JPH0249717A

JPH0249717A - 複合粒子

Info

Publication number: JPH0249717A
Application number: JP20083588A
Authority: JP
Inventors: Mamoru Ono; 守大野; Hisahiro Matsumoto; 松本　寿浩
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1988-08-11
Filing date: 1988-08-11
Publication date: 1990-02-20
Anticipated expiration: 2012-07-30
Also published as: JP2636355B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）この発明は、サンスクリーン剤として４−５用なファン
デーション等の化粧料に配合して使用するのに適した複
合粒子に関する。

（従来の技術）人体が太陽光に当たると、その紫外線によって、皮膚が
、黒化したり、老化が促進されるなど、健康上あるいは
美容上、好ましからぬ影響が起こる。

そのため、サンスクリーン剤として使用するファンデー
ション等の化粧料には、通常、紫外線を反射または吸収
して遮断するための物質が配合されている。

そのような紫外線遮断物質としては、従来、特開昭６３
−２７５３２号公報に記載されている複合粒子が知られ
ている。この従来の複合粒子は、ナイロン６とナイロン
１２との共重合ナイロン樹脂からなる母材粒子の表層部
に酸化ジルコニウム粉末を担持してなるもので、紫外線
を、酸化ジルコニウム粉末が主として反射して遮断する
ようになっている。しかしながら、この従来の複合粒子
は、酸化ジルコニウムによる紫外線の反射率は高いが、
反射しきれなかった紫外線が母材粒子を容易に透過して
しまい、紫外線の遮断効果が十分でないという問題があ
る。

また、特開昭６１−１９４０１０号公報には、ナイロン
６樹脂やナイロン１２樹脂等からなる母材粒子の表面に
、酸化チタンや酸化亜鉛の粉末を担持してなる複合粒子
が記載されている。これは、表面の酸化チタンや酸化亜
鉛が紫外線を主として吸収して遮断するものである。し
かしながら、この従来の複合粒子は、紫外線吸収効果の
高い酸化チタンや酸化亜鉛が表面に出ているので、これ
を化粧料に配合して使用すると、油脂類を変色させたり
、著しい場合には肌荒れ等を引き起こすことがあり、改
善が望まれている。

（発明が解決しようとする課題）この発明の目的は、上記従来の複合粒子の上述した問題
点を解決し、紫外線遮断効果に優れ、しかも、化粧料に
配合して使用しても肌荒れ等を引き起こす心配が少ない
複合粒子を提供するにある。

（課題を解決するための手段）上記目的を達成するために、この発明においては、ナイ
ロン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリメチルメタクリレー
ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウ
レタン樹脂、シリコーン樹脂または酸化ケイ素からなる
母材粒子を有し、上記母材粒子の表面には、酸化ジルコ
ニウムおよび酸化アルミニウムから選ばれた少なくとも
１種の粉末が担持されており、上記母材粒子の内部には
、酸化チタンおよび酸化亜鉛から選ばれた少なくとも１
種の粉末が分散されていることを特徴とする複合粒子が
提供される。

この発明をざらに詳細に説明するに、母材粒子は、ナイ
ロン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリメチルメタクリレー
ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウ
レタン樹脂、シリコーン樹脂または酸化ケイ素からなっ
ている。なかでも、ナイロン樹脂やシリコーン樹脂、酸
化ケイ素が好ましい。ナイロン樹脂にはいろいろあるが
、ナイロン６樹脂、ナイロン１２樹脂、ナイロン６とナ
イロン１２との共重合樹脂が好ましい。

上述した母材粒子の形状は、球状であるのが好ましいが
、柱状、棒状あるいは板状等であってもよい。平均粒子
径は、形状が球状の場合は０．５〜１００μｍ、好まし
くは２〜２０μｍの範囲にあり、柱状、棒状、板状の場
合は、球状換算で１〜１００μｍ、好ましくは５〜２Ｏ
Ｌ１ｍの範囲にある。母材粒子の平均粒子径が上述した
範囲内にあるときは、その表面に、後述する、紫外線の
、主として反射作用をもつ酸化ジルコニウムや酸化アル
ミニウムの粉末を十分に担持することができるようにな
り、また、内部に、後述する、紫外線の、主として吸収
作用をもつ酸化チタンや酸化亜鉛の粉末を十分に分散ざ
セることができるようになる。また、母材粒子の平均粒
子径が上述した範囲内にあると、複合粒子を化粧お１に
配合したとき、使用者に違和感を与えることが少なくな
る。

母材粒子の表面に担持されている酸化ジルコニウムや酸
化アルミニウムの粉末は、複合粒子に、主として、紫外
線の反射作用を与えるものである。

これらは、単独で使用してもよく、混合して使用しても
よい。平均粒子径は、０．００５〜２μｍ。

好ましくは０．０１〜０．５μｍの範囲にある。

平均粒子径が上述した範囲内にあると、母材粒子への担
持性が向上し、複合粒子のざらつき感が少なくなるばか
りか、すべり性も向上する。

酸化ジルコニウムや酸化アルミニウムの粉末は、好まし
くはやはり球状で、通常、母材粒子の表面に半没状態で
担持され、その表面を、通常、−重に覆っている。量的
には、酸化チタンや酸化亜鉛を含む母材粒子に対して１
０〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の範囲に
ある。少なすぎると、母材粒子の表面を完全には覆えな
くなり、多すぎると、母材粒子の表面に担持されないも
のがでてきてすべり性等が損われることがある。

母材粒子の内部に分散されている酸化チタンや酸化亜鉛
の粉末は、複合粒子に、主として、紫外線の吸収作用を
与えるものである。これもまた、単独で使用しても、混
合して使用してもよい。平均粒子径は、０．００５〜２
μｍ１好ましくは０゜０１〜０．５μｍの範囲にある。

平均粒子径が上述した範囲内にあると、母材粒子の内部
における分散性が向上する。

酸化チタンや酸化亜鉛の粉末は、球状、柱状、棒状、板
状あるいは不定形等、いずれであってもよい。量的には
、母材粒子に対して５〜６０重量％、好ましくは８〜５
０重世％の範囲にある。少なすぎると、紫外線の吸収効
果が低下し、多すぎると、母材粒子の内部での分散性が
低下する。

この発明の複合粒子は、いろいろな方法によって製造す
ることができる。すなわち、まず、内部に酸化チタンや
酸化亜鉛を分散させた母材粒子を得る。これには、以下
において説明するような方法がある。

すなわち、母材粒子を、たとえばナイロン樹脂で構成す
る場合には、パラフィン等に環状ラクタムを加熱、溶解
し、これに所望量の酸化チタンや酸化亜鉛の粉末を添加
し、かき混ぜながら、手合促進剤、たとえば三塩化リン
を添加してアルカリ小金を行わせ、粒子とする。さらに
、粒子を濾別し、有機溶剤、たとえばベンゼンやイソプ
ロピルアルコールで洗浄し、乾燥する。

ＰｊＪ材粒子粒子リコーン樹脂で構成する場合には、ア
ンモニアやアミン等の水溶液に酸化チタンや酸化亜鉛の
粉末を添加、混合し、さらに、加水分解性シラン、たと
えばクロロシラン、ハイドロジエンシラン、アルコキシ
シラン、アセトキシシランを加えて加水分解、縮合反応
を行わせ、粒子とする。さらに、粒子を濾別し、水洗し
、乾燥する。

母材粒子を酸化ケイ素で構成する場合には、まず、ケイ
酸す１〜リウムに酸化チタンや酸化亜鉛の粉末を添加し
て懸濁液を調製する。一方、界面活性剤とベンゼン等の
油性分散剤との混合液を調製し、この混合液に上述した
懸濁液を加え、乳化させて油中水分散型エマルジョンを
得た後、それをＷＬＭアンモニウムや塩化アンモン等の
塩を添加してケイ酸ナトリウムと反応させ、粒子とする
。さらに、粒子を濾別し、水洗し、メタノール等の有機
溶剤で洗浄し、乾燥する。

さて、次に、上述したような方法によって）ｑだ、内部
に酸化チタンや酸化亜鉛の粉末が分散されている母材粒
子の表面に酸化ジルコニウムや酸化アルミニウムの粉末
を担持する。これにも、いろいろな方法がある。

すなわち、たとえば、母材粒子がナイロン樹脂やシリコ
ーン樹脂で構成されている場合には、それらナイロン樹
脂やシリコーン樹脂の荷電性を利用して表面に酸化ジル
コニウムや酸化アルミニウムの粉末を付着させ、さらに
自動乳鉢ヤハイブリタイ沓アー等を用いて物理的な力を
加える。このとぎ、摩擦熱が発生して母材粒子の表層部
においてナイロン樹脂やシリコーン樹脂が軟化し、同時
に物理力で表面に酸化ジルコニウムや酸化アルミニウム
の粉末がめり込み、担持される。

母材粒子が酸化ケイ素で構成されている場合には、酸化
ジルコニウムや酸化アルミニウムの粉末の懸濁液や、酸
化ジルコニウムや酸化アルミニウムのゾルに、内部に酸
化ケイ素や酸化亜鉛を分散させた母材粒子を添加、混合
した後、７０〜１００℃で加熱し、上記粒子の表面に酸
化ジルコニウムや酸化アルミニウムを付着させる。これ
を濾別し、水洗した後、４００〜５００’Ｃで焼成する
。

この発明の複合粒子には、それを化粧料に配合して使用
する場合、母材粒子の内部に、香料や、防菌剤や、抗菌
剤や、防臭剤等を必要に応じて分散させてもよい。

（実施例）実施例１５０ＣＪの無水ラウロラクタムと、７ｇの酸化チタン粉
末（平均粒子径＝０．４μｍ）と、２００ｍ１の流動パ
ラフィン（分散媒）と、１ｑのステアリン酸ソーダ（分
散助剤）とを混合した。

次に、混合物を窒素雰囲気中にて１４０℃で加熱してラ
ウロラクタムを溶解するとともに、重合促進剤として三
塩化リンを９．２ｍｌ添加し、１時間はどかき混ぜて重
合を行わせ、内部に酸化チタンが分散されたナイロン１
２粒子を得た。ざらに、この粒子を濾別し、沸騰したベ
ンゼンで洗浄し、８０℃で減圧乾燥して、平均粒子径が
約７μｍの、内部に酸化チタンの粉末が分散されたナイ
ロン１２樹脂からなる母材粒子を得た。

次に、７０Ｃ１の上記母材粒子と、３０ｇの酸化ジルコ
ニウム粉末（平均粒子径＝０．１μｍ）とを自動乳鉢に
入れて１時間混合し、内部に酸化ブタンの粉末が分散さ
れたナイロン１２樹脂からなる母材粒子の表面に酸化ジ
ルコニウムを担持してなる複合粒子を得た。

得られた複合粒子は、第１図に走査型電子顕微鏡写真（
倍率：　５０００倍）で示すように、球状で、平均粒子
径は約７μｍであった。

次に、株式会社日立製作所製自記分光光度削３３０型を
用いて、上記複合粒子の分光透過率を調べた。測定結果
を、第４図に実線で示す。第４図において、横軸のλは
波長（ｎｍ）であり、縦軸の王は光透過率（％）である
。なお、分光透過率の測定は、０．１ｑの複合粒子と０
．９ＣＩのワセリンとをよく混ぜ合わせ、ペースト状に
したものを２枚の石英板で挟んで試料厚みを０．１ｍｍ
とし、ワセリンを参照試料として行った。

また、複合粒子のすべり性を調べた。すべり性は、三ｖ
；Ｉ、電業株式会社製パウダベツドテスタＰＴＨ−１型
を使用し、剪断試験を行って破壊包絡線（ＲＯ３ＣＯｅ
　ｄｉａｇｒａｍ）を描き、それから流動性指数を求め
、その流動性指数をもってすべり性とした。

流動性指数は１２．２Ｑ／ｃｍ２であった。

実施例２１０００＋１１１（７）、１重ｆｆｉ　％　７　ン−Ｅ
　ニア水と、２゜ｑの酸化チタン粉末（平均粒子径：０
．４μｍ）とを混合し、懸濁液を得た。

次に、上記懸濁液に、２００Ｑのメチルトリメトキシシ
ランを加え、５０℃の温度下に２時間かき混ぜて加水分
解、縮合反応を行わせ、以下、実施例１と同様にして、
平均粒子径が約２０μｍの、酸化チタンの粉末が分散さ
れたシリコーン樹脂からなる母材粒子の表面に酸化ジル
コニウムを担持してなる複合粒子を得た。

１ｑられた複合粒子は、第２図に走査型電子顕微鏡写真
（倍率：　１０００倍）で示すように、球状で、平均粒
子径は約２０μｍであった。

次に、上記複合粒子について、実施例１と同様に分光透
過率を測定した。測定結果を、第４図に一点鎖線で示す
。また、すべり性を測定したところ、５．０ｇ／ｃｍ２
であった。

実施例３５００の酸化チタン粉末（平均粒子径二〇、４μｍ〉と
、２００ｍ１の、２４重量％のケイ酸ナトリウム水溶液
とを混合し、懸濁液を得た。

次に、上記懸濁液に、３００ｍ１の、スパン系非イオン
性界面活性剤を２重量％含むベンゼンを加え、乳化させ
て油中水分散型エマルジョンを１９だ俊、このエマルジ
ョンに２０巾■％の１Ｉｔｓアンモニウム水溶液を添加
し、ケイ酸・ナトリウムと反応させて、内部に酸化チタ
ンの粉末が分散された酸化ケイ素からなる粒子を得た。

ざらに、この粒子を濾別し、水洗し、メタノールで洗浄
し、１００℃で１時間乾燥して、内部に酸化チタンの粉
末が分散された酸化ケイ素からなる、平均粒子径が約６
μｍの母材粒子を得た。

・次に、１ｏｏｑの上記母材粒子に、東し株式会社製の
酸化ジルコニウムゾル（単分散“トレセラム”ゾルＺＳ
−ＯＡ＞を酸化ジルコニウムが２０９になるように加え
、ざらに水を加えて４００ｍ１になるようにした侵、か
き混ぜなから９０’Ｃで２時間加熱し、さらに濾過し、
水洗し、１００℃で１時間乾燥した。

次に、乾燥後の上記母材粒子を空気中にて４００℃で５
時間焼成し、内部に酸化チタンの粉末が分散された酸化
ケイ素からなる母材粒子の表面に酸化ジルコニウムを担
持してなる複合粒子を得た。

）ｑられた複合粒子は、第３図に走査型電子顕微鏡写真
（倍率：５０００倍）で示すように、球状で、平均粒子
径は約６μｍであった。

次に、上記複合粒子について、実施例１と同様に分光透
過率を測定した。測定結果を、第４図に点線で示す。ま
た、すべり性を測定したところ、４．０Ｑ／ｃｍ２であ
った。

（発明の効果）この発明の複合粒子は、ナイロン樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリエステル樹脂
、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹
脂または酸化ケイ素からなる母材粒子を有し、上記母材
粒子の表面には、酸化ジルコニウムおよび酸化アルミニ
ウムから選ばれた少なくとも１種の粉末を担持し、上記
母材粒子の内部には、酸化チタンおよび酸化亜鉛から選
ばれた少なくとも１種の粉末を分散せしめてなるもので
あるから、実施例にも示したよう°に、紫外線の遮断効
果が大変優れているばかりか、すべり性にも優れている
。そのため、この発明の複合粒子は、ファンデーション
等の基礎化粧料や、乳液や、クリームや、口紅や、はぼ
紅ヤ、マニキュア等の化粧料に配合して使用するのに大
変適している。しかも、紫外線吸収効果の高い酸化チタ
ンや酸化亜鉛は、母材粒子の内部に分散せしめられてお
り、上述した従来の複合粒子のように表面に露出しては
いないので、油脂類の変色や肌荒れ等の心配も少ない。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は、それぞれ異なる実施例に係るこの発
明の複合粒子を示す走査型電子顕微鏡写真、第４図は、
上記第１図〜第３図に示した複合粒子の分光透過率を示
すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

ナイロン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリメチルメタクリ
レート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リウレタン樹脂、シリコーン樹脂または酸化ケイ素から
なる母材粒子を有し、上記母材粒子の表面には、酸化ジ
ルコニウムおよび酸化アルミニウムから選ばれた少なく
とも１種の粉末が担持されており、上記母材粒子の内部
には、酸化チタンおよび酸化亜鉛から選ばれた少なくと
も１種の粉末が分散されていることを特徴とする複合粒
子。