JPH0249332B2 - - Google Patents
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- JPH0249332B2 JPH0249332B2 JP57091898A JP9189882A JPH0249332B2 JP H0249332 B2 JPH0249332 B2 JP H0249332B2 JP 57091898 A JP57091898 A JP 57091898A JP 9189882 A JP9189882 A JP 9189882A JP H0249332 B2 JPH0249332 B2 JP H0249332B2
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- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic polymer
- polymer particles
- expandable
- pellets
- water
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
本発明は良好な成形性を有する発泡剤性合成樹
脂粒子に関するものであり、乳化重合で重合され
た重合体を押し出しペレツト化により粒状化し、
該粒状ペレツトに水懸濁系で発泡剤を含浸してな
る発泡性合成樹脂粒子の成形性が良好となる組成
物を示すものである。 発泡性合成樹脂粒子としては、一般に懸濁重合
により製造された発泡性スチレン樹脂粒子が知ら
れている。この方法では重合、発泡剤含浸が連続
して行なえる為効率的ではあるが、得られる懸濁
粒子径の分布は所望の粒径範囲に比しブロードで
あり、多量の望むべからざる粒子も併せ製造され
る欠点をもつ。さらに懸濁重合ではα−メチルス
チレン等α−アルキルスチレンを重合する事及び
スチレンと共重合する事はα−アルキルスチレン
の共重合反応性が懸濁の重合系では特に低いとい
う反応性の点で行なえない。かかる点の改良とし
ては乳化重合を採用する事で達成される。即ち通
常乳化重合により重合を行ない、得られた重合体
ラテツクスを凝固、熱処理、乾燥する事で重合体
パウダーが得られる。該パウダーを押出機により
所望の粒径のペレツトを作る。得られたペレツト
径は、押出機ダイス径、及びカツターのカツト条
件によりほぼ所望の粒子径となり、又その粒子径
分布も懸濁重合により製造されたものに比べ著し
く狭い。押出加工し製造された合成樹脂ペレツト
は再度水媒体中で発泡剤の含浸を行ない発泡性合
成樹脂粒子が得られる。しかしながらこの様に乳
化重合により重合し、ペレツト化、発泡剤の含浸
を経て製造された発泡性合成樹脂粒子は発泡性、
成形性は樹脂の放置時間とともに著しく悪化し比
較的短時間で実用に供し得ない状態となつてい
た。 本発明者等はかかる点に鑑み鋭意研究した結
果、その原因がペレツトを水媒体中で発泡剤を含
浸するとき発泡剤とともに懸濁媒体である水がペ
レツト中に入り込み、かつその含浸された水分が
発泡性粒子の大気放置により逸散する事に帰因す
る事を見い出し本発明を完成するに至つた。即ち
易揮発性発泡剤を含有し製造直後の内部水分が１
重量％以下特に好ましくは0.7重量％以下である
発泡性熱可塑性重合体粒子を用いる場合、良好な
発泡性・成形性が得られる事を見い出したのであ
る。内部水分１％以下の発泡性熱可塑性重合体粒
子を得るには、例えばペレツトの発泡剤含浸時、
水懸濁液中に分散剤とともに多量の水溶性無機塩
を添加する事で達成される。 本発明に於ける乳化重合に用いられる重合単量
体としては特に限定されるものではなく、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、ｔ−ブチルスチレン、メチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、エチルアクリレート等があげら
れる。 次に押し出しペレツトを水性媒体中で発泡剤を
含浸させる場合、ペレツト同志の付着を防止する
ため分散剤が用いられる。使用される分散剤とし
ては、通常懸濁重合で用いられるものはいずれで
もかまわず本発明に於ては限定されない。しかし
ながら排水中のCOD等の環境規制の点を考える
と無機系の分散剤が好ましい。無機系分散剤とし
ては第３リン酸カルシウムがあり、この場合少量
のアニオン界面活性剤を併用するとその分散剤の
効果は著しいものとなる。併用するアニオン界面
活性剤量は水に対し0.006〜0.1重量％で十分であ
る。アニオン界面活性剤としては特に限定されな
いが、例えばアルキルベンゼンスルフオン酸ソー
ダ、αオレフインスルホン酸ソーダ、ロジン酸ソ
ーダ等がある。この場合少量のノニオン界面活性
剤を併用する事は何らかまわない。更に水懸濁液
中に分散剤とともに、水溶性無機塩が添加され
る。水溶性無機塩としては塩化カルシウム、硫酸
ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム
等が例示できる。その添加量は、水に対し３〜10
重量％程度で十分である。 本発明に使用される発泡剤は通常の易揮発性発
泡剤が用いられる。例えばプパン、ブタン、ペン
タン、石油エーテル、トリクロロモノフロロメタ
ン、ジクロロジフロロメタン等であり、これらは
単独又は混合して用いられる。又、発泡剤含浸時
又は発泡剤含浸前に得られる発泡性合成樹脂粒子
の発泡性を高めるため、トルエン、エチルベンゼ
ン、塩化メチレン等の溶剤を該ペレツトに含浸さ
せても良く、これらは本発明を何らそこなうもの
ではない。 以下に本発明の実施例を記す。 実施例 １ (1) 重合体の製造 攪拌機つき反応器に次の物質を仕込んだ。 水 250部（重量部、以下同様） ラウリル酸ナトリウム ３部 ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト 0.4部 エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム
0.01部 硫酸第一鉄 0.0025部 脱酸素後、窒素気流中で60℃に加熱攪拌した
のち表１に示す単量体を連続的に滴下重合させ
た。滴下終了後、更に60℃で攪拌を続けたのち
重合を完了した。生成した重合体ラテツクスを
塩化カルシウムで凝固させた後、水洗、過、
乾燥、ペレツト化を行つた。得られたペレツト
は約１mm径のものであつた。
脂粒子に関するものであり、乳化重合で重合され
た重合体を押し出しペレツト化により粒状化し、
該粒状ペレツトに水懸濁系で発泡剤を含浸してな
る発泡性合成樹脂粒子の成形性が良好となる組成
物を示すものである。 発泡性合成樹脂粒子としては、一般に懸濁重合
により製造された発泡性スチレン樹脂粒子が知ら
れている。この方法では重合、発泡剤含浸が連続
して行なえる為効率的ではあるが、得られる懸濁
粒子径の分布は所望の粒径範囲に比しブロードで
あり、多量の望むべからざる粒子も併せ製造され
る欠点をもつ。さらに懸濁重合ではα−メチルス
チレン等α−アルキルスチレンを重合する事及び
スチレンと共重合する事はα−アルキルスチレン
の共重合反応性が懸濁の重合系では特に低いとい
う反応性の点で行なえない。かかる点の改良とし
ては乳化重合を採用する事で達成される。即ち通
常乳化重合により重合を行ない、得られた重合体
ラテツクスを凝固、熱処理、乾燥する事で重合体
パウダーが得られる。該パウダーを押出機により
所望の粒径のペレツトを作る。得られたペレツト
径は、押出機ダイス径、及びカツターのカツト条
件によりほぼ所望の粒子径となり、又その粒子径
分布も懸濁重合により製造されたものに比べ著し
く狭い。押出加工し製造された合成樹脂ペレツト
は再度水媒体中で発泡剤の含浸を行ない発泡性合
成樹脂粒子が得られる。しかしながらこの様に乳
化重合により重合し、ペレツト化、発泡剤の含浸
を経て製造された発泡性合成樹脂粒子は発泡性、
成形性は樹脂の放置時間とともに著しく悪化し比
較的短時間で実用に供し得ない状態となつてい
た。 本発明者等はかかる点に鑑み鋭意研究した結
果、その原因がペレツトを水媒体中で発泡剤を含
浸するとき発泡剤とともに懸濁媒体である水がペ
レツト中に入り込み、かつその含浸された水分が
発泡性粒子の大気放置により逸散する事に帰因す
る事を見い出し本発明を完成するに至つた。即ち
易揮発性発泡剤を含有し製造直後の内部水分が１
重量％以下特に好ましくは0.7重量％以下である
発泡性熱可塑性重合体粒子を用いる場合、良好な
発泡性・成形性が得られる事を見い出したのであ
る。内部水分１％以下の発泡性熱可塑性重合体粒
子を得るには、例えばペレツトの発泡剤含浸時、
水懸濁液中に分散剤とともに多量の水溶性無機塩
を添加する事で達成される。 本発明に於ける乳化重合に用いられる重合単量
体としては特に限定されるものではなく、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、ｔ−ブチルスチレン、メチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、エチルアクリレート等があげら
れる。 次に押し出しペレツトを水性媒体中で発泡剤を
含浸させる場合、ペレツト同志の付着を防止する
ため分散剤が用いられる。使用される分散剤とし
ては、通常懸濁重合で用いられるものはいずれで
もかまわず本発明に於ては限定されない。しかし
ながら排水中のCOD等の環境規制の点を考える
と無機系の分散剤が好ましい。無機系分散剤とし
ては第３リン酸カルシウムがあり、この場合少量
のアニオン界面活性剤を併用するとその分散剤の
効果は著しいものとなる。併用するアニオン界面
活性剤量は水に対し0.006〜0.1重量％で十分であ
る。アニオン界面活性剤としては特に限定されな
いが、例えばアルキルベンゼンスルフオン酸ソー
ダ、αオレフインスルホン酸ソーダ、ロジン酸ソ
ーダ等がある。この場合少量のノニオン界面活性
剤を併用する事は何らかまわない。更に水懸濁液
中に分散剤とともに、水溶性無機塩が添加され
る。水溶性無機塩としては塩化カルシウム、硫酸
ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム
等が例示できる。その添加量は、水に対し３〜10
重量％程度で十分である。 本発明に使用される発泡剤は通常の易揮発性発
泡剤が用いられる。例えばプパン、ブタン、ペン
タン、石油エーテル、トリクロロモノフロロメタ
ン、ジクロロジフロロメタン等であり、これらは
単独又は混合して用いられる。又、発泡剤含浸時
又は発泡剤含浸前に得られる発泡性合成樹脂粒子
の発泡性を高めるため、トルエン、エチルベンゼ
ン、塩化メチレン等の溶剤を該ペレツトに含浸さ
せても良く、これらは本発明を何らそこなうもの
ではない。 以下に本発明の実施例を記す。 実施例 １ (1) 重合体の製造 攪拌機つき反応器に次の物質を仕込んだ。 水 250部（重量部、以下同様） ラウリル酸ナトリウム ３部 ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト 0.4部 エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム
0.01部 硫酸第一鉄 0.0025部 脱酸素後、窒素気流中で60℃に加熱攪拌した
のち表１に示す単量体を連続的に滴下重合させ
た。滴下終了後、更に60℃で攪拌を続けたのち
重合を完了した。生成した重合体ラテツクスを
塩化カルシウムで凝固させた後、水洗、過、
乾燥、ペレツト化を行つた。得られたペレツト
は約１mm径のものであつた。
【表】
(2) 発泡性合成樹脂粒子の製造
攪拌機つきオートクレーブに次の物質を仕込
んだ。 水 100部 ペレツト 100部 第３リン酸カルシウム 0.5部 α−オレフインスルフオン酸ソーダ 0.0250部 水溶性無機塩 表２の通り トルエン 1.0部 次に窒素置換後、90℃に加熱２時間攪拌した
後、ブタン９部に圧入し110℃へ昇温６時間保
つた後、40℃へ冷却し脱水、乾燥して発泡性合
成樹脂粒子を得た。
んだ。 水 100部 ペレツト 100部 第３リン酸カルシウム 0.5部 α−オレフインスルフオン酸ソーダ 0.0250部 水溶性無機塩 表２の通り トルエン 1.0部 次に窒素置換後、90℃に加熱２時間攪拌した
後、ブタン９部に圧入し110℃へ昇温６時間保
つた後、40℃へ冷却し脱水、乾燥して発泡性合
成樹脂粒子を得た。
【表】
得られた発泡性合成樹脂粒子Ａ−１〜Ａ−６の
製造直後及び製造後１週間目の内部水分を測定し
た。結果を表３に示した。
製造直後及び製造後１週間目の内部水分を測定し
た。結果を表３に示した。
【表】
水分は樹脂に対する重量％である。
次に得られた樹脂Ａ−１〜Ａ−６を水蒸気によ
り発泡させたところ、いずれも良好な発泡性を示
した。 さらに樹脂Ａ−１〜Ａ−６を各々見掛け倍率40
倍に予備発泡を行ない、24時間放置後、東洋機械
金属社製パールスター90成形機で成形を行つた。
用いた金型は300×200×20mmの一枚板を成形する
金属である。成形体は表面状態、内部の融着性の
優れた良好な成形体であつた。 比較例 実施例に於ける無機塩量を表４の様に変えた以
外は同様にして発泡性合成樹脂粒子Ｂ−１〜Ｂ−
４を得た。
り発泡させたところ、いずれも良好な発泡性を示
した。 さらに樹脂Ａ−１〜Ａ−６を各々見掛け倍率40
倍に予備発泡を行ない、24時間放置後、東洋機械
金属社製パールスター90成形機で成形を行つた。
用いた金型は300×200×20mmの一枚板を成形する
金属である。成形体は表面状態、内部の融着性の
優れた良好な成形体であつた。 比較例 実施例に於ける無機塩量を表４の様に変えた以
外は同様にして発泡性合成樹脂粒子Ｂ−１〜Ｂ−
４を得た。
【表】
得られた樹脂Ｂ−１〜Ｂ−４の製造直後及び製
造後１週間目の内部水分を測定した結果を表５に
示した。
造後１週間目の内部水分を測定した結果を表５に
示した。
【表】
水分は樹脂に対する重量％である。
得られた樹脂Ｂ−１〜Ｂ−４を水蒸気により発
泡させたところ発泡が十分行えず、収縮して硬く
なつた粒子が散見された。さらに樹脂Ｂ−１〜Ｂ
−４を見掛け倍率30倍に予備発泡し、24時間放置
後、実施例と同様に成形を行つた。得られた成形
体は粒子の間隙がうまらず、また内部の融着もし
ていない全く粗悪なものとなつた。 以上実施例と比較例の差を見れば明らかな如
く、本発明に示した樹脂粒を用いる事により発泡
性・成形性の優れた発泡性の優れた発泡体が得ら
れる。
泡させたところ発泡が十分行えず、収縮して硬く
なつた粒子が散見された。さらに樹脂Ｂ−１〜Ｂ
−４を見掛け倍率30倍に予備発泡し、24時間放置
後、実施例と同様に成形を行つた。得られた成形
体は粒子の間隙がうまらず、また内部の融着もし
ていない全く粗悪なものとなつた。 以上実施例と比較例の差を見れば明らかな如
く、本発明に示した樹脂粒を用いる事により発泡
性・成形性の優れた発泡性の優れた発泡体が得ら
れる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 易揮発性発泡剤を含有する、乳化重合により
得られた熱可塑性重合体のパウダーの押出ペレツ
ト化により製造された熱可塑性重合体粒子であつ
て、製造直後の内部水分が１重量％以下である事
を特徴とする発泡性熱可塑性重合体粒子。 ２ 熱可塑性重合体粒子がポリスチレン系重合体
粒子である特許請求の範囲第１項記載の発泡性熱
可塑性重合体粒子。 ３ 内部水分が0.7重量％以下である特許請求の
範囲第１項記載の発泡性熱可塑性重合体粒子。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57091898A JPS58208332A (ja) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | 良好な成形性を有する発泡性熱可塑性重合体粒子 |
| EP83105149A EP0095714A1 (en) | 1982-05-28 | 1983-05-25 | Expandable thermoplastic polymer particles and process for producing the same |
| US06/499,041 US4430450A (en) | 1982-05-28 | 1983-05-27 | Expandable thermoplastic polymer particles and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57091898A JPS58208332A (ja) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | 良好な成形性を有する発泡性熱可塑性重合体粒子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58208332A JPS58208332A (ja) | 1983-12-05 |
| JPH0249332B2 true JPH0249332B2 (ja) | 1990-10-29 |
Family
ID=14039381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57091898A Granted JPS58208332A (ja) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | 良好な成形性を有する発泡性熱可塑性重合体粒子 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4430450A (ja) |
| EP (1) | EP0095714A1 (ja) |
| JP (1) | JPS58208332A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4547527A (en) * | 1984-12-10 | 1985-10-15 | Atlantic Richfield Company | Impregnation suspension system for expandable styrene/maleic anhydride particles |
| US4765934A (en) * | 1987-08-19 | 1988-08-23 | Dominion Al-Chrome Corporation | Polystyrene bead expansion process |
| DE68913235T2 (de) * | 1988-06-23 | 1994-07-14 | Casco Nobel Ab | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung expandierbarer thermoplastischer Mikrokugeln. |
| DE4038044A1 (de) * | 1990-11-29 | 1992-06-04 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate mit hoher expandierbarkeit |
| JP3171001B2 (ja) * | 1994-04-28 | 2001-05-28 | 三菱化学フォームプラスティック株式会社 | スチレン系発泡性樹脂粒子及びそれを得るための懸濁重合法 |
| DE102005027039A1 (de) * | 2005-06-10 | 2006-12-21 | Basf Ag | Hydrophobin als Beschichtungsmittel für expandierbare oder expandierte, thermoplastische Polymerpartikel |
| US9314941B2 (en) * | 2007-07-13 | 2016-04-19 | Advanced Ceramics Manufacturing, Llc | Aggregate-based mandrels for composite part production and composite part production methods |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL292015A (ja) * | 1962-04-28 | |||
| DE1569384A1 (de) * | 1963-03-04 | 1970-03-05 | Edison Soc | Verfahren zur Herstellung von poroesen Formkoerpern |
| JPS5012156A (ja) * | 1973-06-05 | 1975-02-07 | ||
| DE2510943C2 (de) * | 1975-03-13 | 1982-06-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zum Trocknen von verschäumbaren, kleinteiligen Styrolpolymerisaten |
| DE2510937B2 (de) * | 1975-03-13 | 1981-05-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung expandierbarer Polystyrolpartikel |
| US4017427A (en) | 1975-05-30 | 1977-04-12 | Arco Polymers, Inc. | Fast cooling styrene polymer foams |
| DE2548524A1 (de) | 1975-10-30 | 1977-05-05 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung expandierbarer styrolpolymerisate |
| GB1591979A (en) * | 1977-06-17 | 1981-07-01 | Montedison Spa | Expandible particles of styrene polymer and process for prreparing same |
| JPS5722942A (en) * | 1980-07-15 | 1982-02-06 | Nissan Motor Co Ltd | Mounting structure for rear bumper side |
| JPS5765735A (en) * | 1980-09-13 | 1982-04-21 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Heat-resistant expandable synthetic resin particle and molded article thereof |
-
1982
- 1982-05-28 JP JP57091898A patent/JPS58208332A/ja active Granted
-
1983
- 1983-05-25 EP EP83105149A patent/EP0095714A1/en not_active Withdrawn
- 1983-05-27 US US06/499,041 patent/US4430450A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0095714A1 (en) | 1983-12-07 |
| JPS58208332A (ja) | 1983-12-05 |
| US4430450A (en) | 1984-02-07 |
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