートのみの使用をあげているけれども、しかしながら
その方法は先ず第1にモノマーをある非極性溶媒に加え
た極性溶媒の中に溶解することを含んでいる。さらに、
あげられているすべての実例は分子量的550で比率が
50150から10/90までに及ぶステアリルメタク
リレート/ポリエチレングリコールジメタクリレートの
モノマー混合物を含んでいる。この日本特許公開ではあ
る一つのモノマー、またはモノマー混合物のみが共11
i合されており、その際ラウリル(メタ)アクリレート
、ミリスチル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メ
タ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステ
アリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリ
レート、オフタコシル(メタ)アクリレート、オレイル
(メタ)アクリレート、及びパルミトレイル(メタ)ア
クリレートが重要成分としてあげられている。
スチックの複合剤を製造する方法を記述しており、この
方法では今頃の木材を01゜−C3゜のアルキルまたは
アルケニルアクリレートまたはメタクリレートのモノマ
ー組成物またはこの千ツマ−ともう一つの共重合叶能な
モノマーとの混合物により真空/加圧技術を用いて含浸
し、次いでその千ツマ−を熱重合により、コバルト60
の放射線の照射により、または例えばベンゾイルパーオ
キサイドとコバルトまたはジメチルアミンのような過酸
化物の開始剤システムの添加により重合させる。この日
本特許公開の]】的はその含浸させた木材の容積−を法
安定性を改みすること(収縮や膨張を低下させること)
及び従来法に比べて木材の容積当たりより少ない凝のポ
リマー含有lでこれを達成することである。この日本特
許公開はC3゜−C3゜のアクリレートまたはメタクリ
レートのみの使用をあげているけれども、しかしながら
その方法は先ず第1にモノマーをある非極性溶媒に加え
た極性溶媒の中に溶解することを含んでいる。さらに、
あげられているすべての実例は分子量的550で比率が
50150から10/90までに及ぶステアリルメタク
リレート/ポリエチレングリコールジメタクリレートの
モノマー混合物を含んでいる。この日本特許公開ではあ
る一つのモノマー、またはモノマー混合物のみが共11
i合されており、その際ラウリル(メタ)アクリレート
、ミリスチル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メ
タ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステ
アリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリ
レート、オフタコシル(メタ)アクリレート、オレイル
(メタ)アクリレート、及びパルミトレイル(メタ)ア
クリレートが重要成分としてあげられている。
これに対して本発明は二つの1「隻成分の混合物を含む
ものであり、すなわち(A)軟質のホモポリマーを形成
することができる非酸化性のC,0−C22のアルキル
アクリレートまたはメタクリレートモノマー類及び(B
)分子状1’le素との迅速なフリーラジカル連鎖反応
を受け、そして重合開始剤/酸素スキャベンジャ−とし
ての役1」をなす自動酸化性のいくつかの化合物とを含
むものである。この本発明の上記(A)の成分は他のモ
ノマー類との混合物において上記11本特許公開にあげ
である語例よりも相当に高水準のC1゜−C22のモノ
マー類を含んでいる。加えて本発明は工業的な応用技術
のみに制限されるものではなく(但し工業社術杓傘*≠
春÷にも通している)このものはその浸透用組成物を保
護されるべき多孔質基材のにに弔純に刷毛塗りするのみ
で有効であり、そして完全配合された組成物の長期間の
安定性を与えることができる。その上に本発明に従う組
成物は屋外における用途に好ましいものであってこれは
耐久性と撥水性都を改善する。これと仝〈対照的に一上
記ト1本の引例は特に床や壁あるいは更に芸術的な木材
加工品や高度の寸法安定性を必要とする構造材料のため
の室内的利用をあげているものである。
ものであり、すなわち(A)軟質のホモポリマーを形成
することができる非酸化性のC,0−C22のアルキル
アクリレートまたはメタクリレートモノマー類及び(B
)分子状1’le素との迅速なフリーラジカル連鎖反応
を受け、そして重合開始剤/酸素スキャベンジャ−とし
ての役1」をなす自動酸化性のいくつかの化合物とを含
むものである。この本発明の上記(A)の成分は他のモ
ノマー類との混合物において上記11本特許公開にあげ
である語例よりも相当に高水準のC1゜−C22のモノ
マー類を含んでいる。加えて本発明は工業的な応用技術
のみに制限されるものではなく(但し工業社術杓傘*≠
春÷にも通している)このものはその浸透用組成物を保
護されるべき多孔質基材のにに弔純に刷毛塗りするのみ
で有効であり、そして完全配合された組成物の長期間の
安定性を与えることができる。その上に本発明に従う組
成物は屋外における用途に好ましいものであってこれは
耐久性と撥水性都を改善する。これと仝〈対照的に一上
記ト1本の引例は特に床や壁あるいは更に芸術的な木材
加工品や高度の寸法安定性を必要とする構造材料のため
の室内的利用をあげているものである。
[発明が解決しようとする課題]
本発明の目的は、外界条件において硬化することができ
且つ改みされた耐久性と撥水性とをもたらすことができ
るよう°な木材及び他の多孔質基材の浸透的処理剤とし
てイf効な組成物を提供することである。
且つ改みされた耐久性と撥水性とをもたらすことができ
るよう°な木材及び他の多孔質基材の浸透的処理剤とし
てイf効な組成物を提供することである。
本発明のもう一つの目的は、本発明の上記浸透処理用組
成物を用い、場合により引き続いてその処理された木材
にトップコートワニスまたは塗料を塗装することにより
木材の諸性質を長期間係たせる方法を提供することであ
る。
成物を用い、場合により引き続いてその処理された木材
にトップコートワニスまたは塗料を塗装することにより
木材の諸性質を長期間係たせる方法を提供することであ
る。
更にもう一つの目的は、揮発性の有機溶剤を大気中に放
出する晴が低ドするような浸透処理用組成物を提供する
ことである。
出する晴が低ドするような浸透処理用組成物を提供する
ことである。
これらの[1的及び以下の記述により明らかとなるであ
ろうその他の1−1的は本発明により達成することがで
き、これはその第一のアスペクトにおいて外界条件のも
とで硬化し11つ数片された耐久性と撥水性とを提供す
るような、多孔質基材のための浸透処理剤として4+−
川な組成物であって次の成分すなわち両成分(A)及び
(R)の合計重量をベースにして約50ないし約95%
の、CI。ないしC22のアルキルアクリレート又はア
ルキルメタクリレートの一種以上であってこれらアクリ
レートまたはメタクリレートが非酸化性であり且つ重合
して約0℃以下のガラス転移温度のホモポリマーを形成
できるような成分(A)、 両成分(A)及び(B)の合計成分重量をベースにして
約5ないし約50%の、フリーラジカル重合開始剤及び
酸素スキャベンジャ−として作用する一種以上の自動酸
化性化合物よりなる成分(B) と、および他の任意成
分(C)よりなるものである、もう一つのアスペクトに
おいて本発明は塗料または透明トップコートワニスでそ
の塗装されるべき多孔質基材の外的耐久性を改溌する方
法を対象とし、この方法は上述した組成物をその基材に
適用し、引続いて上記塗料または透明トップコートワニ
スを被覆することよりなる。
ろうその他の1−1的は本発明により達成することがで
き、これはその第一のアスペクトにおいて外界条件のも
とで硬化し11つ数片された耐久性と撥水性とを提供す
るような、多孔質基材のための浸透処理剤として4+−
川な組成物であって次の成分すなわち両成分(A)及び
(R)の合計重量をベースにして約50ないし約95%
の、CI。ないしC22のアルキルアクリレート又はア
ルキルメタクリレートの一種以上であってこれらアクリ
レートまたはメタクリレートが非酸化性であり且つ重合
して約0℃以下のガラス転移温度のホモポリマーを形成
できるような成分(A)、 両成分(A)及び(B)の合計成分重量をベースにして
約5ないし約50%の、フリーラジカル重合開始剤及び
酸素スキャベンジャ−として作用する一種以上の自動酸
化性化合物よりなる成分(B) と、および他の任意成
分(C)よりなるものである、もう一つのアスペクトに
おいて本発明は塗料または透明トップコートワニスでそ
の塗装されるべき多孔質基材の外的耐久性を改溌する方
法を対象とし、この方法は上述した組成物をその基材に
適用し、引続いて上記塗料または透明トップコートワニ
スを被覆することよりなる。
[課題を解決するための手段]
本発明者は驚くべきことに、重合開始剤/酸素スキャベ
ンジャ−として作用する自動酸化性の化合物及び好まし
くは金属乾燥剤と、揮発性オキシム安定剤と共に長8n
状のアルキルアクリレート又はメタクリレートの千ツマ
−を高水準で含む浸透処理用の高固形分組成物が象孔′
dの種々の基材に、これが外部条件に曝された時に長期
間のt412L性をもたらすことを見出した。更に、本
発明に従い処理された基材に透明トップコートワニスを
被覆した場合にはその得られた系は処理されなかった基
材に同じ透明トップコートワニスを塗装した場合よりも
更に良好な外的耐久性を有する。
ンジャ−として作用する自動酸化性の化合物及び好まし
くは金属乾燥剤と、揮発性オキシム安定剤と共に長8n
状のアルキルアクリレート又はメタクリレートの千ツマ
−を高水準で含む浸透処理用の高固形分組成物が象孔′
dの種々の基材に、これが外部条件に曝された時に長期
間のt412L性をもたらすことを見出した。更に、本
発明に従い処理された基材に透明トップコートワニスを
被覆した場合にはその得られた系は処理されなかった基
材に同じ透明トップコートワニスを塗装した場合よりも
更に良好な外的耐久性を有する。
本発明は、組合せて下記の成分(A)及び(B)、すな
わちこれら両成分(A)及び(B)の全11 MYをベ
ースにして約50%ないし約95%までのC1oないし
C22のアルキルアクリレート又はアルキルメタクリレ
ートの一種以上であってこれらアクリレートまたはメタ
クリレートが共に非酸化性であり1t・つ重合して約0
℃以下のガラス転移温度のホモポリマーを形成できるよ
うな成分(A)と、両成分(A)及び(B)の合計a
、tftをベースにして約5ないし約50%の、フリー
ラジカル重合開始剤並びにそわら両成分(A)及び(B
)との反応のための酸素スキャベンジャ−として作用す
る一種以上の自動酸化性化合物よりなる成分(11)と
を含む浸透処理組成物を用いることによって非常に改善
された撥水性と長期間の耐久性とをイfする浸透型の5
処理された基材表面に僅かな、または無視できるほどの
J!スさの被膜を残すような仕上げ処理剤を提供する。
わちこれら両成分(A)及び(B)の全11 MYをベ
ースにして約50%ないし約95%までのC1oないし
C22のアルキルアクリレート又はアルキルメタクリレ
ートの一種以上であってこれらアクリレートまたはメタ
クリレートが共に非酸化性であり1t・つ重合して約0
℃以下のガラス転移温度のホモポリマーを形成できるよ
うな成分(A)と、両成分(A)及び(B)の合計a
、tftをベースにして約5ないし約50%の、フリー
ラジカル重合開始剤並びにそわら両成分(A)及び(B
)との反応のための酸素スキャベンジャ−として作用す
る一種以上の自動酸化性化合物よりなる成分(11)と
を含む浸透処理組成物を用いることによって非常に改善
された撥水性と長期間の耐久性とをイfする浸透型の5
処理された基材表面に僅かな、または無視できるほどの
J!スさの被膜を残すような仕上げ処理剤を提供する。
本発明に従う組成物は例えば木材、ボール紙、繊維製品
、織物、皮革、しっくい、煉瓦、コンクリート及びその
他の硬化性基材のような種々の多孔質基材の処理に重要
である。この処理用組成物の浸透と硬化とのあとに形成
される基材/ポリマーの複合物はその最初の硬化のあと
で酸化または架橋をそれ以上進行させることなく、これ
はアマニ油やその他の酸化性(乾燥性)の油、乾性油変
性アルキド類、または高水準の酸化性アクリレートまた
はメタクリレートモノマーのみに基く配合系と異なるも
のである。
、織物、皮革、しっくい、煉瓦、コンクリート及びその
他の硬化性基材のような種々の多孔質基材の処理に重要
である。この処理用組成物の浸透と硬化とのあとに形成
される基材/ポリマーの複合物はその最初の硬化のあと
で酸化または架橋をそれ以上進行させることなく、これ
はアマニ油やその他の酸化性(乾燥性)の油、乾性油変
性アルキド類、または高水準の酸化性アクリレートまた
はメタクリレートモノマーのみに基く配合系と異なるも
のである。
本発明において用いるのに適した成分(A)O)CIG
ないしC22のアルキルアクリレート及びメタクリレー
トは低揮発性で疎水性の非酸化性千ツマ−であってこれ
らは重合して軟質の約0℃以下のガラス転移温度を有す
る可撓性のホモポリマーを形成することができる。ここ
でいう低揮発性の語は外気温度におけるその千ツマ−の
蒸発速度がそれら両成分(A)及び(II)よりなる適
用された組成物が1「合してしまう11Nにそれらのモ
ノマーの蒸発する!itが少ないかまたは全く蒸発しな
いような速度であることを意味する。また疎水性の語は
そのホモポリマーが強い撥水性のものでなければならな
いことを、0味する。ここで用いる非酸化性の語はそれ
ら成分(A)の千ツマ−及びそれらから得られる混合物
が分子状酸素と反応して迅速なフリーラジカル連鎖反応
を受けないこと[成分(13)の化合物に比較して]及
びその自動酸化伝播反応のパーオキシフリーラジカルま
たはアルコキシフリーラジカルが成分(11)の化合物
に比べて非常に困難にしか成分(A)のモノマー類から
水素原子を奪い去ることができないということを、Q味
する。好ましくは成分(A)のモノマー類及びそれらか
ら得られる混合物はW、C,Lloydにより定義され
たオキシダイシビリテイの値[ニューヨークのMarc
el Dckkorから1973年にI”II Q’j
されたl:、s、1Iuyser編集の[11行本「フ
リーラジカルの化学における方法」の第4巻の“自動酸
化”参照]で約10−’(It1モル・se c )
+ 72よりも少ない値を有する。Cl0−C22のア
ルキルメタクリレートが成分(A)の千ツマ−として好
ましいものであり、というのはこれらの千ツマ−の中に
は第1級及び第2級の水素原子しか存在していないから
である。
ないしC22のアルキルアクリレート及びメタクリレー
トは低揮発性で疎水性の非酸化性千ツマ−であってこれ
らは重合して軟質の約0℃以下のガラス転移温度を有す
る可撓性のホモポリマーを形成することができる。ここ
でいう低揮発性の語は外気温度におけるその千ツマ−の
蒸発速度がそれら両成分(A)及び(II)よりなる適
用された組成物が1「合してしまう11Nにそれらのモ
ノマーの蒸発する!itが少ないかまたは全く蒸発しな
いような速度であることを意味する。また疎水性の語は
そのホモポリマーが強い撥水性のものでなければならな
いことを、0味する。ここで用いる非酸化性の語はそれ
ら成分(A)の千ツマ−及びそれらから得られる混合物
が分子状酸素と反応して迅速なフリーラジカル連鎖反応
を受けないこと[成分(13)の化合物に比較して]及
びその自動酸化伝播反応のパーオキシフリーラジカルま
たはアルコキシフリーラジカルが成分(11)の化合物
に比べて非常に困難にしか成分(A)のモノマー類から
水素原子を奪い去ることができないということを、Q味
する。好ましくは成分(A)のモノマー類及びそれらか
ら得られる混合物はW、C,Lloydにより定義され
たオキシダイシビリテイの値[ニューヨークのMarc
el Dckkorから1973年にI”II Q’j
されたl:、s、1Iuyser編集の[11行本「フ
リーラジカルの化学における方法」の第4巻の“自動酸
化”参照]で約10−’(It1モル・se c )
+ 72よりも少ない値を有する。Cl0−C22のア
ルキルメタクリレートが成分(A)の千ツマ−として好
ましいものであり、というのはこれらの千ツマ−の中に
は第1級及び第2級の水素原子しか存在していないから
である。
本発明においては比較的純粋なC、、−C2,のアルキ
ルアクリレート及びメタクリレートが使用するに適して
いるけれども、ラウリルメタクリレートやステアリルメ
タクリレートのようなC、、−022アルキルアクリレ
ートまたはメタクリレートの種々のモノマーの混合物を
用いることもできる。また市販で得られる長鎖状の天然
または合成のアルコール類は一般に混合物であってそれ
らはアクリレートまたはメタクリレートの場合にはC1
゜−C22のアルキルモノマーの混合物を与えるが、こ
のような混合物も精製されていない場合でも本発明にお
いて用いることができる。
ルアクリレート及びメタクリレートが使用するに適して
いるけれども、ラウリルメタクリレートやステアリルメ
タクリレートのようなC、、−022アルキルアクリレ
ートまたはメタクリレートの種々のモノマーの混合物を
用いることもできる。また市販で得られる長鎖状の天然
または合成のアルコール類は一般に混合物であってそれ
らはアクリレートまたはメタクリレートの場合にはC1
゜−C22のアルキルモノマーの混合物を与えるが、こ
のような混合物も精製されていない場合でも本発明にお
いて用いることができる。
適当なC,o−C22のアルキルアクリレート及びメタ
クリレートの例は例えばデシルアクリレート及びメタク
リレート、ラウリルアクリレート及びメタクリレート、
ステアリルアクリレート及びメタクリレート、ラウリル
−ステアリルアクリレート及びメタクリレート及びメタ
クリレート、ドデシルペンタデシルアクリレート及びメ
タクリレート及びメタクリレート、セチルエイコシルア
クリレート及びメタクリレート等並びにそれらの混合物
が含まれる。
クリレートの例は例えばデシルアクリレート及びメタク
リレート、ラウリルアクリレート及びメタクリレート、
ステアリルアクリレート及びメタクリレート、ラウリル
−ステアリルアクリレート及びメタクリレート及びメタ
クリレート、ドデシルペンタデシルアクリレート及びメ
タクリレート及びメタクリレート、セチルエイコシルア
クリレート及びメタクリレート等並びにそれらの混合物
が含まれる。
本発明に従う組成物の成分(B)は[両成分(A)及び
(B)の合計量 fitをベースにして]約5ないし約
50%の、フリーラジカル1π合開始剤と酸素スキャへ
ンジャーとの役LJをする一種以トの自動酸化性化合物
よりなる。こわらの化合物は分子状酸素と反応して極め
て迅速なフリーラジカル連鎖反応を生ずることを許容す
るような比較的容易に奪うことができる水素原子を含ん
でいる。分子状の酸素はフリーラジカル反応の強力なイ
ンヒビターであることが知られている。分子状酸素が存
在していてもこの成分(B)の化合物が木材またはその
他の多孔τ1基材に適用された時にフリーラジカルを提
供し、そして極めて迅速に、その溶解した分子状酸素と
反応して酸素スキャベンジャ−として作用してこの配合
物の重合が進行するのを許容することにより、その成分
(A)を含む配合物の重合を促進させる。上記1.1o
ydによって定義されたオキシダイシビリテイ−として
は、この成分(B)の有用な芥化合物、即ちこの成分(
B)のポリマーのサブユニット(いわゆる“マー”)は
大きい値、好ましくは約1O−2(11モル・s e
c ) I / 2よりも大きな値を有している。 t
o−’から10−Jまでの範囲の比較的低いオキシダイ
シビリテイ−の値を有する化合物(リルエートまたはリ
ルネート)は一般にm合物の形でより14効であり、そ
してこおはこの形が清純に3官能性の油である場合でも
当てはまる。
(B)の合計量 fitをベースにして]約5ないし約
50%の、フリーラジカル1π合開始剤と酸素スキャへ
ンジャーとの役LJをする一種以トの自動酸化性化合物
よりなる。こわらの化合物は分子状酸素と反応して極め
て迅速なフリーラジカル連鎖反応を生ずることを許容す
るような比較的容易に奪うことができる水素原子を含ん
でいる。分子状の酸素はフリーラジカル反応の強力なイ
ンヒビターであることが知られている。分子状酸素が存
在していてもこの成分(B)の化合物が木材またはその
他の多孔τ1基材に適用された時にフリーラジカルを提
供し、そして極めて迅速に、その溶解した分子状酸素と
反応して酸素スキャベンジャ−として作用してこの配合
物の重合が進行するのを許容することにより、その成分
(A)を含む配合物の重合を促進させる。上記1.1o
ydによって定義されたオキシダイシビリテイ−として
は、この成分(B)の有用な芥化合物、即ちこの成分(
B)のポリマーのサブユニット(いわゆる“マー”)は
大きい値、好ましくは約1O−2(11モル・s e
c ) I / 2よりも大きな値を有している。 t
o−’から10−Jまでの範囲の比較的低いオキシダイ
シビリテイ−の値を有する化合物(リルエートまたはリ
ルネート)は一般にm合物の形でより14効であり、そ
してこおはこの形が清純に3官能性の油である場合でも
当てはまる。
自動酸化性の(B)の成分として適した化合物は例えば
通常の塗料、木材処理剤、着色剤及びワニスにおいて用
いられる乾性油アルキド類(例えば長鎖あまに油または
長鎖大豆油アルキド等)1種々の乾性油(例えばアマニ
油、桐油、あるいは脱水されたヒマシ油等)、ベンズア
ルデヒド及び環状アセタール類(例えば米国特許第4,
39J:161 号公報−本文において器照文献として
引用する−に記述されているようなもの)、2−オキソ
イミダゾリジン−1,3−ビス(2,2−ジアルキルプ
ロパナール)等のジアルデヒドのようなアルデヒド類、
及び例えば1.1−ビス(1−メチル−2″−ビニル−
4゛、6゜−へブタジェノキシ)エタン(米国特許第4
,021゜390号公報−本文において参照文献として
引用する−に記述されているもの)のような多官能性共
役ジエンそツマ−類を含む。
通常の塗料、木材処理剤、着色剤及びワニスにおいて用
いられる乾性油アルキド類(例えば長鎖あまに油または
長鎖大豆油アルキド等)1種々の乾性油(例えばアマニ
油、桐油、あるいは脱水されたヒマシ油等)、ベンズア
ルデヒド及び環状アセタール類(例えば米国特許第4,
39J:161 号公報−本文において器照文献として
引用する−に記述されているようなもの)、2−オキソ
イミダゾリジン−1,3−ビス(2,2−ジアルキルプ
ロパナール)等のジアルデヒドのようなアルデヒド類、
及び例えば1.1−ビス(1−メチル−2″−ビニル−
4゛、6゜−へブタジェノキシ)エタン(米国特許第4
,021゜390号公報−本文において参照文献として
引用する−に記述されているもの)のような多官能性共
役ジエンそツマ−類を含む。
本発明に従う組成物は史に−・種以上の、金属乾燥剤、
安定化剤(例えばマスクされたアミンの光安定化剤、揮
発性オキシム類及び通常のフリーラジカル屯合抑III
剤等)、殺生物剤(例えば殺かび剤、殺菌剤および殺虫
剤等)、顔料、ワックス、フォト開始剤5日光フィルタ
剤、界面活性剤、レベリング剤、他のモノまたはポリビ
ニル竹子ツマー類及び非重合性で疎水性のオリゴマー及
びポリマーの群から選ばれる任意成分(C)を含むこと
ができる。適当な溶剤は例えばパラフィン性、イソパラ
フィン性、シクロパラフィン性及びミネラルスピリット
、キシレン、トルエンのような芳香族性の種々の溶剤の
純粋物及び市販の混合物、例えばケトン類、アルコール
類、グリコールエーテル類のような他の揮発性溶剤、例
えばジメチルホルムアミドにようなアミド類、種々の塩
素化溶剤(例えばメチレンクロライドや1,1.1−ト
リクロロエタン等)を含む。これらの溶剤の、本発明に
従う組成物の残余の各成分に対する看゛[に比は約4:
l以下、好ましくは約2:1以下であってもよい。
安定化剤(例えばマスクされたアミンの光安定化剤、揮
発性オキシム類及び通常のフリーラジカル屯合抑III
剤等)、殺生物剤(例えば殺かび剤、殺菌剤および殺虫
剤等)、顔料、ワックス、フォト開始剤5日光フィルタ
剤、界面活性剤、レベリング剤、他のモノまたはポリビ
ニル竹子ツマー類及び非重合性で疎水性のオリゴマー及
びポリマーの群から選ばれる任意成分(C)を含むこと
ができる。適当な溶剤は例えばパラフィン性、イソパラ
フィン性、シクロパラフィン性及びミネラルスピリット
、キシレン、トルエンのような芳香族性の種々の溶剤の
純粋物及び市販の混合物、例えばケトン類、アルコール
類、グリコールエーテル類のような他の揮発性溶剤、例
えばジメチルホルムアミドにようなアミド類、種々の塩
素化溶剤(例えばメチレンクロライドや1,1.1−ト
リクロロエタン等)を含む。これらの溶剤の、本発明に
従う組成物の残余の各成分に対する看゛[に比は約4:
l以下、好ましくは約2:1以下であってもよい。
溶剤を除いた全任意成分(C)は両成分(A)及び(1
3)に対する任意成分(C)の重量比で約2=1以下、
好ましくは約1=1以下の比率で存在することができる
。
3)に対する任意成分(C)の重量比で約2=1以下、
好ましくは約1=1以下の比率で存在することができる
。
それら任5α成分(C)は成分(A] に含まれている
ようなモノマー類以外の一種以上のモノまたはポリビニ
ル性のモノマー類を含むことができる。この成分(C)
の適当なモノビニル性モノマーは公知のすべでのモノエ
チレン性不飽和のモノマー類、好ましくはアクリレート
及びメタクリレート類を含み、そしてそれらは両成分(
A)及び(B)の重量に対するモノビニル性モノマーの
重量比で約0.35:1以下の晴で存在することができ
る。これらモノビニル性七ツマー類は好ましくは例えば
イソボルニルメタクリレートのような非酸化性のもので
あるべきである。より容易に除去さh得る水:Jf、原
子を含むか、または0℃よりも高いガラス転移温度のホ
モポリマーに重合することができる例えばテトラヒドロ
フリフリルメタクリレート、オレイルメタクリレートま
たはジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート等
のモノビニル性モノマーも(C)成分として用いること
ができる。ポリビニル竹子ツマー類(例えばトリメチロ
ールプロパントリメタクリレート)も成分(C)中に含
むことができ、そして両成分(A)及び(8)の市!鑓
に対するポリビニル性モノマーの重量比で約0.+5:
1以下の−1で使用することができる。
ようなモノマー類以外の一種以上のモノまたはポリビニ
ル性のモノマー類を含むことができる。この成分(C)
の適当なモノビニル性モノマーは公知のすべでのモノエ
チレン性不飽和のモノマー類、好ましくはアクリレート
及びメタクリレート類を含み、そしてそれらは両成分(
A)及び(B)の重量に対するモノビニル性モノマーの
重量比で約0.35:1以下の晴で存在することができ
る。これらモノビニル性七ツマー類は好ましくは例えば
イソボルニルメタクリレートのような非酸化性のもので
あるべきである。より容易に除去さh得る水:Jf、原
子を含むか、または0℃よりも高いガラス転移温度のホ
モポリマーに重合することができる例えばテトラヒドロ
フリフリルメタクリレート、オレイルメタクリレートま
たはジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート等
のモノビニル性モノマーも(C)成分として用いること
ができる。ポリビニル竹子ツマー類(例えばトリメチロ
ールプロパントリメタクリレート)も成分(C)中に含
むことができ、そして両成分(A)及び(8)の市!鑓
に対するポリビニル性モノマーの重量比で約0.+5:
1以下の−1で使用することができる。
これら任意成分(C)は1種以上の、フリーラジカル重
合に間作し得ない重合可能な、非酸化性で疎水性のオリ
ゴマー又はポリマー(好ましくは例えばポリイソブチレ
ンオリゴマー等)を前記両成分(Δ)及び(B)の!r
Cfitに対するこのオリゴマー及びポリマーの重量比
で約0.:l : 1以下の割合で含むことができる。
合に間作し得ない重合可能な、非酸化性で疎水性のオリ
ゴマー又はポリマー(好ましくは例えばポリイソブチレ
ンオリゴマー等)を前記両成分(Δ)及び(B)の!r
Cfitに対するこのオリゴマー及びポリマーの重量比
で約0.:l : 1以下の割合で含むことができる。
これら任、α成分(C)はまた更に、外界条件のもとで
乾性油変性アルキド類を酸化的に硬化させるのに通常的
に用いられるような一挿以1〕の金属乾燥剤を含むこと
ができる。好ましい金属乾燥剤はコバルトネオデカノエ
ート及び種々のコバルト化合物と例えばカルシウム、ビ
スマス、カリウム、マグネシウム等を含む他の乾燥剤塩
類との混合物を包含する。これら金属乾燥剤は前記両成
分(A)及び(B)のii量に対するコバルト金属の重
量比で約o、ooo+ : tから約0.002 :
1までの値を与えるのに充分な星で存4させるべきであ
る。
乾性油変性アルキド類を酸化的に硬化させるのに通常的
に用いられるような一挿以1〕の金属乾燥剤を含むこと
ができる。好ましい金属乾燥剤はコバルトネオデカノエ
ート及び種々のコバルト化合物と例えばカルシウム、ビ
スマス、カリウム、マグネシウム等を含む他の乾燥剤塩
類との混合物を包含する。これら金属乾燥剤は前記両成
分(A)及び(B)のii量に対するコバルト金属の重
量比で約o、ooo+ : tから約0.002 :
1までの値を与えるのに充分な星で存4させるべきであ
る。
この任意成分(C)はまた史に一種以りのオキシム安定
化剤を含むことかでき、このものはコバルト金属に対す
るこの安定化剤の重量比で約0.05 :1から約20
=1までの重量比で存在することができ、そして例えば
メチルエチルケトンオキシム、メチルブチルケトンオキ
シム、5−メチルー:1−へブタノンオキシム、シクロ
へキサノンオキシム、ブチルアルデヒドオキシム等のよ
うな揮発性オキシムを包含する。好ましい安定化剤はメ
チルエチルケトンオキシムである。本発明に従う組成物
の安定性は重数のアクリレートモノマーやメタクリレー
トモノマーの中に一般に見出されるような、例えばハイ
ドロキノン、ハイドロキノンのモノメチルエーテル及び
フェノチアジンのようなフリーラジカル11合抑制剤に
よっても影響を受ける。
化剤を含むことかでき、このものはコバルト金属に対す
るこの安定化剤の重量比で約0.05 :1から約20
=1までの重量比で存在することができ、そして例えば
メチルエチルケトンオキシム、メチルブチルケトンオキ
シム、5−メチルー:1−へブタノンオキシム、シクロ
へキサノンオキシム、ブチルアルデヒドオキシム等のよ
うな揮発性オキシムを包含する。好ましい安定化剤はメ
チルエチルケトンオキシムである。本発明に従う組成物
の安定性は重数のアクリレートモノマーやメタクリレー
トモノマーの中に一般に見出されるような、例えばハイ
ドロキノン、ハイドロキノンのモノメチルエーテル及び
フェノチアジンのようなフリーラジカル11合抑制剤に
よっても影響を受ける。
任、0成分(C)はまた史に例えば雲母、酸化鉄、二酸
化チタン等のような1種以上の顔料を含むことができる
。これら顔料の量は眞記各成分(A) 、 (B)及び
(C)の合計重量をベースにして約0.1%から40%
まで、好ましくは約約0.1%から約20%までの範囲
である。成分(C)は更に全組成物の暇9基準で約5%
以下の一種以[のワックス類、例えばパラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス等を含むことができる。更に
成分(C)は−種以上のフォト開始剤(例えばベンゾフ
ェノン、イソプロピルチオキサントン等)を全成分(A
)、<8)及び(C)の合計重量をベースで約5%以下
の水準で含むことができる。
化チタン等のような1種以上の顔料を含むことができる
。これら顔料の量は眞記各成分(A) 、 (B)及び
(C)の合計重量をベースにして約0.1%から40%
まで、好ましくは約約0.1%から約20%までの範囲
である。成分(C)は更に全組成物の暇9基準で約5%
以下の一種以[のワックス類、例えばパラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス等を含むことができる。更に
成分(C)は−種以上のフォト開始剤(例えばベンゾフ
ェノン、イソプロピルチオキサントン等)を全成分(A
)、<8)及び(C)の合計重量をベースで約5%以下
の水準で含むことができる。
本発明に従う組成物は非常に高い固形分含有にを有する
ことができるにもかかわらず通常の浸透処理用配合物と
同等程度の適用粘度を有している。この組成物は例えば
刷毛塗り、スプレー、ローラ塗り、浸漬、含浸または真
空含浸等の種々の技術によって基材に適用することがで
きる。
ことができるにもかかわらず通常の浸透処理用配合物と
同等程度の適用粘度を有している。この組成物は例えば
刷毛塗り、スプレー、ローラ塗り、浸漬、含浸または真
空含浸等の種々の技術によって基材に適用することがで
きる。
好ましい適用方法の一つは、好ましいコバルト金属乾燥
剤及びオキシム安定化剤を含む組成物については刷毛塗
りであってこの場合にその組成物はJ、4材の表面内に
浸透して外界条件のもとで硬化し、それにより基材/重
合物の複合物が形成される。他の硬化用添加剤、適用法
及び硬化条件を使用することもできる。過熱及び可視光
線や紫外線による照射または電−4ど−ムの照射が、可
能な硬化条件の例である。硬化用添加剤の例は例えばベ
ンゾイルパーオキサイド(これはアミンあるいはコバル
トの硬化促進剤を含むことができる)のような熱的開始
剤またはベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイン及び鉄
(III)アセチルアセトネートよりなる、外界条件で
硬化させるのに用いる限定的ポットライフを打するレド
ックス抑制剤系(米国特許第4,009,150号公報
−本文において参照文献として引用するーに記述されて
いるもの)等がある。
剤及びオキシム安定化剤を含む組成物については刷毛塗
りであってこの場合にその組成物はJ、4材の表面内に
浸透して外界条件のもとで硬化し、それにより基材/重
合物の複合物が形成される。他の硬化用添加剤、適用法
及び硬化条件を使用することもできる。過熱及び可視光
線や紫外線による照射または電−4ど−ムの照射が、可
能な硬化条件の例である。硬化用添加剤の例は例えばベ
ンゾイルパーオキサイド(これはアミンあるいはコバル
トの硬化促進剤を含むことができる)のような熱的開始
剤またはベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイン及び鉄
(III)アセチルアセトネートよりなる、外界条件で
硬化させるのに用いる限定的ポットライフを打するレド
ックス抑制剤系(米国特許第4,009,150号公報
−本文において参照文献として引用するーに記述されて
いるもの)等がある。
本発明の浸透性組成物はこのような組成物で処理された
多孔質基材に改善された耐久性と撥水性とを′jえる。
多孔質基材に改善された耐久性と撥水性とを′jえる。
例えば引続いて透明ワニス又は顔料入り塗料で塗装する
ための木材予備処理剤として用いる場合に、本発明の組
成物はその予備処理して被覆された木材に、改善された
屋外耐候性を与える。
ための木材予備処理剤として用いる場合に、本発明の組
成物はその予備処理して被覆された木材に、改善された
屋外耐候性を与える。
[実施例1
以下に本発明を史に説明するための実施例をあげる。こ
れらの例は弔に説明の[I的のものてあって本発明を制
限するものではない。以下の語例において用いる略記号
及び用語を説明する。
れらの例は弔に説明の[I的のものてあって本発明を制
限するものではない。以下の語例において用いる略記号
及び用語を説明する。
DPMA ニドデシルペンタデシルメタクリレート
DPOMA ニジシクロペンテニルオキシエチルメタ
クリレート THFMA :テトラヒトロフルフラールメタク1ル
ート DEB :2−オキソイミダゾリジン−1,3ビ
ス(2,2−ジブチルプロパナー ル)と2−オキソイミダゾリジン −1,:l−ビス(2,z−ジエチルプロパナール)の
50:50の混合物 IBOMA :イソボルニルメタクリレートTMPT
MA : トリメチロールプロパントリメタクリレート アルキドA :長鎖あまに油アルキド(無水フタルWR
24/あまに油ti4、酸価=14.2、ミネラルスプ
リット中の 固形分70%のもの;これはTT−R −266タイブ■、クラスAのアル キドの各仕様に合致する) アルキドB :非常に長3nのあまに油アルキド(無水
フタル酸16/あまに油 77;公称酸価=6−10.公称100%固形分) を備分散した顔料:6!1.8%のベンガラライト(ピ
グメントレッド1旧);分散 剤アルキド13.8%、無臭ミネラ ルスプリット(CへS#80:12−:12−4)6.
4% ; II i l j、on−Dav is社、
にり製品コード1O−5(ニー24−八122として人
−f−I旧七 特に言及しない限り各組成物におけるすべての部及びパ
ーセントは+[i、 tit基準である。すべての千ツ
マ−は公称100%固形分であってすべては高沸点の七
ツマ−であるので蒸発損失は最少である。
クリレート THFMA :テトラヒトロフルフラールメタク1ル
ート DEB :2−オキソイミダゾリジン−1,3ビ
ス(2,2−ジブチルプロパナー ル)と2−オキソイミダゾリジン −1,:l−ビス(2,z−ジエチルプロパナール)の
50:50の混合物 IBOMA :イソボルニルメタクリレートTMPT
MA : トリメチロールプロパントリメタクリレート アルキドA :長鎖あまに油アルキド(無水フタルWR
24/あまに油ti4、酸価=14.2、ミネラルスプ
リット中の 固形分70%のもの;これはTT−R −266タイブ■、クラスAのアル キドの各仕様に合致する) アルキドB :非常に長3nのあまに油アルキド(無水
フタル酸16/あまに油 77;公称酸価=6−10.公称100%固形分) を備分散した顔料:6!1.8%のベンガラライト(ピ
グメントレッド1旧);分散 剤アルキド13.8%、無臭ミネラ ルスプリット(CへS#80:12−:12−4)6.
4% ; II i l j、on−Dav is社、
にり製品コード1O−5(ニー24−八122として人
−f−I旧七 特に言及しない限り各組成物におけるすべての部及びパ
ーセントは+[i、 tit基準である。すべての千ツ
マ−は公称100%固形分であってすべては高沸点の七
ツマ−であるので蒸発損失は最少である。
すへての組成物は外側にあげである表に示すその組成物
の各成分の単純な混合によってA’%1した。
の各成分の単純な混合によってA’%1した。
コバルトネオデカノエート(コバルト金属6%と記載さ
れている市販の調剤)とメチルエチルケトンオキシムと
のプレミックスを用いて特別に言及しない限り組成物の
全固形分ベースでコバルト金属0.06%(標準触媒系
)及びメチルエチルケトンオキシム0.6%を含むよう
に触媒を混合した。例えば表IのサンプルEの組成は固
形分89%においてDPM^70t/アルキドA30!
にである。各組成は固形物基準で示されているので42
.9部のアルキドA(709&固形分で供給される)と
混合された70部のDPMAが約89%同形分を有する
サンプルEの組成を与える。このサンプルに1部のコバ
ルトネオデカノエート(コバルト金属6%で供給される
)及び0.6部のメチルエチルケトンオキシム(これら
の両成分は予め混合されている)を加えることによって
触媒添加した。基材として木材を用いたすべての例にお
いてすべての組成物は新しいヒマラヤ杉の木材半径方向
に約6インチ及び木材の長子方向に3インチの幅の処理
1可能表面部を4Tする板材に刷毛塗りによって適用し
た。例はすべて端部継ぎ合せパネルを用いた実験に基い
ており、モしてもとの4フィート長さの板材はすべて木
口が均質なものを選んだ。すべての組成物は表面が湿っ
た状態にみえるまで刷毛塗り適用した。処理された板は
人工的にまたは自然の外転@露に九qって少なくとも+
8−:16時間空気乾燥させた。人工的外較r4露条件
は各1時間当たり15分間の永スプレーサイクルをキセ
ノンアーク灯の連続照射と共に用いるアトラス社のウエ
ザオメータによって作り出した。
れている市販の調剤)とメチルエチルケトンオキシムと
のプレミックスを用いて特別に言及しない限り組成物の
全固形分ベースでコバルト金属0.06%(標準触媒系
)及びメチルエチルケトンオキシム0.6%を含むよう
に触媒を混合した。例えば表IのサンプルEの組成は固
形分89%においてDPM^70t/アルキドA30!
にである。各組成は固形物基準で示されているので42
.9部のアルキドA(709&固形分で供給される)と
混合された70部のDPMAが約89%同形分を有する
サンプルEの組成を与える。このサンプルに1部のコバ
ルトネオデカノエート(コバルト金属6%で供給される
)及び0.6部のメチルエチルケトンオキシム(これら
の両成分は予め混合されている)を加えることによって
触媒添加した。基材として木材を用いたすべての例にお
いてすべての組成物は新しいヒマラヤ杉の木材半径方向
に約6インチ及び木材の長子方向に3インチの幅の処理
1可能表面部を4Tする板材に刷毛塗りによって適用し
た。例はすべて端部継ぎ合せパネルを用いた実験に基い
ており、モしてもとの4フィート長さの板材はすべて木
口が均質なものを選んだ。すべての組成物は表面が湿っ
た状態にみえるまで刷毛塗り適用した。処理された板は
人工的にまたは自然の外転@露に九qって少なくとも+
8−:16時間空気乾燥させた。人工的外較r4露条件
は各1時間当たり15分間の永スプレーサイクルをキセ
ノンアーク灯の連続照射と共に用いるアトラス社のウエ
ザオメータによって作り出した。
浸透用組成物は木材の表面に認め得る被1112を残さ
ないので通常の硬化測定法(セット/タッチ法、乾燥に
よる方法等)は適用できない。木材の上の浸透性組成物
についての硬化測定のために表面切込み硬化試験法が考
え出された。処理された木材の表面にかみそりの切込み
を入れ(TLいに約1716インチの間隔において約3
74インチの長さの4本の切り込みを入れる)、これら
の切り込み部のトに吸取り紙を載せ、そして直径約17
4インチの、先端を丸めた鉄筆で各切り込み[1の上で
その紙に直接圧力をかけた。もしその処理された木材の
表面にかなりのIItの千ツマ−が硬化することなく残
有していた時にはその紙は圧力をかけた部分において゛
i透明になった。5段階評価において5は最も良好であ
り(”t’=透明な部分を示さない)、モして0が最低
の結果を示す。
ないので通常の硬化測定法(セット/タッチ法、乾燥に
よる方法等)は適用できない。木材の上の浸透性組成物
についての硬化測定のために表面切込み硬化試験法が考
え出された。処理された木材の表面にかみそりの切込み
を入れ(TLいに約1716インチの間隔において約3
74インチの長さの4本の切り込みを入れる)、これら
の切り込み部のトに吸取り紙を載せ、そして直径約17
4インチの、先端を丸めた鉄筆で各切り込み[1の上で
その紙に直接圧力をかけた。もしその処理された木材の
表面にかなりのIItの千ツマ−が硬化することなく残
有していた時にはその紙は圧力をかけた部分において゛
i透明になった。5段階評価において5は最も良好であ
り(”t’=透明な部分を示さない)、モして0が最低
の結果を示す。
撥水性はその木材の板の表面上の種々の位置に1iづN
水滴を載せ、そして(イ)拡がり時間(水滴が最初の寸
法から拡がり始めるまでの時間)を分で記録し、そして
(0) ffl失時開時間々の水滴が木材の中への吸収
により及び/又は蒸発によって損失するまでの時間を分
で記録することにより測定した。
水滴を載せ、そして(イ)拡がり時間(水滴が最初の寸
法から拡がり始めるまでの時間)を分で記録し、そして
(0) ffl失時開時間々の水滴が木材の中への吸収
により及び/又は蒸発によって損失するまでの時間を分
で記録することにより測定した。
氾
本発明に従う組成物を)゛記人工にあげた配合に従って
調合し、そして本発明と異なる組成物と比較した。ヒマ
ラヤ杉の板を表Iにあげた各種組成物で処理した。1日
間空気乾燥させたあとでその処理された板は指触乾燥状
態まで乾燥しており、そしてすべては表面切り込み硬化
試験にバスした。人工にウエザオメータ中で743時間
人丁的に曝露したあとの結果を示す。本発明に従う組成
物(サンプルE)は非処理の木材、届釈あまに油あるい
は酸化i+■能な硬質モノマーのみを含む組成物(サン
プルD)または過剰礒のポリビニル性モノマーを含む組
成物(サンプルC)で処理したものと比較してKL、、
<改善された耐水性及び亀裂抵抗性を示した。
調合し、そして本発明と異なる組成物と比較した。ヒマ
ラヤ杉の板を表Iにあげた各種組成物で処理した。1日
間空気乾燥させたあとでその処理された板は指触乾燥状
態まで乾燥しており、そしてすべては表面切り込み硬化
試験にバスした。人工にウエザオメータ中で743時間
人丁的に曝露したあとの結果を示す。本発明に従う組成
物(サンプルE)は非処理の木材、届釈あまに油あるい
は酸化i+■能な硬質モノマーのみを含む組成物(サン
プルD)または過剰礒のポリビニル性モノマーを含む組
成物(サンプルC)で処理したものと比較してKL、、
<改善された耐水性及び亀裂抵抗性を示した。
桝1
例1に記載した操作に従って本発明に従う 100%固
形分の組成物を、処理されないヒマラヤ杉及び生のあま
に油で処理したヒマラヤ杉と比較した。各試験板は南東
ペンシルバニアにおいて南面45°の曝露により8力月
問屋外曝露させた。撥水性の試験結果を表Hに示すが、
これは本発明の組成物(サンプルH)が撥水性を著しく
改善したことを示している。この撥水性試験に加え、各
試験板を流水の下で約30秒間均等に湿らせ、モしてi
[j直位置に保って乾燥させた。本発明の組成物(サン
プルH)を用いて処理した試験板では表面からの水切れ
が迅速であり、そして5分間以内に乾燥状態になった。
形分の組成物を、処理されないヒマラヤ杉及び生のあま
に油で処理したヒマラヤ杉と比較した。各試験板は南東
ペンシルバニアにおいて南面45°の曝露により8力月
問屋外曝露させた。撥水性の試験結果を表Hに示すが、
これは本発明の組成物(サンプルH)が撥水性を著しく
改善したことを示している。この撥水性試験に加え、各
試験板を流水の下で約30秒間均等に湿らせ、モしてi
[j直位置に保って乾燥させた。本発明の組成物(サン
プルH)を用いて処理した試験板では表面からの水切れ
が迅速であり、そして5分間以内に乾燥状態になった。
生のあまに油で処理した試験板は水で湿らせた時に水滴
が吹田もの状に残り、そして乾燥状態にするのに:1O
−60分間を要した。処理しなかった杉板は湿らせた時
に表面は均質であったが60分の後にもなお湿った状態
であった。
が吹田もの状に残り、そして乾燥状態にするのに:1O
−60分間を要した。処理しなかった杉板は湿らせた時
に表面は均質であったが60分の後にもなお湿った状態
であった。
例」。
例1の操作に従って本発明に従うバインダ組成物(サン
プルM及びN)を調製し、そしてこれに50%のベンガ
ラ顔料と50%のアルキッドBとの混合物よりなる10
0%同形分の顔料を混合し、これにより最終的な100
%固形分の着色配合物が全バインダの車litベースで
5%の顔料を含むようにした。これらの組成物を本発明
と異なるいくつかの組成物と比較した。サンプルI及び
Jは成分(A)を全く含まず、そして全ての(C)成分
に酸化性子ツマ−を含んでいた。サンプルには本質的に
あまに油であり、サンプルLはあまに油で希釈されたア
ルキッドAを含んでいた。各処理された試験板を149
7時間にわたり人工的な外観曝露条件に曝した。表■に
示す結果は本発明の100%固形分の着色剤の優れた撥
水性を示す。比較サンプルK及びLは木材の中によく浸
透するには粘稠に過ぎ5これは表面上に光沢膜が残存し
たことによって確かめられた。比較サンプルLをミネラ
ルスピリットで50%固形分まで希釈して浸透性を改み
した場合にも人工曝露試験の結果は改みされなかった。
プルM及びN)を調製し、そしてこれに50%のベンガ
ラ顔料と50%のアルキッドBとの混合物よりなる10
0%同形分の顔料を混合し、これにより最終的な100
%固形分の着色配合物が全バインダの車litベースで
5%の顔料を含むようにした。これらの組成物を本発明
と異なるいくつかの組成物と比較した。サンプルI及び
Jは成分(A)を全く含まず、そして全ての(C)成分
に酸化性子ツマ−を含んでいた。サンプルには本質的に
あまに油であり、サンプルLはあまに油で希釈されたア
ルキッドAを含んでいた。各処理された試験板を149
7時間にわたり人工的な外観曝露条件に曝した。表■に
示す結果は本発明の100%固形分の着色剤の優れた撥
水性を示す。比較サンプルK及びLは木材の中によく浸
透するには粘稠に過ぎ5これは表面上に光沢膜が残存し
たことによって確かめられた。比較サンプルLをミネラ
ルスピリットで50%固形分まで希釈して浸透性を改み
した場合にも人工曝露試験の結果は改みされなかった。
例A
例1の操作に従ってヒマラヤ杉の試験板を本発明の組成
物(サンプルR)及び本発明以外のいくつかの比較組成
物でそれぞれ処理した。約1週間にわたり外界条件で硬
化させた後の各試験板を透明ラテックスワニスの2層の
塗装によりトップコート塗装した。次にそれらの試験板
をは輩−週間にわたり空気乾燥させ、そして南東ペンシ
ルバニアにおいて南面45°の曝露で8力月間自然の外
転条件に曝した。それらの試験板を一般的な外観により
段階0(不良)から段階10(良好)までの10段階で
評価した。結果を表■に示す。
物(サンプルR)及び本発明以外のいくつかの比較組成
物でそれぞれ処理した。約1週間にわたり外界条件で硬
化させた後の各試験板を透明ラテックスワニスの2層の
塗装によりトップコート塗装した。次にそれらの試験板
をは輩−週間にわたり空気乾燥させ、そして南東ペンシ
ルバニアにおいて南面45°の曝露で8力月間自然の外
転条件に曝した。それらの試験板を一般的な外観により
段階0(不良)から段階10(良好)までの10段階で
評価した。結果を表■に示す。
桝1
例1の操作に従って本発明に従う組成物を種々の長鎖メ
タクリレートを用いて調製し、そしてこれらを本発明以
外の組成物と比較した。ヒマラヤ杉の試験板をこれらの
組成物で処理し、そしてウェザオメータの中で565時
間にわたり人工的な耐候性試験に曝した。各サンプルを
次に撥水性について評価し、その結果は表Vにあげる。
タクリレートを用いて調製し、そしてこれらを本発明以
外の組成物と比較した。ヒマラヤ杉の試験板をこれらの
組成物で処理し、そしてウェザオメータの中で565時
間にわたり人工的な耐候性試験に曝した。各サンプルを
次に撥水性について評価し、その結果は表Vにあげる。
桝l
標準触媒系を用いて等しい固形分含titにおいて種々
穴なるhtのドデシルペンタデシルメタクリレートとア
ルキドAとを含むいくつかの組成物を調製した(固形分
72%、10DMIIA/90アルキドAのサンプルに
ついての値は希釈を用いなかったものの値である)。円
錐−プレート粘度計での10,0007secの剪断率
で測定した粘度はサンプル中のDPMAの含有量が上昇
するのに伴い5,0ボ、fズ以トから約0.1ポイズま
での範囲であった。各サンプルを乾燥膜F、(が1.5
ミルから2.0ミルまでの範囲内になるように非孔質の
ガラス板に適用した。それらのt1!I+!;!は45
7M試験法[11640−695,1(硬化115間−
及第は指で軽く触れたときに塗膜の指への移転が全くな
いものをボす)、及び同5.6.1 (完全硬化時間
−及第は塗膜のトで栂指をひねった後で塗11!2の損
傷/引き延び/′A断がないものを示す)の標準方法に
よって3ボ価した。結果は表■にあげるが、これによっ
て本発明に従う組成物(サンプルMMないしQQ)が非
孔質の基材の上では膜として有効に硬化しないことを示
している。
穴なるhtのドデシルペンタデシルメタクリレートとア
ルキドAとを含むいくつかの組成物を調製した(固形分
72%、10DMIIA/90アルキドAのサンプルに
ついての値は希釈を用いなかったものの値である)。円
錐−プレート粘度計での10,0007secの剪断率
で測定した粘度はサンプル中のDPMAの含有量が上昇
するのに伴い5,0ボ、fズ以トから約0.1ポイズま
での範囲であった。各サンプルを乾燥膜F、(が1.5
ミルから2.0ミルまでの範囲内になるように非孔質の
ガラス板に適用した。それらのt1!I+!;!は45
7M試験法[11640−695,1(硬化115間−
及第は指で軽く触れたときに塗膜の指への移転が全くな
いものをボす)、及び同5.6.1 (完全硬化時間
−及第は塗膜のトで栂指をひねった後で塗11!2の損
傷/引き延び/′A断がないものを示す)の標準方法に
よって3ボ価した。結果は表■にあげるが、これによっ
て本発明に従う組成物(サンプルMMないしQQ)が非
孔質の基材の上では膜として有効に硬化しないことを示
している。
Nユ
例6において調製したは譬等しい固形分含購の各サンプ
ルHHないしQQを例1の操作に従ってヒマラヤ杉の試
験板の多孔質基材に適用した。これらの浸透性組成物の
硬化を前にあげた表面切込み硬化テストによって評価し
た。2F1間の外気中での硬化の後に全てのサンプルの
表面状態評価段階は4−5であった。多孔質基材への浸
透において、粘度は、低粘度組成物がヒマラヤ杉試験板
中に浸透したときに比較的輝きのない表面をもたらした
のに対して高粘度組成物はそのヒマラヤ杉試験板の上に
光沢のある表面を形成すると言うように重要な役割を果
たす。従って第2の一連のサンプルをサンプル11ない
しサンプルQQまでDPMA/アルキドAの同じ比率で
、但し粘度をミネラルスピリットで約0.2ボイズに調
節して作った。これら第2の一連の等粘度組成物をヒマ
ラヤ杉試験板に適用し、そして表面切込み硬化テストで
評価したがそれらは4−5の評価段階であった。
ルHHないしQQを例1の操作に従ってヒマラヤ杉の試
験板の多孔質基材に適用した。これらの浸透性組成物の
硬化を前にあげた表面切込み硬化テストによって評価し
た。2F1間の外気中での硬化の後に全てのサンプルの
表面状態評価段階は4−5であった。多孔質基材への浸
透において、粘度は、低粘度組成物がヒマラヤ杉試験板
中に浸透したときに比較的輝きのない表面をもたらした
のに対して高粘度組成物はそのヒマラヤ杉試験板の上に
光沢のある表面を形成すると言うように重要な役割を果
たす。従って第2の一連のサンプルをサンプル11ない
しサンプルQQまでDPMA/アルキドAの同じ比率で
、但し粘度をミネラルスピリットで約0.2ボイズに調
節して作った。これら第2の一連の等粘度組成物をヒマ
ラヤ杉試験板に適用し、そして表面切込み硬化テストで
評価したがそれらは4−5の評価段階であった。
次にそれら処理されたヒマラヤ杉試験板をウエザオメー
タの中で847時間にわたり人工的な耐候性試験条件で
曝し、そして例1と同様に撥水性を評価した。結果は表
■にあげるが、これは本発明に従う谷組成物が多孔質基
材の上で有効に硬化して改善された撥水性を与えること
を示している。
タの中で847時間にわたり人工的な耐候性試験条件で
曝し、そして例1と同様に撥水性を評価した。結果は表
■にあげるが、これは本発明に従う谷組成物が多孔質基
材の上で有効に硬化して改善された撥水性を与えること
を示している。
最高のDPMA割合と10%のアルキドAとを含むサン
プルQQの組成物はlO%アルキドBを用いたサンプル
H(表■)及びサンプルM(表■)に比して比較的良好
な撥水性は′j、えられなかったけわども、この差異は
アルキドAとアルキドBとの自動酸化効率の違いに基く
ものであろう。
プルQQの組成物はlO%アルキドBを用いたサンプル
H(表■)及びサンプルM(表■)に比して比較的良好
な撥水性は′j、えられなかったけわども、この差異は
アルキドAとアルキドBとの自動酸化効率の違いに基く
ものであろう。
桝及
70部のDPMA、30部のアルキドA、標準触媒系及
び75%固形分含1iの本発明に従う組成物を調製した
。この組成物を多孔質のセメント/鉱物繊維外装用板に
適用し、そして実験室中の外界条件において2日間硬化
させた。処理した板材をウエザオメータ中で人工的な耐
候性試験条件に550時間曝した。この処理された板材
を次に撥水性について評価したが、この処理された板材
のトの水滴は損失するまでに約30秒間残存した。
び75%固形分含1iの本発明に従う組成物を調製した
。この組成物を多孔質のセメント/鉱物繊維外装用板に
適用し、そして実験室中の外界条件において2日間硬化
させた。処理した板材をウエザオメータ中で人工的な耐
候性試験条件に550時間曝した。この処理された板材
を次に撥水性について評価したが、この処理された板材
のトの水滴は損失するまでに約30秒間残存した。
桝旦
70部の叶鮎、30部のアルキドA、それぞれ0.0、
イ】、5部及び1.0部のワックス(アルキドA、 D
PMA及び溶剤の全重量当たり)、及びミネラルスピリ
ットでの希釈により75%固形分含量の本発明に従う組
成物を調製した。用いたワックスは融点57℃の粒状パ
ラフィンワックスであった。これらの組成物をヒマラヤ
杉試験板に適用し、硬化させ、そしてウェザオメータ中
で700時間にわたり人工的な耐候性試験条件に曝した
。結果は表■に示す。
イ】、5部及び1.0部のワックス(アルキドA、 D
PMA及び溶剤の全重量当たり)、及びミネラルスピリ
ットでの希釈により75%固形分含量の本発明に従う組
成物を調製した。用いたワックスは融点57℃の粒状パ
ラフィンワックスであった。これらの組成物をヒマラヤ
杉試験板に適用し、硬化させ、そしてウェザオメータ中
で700時間にわたり人工的な耐候性試験条件に曝した
。結果は表■に示す。
例10
下記表Xにあげる4つの触媒系を用い、バインダ固形分
について%で表わず各添加量で本発明に従う4つの組成
物をA製した。これら4つの組成物は全て70%叶M^
/29%アルキドAのバインダ組成、全固形分について
1%の分散剤アルキド、5%の不透明ベンガラ、 0.
6%のメチルエチルケトンオキシム及び全固形分を75
%にするのに充分な量のミネラルスピリットを有してい
た。これらの組成物は468部の予備分散した顔料、2
6.4部のアルキドA(固形分70%)、44.7部の
DPMA、 I:1.31のミネラルスピリット及び0
.64部のコバルトネオデカノエート(コバルト金属6
%)と0.38部のメチルエチルケトンオキシムとのブ
レミックを混合することによって3!I製した。この着
色剤を例1において用いたと同じ木[1の配向を有する
3枚の4フィート長さのヒマラヤ杉板材の上に6インチ
の幾つかのセクションに適用し、そして適用の後約1時
間のうちに表Xに示す曝露条件のもとに置いた。直接日
照とは試験板を南面約45℃において直接太陽光に曝す
ことを、そして日陰は屋外曝露で但し直接日照のない条
件を示す。表面硬化のテスト結果は、フォト開始剤のみ
で直接E1照及び日陰において硬化を促進できるけれど
も暗所に置いたときは硬化を促進しないことを示してい
る。また触媒を含まない場合でさえ直接日照は硬化を促
進することができる。
について%で表わず各添加量で本発明に従う4つの組成
物をA製した。これら4つの組成物は全て70%叶M^
/29%アルキドAのバインダ組成、全固形分について
1%の分散剤アルキド、5%の不透明ベンガラ、 0.
6%のメチルエチルケトンオキシム及び全固形分を75
%にするのに充分な量のミネラルスピリットを有してい
た。これらの組成物は468部の予備分散した顔料、2
6.4部のアルキドA(固形分70%)、44.7部の
DPMA、 I:1.31のミネラルスピリット及び0
.64部のコバルトネオデカノエート(コバルト金属6
%)と0.38部のメチルエチルケトンオキシムとのブ
レミックを混合することによって3!I製した。この着
色剤を例1において用いたと同じ木[1の配向を有する
3枚の4フィート長さのヒマラヤ杉板材の上に6インチ
の幾つかのセクションに適用し、そして適用の後約1時
間のうちに表Xに示す曝露条件のもとに置いた。直接日
照とは試験板を南面約45℃において直接太陽光に曝す
ことを、そして日陰は屋外曝露で但し直接日照のない条
件を示す。表面硬化のテスト結果は、フォト開始剤のみ
で直接E1照及び日陰において硬化を促進できるけれど
も暗所に置いたときは硬化を促進しないことを示してい
る。また触媒を含まない場合でさえ直接日照は硬化を促
進することができる。
医上土
全固形分ベース0.06%のコバルト金属を触媒として
含む70%DPIA730%アルキドAの配合物につい
て安定化剤の添加1シを変えることにより本発明に従う
4つの組成物をfA製した。1日後の表面切込み硬化テ
ストの評価段階及び30日までの熱安定性を表(にあげ
る。15日及び30日後の熱安定性試験にはm部空隙部
を最少にし密閉瓶中に各配合物を別々に入れたものを用
いた。硬化はオキシム安定化剤の存在によっては変化を
受けないけれども熱安定性試験の間にオキシム安定化剤
を含まない組成物については粘度が上昇し、一方オキシ
ム安定化剤を高水準で含む組成物では粘度が一定に保た
れる。
含む70%DPIA730%アルキドAの配合物につい
て安定化剤の添加1シを変えることにより本発明に従う
4つの組成物をfA製した。1日後の表面切込み硬化テ
ストの評価段階及び30日までの熱安定性を表(にあげ
る。15日及び30日後の熱安定性試験にはm部空隙部
を最少にし密閉瓶中に各配合物を別々に入れたものを用
いた。硬化はオキシム安定化剤の存在によっては変化を
受けないけれども熱安定性試験の間にオキシム安定化剤
を含まない組成物については粘度が上昇し、一方オキシ
ム安定化剤を高水準で含む組成物では粘度が一定に保た
れる。
桝↓フ
例1の操作に従って固形分含有噴75%で本発明に従う
2つの組成物(一方の成分(A)として70%の叶MA
を、そして他力は52.5%のDPMA及び17.5%
の非酸化性硬質千ツマ−111t1MAを含む)及び本
発明に含まれない2つの組成物(一方は35%のDII
MAと35%のlll0M八を、そして他方は70%の
rBOMAを含む)をA製した。407時間及び880
時間人−r的な両転性試験条件に曝した処理済み試験板
について大皿にあげた試験結果は本発明に従う組成物の
優れた撥水性を承丁。
2つの組成物(一方の成分(A)として70%の叶MA
を、そして他力は52.5%のDPMA及び17.5%
の非酸化性硬質千ツマ−111t1MAを含む)及び本
発明に含まれない2つの組成物(一方は35%のDII
MAと35%のlll0M八を、そして他方は70%の
rBOMAを含む)をA製した。407時間及び880
時間人−r的な両転性試験条件に曝した処理済み試験板
について大皿にあげた試験結果は本発明に従う組成物の
優れた撥水性を承丁。
性11
例1の操作に従って本発明に従う組成物を調製した。7
0%DPMA/30%アルキドA、固形分含量89%、
及び標準コバルト/オキシム触媒系の種々の水準を含む
最初の組成物を用いてこれをミネラルスピリットでそれ
ぞれ75%、50%及び39%の固形分含tJl&:
F?r釈した。880時間の人工的な固転性試験の後で
、処理されたヒマラヤ杉試験板は高固形分組成物の2つ
の試験板において撥水性評価の消失時間は30分をこえ
、そして低い固形分含量を用いた2つの試験板について
+5− :10分の消失時間を示したが、市1仮の2つ
の木材処理剤のものでは撥水性は同じ人工両転性試験条
件において1分間未満の消失時間であり、その−・方の
市販の処理剤では596時間後においてもなお1分間未
満の消失時間を示している。
0%DPMA/30%アルキドA、固形分含量89%、
及び標準コバルト/オキシム触媒系の種々の水準を含む
最初の組成物を用いてこれをミネラルスピリットでそれ
ぞれ75%、50%及び39%の固形分含tJl&:
F?r釈した。880時間の人工的な固転性試験の後で
、処理されたヒマラヤ杉試験板は高固形分組成物の2つ
の試験板において撥水性評価の消失時間は30分をこえ
、そして低い固形分含量を用いた2つの試験板について
+5− :10分の消失時間を示したが、市1仮の2つ
の木材処理剤のものでは撥水性は同じ人工両転性試験条
件において1分間未満の消失時間であり、その−・方の
市販の処理剤では596時間後においてもなお1分間未
満の消失時間を示している。
桝工A
例1の操作に従って本発明に従う2つの着色組成物を調
製した。−万の組成物はサンプルUUの、t4製の繰返
し[10%OPMA730%(アルキド八十分散剤アル
キド)、5%の不透明ベンガラ及びコバルト/オキシム
触媒よりなる組成の固形分75%のもの]であった。も
う一方の、同様に75%固形分の着色組成物は最初の組
成物中のDPMAの一部を非酸化性の成分(C)、すな
わちポリイソブチレン(pHl) (7)tリボマー装
置き換;tc5ooppu72oprn/30アルキド
Aの組成にしたものであった。処理されたヒマラヤ杉試
験板の+100時間にわたる人工的耐候性試験の後で両
Hの着色組成物は良好な外観を示し、そして撥水性評価
の消失時間60分以七を示した。
製した。−万の組成物はサンプルUUの、t4製の繰返
し[10%OPMA730%(アルキド八十分散剤アル
キド)、5%の不透明ベンガラ及びコバルト/オキシム
触媒よりなる組成の固形分75%のもの]であった。も
う一方の、同様に75%固形分の着色組成物は最初の組
成物中のDPMAの一部を非酸化性の成分(C)、すな
わちポリイソブチレン(pHl) (7)tリボマー装
置き換;tc5ooppu72oprn/30アルキド
Aの組成にしたものであった。処理されたヒマラヤ杉試
験板の+100時間にわたる人工的耐候性試験の後で両
Hの着色組成物は良好な外観を示し、そして撥水性評価
の消失時間60分以七を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)多孔質基材を処理して改善された耐久性と撥水性
とをもたらすための浸透性組成物において、下記成分(
A)及び(B)、すなわち (A)両成分(A)及び(B)の合計重量ベースで約5
0ないし約95%の、C_1_0ないしC_2_2のア
ルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートの1種
以上であって、これらアクリレート又はメタクリレート
が非酸化性であり且つ重合して約0℃以下のガラス転移
温度を有するホモポリマーを形成できるもの、及び (B)両成分(A)及び(B)の合計重量ベースで約5
ないし約50%の、これら両成分(A)及び(B)の反
応の間に酸素スキヤベンジャの役目をなし且つフリーラ
ジカル重合開始剤として作用する1種以上の自動酸化性
化合物 の組合わせによりなる、上記化合物。 (2)1種以上の溶剤をさらに含み、その際この溶剤の
上記両成分(A)及び(B)に対する重量比が約4:1
以下である、請求項1記載の組成物。 (3)1種以上の溶剤をさらに含み、その際この溶剤の
上記両成分(A)及び(B)に対する重量比が約1:1
以下である、請求項1記載の組成物。 (4)下記の群、すなわち金属乾燥剤、オキシム安定化
剤、マスク化アミン光安定化剤、太陽光フィルタ剤、殺
微生物剤、顔料、ワックス、フォト開始剤、界面活性剤
、レベリング剤、酸化防止剤、重合抑制剤、疎水性のオ
リゴマー及びポリマー、及び他のモノまたはポリビニル
性モノマー類よりなる群から選ばれた1つ以上の任意成
分(C)をさらに含み、その際この任意成分(C)の前
記両成分(A)及び(B)に対する重量比が約2:1以
下である、請求項1記載の組成物。 (5)上記任意成分(C)の前記両成分(A)及び(B
)に対する重量比が約1:1以下である、請求項4記載
の組成物。 (6)上記他のモノビニル性モノマーの前記両成分(A
)及び(B)に対する重量比が約0.35:1以下であ
る、請求項4記載の組成物。 (7)上記他のポリビニル性モノマーの前記両成分(A
)及び(B)に対する重量比が約0.15:1以下であ
る、請求項4記載の組成物。 (8)1種以上の溶剤をさらに含み、その前記3成分(
A)、(B)及び(c)に対する重量比が約4:1以下
である請求項4記載の組成物。 (9)上記溶剤の前記3成分(A)、(B)及び(c)
に対する重量比が約2:1以下である請求項8記載の組
成物。 (10)前記成分(A)がラウリルメタクリレート、ド
デシルペンタデシルメタクリレート、ステアリルメタク
リレート、ラウリルステアリルメタクリレート及びセチ
ルエイコシルメタクリレートよりなる群から選ばれるも
のである、請求項1記載の組成物。 (11)前記成分(B)が乾燥油、乾燥油アルキド樹脂
、ジアルデヒド類、2官能性共役ジエン類及び環状アセ
タール類よりなる群から選ばれる、請求項1記載の組成
物。 (12)前記金属乾燥剤がコバルト化合物の中から選ば
れ、そしてこのコバルト金属の前記両成分(A)及び(
B)の合計に対する重量比約0.00001:1ないし
約0.002:1を与えるのに充分な量で存在している
、請求項4記載の組成物。 (13)安定化剤が揮発性オキシム類から選ばれ、そし
て安定化剤対コバルト金属の重量比が約0.005:1
ないし約20:1の量で存在している、請求項4記載の
組成物。 (14)上記揮発性オキシムがメチルエチルケトンオキ
シムである、請求項13記載の組成物。 (15)前記顔料の量がこの組成物の全重量ベースで約
0.1%から約40%までの範囲である、請求項4記載
の組成物。 (16)前記顔料の量がこの組成物の全重量ベースで約
0.1%から約20%までの範囲である、請求項4記載
の組成物。 (17)前記ワックスの量がこの組成物の全重量ベース
で約5%以下である、請求項4記載の組成物。 (18)前記フォト開始剤の量がこの組成物の全重量ベ
ースで約5%以下である、請求項4記載の組成物。 (19)前記オリゴマーまたはポリマーがポリイソブチ
レンであり、そしてそれらは前記両成分(A)及び(B
)に対する重量比で約0.3:1以下の量で存在してい
る、請求項4記載の組成物。 (20)前記多孔質基材が木材、紙、ボール紙、しっく
い、皮革、織物及び繊維製品、煉瓦、及びコンクリート
並びにその他の硬化性基材から選ばれる、請求項1記載
の組成物。(21)多孔質基材を処理して撥水性と耐久
性とを改善する方法において、請求項1記載の組成物を
上記基材に適用し、上記組成物が上記基材の表面内に浸
透するのを許容し、そして上記組成物を硬化させて上記
基材の表面またはその近傍において基材/ポリマーの複
合物を形成させることよりなる、上記方法。 (22)上記組成物が熱又は輻射線により、または外界
条件のもとで硬化される、請求項21記載の方法。 (23)得られた処理された基材を透明ワニスまたは顔
料入り塗料で被覆することをさらに含む、請求項21記
載の方法。 (24)多孔質基材を処理して撥水性と耐久性を改善す
る方法において、請求項4記載の組成物を上記基材に適
用し、この組成物が上記基材の表面内に浸透するのを許
容し、そしてこの組成物を上記基材の表面またはその近
傍において硬化させて基材/ポリマーの複合物を形成さ
せることよりなる、上記方法。 (25)上記組成物が熱又は輻射線により、または外界
条件のもとで硬化される、請求項25記載の方法。 (26)その得られた処理された基材を透明ワニスまた
は顔料入り塗料で被覆することをさらに含む、請求項2
5記載の方法。 (27)請求項1記載の組成物で処理された多孔質基材
。 (28)請求項4記載の組成物で処理された多孔質基材
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15566088A | 1988-02-12 | 1988-02-12 | |
| US155,660 | 1988-02-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH024866A true JPH024866A (ja) | 1990-01-09 |
| JP2732108B2 JP2732108B2 (ja) | 1998-03-25 |
Family
ID=22556273
Family Applications (1)
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