JPH0249344B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0249344B2
JPH0249344B2 JP57201244A JP20124482A JPH0249344B2 JP H0249344 B2 JPH0249344 B2 JP H0249344B2 JP 57201244 A JP57201244 A JP 57201244A JP 20124482 A JP20124482 A JP 20124482A JP H0249344 B2 JPH0249344 B2 JP H0249344B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
unsubstituted
substituted
lower alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP57201244A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5891765A (ja
Inventor
Marii Adamu Jian
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPS5891765A publication Critical patent/JPS5891765A/ja
Publication of JPH0249344B2 publication Critical patent/JPH0249344B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/16—Amino-anthraquinones
    • C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は新規１，４−ジアミノアントラキノン
化合物、その製造方法、ならびにそれを布帛材料
の染色およびなせん用染料として使用する方法に
関する。 本新規１，４−ジアミノアントラキノン化合物
は式 （式中、 R1は水素であり、 R2は水素原子、未置換又は低級アルコキシ基
で置換されている低級アルキル基、未置換のC5
−C8シクロアルキル基、又は未置換又は低級ア
ルキル基で置換されているフエニル基を表わし、 R3は水素原子又はシアノ基、 R7は未置換又はフエニル基、ヒドロキシ基或
は−Ｏ−CO−低級アルキルで置換されている低
級アルキル基を表わし、ベンゼン残基Ａは置換さ
れていないものとする） で表わされる１，４−ジアミノアントラキノン化
合物、ならびにこれらの異性体に対応する。 R2が置換されていないかまたは置換されてい
るC1−C6アルキル基を表わすときは、それらは
枝分れしていないかまたは枝分れしているアルキ
ル基であつて例えばメチル基、エチル基、ｎ−お
よびイソ−プロピル基、ｎ−、第二級−または第
三級−ブチル基、ｎ−およびイソ−ペンチル基お
よびｎ−およびイソ−ヘキシル基である。これら
のアルキル基は、例えばC1−C4アルコキシル基、
OHによつて置換されたC1−C4アルコキシ基かに
よつてモノ置換または多重置換されていてもよ
い。 この種の基としては例えば次のものが挙げられ
る：メトキシメチル基、エトキシメチル基、エト
キシエチル基、エトキシプロピル基、ｎ−プロポ
キシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキ
シメチル基、ブトキシエチル基、ブトキシプロピ
ル基、エトキシペンチル基及びメトキシブチル
基。 R2がC5−C8シクロアルキル基を表わすときは、
特にシクロペンチル基およびシクロヘキシル基が
挙げられる。R2が置換されていないかまたは置
換されているフエニル基を表わすときは、置換基
の例として次のものが挙げられる：C1−C6アル
キル基（枝分かれしていないかまたは枝分れし
た）。 好ましい１，４−ジアミノアントラキノン化合
物においては、R2は水素原子を表わす。 好ましい１，４−ジアミノアントラキノン化合
物において、R3はCN基を表わす。 R7がC1−C10アルキル基を表わすときは、これ
は枝分れしていなくても枝分れしていてもよい。
例として次の基が挙げられる：メチル基、エチル
基、ｎ−およびイソ−プロピル基、ｎ−、第二級
−および第三級−ブチル基、ｎ−およびイソ−オ
クチル基、およびｎ−およびイソ−ノニル基。 これらのアルキル基は置換されていてもよい。
これらのアルキル基に対する置換基としては例え
ば次のものが挙げられる：OH、Ｏ−アシル基。 C1−C10アルキル基R7はしかしまたフエニル基
によつて置換されていてもよく、そのフエニル基
はまたさらに、例えばC1−C4アルキル基かハロ
ゲン原子（フツ素、塩素または臭素原子）か
NO2基かによつて置換されていてもよい。例と
してベンジル基、フエニルエチル基、ｐ−クロロ
ベンジル基およびｐ−ニトロベンジル基が挙げら
れる。 好ましい１，４−ジアミノアントラキノン化合
物においてR7は置換されていないC1−C4アルキ
ル基かまたはフエニル基によつて置換されている
C1−C4アルキル基かを表わす。 本発明はさらにまた式（Ｉ）で表わされる本発
明の１，４−ジアミノアントラキノン化合物の異
性体に関する。このようなものの例として基R7
がテトラゾール核の１−位に存在する化合物が挙
げられる。 最後に本発明による１，４−ジアミノアントラ
キノン化合物相互の混合物は例えば次のものから
構成される： (a) 置換基R7がテトラゾール環の１−位に存在
するかまたはその２−位に存在する１，４−ジ
アミノアントラキノン化合物異性体、 (b) R7が同一でない、異なつた１，４−ジアミ
ノアントラキノン化合物、および (c) 成分(a)と(b)との混合物。 式（Ｉ）で表わされる新規１，４−ジアミノア
ントラキノン化合物は自体公知の方法によつて、
例えば (a) 式 〔式中、R1，R2およびＡは式（Ｉ）において
定義した通りであり、R3′は水素原子またはCN
基を表わす〕 で表わされる化合物をアジ化物と、極性の非プ
ロトン性溶媒中でアンモニウム塩の存在または
不在において約70−130℃の温度で反応させて
式 （式中、記号R1、R2、R3′及びＡは先に定義し
た通りである） で表わされるテトラゾール化合物とし、次にこ
のテトラゾール化合物を置換基R7を導入する
化合物によつてアルキル化するか、又は (b) 式（）で表わされる化合物から出発して、
テトラゾール基への閉環、及びアルキル化を式
（）で表わされるテトラゾール化合物を中間
的に単離することなしに順次に一反応装置内で
行なう式（）におけるR3′がCN基を表わす場
合には、驚くべきことにこの反応系列において
唯１個のCN基のみが、しかも立体的に最も障
害の少いものが反応する。R1がフエニル基で
あつてこれにより立体障害が均等に配分されて
いる場合にも、唯１個のCN基のみが反応す
る。 式（Ｉ）で表わされ、式中においてR3は水素
原子またはCNを表わす１，４−ジアミノアント
ラキノン化合物は両方の反応方法によつて得るこ
とができる。 置換基R7が遊離のOH基を有する場合には、次
にこれをさらにアシル化することができる。 前記の反応(a)および(b)を行なうためには、アジ
化物としてアジ化アルカリ例えばアジ化カリウム
および特にアジ化ナトリウムもしくはまたアジ化
アンモニウムが使用される。アンモニウム塩の例
としては硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、
炭酸水素アンモニウム、または特に塩化アンモニ
ウムが挙げられる。極性の非プロトン性溶媒とし
ては例えば次のものが挙げられる：窒素含有化合
物、例えばホルムアミド、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−
テトラメチル尿素、Ｎ−メチルピロリドン、１，
５−ジメチルピロリドンおよびピリジン；硫黄含
有化合物例えばスルホラン（テトラメチレンスル
ホン）、およびスルホレン（２，３−および２，
５−ジヒドロチオフエン−ｓ−ジオキシド）、お
よびそれらの、α−位および（または）β−位に
おいて特にアルキル基またはヒドロキシアルキル
基によつて置換された誘導体およびジメチルスル
ホキシド；ならびにリン含有化合物、例えばヘキ
サメチルリン酸トリアミドおよびビス−（ジメチ
ルアミド）−メタンホスフアート。 好ましい溶媒はジメチルホルムアミドである。
反応温度は70゜−130℃、特に80℃である。 式（Ｉ）で表わされる化合物の一槽反応による
製造を方法(b)によつて行なうとこは、詳しくいえ
ば、式（）で表わされる化合物にアジ化物およ
び溶媒、および場合によりアンモニウム塩を加
え、薄層クロマトグラフで出発材料が認められな
くなる迄互いに反応させる。次に基R7を導入す
る化合物を加える。R7は導入する化合物として
はアルキル化剤またはアシル化剤が挙げられる。 アルキル化剤の場合には、R7に対応するハロ
ゲン化物、特に塩化物を、塩基例えば炭酸アルカ
リ（Na、Ｋ、LiまたはNH4）、重炭酸水素アル
カリ、酢酸アルカリもしくはまた水酸化アルカリ
の存在において、前記の極性非プロトン性溶媒、
特にジメチルホルムアミド中で、約70−130℃の
温度、好ましくは100℃において、式（）で表
わされる化合物と反応させるか（変法ａ）、また
はこの化合物を一槽反応（変法ｂ）で反応溶液に
添加する。このアルキル化はR7に対応するハロ
ゲン化物の代りにR7に対応するエポキシドによ
つても行なうことができる。この場合には、他の
操作は同一で反応温度は120−135℃、好ましくは
130℃である。 反応時間は式（）で表わされるテトラゾール
化合物を単離する場合には約12−18時間、特に15
時間である。式（）で表わされるテトラゾール
化合物を単離せずに一槽反応として反応を行なう
ときには反応時間は約４−７時間、特に５時間で
ある。 式（）で表わされる出発化合物は一部、（例
えば米国特許第1938029号明細書から）式（）
におけるR1およびR3′が水素を表わす場合、また
はヨーロツパ特許出願23645号からR1がＨ、
R3′がCNでR2が芳香族でない場合に公知である。 式（）で表わされる化合物は新規である。こ
の場合、テトラゾール環のＨ原子は１−位にあつ
ても２−位にあつてもよく、また式（）で表わ
されＨ原子が１−位にある化合物と２−位にある
化合物との混合物であつてもよい。 式（）で表わされる新規化合物は特に、新規
な製造方法によつて、すなわち式 〔本式においてR1およびR2は式（Ｉ）において
定義した通りであり、T1およびT2は互いに独立
して水素原子、ハロゲン原子、SO3H基、フエノ
キシ基、COOH基、またはCOO−アルキル（C1
−C4）基を表わすか、または二つのＴのうち一
つはCN基を表わし他のＴは先に示した意味を有
する） で表わされる化合物を、シアン化アルカリ（Na、
Ｋ、Li、NH4）と、アンヒニウム塩（例えば塩
化アンモニウム、硫酸アンモニウム、炭酸アンモ
ニウム、炭酸水素アンモニウム）の存在または不
在においてジメチルスルホキシド中で約80゜−120
℃、好ましくは100℃の温度で、そして酸化剤の
存在または不在において反応させて得ることがで
きる。このようにして式（）に対応する２，３
−ジシアノ化合物が得られる。適当な酸化剤は空
気および酸素、さらに無機酸化剤、例えば硝酸
塩、二酸化マンガン、塩素酸ナトリウム、臭素酸
カリウム、過硫酸アンモニウムおよび過硫酸カリ
ウム、過酸化水素およびその付加化合物、例えば
過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウムおよびピ
ロリン酸ナトリウム、そしてまた有機酸化剤、例
えば過酢酸、尿素と過酸化水素との付加化合物、
ニトロベンゼン、ｍ−ニトロ安息香酸およびその
塩およびｍ−ニトロベンゼンスルホン酸およびそ
の塩である。ニトロベンゼン、ｍ−ニトロベンゼ
ンスルホン酸およびその塩、ならびに酸素（好ま
しくは空気酸素の形の）を触媒作用のある化合
物、例えばモリブデン酸アンモニウム、バナジン
酸アンモニウム、または銅化合物例えば酢酸銅の
存在または不在において使用することが好まし
い。 この反応が、本発明によつて使用される溶剤ジ
メチルスルホキシド中で非常に円滑に進むことは
極めて驚くべきことである。というのは他の工業
的に慣用される溶媒、例えば水、ジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、スルホラン、ピ
リジン、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ジメチルアセトアミドおよびテトラメチル
尿素中では、同様な反応条件下で主成分としてモ
ノシアノ化合物が生成するためジシアノ化合物の
収率が本質的に低いからである。 式（）で表わされる化合物は公知である。 式（）または（）からの新規中間物は式 および式 〔本式においてR1およびR2は式（Ｉ）において
定義した通りであり、フエニル基Ｂは置換されて
いないか置換されており、ＸはCN基を表わす）
に対応する。 この新規中間物（Ｖ）および（）の製造は前
記したように化合物（）から行なわれる。 式（）で表わされる新規中間物は、ポリアミ
ド材料および羊毛の浸染およびなせんに使用し得
る染料（場合によりそのナトリウム塩）を与え
る。 式（Ｉ）で表わされる新規１，４−ジアミノア
ントラキノン化合物は、特に布帛材料の染色およ
びなせん用染料として使用される。式（Ｉ）で表
わされる新規１，４−ジアミノアントラキノン化
合物は分散染料である。 新規１，４−ジアミノアントラキノン化合物が
分散染料として使用されるときは、この染料は使
用の前に染料組成物とすることが有利である。こ
のためには、これを平均粒度0.01−10ミクロンと
なるよう粉砕する。粉砕は分散剤の存在において
行なうことができる。例えば乾燥した染料を分散
剤と共に摩砕するか、またはペースト状で分散剤
と混練し次に真空乾燥または噴霧乾燥する。こう
して得られた組成物に水を加えて希薄染浴（浴比
１：５より大）または濃厚染浴（浴比１：１−
１：５）として、染色、パツド染色またはなせん
を行なうことができる。 本新規１，４−ジアミノアントラキノン化合物
は水性懸濁液から、完全合成の、または半合成の
高分子物質の成形体に極めてよく染着する。これ
らは線状芳香族ポリエステルならびに２ 1/2酢酸
セルロースおよび三酢酸セルロースからの繊維、
糸、不織布、織物または編物の染色、パツド染色
またはなせんに特に適している。合成ポリアミ
ド、ポリオレフイン、アクリロニトリルポリマー
製品およびポリビニル化合物もこれらの染料によ
つて染色およびなせんすることができる。特に価
値ある染色は線状芳香族ポリエステルにおいて得
られる。これは一般にテレフタル酸とグリコー
ル、特にエチレングリコールとの重縮合生成物、
またはテレフタル酸と１，４−ビス（ヒドロキシ
メチル）−ヘキサヒドロベンゼンとの重縮合生成
物である。その他の使用法としてはポリエステル
材料のマス染色がある。 ポリエステル繊維の染色は自体公知の方法によ
つて、キヤリヤーの存在で約80−125℃の温度に
おいて、またはキヤリヤーなしで加圧下約100−
140℃において吸尽法によつて行なわれる。さら
にこれらの繊維を水性分散液によつてパツド染色
またはなせんし、得られた含浸物を水蒸気、接触
加熱または熱空気によつて約140−230℃で固着す
ることができる。２ 1/2酢酸セルロースは好まし
くは約65−85℃で、三酢酸セルロースは115℃ま
での温度において染色する。 多くの場合慣用の分散剤が添加される。これは
好ましくはアニオン性または非イオン性で、それ
ら相互の混合物として使用することもできる。 本発明の方法に使用し得る公知のアニオン性分
散剤の例としては、ナフタリンスルホン酸とホル
ムアルデヒドとの縮合生成物、特にジナフチルメ
タンジスルホナート、スルホン化コハク酸のエス
テル、ロート油、および脂肪アルコール硫酸エス
テルのアルカリ塩、例えばラウリル硫酸ナトリウ
ムまたはセチル硫酸ナトリウム、亜硫酸パルプ廃
液、またはそのアルカリ塩、セツケンまたは脂肪
酸モノグリセリド硫酸アルカリが挙げられる。公
知の特に適当な非イオン分散剤の例としてはエチ
レンオキシド３−40モルのアルキルフエノール、
脂肪アルコールまたは脂肪アミンへの付加生成物
およびその中性硫酸エステルが挙げられる。 パツド染色およびなせんにおいては、慣用の増
粘剤、例えば変性されているかまたは変性されて
いない天然製品、例えばブリテイツシユガム、ア
ラビアゴム、クリスタルガム、ローカストビーン
ガム、トラガント、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン、ま
たは合成製品、例えばポリアクリルアミドまたは
ポリビニルアルコールが使用される。 式（Ｉ）で表わされる新規１，４−ジアミノア
ントラキノン化合物のさらに他の用途は液晶を含
有する電気光学的表示、ならびにこのような染料
を含有する液晶混合物である。 本新規分散染料によつて布帛材料に得られる染
色は純青色ないし帯緑青色である。この染色は濃
色で高い光輝を有し、一般的堅ろう度が良好で、
特に湿潤堅ろう度、昇華堅ろう度および耐光堅ろ
う度が非常に良好であり、布帛材料へのビルドア
ツプが良好である。さらにこれは耐酸性である。 以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。部
は特記しない限り重量部である。 略号Ｆは物質の融点を、記号M+はマススペク
トルにおける分子ピークを、δはCH3基の化学シ
フト（ 1H−NMRスペクトル）をppmで示す。 例 １ １，４−ジアミノ−２，３−ジシアノアントラ
キノン29部、アジ化ナトリウム7.2部および塩化
アンモニウム5.9部をジメチルホルムアミド300部
中で、80℃で15時間かきまぜる。反応混合物を冷
却し、水300部で希釈し塩酸で酸性とする。沈殿
した式 で表わされる反応生成物を吸引過し水で中性に
なる迄洗い乾燥する。 このようにして得た生成物3.3部を炭酸ナトリ
ウム1.2部と共にジメチルホルムアミド30部に溶
解し、100℃で硫酸ジメチル1.5部と反応させる。
晶出した式 で表わされる染料を室温で吸収過し、水洗し乾
燥する。 本染料はポリエステルの染色に適し、優れた堅
ろう度と高いカラーイールドを有する、光輝ある
純青色染色が得られる。 上例における硫酸ジエチル1.5部の代りに表１、
第２欄に示すアルキル化剤の当量を使用すると、
同様の反応条件下でポリエステル材料に対して同
様に良好な性質を有する同様の染料（第３欄）が
得られる。
【表】
【表】 例 14 １，４−ジアミノ−２，３−ジシアノアントラ
キノン29部、アジ化ナトリウム7.2部および塩化
アンモニウム5.9部をジメチルホルムアミド300部
中で15時間80℃でかきまぜる。式 で表わされる生成物を単離せずに、反応混合物を
100℃に加熱し炭酸ナトリウム12部および硫酸ジ
メチル15部と反応させる。さらに100℃で１時間
かきまぜ、冷却し水300部で希釈する。 式 で表わされる染料約90部と式 で表わされる染料約10部との混合物が沈殿する。
これを過して単離する。この混合物はポリエス
テルの染色に使用することができ、堅ろう度と親
和性との良好な純青色染色が得られる。 上例において硫酸ジメチル15部の代りに当量の
表１、第２欄のアルキル化剤を使用すると同様な
反応条件下で、同様に良好な性質を有する染料混
合物を得る。 例 15 例１によつて得られる式 で表わされる生成物3.3部をジメチルホルムアミ
ド30部に80℃で溶解し、プロピレンオキシド1.1
部と反応させる。式 で表わされる生成物が室温で沈殿する。これはポ
リエステルを純青色に染色するのに適している。 前記染料を公知の方法で無水酢酸によりアシル
化すると、染料のポリエステルへの親和性を実質
的に増大することができる。式 で表わされるアシル化された染料は水性微細分散
液からポリエステルに、優れた湿潤、摩擦および
耐光堅ろう度を有する純青色に染着する。 プロピレンオキシドの代りにエチレンオキシド
またはブチレンオキシドを使用するか、無水酢酸
の代りに無水プロピオン酸、または両無水物の混
合物を使用して、もしくはまた無水酢酸の代りに
無水クロロ酢酸またはクロロギ酸エチルエステ
ル、またはクロロチオギ酸−ｅ−エチルエステ
ル、またはメタンスルホクロリドまたはｐ−トル
エンスルホクロリドを使用して得られる染料によ
つても非常に近似した青色染色が得られる。 両方の変形手法を組合せる場合も同様な染料が
得られる。 例 16 例１と同様に操作するか、１，４−ジアミノ−
２，３−ジシアノアントラキノン23部の代りに当
量の、下記の表２、第２欄に示すシアノ化合物を
使用すると、第３欄のテトラゾール中間物を得、
これを例１−15の方法に準じて第４欄に示すアル
キル化剤でアルキル化して第５欄の染料を得る。
第６欄にポリエステル（PES）材料に対する色調
を示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 例 45 １−アミノ−４−アニリノアントラキノン−２
−スルホン酸（ナトリウム塩）12.5部、炭酸水素
アンモニウム4.8部およびシアン化ナトリウム7.4
部をジメチルスルホキシド80部中で15時間100℃
でかきまぜる。反応混合物を水160部で希釈し室
温（約20℃）でさらに４時間かきまぜて再酸化す
る。沈殿した式 で表わされる生成物を吸引過し温水で洗浄し、
乾燥する。収量10.5部。こうして得られた生成物
は１−アミノ−２−シアノ−４−アニリノ−アン
トラキノンを全く含有しない。 例 46 例45と同様に操作するが、１−アミノ−４−ア
ニリノ−アントラキノン−２−スルホン酸（ナト
リウム塩）の代りに当量の表３に示す化合物を使
用する。それぞれ対応する２，３−ジシアノ化合
物を得る。
【表】
【表】 例 54 例45における１−アミノ−４−アニリノ−アン
トラキノン−２−スルホン酸（ナトリウム塩）
12.5部の代りに当量の表４、第２欄に示す化合物
を使用すると、同様な反応条件下で表３欄に示す
対応する２，３−ジシアノ−アントラキノンを得
る。
【表】
【表】
【表】 例 68 例１による乾燥した増量剤不含の染料１部をガ
ラスボールミル中でジナフチルメタンジスルホナ
ート（ナトリウム塩）１部および水と混合し、粒
度が約2μ以下になる迄摩砕する。染料、分散剤
および水からなる生成したペーストにリグニンス
ルホン酸ナトリウム３部を加える。次に得られた
ペーストを噴霧乾燥すると粉末状染料組成物が得
られる。 この染料組成物は、例えば高温蒸熱（HT）法
によつてポリエステル材料の染色に使用すること
ができ、この場合染浴の分散安定性は良好であ
る。良好な耐光堅ろう度を有する青色ポリエステ
ル染色物を得る。 例 69 例１によつて得た染料２部を水4000部中に分散
する。この分散液にｏ−フエニルフエノールのナ
トリウム塩12部およびリン酸二アンモニウム12部
を加え、この染浴中でポリエチレングリコールテ
レフタレートの糸100部を90分間95−98℃で染色
する。 次に染色物をすすぎ、水酸化ナトリウム水溶液
および分散剤により後処理する。こうして美麗
な、光および昇華に対して堅ろうな青色染色物を
得る。 例 70 例１によつて得た染料１部をジナフチルメタン
ジスルホン酸ナトリウム塩の50％水溶液２部と湿
式摩砕し、乾燥する。 この染料組成物をＮ−ベンジルヘプタデシル−
ベンズイミダゾールジスルホン酸のナトリウム塩
の10％水溶液40部とかきまぜ、40％酢酸溶液４部
を加える。これを水で希釈して染浴4000部を調製
する。 この浴に50℃のポリエステル繊維材料100部を
入れ、1/2時間で温度を120−130℃に上げ、この
温度で密閉器内で１時間染色する。次に良くすす
ぐ。耐光堅ろう度の良好な美麗な青色染色物を得
る。 例 71 ポリエチレングリコールテレフタレート織物を
パツド染色機内で次の組成を有する染液により40
℃で含浸する： アルギン酸ナトリウム 10部 トリエタノールアミン 20部 オクチルフエノールポリグリコールエーテル
20部および 水 930部 中に微細に分散した、例１によつて得た染料
20部。 吸液量約100％に絞つた織物を100℃で乾燥し、
次に温度210℃で30秒間固着する。染色物を水で
すすぎ、セツケン処理し乾燥する。美麗な、光に
対して堅ろうな青色染色物を得る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中、 R1は水素であり、 R2は水素原子、未置換又は低級アルコキシ基
    で置換されている低級アルキル基、未置換のC5
    −C8シクロアルキル基、又は未置換又は低級ア
    ルキル基で置換されているフエニル基を表わし、 R3は水素原子又はシアノ基、 7は未置換又はフエニル基、ヒドロキシ基或は
    −Ｏ−CO−低級アルキルで置換されている低級
    アルキル基を表わし、ベンゼン残基Ａは置換され
    ていないものとする） で表わされる１，４−ジアミノアントラキノン化
    合物、ならびにこれらの異性体。 ２ R2が水素原子を表わす特許請求の範囲第１
    項記載の１，４−ジアミノアントラキノン化合
    物。 ３ R3がCN基を表わす特許請求の範囲第１項記
    載の１，４−ジアミノアントラキノン化合物。 ４ R7が未置換のC1−C4アルキル基を表わすか
    又はフエニル基によつて置換されているC1−C4
    アルキル基を表わす特許請求の範囲第１項記載の
    １，４−ジアミノアントラキノン化合物。 ５ R2が水素原子、未置換又はC1−C4アルキル
    基によつて置換されているフエニル基、C1−C4
    アルキル基、シクロヘキシル基又はC2H4OCH3
    基を表わし、R3が水素原子又はCNを表わし、R7
    がC1−C4アルキル基、ベンゼン基または
    CH2CH2CH2OCOCH3基を表わす特許請求の範囲
    第１項記載の１，４−ジアミノアントラキノン化
    合物。 ６ 式 （式中、 R1は水素であり、 R2は水素原子、未置換又は低級アルコキシ基
    で置換されている低級アルキル基、未置換のC5
    −C8シクロアルキル基、又は未置換又は低級ア
    ルキル基で置換されているフエニル基を表わし、 R3は水素原子又はシアノ基、 R7は未置換又はフエニル基、ヒドロキシ基或
    は−Ｏ−CO−低級アルキルで置換されている低
    級アルキル基を表わし、ベンゼン残基Ａは置換さ
    れていないものとする） で表わされる１，４−ジアミノアントラキノン化
    合物の製造方法に於て、 (a) 式 （式中、R1、R2及びＡは式（Ｉ）において定
    義した通りであり、R′3は水素原子又はCN基を
    表わす） で表わされる化合物を、極性の非プロトン性溶
    媒中で、アンモニウム塩の存在又は不在におい
    て、70−130℃の温度でアジ化物と反応させて
    式 （式中、記号R1、R2、R′3及びＡは先に定義し
    たとおりである）、 で表わされるテトラゾール化合物とし、次にそ
    のテトラゾール化合物を置換基R7を導入する
    化合物によつてアルキル化するか、又は (b) 式（）で表わされる化合物から出発して、
    テトラゾール基への閉環、及びアルキル化を式
    （）で表わされるテトラゾール化合物を中間
    的に単離することなしに順次に一反応装置内で
    行なつて、式（Ｉ）で表わされる１，４−ジア
    ミノアントラキノン化合物を得、そして置換基
    R7が遊離のOH基を含有するときは次にこれを
    さらにアシル化することができることを特徴と
    する１，４−ジアミノアントラキノン化合物の
    製造方法。 ７ 式 （式中、 R1は水素であり、 R2は水素原子、未置換又は低級アルコキシ基
    で置換されている低級アルキル基、未置換のC5
    −C8シクロアルキル基、又は未置換又は低級ア
    ルキル基で置換されているフエニル基を表わし、 R3は水素原子又はシアノ基、 R7は未置換又はフエニル基、ヒドロキシ基或
    は−Ｏ−CO−低級アルキルで置換されている低
    級アルキル基を表わし、ベンゼン残基Ａは置換さ
    れていないものとする） で表わされる１，４−ジアミノアントラキノン化
    合物を使用して布帛材料を染色及び捺染する方
    法。
JP57201244A 1981-11-18 1982-11-18 １，４−ジアミノアントキノン化合物 Granted JPS5891765A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH741081 1981-11-18
CH7410/81-0 1981-11-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5891765A JPS5891765A (ja) 1983-05-31
JPH0249344B2 true JPH0249344B2 (ja) 1990-10-29

Family

ID=4324691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57201244A Granted JPS5891765A (ja) 1981-11-18 1982-11-18 １，４−ジアミノアントキノン化合物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4598155A (ja)
EP (1) EP0079862B1 (ja)
JP (1) JPS5891765A (ja)
DE (1) DE3268601D1 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5028709A (en) * 1986-01-29 1991-07-02 Ciba-Geigy Corporation Anthraquinone vat dyes
US5204370A (en) * 1990-11-05 1993-04-20 Sphinx Pharmaceuticals Corporation Bis-(hydroxyalkylamino)-anthraquinone inhibitors of protein kinase C
US5141957A (en) * 1990-11-02 1992-08-25 Sphinx Pharmaceuticals Corporation 1,4-bis-(amino-hydroxyalkylamino)-anthraquinones for inhibiting protein kinase c
AU637014B2 (en) * 1990-11-02 1993-05-13 Sphinx Pharmaceuticals Corporation Bis-(hydroxyalkylamino)-anthraquinone inhibitors of protein kinase c
US5436243A (en) * 1993-11-17 1995-07-25 Research Triangle Institute Duke University Aminoanthraquinone derivatives to combat multidrug resistance

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2496414A (en) * 1946-08-21 1950-02-07 Celanese Corp Anthraquinone dyestuffs
US2640059A (en) * 1949-07-20 1953-05-26 Celanese Corp Method of preparing hydroxyalkylthio anthraquinones
US2898343A (en) * 1957-11-18 1959-08-04 American Cyanamid Co Anthraquinone triazoles
US3984429A (en) * 1970-11-27 1976-10-05 Allen & Hanburys Limited Pharmaceutically active compounds
GB1339010A (en) * 1970-11-27 1973-11-28 Allen & Hanburys Ltd Tetrazolyl-anthraquinone derivatives
US3984534A (en) * 1970-11-27 1976-10-05 Allen & Hanburys Limited Tetrazolyl anthraquinones for inhibiting the release of spasmogen mediators
GB1452891A (en) * 1972-09-06 1976-10-20 Wellcome Found Tricyclic tetrazole derivatives their synthesis and compositions containing them
DE2524748C3 (de) * 1975-06-04 1980-06-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von 1 ^-Diaminoanthrachinon^-dinitril
JPS53116376A (en) * 1977-03-16 1978-10-11 Takeda Chem Ind Ltd Preparation of chromone derivatives
DE3060705D1 (en) * 1979-08-07 1982-09-16 Bayer Ag Process for the preparation of 1,4-diamino-2,3-dicyanoanthraquinones
US4299771A (en) * 1979-10-26 1981-11-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing anthraquinone compounds

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5891765A (ja) 1983-05-31
DE3268601D1 (en) 1986-02-27
EP0079862A2 (de) 1983-05-25
EP0079862A3 (en) 1983-10-05
EP0079862B1 (de) 1986-01-15
US4598155A (en) 1986-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2583067B2 (ja) モノアゾ化合物およびそれを用いて疎水性繊維材料を染色または捺染する方法
US3324151A (en) 1-amino-4-anilino-anthraquinone-2-sulfonic acids
JPH0249344B2 (ja)
US3929842A (en) Anthraquinone disperse dyes
US4033980A (en) Phthalocyanine dyestuffs and process for preparing them
JPH0873761A (ja) ２，４，６−トリアミノ−３−シアノピリジンカップリング成分を含むアゾチオフェン染料
US3894060A (en) Anthraquinone compounds
US2993917A (en) New anthraquinone dyestuffs and a process for their preparation
US2967752A (en) Blue disperse dyestuffs of the anthraquinone series
US2670356A (en) Anthraquinone dyestuffs
JPS6354025B2 (ja)
US3752831A (en) Anthraquinone dyestuffs
US3484460A (en) N-acyloxyalkyl derivatives of 2-aryl-4,8-diamino-1,5-dihydroxyanthraquinones
US3936477A (en) Blue anthraquinoid disperse dyes, their production and use
US3185698A (en) New anthraquinone dyestuffs
JPS6256187B2 (ja)
US3505362A (en) Anthraquinone dyestuffs
US3214445A (en) Derivatives of (oxyphenoxy)-phenylamino dihydroxy-anthraquinone
US3321459A (en) Disperse monoazo dyes
JP3316925B2 (ja) ３−フェニル−７−〔４−（テトラヒドロフルフリルオキシ）フェニル〕−１，５−ジオキサ−ｓ−インダセン−２，６−ジオン
KR20150020264A (ko) 안트라퀴논 아조 염료
JPS641510B2 (ja)
US2768172A (en) Brown vat dyestuffs
US3265709A (en) Anthraquinone dyestuffs and process for the production thereof
US3455970A (en) 1-amino-2-alkoxy-4-anthraquinonylaralkyl urethanes