JPH0249319B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は１，1′−ビフエニル−２，2′−ジイル
−およびアルキリデン−１，1′−ビフエニル−
２，2′−ジイル−環式ホスフアイトのアルカノー
ルアミンエステル、および該化合物を含む有機材
料用安定剤に関する。 プラスチツクおよび樹脂のような有機重合材
料、および潤滑油および鉱物油は熱、酸化および
光劣化を受ける。種々の基質を安定化するために
極めて多様の安定剤が当業界で知られている。そ
れらの有効性は、劣化の原因および安定化する基
質に依存して変る。研究の過程において、長期間
非常に有効な酸化防止剤である安定剤は比較的劣
る加工安定剤でありそして比較的高い加工温度に
て短時間基質を熱劣化から防御しないことが見出
された。多くの安定剤は基質と比較的相溶性がな
く、そのため製品の耐用期間中に問題を引起しそ
して安定剤の有効性を低減する。いくつかの安定
剤は揮発性が非常に大きいか或いは熱又は加水分
解に対して非常に不安定であるため、市販安定剤
としては実用的でない。 本発明のホスフアイトは、従来のホスフアイト
に比べて並外れた望ましい性質が組合されてお
り、従つてこれらの化合物は安定剤として特別有
効且つ有用である。 ホスフアイトは多くの刊行物に開示されてい
る。米国特許第4196117号にはビフエニル−環式
ホスフアイトが開示されており、ここでリン原子
はＯ−又はＳ−ヒドロカルビル基又はヒドロカル
ビルビフエニル環式ホスフアイト基で置換されて
いる。ソ連特許第378389号、429070号および
440390号には、種々のポリマーの有機ホスフアイ
ト又は該ホスフアイトを含む混合物による安定化
が開示されており、ここで該ホスフアイトはメチ
レン−ビスフエニル環式ホスフアイトである。別
の１，1′−ビフエニル−２，2′−ジイルホスフア
イトは、ケミカルアブストラクツ、68巻、12597s
（1968年）、73巻、15657c（1970年）および75巻、
130242g（1971年）に開示されている。これらの
種々の化合物が種々のポリマーの安定剤であるこ
とが示されている。しかしながら、本発明のアル
カノールミンエステルは加工安定剤、着色安定剤
としておよび耐加水分解性において、著しくより
有効である。 更に、アルカノールミンホスフアイトおよびそ
れを用いたビニルおよびビニリデン樹脂の安定化
が米国特許第2841607号に開示されている。しか
しながら、これらのホスフアイトは本発明化合物
と構造においてかなり相違することに注目された
い。 従つて、本発明の第１の目的は、公知のホスフ
アイト化合物と比べて改良された加工安定化性能
を示すビフエニル環式ホスフアイト化合物を提供
することにある。 本発明の他の種々の目的および利点は以下の記
載から明らかであろう。本発明の化合物は下記の
式で表わされる： （式中、 ｍ、ｎおよびｐは夫々１を表わすか；ｍが２を
表わし、ｎが１を表わしそしてｐが０を表わす
か；或いはｍがを表わし、ｎおよびｐが０を表わ
し； Ｒは炭原子数１乃至18のアルキル基を表わし； R¹は水素原子又は炭素原子数１乃至18のアル
キル基を表し； R²は直接結合又は炭素原子数１乃至４のアル
キレン基を表わし； Ａは炭素原子数１乃至６のアルキレン基を表わ
し； R³は炭素原子数１ないし18のアルキル基を表
わし；そして R⁴は炭素原子数１乃至18のアルキル基を表わ
す。） 上記構造の範囲内で好ましい化合物は、各フエ
ニル環においてＲがホスフアイトの酸素に対して
オルト位置にある化合物である。 ＲおよびR¹基は、ｎ−ブチル基、第二ブチル
基、第三ブチル基、第三ベンチル基、２−エチル
ヘキル基、ｎ−オクチル基および１，１，３，３
−テトラメチルブチル基のように、炭素原子数４
乃至８の直鎖又は枝分れアルキル基であるのが好
ましい。第三ブチル基、第三ペンチル基および
１，１，３，３−テトラメチルブチルが特に好ま
しい。同じく特に好ましいのは、R¹基が酸素原
子に対してバラ位置にあるものであり、R¹基が
第三アルキル基の場合には特に好ましい。 R¹は水素原子又は炭素原子数１乃至18のアル
キル基であり得るが、好ましくはR¹は直鎖又は
分枝鎖の炭素原子数１乃至８のアルキル基であ
る。特に好ましいのは炭素原子数４乃至８の第三
アルキル基である。 R²は好ましくは直接結合又は式： （式中、R⁵およびR⁶は独立して水素原子、炭素
原子数１乃至７の……２ナフチル基が含まれる。」
を「炭素原子数１乃至３のアルキル基を表わす
が、但し全炭素原子数は４を越えない。）で表わ
されるアルキレン基である。 特に好ましいR²は直接結合、メチレン基又は
エチリデン基である。 R³およびR⁴は、好ましくは炭素原子数１乃至
４のアルキル基である。 Ａは好ましくはエチレン基又はトリメチレン基
である。 本発明の特に好ましい化合物は、Ｎ−メチルイ
ミノジエタノール−ビス（３，3′，５，5′−テト
ラ−第三ブチル−１，1′−ビフエニル−２，2′−
ジイル）−ホスフアイトおよび２，2′，2″−ニト
リロトリエタノール−トリス−（３，3′，５，
5′−テトラ−第三ブチル−１，1′−ビフエニル−
２，2′−ジイル）−ホスフアイトである。 本発明のアルキル化１，1′−ビフエニル−２，
2′−ジイルホスフアイトおよび２，2′−アルキリ
デン−ビス（アルキルフエニル）ホスフアイト
は、アルキル化２，2′−ビフエノール又はアルキ
ル化２，2′−アルキリデン−ビス−フエノールを
三塩化リンと所望により溶媒中で反応させて相当
するホスホロクロロダイト
（phosphorochlorodite）を得、それを次に第三ア
ミノ−アルコキシド又は−アルカノールと反応さ
せて、所望の生成物を得る。溶媒は好ましくはベ
ンゼン、トルエン、キシレン等のような芳香族で
ある。反応温度は室温から反応媒体の還流温度の
範囲である。本発明の化合物の別の製造法は、ホ
スホロクロロダイトを適当なアルカノールアミン
と第三アミン、例えばトリエチルアミン又はピリ
ジン、のような陽子受容体の存在下で反応させる
工程を含む。 これらのホスフアイトを製造するのに必要な出
発物質は、市販品であるか或いは公知の方法によ
り調製し得る。 本発明の化合物の製造に使用するアルカノール
アミンは、下記の式を有する。 （式中、R³、R⁴、Ａ、ｍ、ｎおよびｐは前に定
義された意味を表わす。）。 中間体アルカノールアミンの好ましい例には、
アルキルアミンのヒドロキシアルキル化誘導体が
あり、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−
メチルイミノジエタノール、Ｎ−ブチルイミノジ
エタノール、Ｎ−ｎ−ドデシルイミノージ−２−
プロパノールが含まれる。 本発明の化合物の合成は、下記の一連の式で表
わされる（この例では、好ましい化合物に関して
記載する）： 式中、Ｂはトリエチルアミンおよびピリジンよ
うな陽子受容体として使用される環式又は非環式
第三アミンを表わし、そして他の記号は前に定義
した通りの意味を表わす。 同様の合成法は、上記の合成図式において第三
アミンをアルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属
炭酸塩で置き換える事項を含むであろう。上記の
反応経路は、中間体クロロダイトを単離するこ
となく、本発明化合物の生成に実施し得る。 本発明の化合物は、プラスチツク、ポリマーお
よび樹脂のような有機材料および潤滑油、循環油
等のような鉱物および合成流体の安定化に特に有
効である。 本発明の化合物は特に安定剤として有用であ
り、特にポリオレフイン、例えばポリエチレ、ポ
リプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ（ブデン
−１）、ポリ（ベンテン−１）、ポリ（３−メチル
ブデン−１）、ポリ（４−メチル−ペンテン−
１）、種々のエチレン−プロピレン コポリマー
等、の保護に特に有用である。 本発明の化合物が特に有用である他の基質は、
耐衝撃性ポリスチレンを含むポリスチレン；
ABS樹脂；SBR；イソブレンゴム；天然ゴム；
ポリエチレン テレフタレートおよびポリブチレ
ン テレフタレート（コポリマーを含む）を含む
ポリエステルである。 ポリウリタン、ポリカーボネート、ナイロン
6.6／６等のようなポリアミド、並びにコポリア
ミドおよびポリスルホンもまた安定化される。 一般に、安定化し得るポリマーには下記のもの
が含まれる。 １ モノオレフイおよびジオレフインのポリマ
ー、例えばポリエチレン（架橋していてもよ
い）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポ
リブチン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリ
イソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロ
オレフイン、例えばシクロペンテン又はノルボ
ネン、のポリマー。 ２ １で述べたポリマーの混合物、例えばポリプ
ロピレンとポリエチレン又はポリイソブチレン
との混合物。 ３ モノオレフインおよびジオレフイン同士のコ
ポリマー又はこれらと他のビニルモノマーとの
コポリマー、例えばエチレン／プロピレン、プ
ロピレン／ブテン−１、プロピレン／イソブチ
レン、エチレン／ブテン−１、プロピレン／ブ
タジエン、イソブチレン／イソプレン、エチレ
ン／アクリル酸エチル、エチレン／メタクリル
酸アルキル、エチレン／酢酸ビニル又はエチレ
ン／アクリル酸コポリマー、並びにそれらの塩
（アイオノマー）およびエチレンとプロピレン
およびジエン（例えばヘキサジエン、ジシクロ
ペンタジエン又はエチリデンノルボルネン）と
のターポリマー。 ４ ポリスチレン。 ５ α−メチルスチレンとジエン又はアクリル誘
導体とのスチレンランダムコポリマー、例えば
スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニ
トリル、スチレン／メタクリル酸アルキル、ス
チレン／アクリロニトリル／アクリル酸メチ
ル；スチレンコポリマーおよび別のポリマー、
例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又は
エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー、
からの高耐衝撃強度混合物；およびスチレン、
ブロツクコポリマー、例えばスチレン／ブタジ
エン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチ
レン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレ
ン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチ
レン。 ６ スチレンのグラフトコポリマー、例えばポリ
ブタジエンとスチレン；ポリブタジエンとチレ
ンおよびアクリロニトリル；ポリブタジエンと
スチレンおよびアクリル酸又はメタクリル酸ア
ルキル；エチレン／プロピレン／ジエン ター
ポリマーとスチレンおよびアクリロニトリル；
ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸とスチレ
ンおよびアクリロニトリル；アクリル酸／ブタ
ジエン コポリマーとスチレンおよびアクリロ
ニトリル；並びにそれらと５に掲げたコポリマ
ー、例えばABS−、MBS−又はAES−ポリマ
ーとして知られたコポリマー、との混合物。 ７ ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプ
レン；塩素化ゴム；塩素化又はスルホ塩素化ポ
リエチレン；ハロゲン含有ビニル化合物からの
ポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリフツ化ビニル、ポリフツ化ビニ
リデン；並びにそれらのコポリマー、例えば塩
化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸
ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルのコポ
リマー。 ８ α，β−不飽和酸およびそれらの誘導体から
誘導されたポリマー、例えばポリアクリレート
およびポリメタクリレート、ポリアクリルアミ
ドおよびポリアクリロニトリル。 ９ ８で述べたモノマー同士又は該モノマーと他
の不飽和モノマーからのコポリマー、例えばア
クリロニトリル／ブタジエン、アクリロニトリ
ル／アクリル酸アルキル又はアクリロニトリ
ル／塩化ビニル コポリマー、又はアクリロニ
トリル／メタクリル酸アルキル／ブタジエン
ターポリマー。 10 不飽和アルコールおよびアミンから誘導され
たポリマー、或いはそれらのアシル誘導体又は
それらのアセタール、例えばポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニ
ル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニ
ル、ポリビニルブチラール、ポリフタル酸アリ
ル、又はポリアリルメラミン。 11 環式エーテルのホモポリマーおよびコポリマ
ー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエ
チレン オキシド、ポリプロピレン オキシド
又はそれらとビス−グリシジル エーテルとの
コポリマー。 12 ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン
およびコモノマーとしてエチレン オキシドを
含むポリオキシメチレン。 13 ポリフエニレン オキシドおよびスルフイ
ド。 14 一端に末端ヒドロキシ基を有し、そして他端
に脂肪族ポリイソシアネートを有するポリエー
テル、ポリエステル又はポリブタジエンから誘
導されたポリウレタン、並びにそれらの前駆
体。 15 ジアミンおよびジカルボン酸からおよび／又
は対応するラクタムのアミノカルボン酸から誘
導されたポリアミドおよびコポリアミド、例え
ばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド
６／６、ポリアミド６／10、ポリアミド11、ポ
リアミド12、ポリ−２，４，４−トリメチルヘ
キサメチレン テレフタルアミド又はポリ−ｍ
−フエニレン イソフタルアミド、並びにそれ
らとポリエーテル、例えばポリエチレン グリ
コール、ポリプロピレン グリコール又はポリ
テトラメチレン グリコール、とのコポリマ
ー。 16 ボリウレア、ポリイミドおよびポリアミド−
イミド。 17 ジカルボン酸およびジアルコールからおよ
び／又は対応すラクトンのヒドロキシカルボン
酸から誘導されたポリエステル、例えばポリエ
チレン テレフタレート、ポリブチレン テレ
フタレート、ポリ−１，４−ジメチロール−シ
クロヘキサン テレフタレートおよびポリヒド
ロキシベンゾエート、並びにヒドロキ末端基を
有するポリエーテルから誘導されたブロツク
コポリエーテル−エステル。 18 ポリカーボネート。 19 ポリスルホンおよびポリエーテルスルホン。 20 一方はアルデヒド、他方はフノール、尿素お
よびメラミンから誘導された架橋ポリマー。例
えばフエノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿
素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホ
ルムアルデヒド樹脂。 21 乾性および不乾性アルキツド樹脂。 22 飽和および不飽和ジカルボン酸と架橋剤とし
ての多価アルコールおよびビニル化合物とのコ
ポリマーから誘導された不飽和和ポリエステル
樹脂、およびそれらの低可燃性ハロゲン−含有
変性物。 23 置換アクリル酸エステル、例えばエポキシ−
アクリレート、ウレタン−アクリレート又はポ
リエステル−アクリレート、から誘導された熱
硬化性アクリル酸樹脂。 24 アルキツド樹脂、ポリエステル樹脂又はアク
リル酸樹脂と架橋剤としてメラミン樹脂、尿素
樹脂、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂と
の混合物。 25 ポリエポキシド、例えばビス−グリシジルエ
ーテル又は脂環式ジエポキシドおよび芳香剤ジ
エポキシドから誘導された架橋エポキシド樹
脂。 26 天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、ゼ
ラチンおよびポリマー同族法（polymer−
homologous manner）で化学的に変性された
それらの誘導体、例えば酢酸セルロース、プロ
ピオン酸セルロースおよび酪酸セルロース、或
いはセルロース エーテル、例えばメチルセル
ロース。 27 純粋単量化合物又はそれらの化合物の混合物
である、天然および合成有機材料、例えば鉱物
油、動物性および植物性の脂肪、油およびろ
う、又は合成エステル（例えばフタル酸、アジ
ビン酸、リン酸又はトリメリツト酸エステル）
を基材とした油、脂肪およびろう、および合成
エステルと鉱物油とのあらゆる重量比の混合物
（該材料はポリマー可塑剤又は織物紡糸油とし
て使用し得る）、並びに該材料の水性エマルジ
ヨン。 28 天然又は合成ゴムの水性エマルジヨン、例え
ばカルボン酸化スチレン／ブタジエン コポリ
マーの天然ラテツクス。 本発明の安定剤は、特定の基質および適用によ
つて変化するが、一般に安定化組成物の約0.01乃
至５重量％が使用される。有利な範囲は約0.05乃
至約２％、そして特に0.1乃至１％である。 本発明の化合物は、特に高温加工中にポリマー
を、たとえ多くの押出加工を受ける場合でも安定
化し、比較的変色が少ない。この性質が特に明ら
かなポリマーはポリプロピレン、ポリエチレン、
ABSのようなスチレン系樹脂、ポリエチレン−
およびポリブチレン−テレフタレート、ポリカー
ボネート、天然ゴム、SBRのような合成ゴムで
ある。加工安定剤として使用されている多くの化
合物は、フエノール系酸化防止剤のような補助安
定剤の存在下においてのみポリオレフインの加工
安定剤として十分有効であるが、本発明の化合物
はフエノール系酸化防止剤の不存在下において有
効である。 本発明の化合物の多くは、加工安定化性とポリ
マーの光安定化に寄与する能力とを兼ね備えてい
る。加工温度が特に非常に高くそして化学光線に
対する安定性が第１要件であるポリマー繊維に対
しては、このことは特に重要である。３価の亜リ
ン酸エステルの安定剤に特に重要な性質は非吸湿
性および周囲条件貯蔵中における大気中の水分の
存在による加水分解に対する抵抗である。吸湿性
はしばしばポリマー中へ加工安定剤を均一に添加
するのを困難にし、配合中に粘着およびブロツキ
ングを引起し、一方貯蔵中の亜リン酸エステル安
定剤の加水分解はしばしば有効性の低い化合物を
形成する結果となる。 本発明の安定剤は有機ポリマー中に慣用法によ
り、成形品の製造前のあらゆる都合のよい段階に
おいて容易に添加し得る。例えば、安定剤を乾燥
粉末の形体でポリマーと混合するか、或いは安定
剤の懸濁液又はエマルジヨンをポリマーの溶液、
懸濁液又はエマルジヨンと混合し得る。本発明の
安定化ポリマー組成物は例えば下記のような種々
の添加剤を任意に含み得る： (1) 酸化防止剤 （1.1） 単純２，６−ジアルキルフエノール、
例えば２，６−第三ブチル−４−メチルフエ
ノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチル
フエノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−
メトキシメチルフエノールおよび２，６−ジ
−オクタデシル−４−メチルフエノール。 （1.2） アルキル化ヒドロキノンの誘導体、例
えば２，５−第三ブチル−ヒドロキノン、
２，５−第三アミル−ヒドロキノン、２，６
−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、２，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−アニソー
ル、３，５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
アニソール、トリス−（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）ホスフアイ
ト、３，５−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル ステアレートおよびビス−（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）アジペート。 （1.3） ヒドロキシル化チオジフエニルエーテ
ル、例えば２，2′−チオ−ビス−（６−第三
ブチル−４−メチルフエノール）、２，2′−
チオ−ビス−（４−オクチルフエノール）、
４，4′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−３
−メチルフエノール）、４，4′−チオ−ビス
−（３，６−ジ−第二アミルフエノール）、
４，4′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−２
−メチルフエノール）および４，4′−ビス−
（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）ジスルフイド。 （1.4） アルキリデン−ビスフエノール、例え
ば２，2′−メチレン−ビス−（６−第三ブチ
ル−４−メチルフエノール）、２，2′−メチ
レン−ビス−（６−第三ブチル−４−エチル
フエノール）、４，4′−メチレン−ビス−（６
−第三ブチル−２−メチルフエノール）、４，
4′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−第三ブ
チル−フエノール）、２，６−ジ−（３−第三
ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジ
ル）−４−メチルフエノール、２，2′−メチ
レン−ビス−〔４−メチル−６−（α−メチル
シクロヘキシル）−フエノール〕、１，１−ビ
ス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシエ
ニル）−ブタン、１，１−ビス−（５−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−２−メチルフエニ
ル）−ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プ
ロパン、１，１，３−トリス−（５−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−２−メチルフエニ
ル）−ブタン、２，２−ビス−（５−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）
−４−ｎ−ドデシルメルカプト−ブタン、
１，１，５，５−テトラ−（５−第三ブチル
−４−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）−
ペンタンおよびエチレングリコール ビス−
〔３，３−ビス−（3′−第三ブチル−4′−ヒド
ロキシフエニル）−ブチレート〕。 （1.5） Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、
例えば３，3′，５，5′−テトラ−第三ブチル
−4.4′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、
オクタデシル ４−ヒドロキシ−3.5−ジメ
チルベンジル−メルカプトアセテート、トリ
ス−（3.5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−アミンおよびビス−（４−第三ブ
チル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベ
ンジル）ジチオテレフタレート。 （1.6） ヒドロベンジル化マロネート、例えば
ジオクタデシル２，２−ビス−（３，６−ジ
−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マ
ロネート、ジオクタデシル２−（３−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−マロネート、ジードデシルメルカプト
−エチル２，２−ビス−（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネ
ートおよびジ〔４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）−フエニル〕２，２−ビス
−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロネート。 （1.7） ヒドロキシベンジル−芳香族化合物、
例えば１，３，５−トリス−（３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，
４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス
−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２，３，５，６−テトラメチ
ルベンゼンおよび２，４，６−トリス−（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−フエノール。 （1.8） ｓ−トリアジン化合物、例えば２，４
−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−アニリ
ノ）−ｓ−トリアジン、２−オクチルメルカ
プト−４，６−ビス−（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリ
アジン、２−オクチルメルカプト−４，６−
ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフエノキシ）−ｓ−トリアジン、２，
４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシエノキシ）−ｓ−トリアジ
ン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシフエノルエチル）
−ｓ−トリアジンおよび１，３，５−トリス
−（３，５−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレート。 （1.9） β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）プロピオン酸のアミド、
例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシフエニル−プロピ
オニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、
Ｎ，N′−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフエニル−プロピオニル）−ヘ
キサメチレン−ジアミンおよびＮ，N′−ビ
ス−β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）−プロピオニル−ヒドラ
ジン。 （1.10） β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフエニル）−プロピオン酸と一価
または多価アルコールとのエステル、例えば
メタノール、エタノール、オクタデカノー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、チオジエレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ペン
タエリスリトール、３−チア−ウンデカノー
ル、３−チア−ペンタデカノール、トリメチ
ルヘキサンジオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、トリス−ヒド
ロキシエチルイソシアヌレートおよび４−ヒ
ドロキシメチル−１−ホスフア−２，６，７
−トリオキサビシクロ−〔２，２，２〕オク
タンとのエステル。 （1.11） β2−（５−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−３−メチルフエニル）プロピオン酸と一
価または多価アルコールとのエステル、例え
ばメタノール、エタノール、オクタデカノー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、チオジエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ペ
ンタエリスリトール、３−チア−ウンデカノ
ール、３−チア−ペンタデカノール、トリメ
チル−ヘキサンジオール、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、トリス−ヒ
ドロキシエチル イソシアヌレートおよび４
−ヒドロキシメチル−１−ホスフア−２，
６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕
オクタンとのエステル。 （1.12） ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル酢酸と一価または多価アルコー
ルとのエステル、例えばメタノール、エタノ
ール、オクタデカノール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，９−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、チオジグリコール、
ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリト
ール、３−チア−ウンデカノール、３−チア
−ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジ
オール、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、トリス−ヒドロキシエチル
イソシアヌレートおよび４−ヒドロキシメチ
ル−１−ホスフア−２，６，７−トリオキサ
ビシクロ〔２，２，２〕−オクタンとのエス
テル、特にペンタエリスリトールのテトラ−
ビスエステル。 （1.13） ベンジルホスホネート、例えばジメチ
ル３，５−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル−ホスホネート、ジエチル３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホス
ホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホネ
ートおよびジオクタデシル ５−第三ブチル
−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジル−ホ
スホネート 本発明の安定剤および酸化防止剤と共に使用し
得るその他の添加剤の例として、下記のものが挙
げられる。 (1) アミノアリール誘導体、例えばフエニル−１
−ナフチルアミン、フエニル−２−ナフチルア
ミン、Ｎ，N′−ジ−フエニル−ｐ−フエニレ
ンジアミン、Ｎ，N′−ジ−２−ナフチル−ｐ
−フエニレン−ジアミン、Ｎ，N′−ナフチル
−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ，N′−ジ−第
二ブチル−ｐ−フエニレンジアミン、６−エト
キシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒ
ドロキノリン、６−ドデシル−２，２，４−ト
リメチル−１，２−ジヒドロキノリン、モノ−
およびジ−オクチルイミノジベンジル、重合さ
れた２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒド
ロキノリン。 オクチル化ジフエニルアミン、ノニル化ジフ
エニルアミン、Ｎ−フエニル−N′−シクロヘ
キシル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−フエニ
ル−N′−イソプロピル−ｐ−フエニレンジア
ミン、Ｎ，N′−ジ−第二オクチル−ｐ−フエ
ニレンジアミン、Ｎ−フエニル−N′−第二オ
クチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ，N′−
ジ−（１，４−ジメチルベンチル）−ｐ−フエニ
レンジアミン、Ｎ，N′−ジメチル−Ｎ，N′−
ジ−（第二オクチル）−ｐ−フエニレンジアミ
ン、２，６−ジメチル−４−メトキシアニリ
ン、４−エトキシ−Ｎ−第二ブチルアニリン、
ジフエニルアミン−アセトン縮合生成物、アル
ドール−１−ナフチルアミンおよびフエノチア
ジン。 上記の酸化防止剤を使用する場合、退色効果
を考慮しなければならない。 (2) 紫外線吸収剤および光安定剤 （2.1） ２−（2′−ヒドロキシフエニル）−ベン
ゾトリアゾール、例えば5′−メチル−、3′，
5′−ジ−第三ブチル−、5′−第三ブチル−、
5′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
−、５−クロロ−3′，5′−ジ−第三ブチル
−、５−クロロ−3′−第三ブチル−5′−メチ
ル−、3′−第二ブチル−5′−第三ブチル−、
3′−α−メチルベンジル−5′−メチル−、
3′−α−メチルベンジル−5′−メチル−５−
クロロ−、4′−ヒドロキシ−、4′−メトキシ
−、4′−オクトキシ−、3′，5′−ジ−第三ア
ミル−、3′−メチル−5′−カルボメトキシエ
チル−および５−クロロ−3′，5′−ジ−第三
アミル−、3′，5′，ビス（α，α−ジメチル
ベンジル）−3′5′，−ビス（α，α−ジメチル
ベンジル）−５−クロロ−３，5′−ジ−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）フエニル
−および3′，5′−ジ−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）フエニル−５−クロロ誘
導体。 （2.2） ２，４−ビス−（2′−ヒドロシフエニル
−６−アルキル−ｓ−トリアジン、例えば６
−エチル、６−ヘプタデシル−または６−ウ
ンデシル−誘導体。 （2.3） ２−ヒドロキシベンゾフエノン、例え
ば４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−
オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ド
デシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、
2′，４，4′−トリヒドロキシ−または2′−ヒ
ドロキシ−４，4′−ジメトキシ−誘導体。 （2.4） １，３−ビス−（2′−ヒドロキシベンゾ
イル）−ベンゼン、例えば１，３−ビス−
（2′−ヒドロキシ−4′−ヘキシルオキシ−ベ
ンゾイル）−ベンゼン、１，３−ビス（2′−
ヒドロキシ−4′−オクチルオキシ−ベンゾイ
ル）−ベンゼンまたは１，３−ビス−（2′−ヒ
ドロキシ−4′−ドデシルオキシ−ベンゾイ
ル）−ベンゼン。 （2.5） 任意に置換された安息香酸のエステル、
例えばフエニルサチレート、オクチルフエニ
ルサチレート、ジベンゾイルレゾルシン、ビ
ス−（４−第三ブチルベンゾイル）−レゾルシ
ン、ベンゾイルレゾルシン、３，５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−２，４
−ジ−第三ブチルフエニルエステルまたはオ
クタデシルエステルまたは−２−メチル−
４，６−ジ−第三ブチルエステル。 （2.6） アクリレート、例えばα−シアノ−β，
β−ジフエニルアクリル酸−エチルエステル
または−イソオクチルエステル、α−カルボ
メトキシケイ皮酸メチルエステル、α−シア
ノ−β−メチル−ｐ−メトキシケイ皮酸−メ
チルエステルまたは−ブチルエステルまたは
Ｎ−（β−カルボメトキシビニル）−２−メチ
ル−インドリン。 （2.7） 立体障害アミン、例えば４−ベンゾイ
ル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−ステアリル−オキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、ビス−（２，
２，６，６−テトラメチルピペリジル）−セ
パケートまたは３−ｎ−オクチル−７，７，
９，９−テトラメチル−１，３，８−トリア
ザースピロ〔４，５〕デカン−２，４−ジオ
ン。 （2.8） シユウ酸ジアミド、例えば買４，4′−
ジ−オクチルオキシ−オキサニリド、２，
2′−ジ−ドデシルオキシ−５，5′−ジ−第三
ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−2′−
エチル−オキサニリド、Ｎ，N′−ビス−（３
−ジメチル−アミノプロピル）−オキサルア
ミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−2′−
エチル−５，4′−ジ−第三ブチル−オキサニ
リド、およびｏ−およびｐ−メトキシ−並び
にｏ−およびｐ−エトキシ−ジ置換オキサニ
リドの混合物。 (3) 金属活性化剤、例えばオキサニリド、イソフ
タル酸ジヒドラジド、セバシン酸−ビス−フエ
ニルヒドラジド、ビス−ベンジリデン−シユウ
酸ジヒドラジド、Ｎ，N′−ジアセチル−ジピ
ン酸ジヒドラジド、Ｎ，N′−ビス−サリチロ
イル−シユウ酸ジヒドラジド、Ｎ，N′−ビス
−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，N′−ビス−
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
エニルプロピオニル）−ヒドラジン、Ｎ−サリ
チロイル−N′−サリチラルヒドラジン、３−
サリチロイル−アミノ−１，２，４−トリアゾ
ルまたはＮ，N′−ビス−サリチロイル−チオ
−プロピオン酸ジヒドラジド。 (4) 塩基性補助安定剤、例えば高級脂肪酸のアル
カリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えば
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、
ベヘン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウ
ムまたはパルミチン酸カリウム。 (5) 核化剤、例えば４−第三ブチル安息香酸、ア
ジピン酸またはジフエニル酢酸。 (6) ホスフアイト、例えばトリフエニル ホスフ
アイト、ジフエニルアルキルホスフアイト、フ
エニルジアルキル ホスフアイト、トリー（ノ
ニルフエニル）ホスフアイト、トリラウリル
ホスフアイト、トリオクタデシル ホスフアイ
ト、３，９−イソデシルオキシ−２，４，８，
10−テトラオキサ−３，９−ジホスフアスピロ
−〔５，５〕−ウンデカンおよびトリ−（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルフエニル）
ホスフアイト。 安定化組成物中に加え得る他の添加剤は、ジラ
ウリルチオプロピオネートまたはジステアリルチ
オジプロピオネートのようなチオ相乗剤、ステア
リル アルコールのような潤滑剤、充填剤、カー
ボンブラツク、アスペスト、カオリン、タルク、
ガラス繊維、顔料、光学的増白剤、防炎剤および
帯電防止剤である。 本発明の化合物は単独で、主として酸化防止剤
の機能或いは光安定化機能を有する単一安定剤と
して使用し得るか、或いは該安定剤は酸化防止剤
および光安定剤としての用途を併有し得る。該安
定剤はフエノール系酸化防止剤、ステアリン酸カ
ルシウムのような潤滑剤、顔料、着色剤又は染
料、紫外線吸収剤、立体障害アミンのような光安
定剤、金属不活性剤、タルクおよび他の充填剤等
と共に使用し得る。 本発明のホスフアイトは種々の基質、特にポリ
オレフインに対し、単独でも他の補助添加剤と組
合せても安定剤として有利に使用し得るが、本発
明のホスフアイトを特定の立体障害フエノール系
酸化防止剤と組合せることにより、上記の基質に
対し強化された、特に健全な保護効果が示され
る。特に有用であることが見出されたフエノール
系酸化防止剤は２，６−ジ−第三ブチル−４−メ
チルフエノール、４，4′−チオ−ビス（６−第三
ブチル−３−メチルフエノール）、２，2′−メチ
レン−ビス（６−第三ブチル−３−メチルフエノ
ール）、４，4′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−
第三ブチルフエノール）、１，１，３−トリス
（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル
フエニル）ブタン、１，３，５−トリス（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
２，４，６−トリメチルベンゼン、２−オクチル
チオ−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン、ｎ
−オクタデシル、３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシヒドロシンナメート、ネオペンタン−
テトライル−テトラキス（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート）、１，
３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、チオジ
エチレン ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシ−ヒドロシンナメート，β−３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオン酸のトリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレート エステル、６，6′−メチレン−ビ
ス（２，４−ジ−第三ブチルフエノール）及び
１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌ
レートから成る群から選ばれる。 本発明組成物は、 (a) 基質、望ましくはポリプロピレンのようなポ
リオレフイン、 (b) 組成物に対して約0.01から約５重量％、望ま
しくは約0.025から約２重量％、最も望ましく
は0.025から１重量％の本発明のホスフアイト
化合物またはその混合物、および場合によつて
は (c) 上記の群から選ばれたフエノール系酸化防止
剤またはその混合物を組成物に対して0.01から
５重量％、望ましくは0.05から１重量％からな
る。 同様に、下記の光安定剤が、単独または上記の
フエノール系酸化防止剤とともに、上記基質中に
本発明の安定剤と共に加える添加剤として使用す
るのに望ましい：２−（2′−ヒドロキシ−5′−メ
チルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（3′，
5′−ジ−第三ブチル−2′−ヒドロキシフエニル）
ベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ−3′，
5′−ジ−第三アミルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、ニツケル ビス〔Ｏ−エチル−（３，５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）〕ホス
ホネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）２−ｎ−ブチル−２−
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）マロネート、ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−
ピペリジンエタノールとジメチルサクシネートと
のポリマー、および２，４−ジクロロ−６−オク
チルアミノ−ｓ−トリアジンとN′−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサ
メチレン ジアミンとのポリマー。 以下の実施例により本発明の実施態様を示す。
これらの実施例中、特記しないかぎり、部は重量
部である。 実施例 Ａ （３，3′，５，5′−テトラ−第三ブチル−１，
1′−ビフエニル−２，2′−ジイル）ホスホロク
ロロダイトの製造 トルエン50ml中の三塩化リン45.21ｇを、トル
エン約600ml中に４，4′，６，6′−テトラ−第三
ブチル−２，2′−ビフエノール123.0ｇおよびト
リエチルアミン60.6ｇを溶かした溶液中に85分か
けて滴下し、室温にて一夜（約20時間）撹拌し
た。反応生成物を、トリエチルアミン塩酸塩を含
まないように過し、目的生成物を減圧下にて溶
媒を除去することにより分離して、融点168〜174
℃の固体として得た。 分 析 ％Cl 計算値 7.46 実測値 7.50 同様にして、構造式を有する下記のホスホロ
クロロダイトを製造した。 ＊（２，2′−メチレン−ビス．〔４，６−ジ−第
三ブチルフエニル〕ホスホロクロロダイト、融
点207〜217℃。 ＊（２，2′−エチリデン−ビス−〔４，６−ジ−
第三ブチルフエニル〕ホスホロクロロダイト。 ＊（２，2′−メチレン−ビス−〔４，６−ジ−第
三アミルフエニル〕ホスホロクロロダイト。 （３，3′−ジ−第三ブチル−５，5′−ジメチル
−１，1′−ビフエニル−２，2′−ジイル）ホス
ホロクロロダイト。 （２，2′−メチレン−ビス−〔４−第三ブチル
−６−メチルフエニル〕ホスホロクロロダイ
ト。 ＊（２，２−ｎ−ブチリデン−ビス−〔４，６−
ジ−第三ブチルフエニル〕ホスホロクロロダイ
ト。 ＊〔３，3′，５，5′−テトラ−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）−１，1′−ビフエニル
−２，2′−ジイル〕ホスホロクロロダイト。 ＊（２，2′−メチレン−ビス−〔４，６−ジ−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フエ
ニル〕ホスホロクロロダイト。 ＊IRスペクトルにより同定した。 実施例 １ Ｎ−メチルアミノジエタノール−ビス（３，
3′，５，5′−テトラ−第三ブチル−１，1′−ビ
フエニル−２，2′−ジイル）ホスフアイト チツ素雰囲気下火炎乾燥したフラスコに三塩化
リン6.87ｇ、トリエチルアミン10.12ｇおよびト
ルエン100mlを入れた。温めたトルエン80ml中に
２，2′，４，4′−テトラ−第三ブチル−０，0′−
ビスフエノール20.53ｇを溶かした溶液を加えた。
IRスペクトルでヒドロキシ基の吸収が消失する
まで反応物を40℃に加熱した。次いでトリエチル
アミン5.06ｇ中に２，2′−メチルイミノジエタノ
ール2.98ｇを溶かした溶液を加えた。混合物を、
TLCで反応が完了したことが示されるまで40℃
に加熱した。混合物を過し、回転蒸発させ、そ
して９：１のアセトニトリル：トルエンから再結
晶させて、白色粉末18.1ｇを得た（収率72.9％）。
融点134〜140℃。 分析：C₆₁H₉₁NO₆P₂の 計算値：Ｃ、73.54；Ｈ、9.21；Ｎ、1.41。 実測値：Ｃ、73.63；Ｈ、8.93；Ｎ、1.37。 実施例 ２ Ｎ−メチルイミノジエタノール−ビス〔２，
2′−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチル
フエニル−２，2′−ジイル）〕ホスフアイト 三塩化リン6.87ｇ、トリエチルアミン15.18ｇ、
２，2′−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチ
ルフエノール）21.27ｇおよびＮ−メチルイミノ
ジエタノール2.98ｇを使用して、実施例１の操作
を繰返した。 反応生成物を95：５のヘプタン：トルエンから
２回再結晶させて、白色紛末を得た。融点219〜
221℃。 分析：C₆₅H₉₅NO₆P₂の 計算値：Ｃ、73.87；Ｈ、9.35；Ｎ、1.37。 実測値：Ｃ、73.88；Ｈ、9.49；Ｎ、1.37。 実施例 ３ ２，2′，2″−ニトリロトリエタノール−トリス
−〔２，2′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−第
三ブチルフエル−２，2′−ジイル）〕ホスフア
イト 三塩化リン8.24、トリエチルアミン18.21ｇ、
２，2′−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチ
ルフエノール）25.48ｇおよびトリエタノールア
ミン2.98ｇを使用して、実施例１の操作に従つ
た。反応生成物を２−ブタノンから再結晶させ
て、白色粉末を得た。融点177〜181℃ 分析：C₉₃H₁₃₈NO₉P₃の 計算値：Ｃ、74.12；Ｈ、9.23；Ｎ、0.93。 実測値：Ｃ、74.17；Ｈ、9.10；Ｎ、0.79。 実施例 ４ ２，2′，2″−ニトリロトリエタノール−トリス
−（３，3′，５，5′−テトラ−第三ブチル−１，
1′−ビフエニル−２，2′−ジイル）ホスフアイ
ト 三塩化リン6.87ｇ、トリエチルアミン15.18ｇ、
２，2′，４，4′−テトラ−第三ブチル−０，0′−
ビフエノール20.53ｇおよびトリエタノール2.49
ｇを使用して、実施例１の操作を繰返した。反応
生成物をアセトニトリル：トルエンから２回再結
晶させて、白色粉末を得た。融点121〜134℃ 分析：C₉₀H₁₃₂NO₉P₃の 計算値；Ｃ、73.79；Ｈ、9.08；Ｎ、0.96 実測値：Ｃ、73.89；Ｈ、8.79；Ｎ、1.06 実施例 ５ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−０，０−（３，
3′，５，5′−テトラ−第三ブチル−１，1′−ビ
フエニル−２，2′−ジイル）ホスフアイト 三塩化リン6.87ｇ、トリエチルアミン15.10、
２，2′，４，4′−テトラ−第三ブチル−０，0′−
ビフエノール20.50ｇおよびＮ，N′−ジメチルエ
タノールアミン4.46ｇを用いて実施例１の操作に
従つた。反応生成物をアセトニトリルから２回再
結晶させて、白色粉末を得た。融点120〜125℃ 分析：C₃₂H₅₀NO₃Pの 計算値：Ｃ、72.83；Ｈ、9.55；Ｎ、2.65。 実測値：Ｃ、72.79；Ｈ、9.66；Ｎ、2.71。 実施例 ６ ２，2′，2″−ニトリロトリエタノール−トリス
−〔２，2′−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−
第三ブチルフエニル）〕ホスフアイト 三塩化リン13.75ｇ、トリエチルアミン30.36
ｇ、２，2′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第
三ブチルフエノール）43.87ｇおよびトリエタノ
ールミン4.97ｇを用いて、実施例１の操作に従つ
た。反応生成物を２−ブタノンから再結晶させ
て、融点241〜246℃の白色粉末を得た。 分析：C₉₆H₁₄₄NO₉P₃の 計算値：Ｃ、74.43；Ｈ、9.37；Ｎ、0.90 実測値：Ｃ、74.76；Ｈ、9.37；Ｎ、0.85 実施例 ７ Ｎ−メチルイミノジエタノール−ビス−〔２，
2′−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−第三ブ
チルフエニル〕ホスフアイト トリエチルアミン27.47ｇ、２，2′−エチリデ
ン−ビス（４，６−ジ−第三ブチル−フエノー
ル）87.74ｇおよび２，2′−メチルイミノジエタ
ノール11.92ｇを用いて実施例１の操作を繰返し
た。反応生成物を１：１のアセトニトリル：トル
エンから再結晶させて、融点246〜254℃の白色粉
末を得た。 分析：C₆₅H₉₉NO₆P₂の 計算値；Ｃ、74.18；Ｈ、9.48；Ｎ、1.33 実測値：Ｃ、74.44；Ｈ、9.53；Ｎ、1.43 実施例 ８ ２，2′，2″−ニトリロトリ−２−プロパノール
−トリス−〔２，2′−メチレ−ビス（４，６−
ジ−第三ブチルフエニル）〕ホスフアイト 三塩化リン27.47、トリエチルアミン60.72ｇ、
２，2′−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチ
ルフエノール）84.93ｇおよび１，1′，1″−ニトリ
ロトリ−２−プロパノール12.76ｇを用いて実施
例１の操作に従つた。反応生成物をアセトンおよ
び２−ブタノンから再結晶させて、白色粉末を得
た。融点173〜178℃ 分析：C₉₆H₁₄₄NO₉P₃の 計算値；Ｃ、74.43；Ｈ、9.37；Ｎ、0.90 実測値：Ｃ、74.38；Ｈ、9.05；Ｎ、0.84 実施例 ９ ２，2′，2″−ニトリロトリ−２−プロパノール
−トリス〔２，2′−エチレン−ビス（４，６−
ジ−第三ブチルフエニル）〕ホスフアイト 三塩化リン27.47ｇ、トリエチルアミン60.72
ｇ、２，2′−エチリデンビス（４，６−ジ−第三
ブチルフエノール）87.74ｇおよび１，1′，1″−ニ
トリロトリ−２−プロパノール12.7ｇを用いて実
施例１の操作に従つた。反応生成物をアセトンお
よびアセトン−トルエンから再結晶させて白色粉
末を得た。融点165〜170℃ 分析：C₉₉H₁₅₀NO₉P₃の 計算値；Ｃ、74.73；Ｈ、9.50；Ｎ、0.88 実測値：Ｃ、74.66；Ｈ、9.22；Ｎ、0.95 実施例１の操作に従つて、式で示される構造
を有する下記化合物を製造した。記号は第表に
定義する。

【表】

【表】 実施例 20 ポリプロピレンの加工安定性 基質配合物： ポリプロピレン^* 100部 ステアリン酸カルシウム 0.10部 ２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフエノール
0.10部 ＊プロフアツクス（Profax）6501（ハーキユレス
ケミカル社製） 安定剤をポリプロピレン中に塩化メチレン溶液
として溶媒混合し、減圧蒸発により該溶媒を除去
した後、樹脂を下記の押出条件下にて押出した： 温度（℃） シリンダー＃１ − 232 シリンダー＃２ − 246 シリンダー＃３ − 260 ダイ＃１ − 260 ダイ＃２ − 260 ダイ＃３ − 260 RPM −100 押出の間（第１、第３および第５回目の各押出
後）、押出機の内圧を圧力変換器を用いて測定し
た。 溶融流れ速度（MFR）をASTMの方法1238条
件Ｌにより測定した。溶融流れ速度は変換器圧力
と逆比例して変化し、両者は特定型のポリマーの
分子量の尺度である。その結果を第表に示す。 この操作を次に２，６−ジ−第三ブチル−４−
メチルフエノールの代りに種々の補助安定剤（Ａ
−Ｆ）0.10部を用いて繰返した。これらの補助安
定剤の使用に関する結果を第表Ａ−Ｆ表に示
す： −第Ａ表；補助安定剤Ａ：ペンタエリスリチル
−テトラキス．〔３−（3′−5′−ジ−第三ブチル
−4′−ヒドロキシフエニル）−プロピオン酸エ
ステルを併用した場合、 −第Ｂ表；補助安定剤Ｂ：１，３，５−トリス
−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌル酸エステルを併用した
場合、 −第Ｃ表；補助安定剤Ｃ：１，３，５−トリス
−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン
を併用した場合、 −Ｄ表；補助安定剤Ｄ：６，6′−エチリデン−
ビス−（２，４−ジ−第三ブチルエノール）を
併用した場合、 −第Ｅ表；補助安定剤Ｅ：１，３，５−トリス
（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−
ジメチルベンジル）−イソシアヌル酸エステル
を併用した場合、 −第Ｆ表；補助安定剤Ｆ；１，１，３−トリス
−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メ
チルフエノール）−ブタンを併用した場合。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 同様にして、本発明の安定剤を補助安定剤なし
でおよび補助安定剤Ａ（前に規定した通り）と共
に前記のプロフアツクス6501と混和し、そして配
合樹脂を288℃にて下記の押出条件を用いて押出
した。 温度（℃） シリンダー＃１ − 260 シリンダー＃２ − 274 シリンダー＃３ − 288 ダイ＃１ − 288 ダイ＃２ − 288 ダイ＃３ − 288 RPM −100 その結果を第表（補助安定剤なし）および第
Ａ表（補助安定剤Ａを併用）に示す。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式： （式中、 ｍ、ｎおよびｐは夫々１を表わすか；ｍが２を
   表わし、ｎが１を表わしそしてｐが０を表わす
   か；或いはｍが３を表わし、ｎおよびｐが０を表
   わし； Ｒは炭素原子数１乃至18のアルキル基を表わ
   し； R¹は水素原子又は炭素原子数１乃至18のアル
   キル基を表し； R²は直接結合又は炭素原子数１乃至４のアル
   キレン基を表わし； Ａは炭素原子数１乃至６のアルキレン基を表わ
   し； R³は炭素原子数１ないし18のアルキル基を表
   わし；そして R⁴は炭素原子数１乃至18のアルキル基を表わ
   す。） で表わされる１，1′−ビフエニル−２，2′−ジイ
   ルおよびアルキリデン−１，1′−ビフエニル−
   ２，2′−ジイル−環式ホスフアイトのアルカノ−
   ルアミンエステル。 ２ Ｒが各フエニル環のホスフアイトの酸素に対
   してオルト位にある特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 ３ Ｒが炭素原子数４乃至８のアルキル基を表わ
   す特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４ Ｒが第三ブチル基、第三ペンチル基又は１，
   １，３，３−テトラメチルブチル基を表わす特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 ５ R¹が炭素原子数４乃至８の第三アルキル基
   を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６ R²が直接結合又は次式： （式中、R⁵およびR⁶は独立して水素原子、炭素
   原子数１乃至３のアルキル基を表わすが、但し、
   全炭素原子数は４を越えない。）で表わされるア
   ルキレン基を表わす特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 ７ R²が直接結合、メチレン基又はエチリデン
   基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ８ R³およびR⁴が炭素原子数１乃至４のアルキ
   ル基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ９ Ａがエチレン基又はトリメチレン基を表わす
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １０ Ｎ−メチルイミノジエタノール−ビス
   （３，3′，５，5′−テトラ−第三ブチル−１，1′−
   ビフエニル−２，2′−ジイル）ホスフアイトであ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １１ ２，2′，2″−ニトリロトリエタノール−ト
   リス−（３，3′，５，5′−テトラ−第三ブチル−
   １，1′−ジフエニル−２，2′−ジイル）ホスフア
   イトである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １２ 次式： （式中、 ｍ、ｎおよびｐは夫々１を表わすか；ｍが２を
   表わし、ｎが１を表わしそしてｐが０を表わす
   か；或いはｍが３を表わし、ｎおよびｐが０を表
   わし； Ｒは炭素原子数１乃至18のアルキル基を表わ
   し； R¹は水素原子又は炭素原子数１乃至18のアル
   キル基を表わし； R²は直接結合又は炭素原子数１乃至４のアル
   キレン基を表わし； Ａは炭素原子数１乃至６のアルキレン基を表わ
   し； R³は炭素原子数１ないし18のアルキル基を表
   わし；そして R⁴は炭素原子数１乃至18のアルキル基を表わ
   す。） で表わされる化合物を含む有機材料用安定剤。 １３ 有機材料が合成ポリマーである特許請求の
   範囲第１２項記載の安定剤。 １４ 合成ポリマーがポリオレフインホモポリマ
   ー又はコポリマーである特許請求の範囲第１３項
   記載の安定剤。 １５ 該ポリマーがポリスチレン、アクリロニト
   リル／ブタジエン／スチレン、スチレン／ブタジ
   エンゴム、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカ
   ーボネート、ポリアミドおよびポリスルホンから
   成る群から選ばれる特許請求の範囲第１３項記載
   の安定剤。 １６ 更にフエノール系酸化防止剤を含む特許請
   求の範囲第１２項記載の安定剤。 １７ 更に光安定剤を含む特許請求の範囲第１２
   項記載の安定剤。