JPH0249224B2 - - Google Patents

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JPH0249224B2
JPH0249224B2 JP57056112A JP5611282A JPH0249224B2 JP H0249224 B2 JPH0249224 B2 JP H0249224B2 JP 57056112 A JP57056112 A JP 57056112A JP 5611282 A JP5611282 A JP 5611282A JP H0249224 B2 JPH0249224 B2 JP H0249224B2
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ethylene
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Roozentaaru Hainritsuhi
Shuinkeru Ingo
Iigaa Gyuntaa
Baiaa Borufuganku
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Wolff Walsrode AG
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、気体の低透過性のために、気体及び
風味の最小透過性或いは高芳香保持性を必要とす
る種類の商品に対する包装用フイルムとして用い
るのに特に適当であるヒートシール可能は延伸さ
れた多層フイルムに関する。 ポリオレフインとエチレン単独重合体又は共重
合体のシール可能な層との複合フイルムの使用は
しばらく前から知られている。既に、加水分解さ
れたエチレン／酢酸ビニル共重合体の層を付加す
ることにより、複合フイルムの気体透過性を低下
させる試みがなされてきた。即ち、独国公開明細
書第2644209号＝GB−PS第1567189号には、ポリ
プロピレン、変性されたポリオレフインの接着促
進層、加水分解されたエチレン／酢酸ビニル共重
合体層及び随時ポリオレフインのヒートシール可
能な層からなる複合フイルムが記述されている。
しかしながら、この種の複合フイルムは、比較的
高速度での包装において不満足な滑り性を示すた
めに、不完全なシール、欠陥のある包装及び摩擦
による包装機部品への付着が起こるという致命的
な欠点をもつていた。 本発明による複合フイルムの場合、これらの欠
点を排除し、顕著な滑り性（slippers
properties）及び機械での取扱性のために高速包
装機も適しており、そして最小気体透過性のため
に特に腐り易い食品に使用できる包装材料を提供
することが可能である。 従つて、本発明は、基層フイルムとしての２軸
的に延伸されたポリプロピレンフイルム、変性さ
れたポリオレフインの接着促進層、加水分解され
たエチレン／酢酸ビニル共重合体の気体遮断層及
びオレフイン重合体のヒートシール性層から成
り、基層フイルムはその少くとも１つの表面に、 Ａ） ポリエチレン又は少くとも３重量％、好ま
しくは少なくとも４重量％のエチレンを含むエ
チレン共重合体のヒートシール可能な最外層； Ｂ） 変性なポリオレフインの接着促進層； Ｃ） 少くとも90％が加水分解されている酢酸ビ
ニル単位を50〜80モル％含有する加水分解され
たエチレン／酢酸ビニル共重合体の気体遮断
層； Ｄ） 変性ポリオレフインの接着促進層；及び Ｅ） ポリエチレン又は少くとも３重量％、好ま
しくは少なくとも４重量％のエチレンを含むエ
チレン共重合体層、 からなる随時少くとも１軸的に配向した層組合せ
物を有しており、２つの層Ａ及びＢ又はＤ及びＥ
或いは層Ｂ及びＣ又はＣ及びＤの各々は対応する
重合体を混合することによつて単一層に組合わさ
れていてもよく； 層Ａは ａ） シール可能な層に基づいて0.3〜１重量％、
好ましくは0.4〜0.7重量％の長鎖脂肪族アミ
ン、 ｂ） シール可能な層に基づいて0.1〜0.7重量
％、好ましくは0.15〜0.50重量％の、ポリエチ
レン又はエチレン共重合体と混和せず且つポリ
エチレン又はエチレン共重合体の軟化点より最
高で50℃低いか又は高い軟化点を有する、分散
された熱可塑性重合体、及び ｃ） シール可能な層に基づいて0.1〜1.2重量
％、好ましくは0.2〜0.7重量％のポリジアルキ
ルシロキサン、 からなる添加剤組合せ物を含有し；そして基層フ
イルムが随時他の表面に層Ａ、層組合せ物Ａ〜Ｅ
又はＢ及びＣ或いは層Ｂ及びＣの重合体の重合体
混合物の１層を有していてもよい。 基層フイルムのポリプロピレンは好ましくは
0.90〜0.91ｇ／c.c.の密度及び230℃／圧力2.16Kg／
cm2において１〜４ｇ／10分のメルト・フロー・イ
ンデツクス（DIN53735号に従つて測定）を有す
るアイソタクチツク・ポリプロピレンである。 ヒートシール可能な層の重合体はエチレンの単
独又は共重合体からなる。高密度ポリエチレン又
は少くとも４重量％のエチレン、好ましくは95重
量％のプロピレン及び５重量％のエチレンを含有
する統計学的エチレン／プロピレン共重合体が好
適に使用される。 ヒートシール可能な層の重合体は好ましくは
0.895〜0.960ｇ／c.c.の密度、190℃／圧力2.16kp／
cm2における１〜７ｇ／10分のメルト・フロー・イ
ンデツクス及び125〜148℃の結晶融点（偏光顕微
鏡で測定）を有すべきである。 添加剤組合せ物の成分(a)は、随時モノ不飽和で
あつてよい長鎖脂肪族第３級アミン、好ましくは
脂肪族基がC12〜C18の炭素鎖長を有し且つ２つの
ヒドロキシアルキル―（C1〜C4）基で置換され
ている第３級アミンである。Ｎ，Ｎ―ビス―（２
―ヒドロキシエチル）―C12〜C16アルキルアミン
が特に好適である。 シール可能な重合体と混和しない熱可塑性重合
体は、シール可能な重合体の軟化点より最高で50
℃低いか又は高い軟化点を有すべきであり、シー
ル可能な重合体中に0.01〜4μｍ、好ましくは0.1
〜2μｍの粒径で分散されるべきである。混和し
えない重合体のシール可能な重合体中への分散は
公知の標準的な方法で行ないうる。好適な混和し
えない重合体は、熱可塑性樹脂、例えば高密度、
高分子量のポリエチレン（軟化点は好ましくは約
129℃）、エチレン／メタクリル酸共重合体（90〜
99℃）、ポリラウリンラクタミド（180℃）、アク
リロニトリル／ブタジエン／メタクリレート共重
合体（80℃）、及びエチレン／ビニルアルコー
ル共重合体（185℃）である。完全に又は部分
的にアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、好ま
しくはZn塩の形で存在しうるエチレン／メタク
リル酸共重合体、或いはポリラウリンラクタミド
が特に好適である。 添加剤成分(c)として用いるポリジアルキルシロ
キサンは、20℃において105〜106mPas、好まし
くは少くとも106mPasの粘度を有すべきである。
ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好適
である。 気体遮断層は、少くとも90％、好ましくは95％
以上が加水分解されている酢酸ビニル単位を50〜
80モル％そして更に好ましくは60〜75モル％含ん
でなるエチレン／酢酸ビニル共重合体からなる。 この重合体は、フエノール85重量％及び水15重
量％の溶媒混合物中で測定したとき、一般に好ま
しくは0.07〜0.17／ｇ、更に好ましくは0.09〜
0.15／ｇの固有粘度を有する。 変性されたポリオレフインは接着促進層を形成
させるために使用される。問題のポリオレフイン
は好ましくはカルボキシル基を含有するポリオレ
フイン、例えばα，β―モノ不飽和ジカルボン酸
例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸又はそ
の無水物、酸、エステル、酸アミド及び酸イミド
を含んでなる群からの少くとも１種の単量体単位
をグラフト化によつて含有するポリプロピレン又
はポリエチレン；エチレンとアクリル酸及び／又
はメタクリル酸との共重合体及び／又はそのアル
カリ金属塩（Zn，Na）及び／又はそのC1〜C4ア
ルキルエステル、或いは上述の酸単量体でグラフ
ト化されたけん化共重合体である。 グラフト化生成物が好適に使用される。 特にα，β―モノ不飽和ジカルボン酸無水物例
えば無水マレイン酸及びそのけん化共重合体のグ
ラフト化された単位を最高で1.0重量％を含有す
るポリオレフイン、例えばポリプロピレン又はプ
ロピレン及びエチレンの共重合体を用いることが
好適である。 接着促進重合体を、シール可能な層Ａ又は気体
遮断層Ｃのいずれかに混入する場合、層形成重合
体に基づいて40重量％まで、好ましくは25〜30重
量％の変性されたポリオレフインが重合体混合物
の生成に使用される。 本発明に従つて添加剤の組合せ物を用いること
により、非常に良好な滑り性を良好な機械的取り
扱い性と組合せて有する多層フイルムを製造する
ことができる。また、フイルムの滑り性に悪影響
を有することが知られている普通の電気的処理な
しにフイルムを用いることも可能である。公知の
無機粉末に基づく滑剤を用いるときに起こるよう
なフイルムの傷や濁りの徴候は存在しない。驚く
べきことに、例えば裂開ストリツプを適用する目
的でのフイルムの接着剤に対する親和性は、これ
がポリアルキルシロキサンの添加剤としての使用
に関して予期される筈ではあるが、悪影響を受け
ない。 従つて、特に公知の滑剤、例えば飽和又は不飽
和脂肪酸アミド及び比較的高分子量の、融点70〜
150℃を有する置換脂肪酸アミド例えばエルカ酸
アミド（erucic acid amide）、オレイン酸アミ
ド、アルキル―ジ―脂肪酸アミド又はＮ，Ｎ―ポ
リエトキシル脂肪酸アミドの使用が高速包装機に
おける適当な滑り性を保証しないから、本発明に
よる添加剤の組合せによつて公知の多層フイルム
に勝る必要な改良が得られるということは予期も
されなかつた。 更に本発明は、本発明のフイルム複合物を、酸
素に敏感な食品に対する包装材料として使用する
ことに関する。 添加剤は混合によつてシール可能な層重合体中
に混入することができ、多層フイルムは標準的方
法、例えば積層又は溶融押出しによつて製造する
ことができる。 添加剤の、シール可能な層重合体への直接的な
添加は、複雑な添加剤／マスターバツチ技法の必
要性を排除するから有利である。 更に、層組合せ物は、ポリプロピレンの製造と
は別に後の工程で基層フイルムに適用することが
有利である。 ２軸延伸は普通の延伸技術のいずれかによつて
行なうことができる。縦方向の延伸は好ましくは
５：１〜７：１の比で、一方横方向の延伸は好ま
しくは７：１〜10：１の比で行なわれる。 本発明のフイルム複合物において、ポリプロピ
レン基層フイルムは好ましくは20〜50μｍの厚さ
を有すべきでありそして層組合せ物は好ましくは
２〜6μｍ及び更に好ましくは3.5〜5μｍの厚さを
有すべきである。この場合シール可能な層は0.8
〜2μｍ、好ましくは1μｍの厚さを有し、接着促
進層は0.1〜1μｍ、好ましくは0.4〜0.6μｍの厚さ
を有し、気体遮断層は0.2〜1.2μｍ、好ましくは
0.6〜0.8μｍの厚さを有する。 層Ｂ及びＤ、及びＡ及びＥは好ましくは同一で
ある。 試験法 機械運転者によつて規定された基準により、包
装工程、例えば処理量、包装及び付着物の有無を
評価した。比較的高速での包装中、これらの基準
に対する乱れが存在しない場合には、フイルムは
満足できるものと見做される。時に起こる乱れで
も、フイルムが不適当なことを意味する。試行前
に包装機を最適に設定することによつて乱れは除
外しうると推定される。 本発明との関連において、シール強度は制御さ
れた条件下（50N／cm2／0.5秒、130℃、滑らかな
密封ジヨウ）に作られた封じ目を開くのに必要と
される力として理解される。シール強度はニユー
トン（Ｎ）で表わされ、巾15mmの試験ストリツプ
に基づく。 フイルムの帯電防止性の挙動は灰試験（ash
test）によつて評価される。灰試験は、（羊毛布
を用いて１方向に３回こすることにより）フイル
ムをある程度まで荷電した後に行なわれる。フイ
ルムは、３cmの距離からタバコの灰を吸収しない
場合に十分帯電防止性であると見做される。 酸素の透過性はDIN53380号に従つて測定す
る。濁りはASTM D1003−52号によりそして摩
擦係数はDIN53375号により測定する。 実施例 １ 層組合せ物を製造するために、Ｎ，Ｎ―ビス―
（２―ヒドロキシエチル）―（C12〜C16）―アル
キルアミン0.5重量％、カルボキシル基のいくら
かがZn塩の形で存在し且つ190℃／1kp／cm2で５
ｇ／10分のメルトインデツクス及び99℃の融点を
有するエチレン／メタクリル酸コポリマー0.5重
量％、及び20℃で0.985ｇ／c.c.の密度及び20℃で
106mPasの粘度を有するポリジメチルシロキサン
0.3重量％を、エチレン4.5重量％を含有し且つ
0.90ｇ／c.c.の密度、230℃／2.16kp／cm2において
５ｇ／10分のメルトインデツクス及び140℃の結
晶融点を有する層Ａのプロピレン―エチレン共重
合体98.7重量％に混入し、そして接着促進層とし
ての変性されたポリプロピレン、例えばグラフト
化された無水マレイン酸0.7重量％を含み且つ250
℃／2.16kp／cm2において５ｇ／10分のメルトイン
デツクスを有するけん化された重合体及び気体遮
断層としての96％が加水分解された酢酸ビニル単
位を55モル％含有するエチレン／酢酸ビニル共重
合体及び層Ｅとしての上述のプロピレン／エチレ
ン共重合体と共押出しし、0.905ｇ／c.c.の密度、
230℃／2.16kp／cm2において２ｇ／10分のメルト
インデツクス及び160〜166℃の軟化点を有するポ
リプロピレンの基層フイルムと標準的な方法によ
つて接合し、そして次いで長さ方向に５：１の比
及び横方向に10：１の比で延伸された複合フイル
ムが得られるように延伸した。 最終的なフイルムの層構造及び性質を下表に示
す。 実施例 ２ 層組合せ物を製造するために、Ｎ，Ｎ―ビス―
（２―ヒドロキシエチル）―（C12〜C16）―アル
キルアミン0.5重量％、1.01ｇ／c.c.の密度、250の
粘度指数（DIN53729号による）及び176〜180℃
の融点を有するポリラウリンラクタミド0.2重量
％及び20℃で0.985ｇ／c.c.の密度及び20℃で
106mPasの粘度を有するポリジメチルシロキサン
0.3重量％を、エチレン4.5重量％を含有し且つ
0.90ｇ／c.c.の密度、230℃／2.16kp／cm2において
５ｇ／10分のメルトインデツクス及び140℃の結
晶融点を有する属Ａのプロピレン―エチレン共重
合体99.0重量％に混入し、次いで0.905ｇ／c.c.の
密度、230℃／2.16kp／cm2において２ｇ／10分の
メルトインデツクス及び160〜166℃の硬化点を有
するポリプロピレンの基層フイルムと標準的な方
法によつて共押し出しし且つ接合し、そして次い
で長さ方向に５：１の比及び横方向に10：１の比
で延伸された複合フイルムが得られるように延伸
した。 最終的なフイルムの層構造及び性質を下表に示
す。 実施例 ３ 層組合せ物を製造するために、Ｎ，Ｎ―ビス―
（２―ヒドロキシエチル）―（C12〜C16）―アル
キルアミノ0.5重量％、カルボキシル基のいくら
かがZn塩の形で存在し且つ190℃／1kp／cm2で５
ｇ／10分のメルトインデツクス及び99℃の融点を
有するエチレン／メタクリル酸コポリマー0.5重
量％、及び20℃で0.985ｇ／c.c.の密度及び20℃で
106mPasの粘度を有するポリジメチルシロキサン
0.7重量％を、エチレン4.5重量％を含有し且つ
0.90ｇ／c.c.の密度、230℃／2.16kp／cm2において
５ｇ／10分のメルトインデツクス及び140℃の結
晶融点を有する層Ａのプロピレン―エチレン共重
合体98.3重量％に混入し、そして接着促進層とし
ての変性されたポリプロピレン／エチレン共重合
体、例えばグラフト化された無水マレイン酸0.7
重量％を含み且つ250℃／2.16kp／cm2において10
ｇ／10分のメルトインデツクスを有するけん化さ
れた共重合体及び気体遮断層としての96％が加水
分解された酢酸ビニル単位を55モル％含有するエ
チレン／酢酸ビニル共重合体及び層Ｅとしての上
述のプロピレン／エチレン共重合体と共重合体と
共押出しし、0.905ｇ／c.c.の密度、230℃／
2.16kp／cm2において２ｇ／10分のメルトインデツ
クス及び160〜166℃の軟化点を有するポリプロピ
レンの基層フイルムと標準的な方法によつて接合
し、そして次いで長さ方向に５：１の比及び横方
向に10：１の比で延伸された複合フイルムが得ら
れるように延伸した。 最終的なフイルムの層構造及び性質を下表に示
す。
【表】
【表】
【表】 好 好 好
比較例 １ 層組合せ物を製造するために、Ｎ，Ｎ―ビス―
（２―ヒドロキシエチル）―（C12〜C16）―アル
キルアミン0.5重量％及びエルカ酸アミド0.3重量
％を、エチレン4.5重量％を含有し且つ0.90ｇ／
c.c.の密度、230℃／2.16kp／cm2において５ｇ／10
のメルトインデツクス及び140℃の結晶融点を有
する層Ａのプロピレン―エチレン共重合体99.5重
量％に混入し、そして接着促進層としての変性さ
れたポリプロピレン、例えばグラフト化された無
水マレイン酸0.7重量％を含み且つ250℃／
2.16kp／cm2において５ｇ／10分のメルトインデツ
クスを有するけん化された重合体及び気体遮断層
としての96％が加水分解された酢酸ビニル単位を
55モル％含有するエチレン／基層ビニル共重合体
及び層Ｅとしての上述のプロピレン／エチレン共
重合体を共押出しし、0.905ｇ／c.c.の密度、230
℃／2.16kp／cm2において２ｇ／10分のメルトイン
デツクス及び160〜166℃の軟化点を有するポリプ
ロピレンの基層フイルムと標準的な方法によつて
接合し、そして次いで長さ方向に５：１の比及び
横方向に10：１の比で延伸された複合フイルムが
得られるように延伸した。 最終的なフイルムの層構造及び性質を上記表に
示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 基層フイルムとしての２軸的に配向したポリ
    プロピレンフイルムと、その少くとも１つの表面
    に接合された、 Ａ） ポリエチレン又は少くとも３重量％のエチ
    レンを含むエチレン共重合体のヒートシール可
    能な最外層； Ｂ） 変性ポリオレフインの接着促進層； Ｃ） 少くとも90％が加水分解されている酢酸ビ
    ニル単位を50〜80モル％含有する加水分解され
    たエチレン／酢酸ビニル共重合体の気体遮断
    層； Ｄ） 変性ポリオレフインの接着促進層；及び Ｅ） ポリエチレン又は少くとも３重量％のエチ
    レンを含むエチレン共重合体層、 が上記の順序で組合せられた層組合せ物とから成
    り、２つの層Ａ及びＢ又はＤ及びＥ或いは層Ｂ及
    びＣ又はＣ及びＤの各々は対応する重合体を混合
    することによつて単一の層に組合わされているこ
    とができ； 層Ａは ａ） シール可能な層に基づいて0.3〜１重量％
    の長鎖脂肪族アミン、 ｂ） シール可能な層に基づいて0.1〜0.7重量％
    の、ポリエチレン又はエチレン共重合体と混和
    せず且つポリエチレン又はエチレン共重合体の
    軟化点より最高で50℃低いか又は高い軟化点を
    有する分散された熱可塑性重合体、及び ｃ） シール可能な層に基づいて0.1〜1.2重量％
    のポリジアルキルシロキサン、 からなる添加剤組合せ物を含有することを特徴と
    するヒートシール可能な複合フイルム。 ２ 成分(a)が１つのC12〜C18脂肪族基及び２つの
    ヒドロキシアルキル―（C1〜C4）基を有する第
    ３級アミンである特許請求の範囲第１項記載の複
    合フイルム。 ３ 成分(b)が少くとも１部が金属塩の形であつて
    もよいエチレン／メタクリル酸共重合体又はポリ
    ラウリンラクタミドである特許請求の範囲第１項
    記載の複合フイルム。 ４ 成分(c)が20℃で少くとも106mPa.sの粘度を
    有するポリジアルキルシロキサンである特許請求
    の範囲第１項記載の複合フイルム。 ５ 層Ｂの変性されたポリオレフインがα，β―
    モノ不飽和ジカルボン酸のグラフト化された単位
    を含有するポリプロピレン又はポリエチレンであ
    る特許請求の範囲第１項記載の複合フイルム。 ６ 変性されたポリオレフインがマレイン酸又は
    無水マレイン酸のグラフト化された単位を含有す
    るポリプロピレン又はポリエチレンである特許請
    求の範囲第５項記載の複合フイルム。 ７ 層Ｃの重合体が95％以上が加水分解された酢
    酸ビニル単位を60〜75モル％含有する加水分解さ
    れたエチレン／酢酸ビニル共重合体である特許請
    求の範囲第１項記載の複合フイルム。 ８ 層Ｂ及び層Ｄが同一である特許請求の範囲第
    １項記載の複合フイルム。 ９ 層Ａ及びＥが同一である特許請求の範囲第１
    項記載の複合フイルム。 １０ 層組合せ物が少なくとも１軸的に配向され
    ている特許請求の範囲第１〜９項のいずれか１項
    記載の複合フイルム。 １１ 基層フイルムが、他の表面に、層Ａ、層Ａ
    〜Ｅの層組合せ物、層ＢとＣの層組合せ物又は層
    ＢとＣの重合体の混合物よりなる１つの層を有す
    る特許請求の範囲第１〜１０項のいずれか１項記
    載の複合フイルム。 １２ 物質の包装に使用する特許請求の範囲第１
    項記載の複合フイルム。 １３ 包装される物質が食品である特許請求の範
    囲第１２項記載の複合フイルム。
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