JPH0249209B2 - - Google Patents
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- JPH0249209B2 JPH0249209B2 JP56120992A JP12099281A JPH0249209B2 JP H0249209 B2 JPH0249209 B2 JP H0249209B2 JP 56120992 A JP56120992 A JP 56120992A JP 12099281 A JP12099281 A JP 12099281A JP H0249209 B2 JPH0249209 B2 JP H0249209B2
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Description
本発明は可撓性発泡成形体の製造方法に関し、
更に詳しくは、外装材として各種機能を所望通り
に発揮する線状重合体からなる弾性薄皮膜である
表面層、補強材として各種耐性を備える３次元網
状重合体からなる弾性皮膜である中間の補強層、
及びクツシヨン材として軽量且つ柔軟な性状を有
し極めて汎用的な半硬質ポリウレタンフオームか
らなる芯材層の少くも三つの層からなり、これら
が微細な表面模様を含む所望形状に一体成形され
た可撓性発泡成形体の製造方法に関する。 ポリウレタンフオームの類からなるクツシヨン
材としての芯材層に外装材としての表面層が取付
けられた可撓性発泡成形体は自動車その他の車輛
用内装材や屋内装飾材に広く利用されている。 従来、この種の発泡成形体には、真空成形等の
別工程により予め成形した表面層としての外装材
を用意し、この外装材をポリウレタンフオームの
類に取付けたものや、表面層としての塗装膜をポ
リウレタンフオームの類の特殊な一つである自己
表皮形成性可撓性発泡体に取付けたものがある。 しかし、表面層としての外装材を真空成形等の
別工程で予め成形するのは面倒であるし、その性
質上梨地模様や糸逢い模様等の微細な表面模様を
現出させることも困難である。また自己表皮形成
性可撓性発泡体はこれを得るに発泡倍率が低く高
密度のものとなり、したがつて必然に重く且つ柔
軟性に欠ける非経済的な発泡成形体となり、厳し
い製造条件も付帯する。 本発明はこれら従来の欠点を解消する新たな可
撓性発泡成形体の製造方法を提供するもので、そ
の目的は表面層及び中間の補強層並びに芯材層の
少くも３層構造からなる発泡成形体として微細な
表面模様を含む所望形状に同一型内で一体成形し
得るものとしつつ作業性の改善による省力化を
し、他の目的は表面層や補強層に特定の重合体を
用いて外装材としての機能を充分に発揮する表面
層及び補強材としての各種耐性を備える補強層を
形成させることによりクツシヨン材としての芯材
層に汎用的な半硬質ポリウレタンフオームを用い
ることを可能にし、よつて特に厳しい製造条件が
付帯することなく、軽量、柔軟且つ経済的な発泡
成形体とする点にある。 以下、本発明の構成を従来のものと比較しつつ
図面に基づいて詳細に説明する。 第１図と第２図は従来の可撓性発泡成形体を例
示する断面図である。このうち第１図は可撓性発
泡体である半硬質ポリウレタンフオーム１１に予
め別工程で真空成形された外装材１２を接着した
もの、そして第２図は自己表皮形成性可撓性発泡
体２１に塗膜層２２を形成させたものである。し
かし、これら従来のものには各々前記したような
欠点がある。 これに対し本発明によつて製造される可撓性発
泡成形体は、その断面図である第３図に例示する
ように、半硬質ポリウレタンフオーム３１に補強
層３３を介して表面層３２が同一型内で一体成形
されたものである。また第４図は、本発明によつ
て製造される可撓性発泡成形体の他の例を示す断
面図であるが、この例では、自動車の車体への取
付片４４ａ，４４ｂを有する金属類成形物からな
る挿入補強材４４が半硬質ポリウレタンフオーム
４１に対し、中間の補強層４３及び表面層４２と
ともに同一型内で一体成形されたものである。 先ず、表面層３２，４２についてその内容を説
明する。 表面層３２，４２は数平均分子量25000〜55000
の線状重合体からなり、厚さ７〜50μの弾性薄皮
膜である。かかる線状重合体は２官能性ポリオー
ルと脂肪族ジイソシアネートとの反応により得ら
れるポリウレタン樹脂が代表される。この場合の
２官能性ポリオールとしては、アジピン酸やフタ
ル酸等の２塩基酸化合物と、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール又はプロピレングリコ
ール等の２価アルコール化合物との反応によつて
得られるポリエステルポリオール、ε―カプロラ
クトンの開環重合体であるラクトンポリエステ
ル、さらにはポリエーテルポリオール等がある。
またこの場合の脂肪族ジイソシアネートはイソシ
アネート残基中に脂環族を含んでもよいがベンゼ
ン核を含まないもの又は、イソシアネート残基中
にベンゼン核を含んでもよいが、それがイソシア
ネート基には脂肪族炭化水素を介してのみ結合し
ているものを意味する。例えば、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ｍ―キシレンジイソシアネート、テトラメチ
レンジイソシアネート及び1.4―シクロヘキサン
ジイソシアネート等があり、これらは選択された
１種又は２種以上のものが適宜用いられる。 分子量25000〜55000の前記線状重合体は、原料
であるポリオールやジイソシアネートの種類、そ
の反応条件等にもよるが、分子量1000〜2000の前
記２官能性ポリオールを用いるのが便利で且つ外
装材としての機能が要求される表面層を形成させ
る線状重合体として優れた性状のものが得られ、
この意味で末端に２個の水酸基を有するポリエス
テルジオールであればさらによい。そして特に、
線状重合体として、これらの２官能性ポリオール
とこれに対して化学量論的にわずかに過剰の脂肪
族ジイソシアネートとを反応させて得られ、末端
に遊離イソシアネート基を有するポリウレタン樹
脂が好ましい。これは、後述する中間の補強層３
３，４３に対して、かかる線状重合体からなる表
面層３２，４２がより強固に結合するからであ
る。 具体的に、表面層３２，４２の形成は、前記線
状重合体の溶剤希釈液を所望形状の型内にスプレ
ー塗布し、溶剤を飛散させることにより行われ、
この際、予め必要な着色顔料や老化防止剤その他
の配合剤の類を混合したものが用いられ得る。こ
の場合の成形型は、梨地模様や糸縫い模様等の微
細な表面模様を含む所望形状のものが可能で、溶
剤としてはメチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、酢酸エチル、キシレン、トルエン、イ
ソプロピルアルコール、メタノール、アセトン等
が用いられる。また酸化防止剤及び紫外線吸収剤
として効果のある次の(1)〜〜(6)に示す構造式のも
の等を配合すれば耐老化性の向上に効果がある。 そして、溶剤希釈の程度及びそのスプレー塗布
の程度は、線状重合体及び着色顔料並びに老化防
止剤等その他の配合剤からなる固形分が５〜20％
程度となるように希釈し、これを成形型表面に固
形分が0.7〜6.5mg／cm2となるようにスプレー塗布
する。これは、線状重合体の分子量が極めて高い
ために生じるスプレー塗布する際の不都合な糸引
き現象等を防止するためであり、また７〜50μと
いう弾性薄皮膜である表面層３２，４２を形成さ
せるためには逆にこのような条件が最も妥当であ
るからである。 かくして得られる表面層３２，４２は、いずれ
も平均的に次のような諸物性値を有する。すなわ
ち、100％引張り弾性率が1.2Kg／mm2、引張り強度
が2.5Kg／mm2、伸長率が400％、耐侯性指標として
サンシヤインウエザーメーターにより90℃で400
時間後でも外観上の変化なく伸長率250％、耐熱
性指標として120℃で450時間後でも外観上の変化
がなく伸長率300％である。これらの諸物性値の
うち、表面層３２，４２が最終製品である可撓性
発泡成形体の外装材として機能することを考慮す
ると、特に耐候性及び耐熱性が叙上のように得ら
れ、外観上変色等の性状劣化がなく充分な伸長率
が得られることは極めて重要であり、これらの諸
物性値との関係において100％引張り弾性率で例
示すれば、0.8〜1.4Kg／mm2の表面層３２，４２が
好ましい。 次に、表面層３２，４２と後述する芯材層３
１，４１との間に形成される補強層３３，４３に
ついてその内容を説明する。 補強層３３，４３はポリウレタンの３次元網状
重合体からなり、厚さ100〜500μの弾性皮膜であ
る。かかる３次元網状重合体は有機ジイソシアネ
ートと、少くもその一部に３官能性又はこれ以上
の多官能性ポリオールを含むポリオールとの反応
により得られるものが代表される。この場合の含
機ジイソシアネートは脂肪族又は芳香族等のジイ
ソシアネートであり、例えば、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
ｍ―キシリレンジイソシアネート、フエニレンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジ
フエニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート等があるが、これらは選択された
１種又は２種以上のものが適宜用いられる。 一方、この場合のポリオールは、前記有機ジイ
ソシアネートと反応して末端に遊離イソシアネー
ト基を有するウレタンプレポリマーを生成する原
料となる第１のポリオールと、そうでない第２の
ポリオールとの二つがある。そしていずれのポリ
オールも、アジピン酸フタル酸等の２塩基酸と、
エチレングリコール、ジエチレングリコール又は
プロピレングリコール等の２価アルコール化合
物、さらにグリセリンやヘキサントリオール等の
小量の３価アルコール化合物との縮合反応によつ
て得られるトリオールであるポリエステルポリオ
ール、前記表面層３２，４２を形成する線状重合
体に係る場合と同様にジオールであるポリエステ
ルポリオール、トリメチロールプロパンやグリセ
リン等を出発物質としてこれにエチレンオキシド
やプロピレンオキシドその他のアルキレンオキシ
ド等を付加反応させて得られるトリオールである
ポリエーテルポリオール、エチレンオキシドやプ
ロピレンオキシドその他のアルキレンオキシドか
らの単一重合体又は共重合体として得られるジオ
ールであるポリエーテルポリオール、さらにはこ
れらの２官能性又は３官能性のポリオールではな
い４以上の官能基を有するポリオール等がある。
但し、第１のポリオールと第２のポリオールは、
少くもいずれか一方の一部にでも３官能性又はこ
れ以上の多官能性ポリオールが含まれるものであ
る。そして平均的には、第１のポリオールと第２
のポリオールとは官能基数2.0〜3.0が標準であ
り、したがつて第１のポリオールが２官能性ポリ
オールであるときには第２のポリオールの少くと
もその一部が３官能性となり、この逆に第１ポリ
オールが３官能性ポリオールを含む場合であると
きには第２のポリオールが２官能性となる場合が
代表である。 補強層３３，４３を形成するポリウレタンの３
次元網状重合体は、前記内容のポリオールである
第１のポリオール及び第２のポリオールや前記有
機ジイソシアネートの種類、その反応条件等にも
よるが、末端に遊離イソシアネート基を有するウ
レタンプレポリマーに関係する第１のポリオール
と有機ジイソシアネートとはその反応割合が第１
のポリオール１当量に対して有機ジイソシアネー
ト1.5〜4.0当量とするのが妥当で且つ表面層３
２，４２との関係において補強材としての耐性が
要求される補強層３３，４３を形成させるポリウ
レタンの３次元網状重合体として優れた性状のも
のが得られ、同様にこの意味で、第１のポリオー
ルと有機ジイソシアネートとをウレタンプレポリ
マーの遊離イソシアネート基が５〜10％含まれる
ような最比で反応させる場合や、さらには第１及
び第２のポリオールの官能基当りの平均当量が
200〜1500のものを用いる場合が好ましい。 具体的に、補強層３３，４３の形成は、前記表
面層３２，４２上にウレタンプレポリマー及び第
２のポリオールの溶剤希釈液をスプレー塗布する
ことにより行われ、この際、予め必要な着色顔料
やその他の添加剤を混合したものが用いられ得
る。この場合の溶剤は前記したものと同様でよ
い。 そして、溶剤希釈の程度及びそのスプレー塗布
の程度は、ウレタンプレポリマー及び第２のポリ
オール並びに着色顔料、その他の添加剤からなる
固形分が３〜80％程度となるように希釈し、これ
を前記表面層３２，４２上に固形分が10〜75mg／
cm2となるようにスプレー塗布する。これは、一方
では固形分をこの程度に多くすることにより補強
層３３，４３の厚みを100〜500μとすることを容
易にし、他方では樹脂分がいものをスプレー塗布
することにより、特に微細な表面模様を形成させ
る成形型の場合、型表面の凹部に対し樹脂による
目止め効果を発揮せしめ、よつて後から型内に注
入される半硬質ポリウレタンフオームの原液の流
れを無理しなくして、不都合なエアーボイド等の
発生を防止するためである。 かくして得られる補強層３３，４３は、いずれ
も平均的に、100％引張り弾性率が0.5Kg／mm2、引
張り強度が2.0Kg／mm2、伸長率が300％である。耐
候性及び耐熱性に関しては前記表面層３２，４２
によつて維持され、またこれによつて充分であ
る。そして好ましくは、補強層３３，４３とし
て、100％引張り弾性率で例示すれば0.3〜0.8
Kg／mm2のもの、ま伸長率で例示すれば200〜350％
のものが良い。これは、かかる範囲で補強層３
３，４３が、好ましい状態で、表面層３２，４２
と後述する芯材層３１，４１との間において補強
材として機能し、最終製品である可撓性発泡成形
体にとつて重要な物性である柔軟性をも発揮する
からである。 最後に、補強層３３，４３の上に形成される芯
材層３１，４１についてその内容を説明する。 芯材層３１，４１は、見掛けの密度が0.03〜
0.30ｇ／cm3の半硬質ポリウレタンフオームであ
る。かかる半硬質ポリウレタンフオームは、既に
よく知られている方法により、ポリオール、ポリ
イソシアネート及び発泡剤その他の配合剤から反
応硬化して得られる。 具体的に、芯材層３１，４１の形成は、成形型
中において、前記諸原料からなる半硬質ポリウレ
タンフオーム生成用の原液を例えばワンシヨツト
法により既に形成されている補強層３３，４３上
に注入し、加温条件下で所定時間成形型を閉じて
反応硬化させることにより行われ、この後離型し
て取り出すのであるが、結果として、芯材層３
１，４１が形成されると同時に、前記第３図に例
示するような最終製品である可撓性発泡成形体が
製造される。そしてこの際、予め成形型に金属類
やプラスチツク類成形物等の挿入補強材を位置決
めしておけば、前記第４図に例示するようなもの
が得られる。 芯材層３１，４１を形成する半硬質ポリウレタ
ンフオームを得るに際して、ポリオールやポリイ
ソシアネート等の諸原料、さらには反応条件等に
ついて、従来の場合に対し特に限定しなければな
らないというものではない。しかし、芯材層３
１，４１は、表面層３２，４２及び補強層３３，
４３と一体になつてこれらを支持し、最終製品で
ある可撓性発泡成形体のクツシヨン材として機能
するものであるから、特に軽量且つ柔軟であるこ
とが望まれる。この意味で、半硬質ポリウレタン
フオーム生成用の原液の成形型中への注入量が開
放容器中で発泡させた場合に占める体積として成
形型腔容積の5.5倍（オーバーパツク率）を超え
ない量である場合、またこの原液が発泡剤として
10％以上のハロゲン化炭化水素を含有しないもの
である場合、さらにこの原液の注入時の成形型の
温度が35℃以上である場合等が好ましい。 かくして得られる芯材層３１，４１は、前記第
２図に例示した従来のものを構成する自己表皮形
成性可撓性発泡体２１と比較すると、いずれも平
均的に、成形型でこれらを得る際のオーバーパツ
ク率で前者は2.67倍に対し後者は5.0倍、そして
用いる原液組成の相違もあつて成形後の見掛けの
密度で前者は0.16ｇ／cm3に対し後者は0.60ｇ／cm3
である。 第５図は、以上の説明のまとめとして、本発明
によつて製造される可撓性発泡成形体の製造工程
図であるが、所望形状の成形型に、先ず表面層を
形成させ、次にこの表面層の上に補強層を形成さ
せ、最後にこの補強層の上に半硬質ポリウレタン
フオーム生成用の原液を注入し、芯材層を形成さ
せると同時にこれらを一体成形し、この後離型し
て最終製品である可撓性発泡成形体を製造するの
である。 かくして得られる可撓性発泡成形体は、次のよ
うに優れた諸物性を有する。すなわち、耐熱性指
標として120℃の恒温槽中で450時間加熱したもの
を180度の折り曲げ試験を行つても表面にピンホ
ールやクラツク等が認められず、また耐候性指標
としてサンシヤインウエザーメータにより90℃で
450時間処理したものを同様に試験しても同じ結
果である。そして、柔軟な感触の指標としてＣ型
硬度計により測定すると60〜70度であるが、表面
硬度としては同様の測定で30〜55度のものが好ま
しい。 以上説明した通りであるから、本発明には次の
ような効果がある。 ） 弾性薄皮膜である表面層とこれによりやや
厚めの弾性皮膜である補強層との組合せによ
り、そして特に補強層の目止め効果により、従
来得られなかつた微細で鮮鋭な表面模様、例え
ば梨地模様や糸縫い模様を現出できる。 ） 線状重合体からなる表面層が３次元網状重
合体からなる補強層によつて支持されているた
め、耐熱性や耐候性等各種の耐性に優れたもの
が得られる。 ） 芯材層として半硬質ポリウレタンフオーム
を用いるため、その硬度について選択が容易で
あるとともに低くすることができ、これが柔軟
な補強層と相まち、全体として柔軟な感触が得
られる。 ） 芯材層として半硬質ポリウレタンフオーム
を用いるため、そのオーバーパツク率及び密度
が低く、全体として軽量化でき、経済的であ
る。 ） 芯材層として半硬質ポリウレタンフオーム
を用いるため、自己表皮形成性可撓性発泡体の
ように特殊な原料や製造条件を必要としない。 ） 表面層、補強層及び芯材層を同一型内で一
体成形するため、予め別工程で真空成形等をす
る必要がなく、作業性が改善され省力化でき
る。 次に、本発明をより具体的に説明するため二つ
の実施例を挙げるが、本発明は、これらの実施例
も含めて以上説明したことの他に、これらから当
業者であれば容易に理解される類似のものを含ん
でいる。 実施例 １ 50℃に加温保持されたニツケル製の電鋳型を用
い、次のように実施した。 先ず平均分子量2000のアジピン酸とジエチレン
グリコールより得られた末端にOH基を有するポ
リエステル１当量（OH当量）とイソホロンジイ
ソシアネート1.1当量（イソシアネート当量）と
によつて平均分子量約40000まで反応させて末端
に遊離イソシアネート基を有する線状ポリマーを
作成し、これに酸化防止剤であるBHT0.1％およ
び着色顔料を混合した。この混合したもの15重量
部に対して85重量部のメチルエチルケトンで希釈
して溶液とし、これを離型剤処理をした成形型表
面に固形分が2.0mg／cm2になるようにスプレー塗
布して溶剤を飛散せしめ表面層を形成した。な
お、ポリマー混合物を離型剤処理をしたガラス面
に同量だけスプレーし、同様処理をして表面層の
物性値測定用の試料を作製した。 次にアジピン酸11.5モル、ジエチレングリコー
ル12.0モルおよびトリメチロールプロパン0.5モ
ルより成る平均分子量2500の末端にOH基を有す
るポリエステル１当量（OH当量）と粗製44′ジフ
エニルメタンジイソシアネート2.5当量（イソシ
アネート当量）とを反応させて、遊離のイソシア
ネートが4.5％であるウレタンプレポリマーを作
成した。このプレポリマーをメチルエチルケトン
で50％に希釈したもの100重量部に対してアジピ
ン酸4.3モル、ジエチレングリコール5.3モルから
成る平均分子量1000の末端にOH基を有するポリ
エステル50重量部にジブチル錫ジラウレート0.5
重量部を加えてメチルエチルケトン49.5重量部で
希釈してポリエステル50％溶液に調製したもの50
重量部を混合し、この混合液を前記表面層上から
固形分が30mg／cm3になるようにスプレー塗布して
接着せしめ溶剤を飛散させて補強層を形成した。
またこの混合液を離型剤処理をしたガラス面に同
量だけスプレー塗布して同様に処理し、補強層の
物性値測定用試料を作製した。 最後に次に示す配合のポリオール100重量部に
対してポリイソシアネート55重量部を混合した、
開放容器中で発泡させた場合の見掛密度が0.06
ｇ／cm3である、発泡性原液をオーバーパツク率約
2.5倍になる量を注入して成形型を閉じ、３分30
秒後に成形型を開き、離型して、芯材層を形成さ
せると同時に前記表面層および補強層を一体成形
した可撓性発泡成形体を得た。 ポリオールの配合 CP―4701 ８重量部 31―28 20 〃 水 2.7 〃 33LV 0.2 〃 トリエチルアミン 0.8 〃 着色顔料 0.5 〃 混 合 ポリイソシアネート配合 44V―20 97重量部RQ―500 3.0 〃 反応混合→遊離イソシアネート28％のプレポリ
マー かくして得られた可撓性発泡体は芯材層の見掛
けの密度が0.16ｇ／cm3、Ｃ型硬度計による表面硬
度が42度で極めて柔軟な感触があり、120℃の恒
温槽中で600時間加熱後においても表面層と補強
層との剥離は認められず、サンシヤインウエザー
メーターにより90℃、400時間強制試験した後も
表面層の変色は認められず、この段階での180度
の折り曲げ試験に対しても、ピンホールやクラツ
ク等の外観上の不都合は認められなかつた。なお
試験資料からの表面層の引張り弾性率（100％）
は1.2Kg／mm2、また同補強層の引張り弾性率（100
％）は0.6Kg／mm2、伸長率は240％であつた。 実施例 ２ 微細な糸目模様を有する50℃に加温保持された
ニツケル製の電鋳型を用い、次のように実施し
た。 表面層と補強層とは実施例１の場合と同様に形
成させ、最後に示す配合のポリオール100重量部
に対しポリイソシアネート47重量部を混合した発
泡原液を注入して以下は実施例１の場合と同様に
処理して可撓性発泡成形体を得た。 ポリオールの配合 NO33 80重量部 31―28 20 〃 水 2.2 〃 NP―400 2.0 〃 33LV 1.2 〃 トリエチルアミン 0.2 〃 着色顔料 0.5 〃 混 合 ポリイソシアネート：実施例１と同様 この可撓性発泡成形体は、表面に微細で鮮鋭な
糸目模様が現出され、実施例１と同様に良好な物
性を有し、所望する通りのものであつた。
更に詳しくは、外装材として各種機能を所望通り
に発揮する線状重合体からなる弾性薄皮膜である
表面層、補強材として各種耐性を備える３次元網
状重合体からなる弾性皮膜である中間の補強層、
及びクツシヨン材として軽量且つ柔軟な性状を有
し極めて汎用的な半硬質ポリウレタンフオームか
らなる芯材層の少くも三つの層からなり、これら
が微細な表面模様を含む所望形状に一体成形され
た可撓性発泡成形体の製造方法に関する。 ポリウレタンフオームの類からなるクツシヨン
材としての芯材層に外装材としての表面層が取付
けられた可撓性発泡成形体は自動車その他の車輛
用内装材や屋内装飾材に広く利用されている。 従来、この種の発泡成形体には、真空成形等の
別工程により予め成形した表面層としての外装材
を用意し、この外装材をポリウレタンフオームの
類に取付けたものや、表面層としての塗装膜をポ
リウレタンフオームの類の特殊な一つである自己
表皮形成性可撓性発泡体に取付けたものがある。 しかし、表面層としての外装材を真空成形等の
別工程で予め成形するのは面倒であるし、その性
質上梨地模様や糸逢い模様等の微細な表面模様を
現出させることも困難である。また自己表皮形成
性可撓性発泡体はこれを得るに発泡倍率が低く高
密度のものとなり、したがつて必然に重く且つ柔
軟性に欠ける非経済的な発泡成形体となり、厳し
い製造条件も付帯する。 本発明はこれら従来の欠点を解消する新たな可
撓性発泡成形体の製造方法を提供するもので、そ
の目的は表面層及び中間の補強層並びに芯材層の
少くも３層構造からなる発泡成形体として微細な
表面模様を含む所望形状に同一型内で一体成形し
得るものとしつつ作業性の改善による省力化を
し、他の目的は表面層や補強層に特定の重合体を
用いて外装材としての機能を充分に発揮する表面
層及び補強材としての各種耐性を備える補強層を
形成させることによりクツシヨン材としての芯材
層に汎用的な半硬質ポリウレタンフオームを用い
ることを可能にし、よつて特に厳しい製造条件が
付帯することなく、軽量、柔軟且つ経済的な発泡
成形体とする点にある。 以下、本発明の構成を従来のものと比較しつつ
図面に基づいて詳細に説明する。 第１図と第２図は従来の可撓性発泡成形体を例
示する断面図である。このうち第１図は可撓性発
泡体である半硬質ポリウレタンフオーム１１に予
め別工程で真空成形された外装材１２を接着した
もの、そして第２図は自己表皮形成性可撓性発泡
体２１に塗膜層２２を形成させたものである。し
かし、これら従来のものには各々前記したような
欠点がある。 これに対し本発明によつて製造される可撓性発
泡成形体は、その断面図である第３図に例示する
ように、半硬質ポリウレタンフオーム３１に補強
層３３を介して表面層３２が同一型内で一体成形
されたものである。また第４図は、本発明によつ
て製造される可撓性発泡成形体の他の例を示す断
面図であるが、この例では、自動車の車体への取
付片４４ａ，４４ｂを有する金属類成形物からな
る挿入補強材４４が半硬質ポリウレタンフオーム
４１に対し、中間の補強層４３及び表面層４２と
ともに同一型内で一体成形されたものである。 先ず、表面層３２，４２についてその内容を説
明する。 表面層３２，４２は数平均分子量25000〜55000
の線状重合体からなり、厚さ７〜50μの弾性薄皮
膜である。かかる線状重合体は２官能性ポリオー
ルと脂肪族ジイソシアネートとの反応により得ら
れるポリウレタン樹脂が代表される。この場合の
２官能性ポリオールとしては、アジピン酸やフタ
ル酸等の２塩基酸化合物と、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール又はプロピレングリコ
ール等の２価アルコール化合物との反応によつて
得られるポリエステルポリオール、ε―カプロラ
クトンの開環重合体であるラクトンポリエステ
ル、さらにはポリエーテルポリオール等がある。
またこの場合の脂肪族ジイソシアネートはイソシ
アネート残基中に脂環族を含んでもよいがベンゼ
ン核を含まないもの又は、イソシアネート残基中
にベンゼン核を含んでもよいが、それがイソシア
ネート基には脂肪族炭化水素を介してのみ結合し
ているものを意味する。例えば、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ｍ―キシレンジイソシアネート、テトラメチ
レンジイソシアネート及び1.4―シクロヘキサン
ジイソシアネート等があり、これらは選択された
１種又は２種以上のものが適宜用いられる。 分子量25000〜55000の前記線状重合体は、原料
であるポリオールやジイソシアネートの種類、そ
の反応条件等にもよるが、分子量1000〜2000の前
記２官能性ポリオールを用いるのが便利で且つ外
装材としての機能が要求される表面層を形成させ
る線状重合体として優れた性状のものが得られ、
この意味で末端に２個の水酸基を有するポリエス
テルジオールであればさらによい。そして特に、
線状重合体として、これらの２官能性ポリオール
とこれに対して化学量論的にわずかに過剰の脂肪
族ジイソシアネートとを反応させて得られ、末端
に遊離イソシアネート基を有するポリウレタン樹
脂が好ましい。これは、後述する中間の補強層３
３，４３に対して、かかる線状重合体からなる表
面層３２，４２がより強固に結合するからであ
る。 具体的に、表面層３２，４２の形成は、前記線
状重合体の溶剤希釈液を所望形状の型内にスプレ
ー塗布し、溶剤を飛散させることにより行われ、
この際、予め必要な着色顔料や老化防止剤その他
の配合剤の類を混合したものが用いられ得る。こ
の場合の成形型は、梨地模様や糸縫い模様等の微
細な表面模様を含む所望形状のものが可能で、溶
剤としてはメチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、酢酸エチル、キシレン、トルエン、イ
ソプロピルアルコール、メタノール、アセトン等
が用いられる。また酸化防止剤及び紫外線吸収剤
として効果のある次の(1)〜〜(6)に示す構造式のも
の等を配合すれば耐老化性の向上に効果がある。 そして、溶剤希釈の程度及びそのスプレー塗布
の程度は、線状重合体及び着色顔料並びに老化防
止剤等その他の配合剤からなる固形分が５〜20％
程度となるように希釈し、これを成形型表面に固
形分が0.7〜6.5mg／cm2となるようにスプレー塗布
する。これは、線状重合体の分子量が極めて高い
ために生じるスプレー塗布する際の不都合な糸引
き現象等を防止するためであり、また７〜50μと
いう弾性薄皮膜である表面層３２，４２を形成さ
せるためには逆にこのような条件が最も妥当であ
るからである。 かくして得られる表面層３２，４２は、いずれ
も平均的に次のような諸物性値を有する。すなわ
ち、100％引張り弾性率が1.2Kg／mm2、引張り強度
が2.5Kg／mm2、伸長率が400％、耐侯性指標として
サンシヤインウエザーメーターにより90℃で400
時間後でも外観上の変化なく伸長率250％、耐熱
性指標として120℃で450時間後でも外観上の変化
がなく伸長率300％である。これらの諸物性値の
うち、表面層３２，４２が最終製品である可撓性
発泡成形体の外装材として機能することを考慮す
ると、特に耐候性及び耐熱性が叙上のように得ら
れ、外観上変色等の性状劣化がなく充分な伸長率
が得られることは極めて重要であり、これらの諸
物性値との関係において100％引張り弾性率で例
示すれば、0.8〜1.4Kg／mm2の表面層３２，４２が
好ましい。 次に、表面層３２，４２と後述する芯材層３
１，４１との間に形成される補強層３３，４３に
ついてその内容を説明する。 補強層３３，４３はポリウレタンの３次元網状
重合体からなり、厚さ100〜500μの弾性皮膜であ
る。かかる３次元網状重合体は有機ジイソシアネ
ートと、少くもその一部に３官能性又はこれ以上
の多官能性ポリオールを含むポリオールとの反応
により得られるものが代表される。この場合の含
機ジイソシアネートは脂肪族又は芳香族等のジイ
ソシアネートであり、例えば、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
ｍ―キシリレンジイソシアネート、フエニレンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジ
フエニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート等があるが、これらは選択された
１種又は２種以上のものが適宜用いられる。 一方、この場合のポリオールは、前記有機ジイ
ソシアネートと反応して末端に遊離イソシアネー
ト基を有するウレタンプレポリマーを生成する原
料となる第１のポリオールと、そうでない第２の
ポリオールとの二つがある。そしていずれのポリ
オールも、アジピン酸フタル酸等の２塩基酸と、
エチレングリコール、ジエチレングリコール又は
プロピレングリコール等の２価アルコール化合
物、さらにグリセリンやヘキサントリオール等の
小量の３価アルコール化合物との縮合反応によつ
て得られるトリオールであるポリエステルポリオ
ール、前記表面層３２，４２を形成する線状重合
体に係る場合と同様にジオールであるポリエステ
ルポリオール、トリメチロールプロパンやグリセ
リン等を出発物質としてこれにエチレンオキシド
やプロピレンオキシドその他のアルキレンオキシ
ド等を付加反応させて得られるトリオールである
ポリエーテルポリオール、エチレンオキシドやプ
ロピレンオキシドその他のアルキレンオキシドか
らの単一重合体又は共重合体として得られるジオ
ールであるポリエーテルポリオール、さらにはこ
れらの２官能性又は３官能性のポリオールではな
い４以上の官能基を有するポリオール等がある。
但し、第１のポリオールと第２のポリオールは、
少くもいずれか一方の一部にでも３官能性又はこ
れ以上の多官能性ポリオールが含まれるものであ
る。そして平均的には、第１のポリオールと第２
のポリオールとは官能基数2.0〜3.0が標準であ
り、したがつて第１のポリオールが２官能性ポリ
オールであるときには第２のポリオールの少くと
もその一部が３官能性となり、この逆に第１ポリ
オールが３官能性ポリオールを含む場合であると
きには第２のポリオールが２官能性となる場合が
代表である。 補強層３３，４３を形成するポリウレタンの３
次元網状重合体は、前記内容のポリオールである
第１のポリオール及び第２のポリオールや前記有
機ジイソシアネートの種類、その反応条件等にも
よるが、末端に遊離イソシアネート基を有するウ
レタンプレポリマーに関係する第１のポリオール
と有機ジイソシアネートとはその反応割合が第１
のポリオール１当量に対して有機ジイソシアネー
ト1.5〜4.0当量とするのが妥当で且つ表面層３
２，４２との関係において補強材としての耐性が
要求される補強層３３，４３を形成させるポリウ
レタンの３次元網状重合体として優れた性状のも
のが得られ、同様にこの意味で、第１のポリオー
ルと有機ジイソシアネートとをウレタンプレポリ
マーの遊離イソシアネート基が５〜10％含まれる
ような最比で反応させる場合や、さらには第１及
び第２のポリオールの官能基当りの平均当量が
200〜1500のものを用いる場合が好ましい。 具体的に、補強層３３，４３の形成は、前記表
面層３２，４２上にウレタンプレポリマー及び第
２のポリオールの溶剤希釈液をスプレー塗布する
ことにより行われ、この際、予め必要な着色顔料
やその他の添加剤を混合したものが用いられ得
る。この場合の溶剤は前記したものと同様でよ
い。 そして、溶剤希釈の程度及びそのスプレー塗布
の程度は、ウレタンプレポリマー及び第２のポリ
オール並びに着色顔料、その他の添加剤からなる
固形分が３〜80％程度となるように希釈し、これ
を前記表面層３２，４２上に固形分が10〜75mg／
cm2となるようにスプレー塗布する。これは、一方
では固形分をこの程度に多くすることにより補強
層３３，４３の厚みを100〜500μとすることを容
易にし、他方では樹脂分がいものをスプレー塗布
することにより、特に微細な表面模様を形成させ
る成形型の場合、型表面の凹部に対し樹脂による
目止め効果を発揮せしめ、よつて後から型内に注
入される半硬質ポリウレタンフオームの原液の流
れを無理しなくして、不都合なエアーボイド等の
発生を防止するためである。 かくして得られる補強層３３，４３は、いずれ
も平均的に、100％引張り弾性率が0.5Kg／mm2、引
張り強度が2.0Kg／mm2、伸長率が300％である。耐
候性及び耐熱性に関しては前記表面層３２，４２
によつて維持され、またこれによつて充分であ
る。そして好ましくは、補強層３３，４３とし
て、100％引張り弾性率で例示すれば0.3〜0.8
Kg／mm2のもの、ま伸長率で例示すれば200〜350％
のものが良い。これは、かかる範囲で補強層３
３，４３が、好ましい状態で、表面層３２，４２
と後述する芯材層３１，４１との間において補強
材として機能し、最終製品である可撓性発泡成形
体にとつて重要な物性である柔軟性をも発揮する
からである。 最後に、補強層３３，４３の上に形成される芯
材層３１，４１についてその内容を説明する。 芯材層３１，４１は、見掛けの密度が0.03〜
0.30ｇ／cm3の半硬質ポリウレタンフオームであ
る。かかる半硬質ポリウレタンフオームは、既に
よく知られている方法により、ポリオール、ポリ
イソシアネート及び発泡剤その他の配合剤から反
応硬化して得られる。 具体的に、芯材層３１，４１の形成は、成形型
中において、前記諸原料からなる半硬質ポリウレ
タンフオーム生成用の原液を例えばワンシヨツト
法により既に形成されている補強層３３，４３上
に注入し、加温条件下で所定時間成形型を閉じて
反応硬化させることにより行われ、この後離型し
て取り出すのであるが、結果として、芯材層３
１，４１が形成されると同時に、前記第３図に例
示するような最終製品である可撓性発泡成形体が
製造される。そしてこの際、予め成形型に金属類
やプラスチツク類成形物等の挿入補強材を位置決
めしておけば、前記第４図に例示するようなもの
が得られる。 芯材層３１，４１を形成する半硬質ポリウレタ
ンフオームを得るに際して、ポリオールやポリイ
ソシアネート等の諸原料、さらには反応条件等に
ついて、従来の場合に対し特に限定しなければな
らないというものではない。しかし、芯材層３
１，４１は、表面層３２，４２及び補強層３３，
４３と一体になつてこれらを支持し、最終製品で
ある可撓性発泡成形体のクツシヨン材として機能
するものであるから、特に軽量且つ柔軟であるこ
とが望まれる。この意味で、半硬質ポリウレタン
フオーム生成用の原液の成形型中への注入量が開
放容器中で発泡させた場合に占める体積として成
形型腔容積の5.5倍（オーバーパツク率）を超え
ない量である場合、またこの原液が発泡剤として
10％以上のハロゲン化炭化水素を含有しないもの
である場合、さらにこの原液の注入時の成形型の
温度が35℃以上である場合等が好ましい。 かくして得られる芯材層３１，４１は、前記第
２図に例示した従来のものを構成する自己表皮形
成性可撓性発泡体２１と比較すると、いずれも平
均的に、成形型でこれらを得る際のオーバーパツ
ク率で前者は2.67倍に対し後者は5.0倍、そして
用いる原液組成の相違もあつて成形後の見掛けの
密度で前者は0.16ｇ／cm3に対し後者は0.60ｇ／cm3
である。 第５図は、以上の説明のまとめとして、本発明
によつて製造される可撓性発泡成形体の製造工程
図であるが、所望形状の成形型に、先ず表面層を
形成させ、次にこの表面層の上に補強層を形成さ
せ、最後にこの補強層の上に半硬質ポリウレタン
フオーム生成用の原液を注入し、芯材層を形成さ
せると同時にこれらを一体成形し、この後離型し
て最終製品である可撓性発泡成形体を製造するの
である。 かくして得られる可撓性発泡成形体は、次のよ
うに優れた諸物性を有する。すなわち、耐熱性指
標として120℃の恒温槽中で450時間加熱したもの
を180度の折り曲げ試験を行つても表面にピンホ
ールやクラツク等が認められず、また耐候性指標
としてサンシヤインウエザーメータにより90℃で
450時間処理したものを同様に試験しても同じ結
果である。そして、柔軟な感触の指標としてＣ型
硬度計により測定すると60〜70度であるが、表面
硬度としては同様の測定で30〜55度のものが好ま
しい。 以上説明した通りであるから、本発明には次の
ような効果がある。 ） 弾性薄皮膜である表面層とこれによりやや
厚めの弾性皮膜である補強層との組合せによ
り、そして特に補強層の目止め効果により、従
来得られなかつた微細で鮮鋭な表面模様、例え
ば梨地模様や糸縫い模様を現出できる。 ） 線状重合体からなる表面層が３次元網状重
合体からなる補強層によつて支持されているた
め、耐熱性や耐候性等各種の耐性に優れたもの
が得られる。 ） 芯材層として半硬質ポリウレタンフオーム
を用いるため、その硬度について選択が容易で
あるとともに低くすることができ、これが柔軟
な補強層と相まち、全体として柔軟な感触が得
られる。 ） 芯材層として半硬質ポリウレタンフオーム
を用いるため、そのオーバーパツク率及び密度
が低く、全体として軽量化でき、経済的であ
る。 ） 芯材層として半硬質ポリウレタンフオーム
を用いるため、自己表皮形成性可撓性発泡体の
ように特殊な原料や製造条件を必要としない。 ） 表面層、補強層及び芯材層を同一型内で一
体成形するため、予め別工程で真空成形等をす
る必要がなく、作業性が改善され省力化でき
る。 次に、本発明をより具体的に説明するため二つ
の実施例を挙げるが、本発明は、これらの実施例
も含めて以上説明したことの他に、これらから当
業者であれば容易に理解される類似のものを含ん
でいる。 実施例 １ 50℃に加温保持されたニツケル製の電鋳型を用
い、次のように実施した。 先ず平均分子量2000のアジピン酸とジエチレン
グリコールより得られた末端にOH基を有するポ
リエステル１当量（OH当量）とイソホロンジイ
ソシアネート1.1当量（イソシアネート当量）と
によつて平均分子量約40000まで反応させて末端
に遊離イソシアネート基を有する線状ポリマーを
作成し、これに酸化防止剤であるBHT0.1％およ
び着色顔料を混合した。この混合したもの15重量
部に対して85重量部のメチルエチルケトンで希釈
して溶液とし、これを離型剤処理をした成形型表
面に固形分が2.0mg／cm2になるようにスプレー塗
布して溶剤を飛散せしめ表面層を形成した。な
お、ポリマー混合物を離型剤処理をしたガラス面
に同量だけスプレーし、同様処理をして表面層の
物性値測定用の試料を作製した。 次にアジピン酸11.5モル、ジエチレングリコー
ル12.0モルおよびトリメチロールプロパン0.5モ
ルより成る平均分子量2500の末端にOH基を有す
るポリエステル１当量（OH当量）と粗製44′ジフ
エニルメタンジイソシアネート2.5当量（イソシ
アネート当量）とを反応させて、遊離のイソシア
ネートが4.5％であるウレタンプレポリマーを作
成した。このプレポリマーをメチルエチルケトン
で50％に希釈したもの100重量部に対してアジピ
ン酸4.3モル、ジエチレングリコール5.3モルから
成る平均分子量1000の末端にOH基を有するポリ
エステル50重量部にジブチル錫ジラウレート0.5
重量部を加えてメチルエチルケトン49.5重量部で
希釈してポリエステル50％溶液に調製したもの50
重量部を混合し、この混合液を前記表面層上から
固形分が30mg／cm3になるようにスプレー塗布して
接着せしめ溶剤を飛散させて補強層を形成した。
またこの混合液を離型剤処理をしたガラス面に同
量だけスプレー塗布して同様に処理し、補強層の
物性値測定用試料を作製した。 最後に次に示す配合のポリオール100重量部に
対してポリイソシアネート55重量部を混合した、
開放容器中で発泡させた場合の見掛密度が0.06
ｇ／cm3である、発泡性原液をオーバーパツク率約
2.5倍になる量を注入して成形型を閉じ、３分30
秒後に成形型を開き、離型して、芯材層を形成さ
せると同時に前記表面層および補強層を一体成形
した可撓性発泡成形体を得た。 ポリオールの配合 CP―4701 ８重量部 31―28 20 〃 水 2.7 〃 33LV 0.2 〃 トリエチルアミン 0.8 〃 着色顔料 0.5 〃 混 合 ポリイソシアネート配合 44V―20 97重量部RQ―500 3.0 〃 反応混合→遊離イソシアネート28％のプレポリ
マー かくして得られた可撓性発泡体は芯材層の見掛
けの密度が0.16ｇ／cm3、Ｃ型硬度計による表面硬
度が42度で極めて柔軟な感触があり、120℃の恒
温槽中で600時間加熱後においても表面層と補強
層との剥離は認められず、サンシヤインウエザー
メーターにより90℃、400時間強制試験した後も
表面層の変色は認められず、この段階での180度
の折り曲げ試験に対しても、ピンホールやクラツ
ク等の外観上の不都合は認められなかつた。なお
試験資料からの表面層の引張り弾性率（100％）
は1.2Kg／mm2、また同補強層の引張り弾性率（100
％）は0.6Kg／mm2、伸長率は240％であつた。 実施例 ２ 微細な糸目模様を有する50℃に加温保持された
ニツケル製の電鋳型を用い、次のように実施し
た。 表面層と補強層とは実施例１の場合と同様に形
成させ、最後に示す配合のポリオール100重量部
に対しポリイソシアネート47重量部を混合した発
泡原液を注入して以下は実施例１の場合と同様に
処理して可撓性発泡成形体を得た。 ポリオールの配合 NO33 80重量部 31―28 20 〃 水 2.2 〃 NP―400 2.0 〃 33LV 1.2 〃 トリエチルアミン 0.2 〃 着色顔料 0.5 〃 混 合 ポリイソシアネート：実施例１と同様 この可撓性発泡成形体は、表面に微細で鮮鋭な
糸目模様が現出され、実施例１と同様に良好な物
性を有し、所望する通りのものであつた。
【表】
【表】
第１図と第２図は従来の可撓性発泡成形体を例
示する断面図、第３図は本発明によつて製造され
る可撓性発泡成形体を例示する断面図、第４図は
金属類成形物からなる挿入補強材をも一体化した
本発明によつて製造される他の可撓性発泡成形体
を例示する断面図、第５図は本発明によつて製造
される可撓性発泡成形体の製造工程図である。 １１……半硬質ポリウレタンフオーム、２１…
…自己表皮形成性可撓性発泡体、３１，４１……
芯材層、１２……外装材、２２……塗膜層、３
２，４２……表面層、３３，４３……補強層、４
４……挿入補強材。
示する断面図、第３図は本発明によつて製造され
る可撓性発泡成形体を例示する断面図、第４図は
金属類成形物からなる挿入補強材をも一体化した
本発明によつて製造される他の可撓性発泡成形体
を例示する断面図、第５図は本発明によつて製造
される可撓性発泡成形体の製造工程図である。 １１……半硬質ポリウレタンフオーム、２１…
…自己表皮形成性可撓性発泡体、３１，４１……
芯材層、１２……外装材、２２……塗膜層、３
２，４２……表面層、３３，４３……補強層、４
４……挿入補強材。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) ２官能性ポリオールとこれに対して化学
量論的にわずかに過剰の脂肪族ジイソシアネー
トとを反応させて得られる末端に遊離イソシア
ネート基を有する数平均分子量が25000〜55000
のポリウレタン線状重合体、着色顔料及びその
他の配合剤よりなる固形分が５〜20％含まれる
溶剤希釈液を、所望形状の成形型表面に前記固
形分が0.7〜6.5mg／cm2となるように塗布して表
面層を形成させ、次いでこの表面層の上に (b) 平均官能基数2.0〜3.0の第１のポリオールと
有機ジイソシアネートとの反応生成物で末端に
遊離イソシアネート基を有するウレタンプレポ
リマー、平均官能基数2.0〜3.0の第２のポリオ
ール、着色顔料及びその他の添加剤よりなる固
形分が30〜80％含まれる溶剤希釈液を、前記固
形分が10〜75mg／cm2となるように塗布して補強
層を形成させ、さらに前記成形型中へ (c) ポリオール、ポリイソシアネート及びその他
の配合剤からなる半硬質ポリウレタンフオーム
生成用の原液を注入し発泡硬化させて芯材層を
形成させ、よつて前記表面層、前記補強層及び
前記芯材層を一体成形物とし、最後に (d) 前記成形型より前記一体成形物を取り出す以
上の各工程からなる可撓性発泡成形体の製造方
法。 ２ ２官能性ポリオールが分子量1000〜3000で末
端に２個の水酸基を有するポリエステルジオール
である特許請求の範囲第１項記載の可撓性発泡成
形体の製造方法。 ３ 脂肪族ジイソシアネートがヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート又
はｍ―キシレンジイソシアネートの群から選ばれ
る１種又は２種以上からなるものである特許請求
の範囲第１項又は第２項記載の可撓性発泡成形体
の製造方法。 ４ 第１のポリオールと有機ジイソシアネートと
の反応割合が第１のポリオール１当量に対して有
機ジイソシアネート1.5〜4.0当量である特許請求
の範囲第１項〜第３項のいずれか一つの項記載の
可撓性発泡成形体の製造方法。 ５ 第１及び第２のポリオールの官能基当りの平
均当量が200〜1500である特許請求の範囲第１項
〜第４項のいずれか一つの項記載の可撓発泡成形
体の製造方法。 ６ 第１のポリオールが２官能性ポリオールであ
り、第２のポリオールの少くともその一部が３管
能性ポリオールである特許請求の範囲第１項〜第
５項のいずれか一つの項記載の可撓性発泡成形体
の製造方法。 ７ 第１のポリオールの少くともその一部が３管
能性ポリオールであり、第２のポリオールが２管
能性ポリオールである特許請求の範囲第１項〜第
５項のいずれか一つの項記載の可撓性発泡成形体
の製造方法。 ８ 有機ジイソシアネートが脂肪族又は芳香族の
ジイソシアネートである特許請求の範囲第１項〜
第７項のいずれか一つの項記載の可撓性発泡成形
体の製造方法。 ９ 有機ジイソシアネートがヘキサメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ｍ―キシリレンジイソシ
アネート、フエニレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソシ
アネート、ナフタレンジイソシアネートの群より
選ばれる１種又は２種以上からなるものである特
許請求の範囲第１項〜第８項のいずれか一つの項
記載の可撓性発泡成形体の製造方法。 １０ ウレタンプレポリマーの遊離イソシアネー
ト基含有量が2.5〜7.5％である特許請求の範囲第
１項〜第９項のいずれか一つの項記載の可撓性発
泡成形体の製造方法。 １１ 半硬質ポリウレタンフオーム生成用の原液
の成形型中への注入量が開放容器中で発泡させた
場合に占める体積として成形型内腔容積の5.5倍
を超えない量である特許請求の範囲第１項〜第１
０項のいずれか一つの項記載の可撓性発泡成形体
の製造方法。 １２ 半硬質ポリウレタンフオーム生成用の原液
が発泡剤として10％以上のハロゲン化炭化水素を
含有しないものである特許請求の範囲第１項〜第
１１項のいずれか一つの項記載の可撓性発泡成形
体の製造方法。 １３ 半硬質ポリウレタンフオーム生成用の原液
の注入時における成形型の温度が35℃以上である
特許請求の範囲第１項〜第１２項のいずれか一つ
の項記載の可撓性発泡成形体の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56120992A JPS5822154A (ja) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | 可撓性発泡成形体の製造方法 |
| US06/507,939 US4455340A (en) | 1981-07-31 | 1983-06-24 | Flexible molded foam and process for preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56120992A JPS5822154A (ja) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | 可撓性発泡成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5822154A JPS5822154A (ja) | 1983-02-09 |
| JPH0249209B2 true JPH0249209B2 (ja) | 1990-10-29 |
Family
ID=14800093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56120992A Granted JPS5822154A (ja) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | 可撓性発泡成形体の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4455340A (ja) |
| JP (1) | JPS5822154A (ja) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS6024947A (ja) * | 1983-07-21 | 1985-02-07 | マツダ株式会社 | 塗装を施した繊維強化ウレタン成形品 |
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1981
- 1981-07-31 JP JP56120992A patent/JPS5822154A/ja active Granted
-
1983
- 1983-06-24 US US06/507,939 patent/US4455340A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5822154A (ja) | 1983-02-09 |
| US4455340A (en) | 1984-06-19 |
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