JPH0249753A - 光学活性化合物及び液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な光学活性化合物及び液晶組成物に関する
。

〔従来の技術〕

現在実用に供されているネマチック液晶は、応答速度が
数十ｍ　ｓｅｃと遅く、更に高速応答性べ優れた液晶の
出現が期待されていた。

Ｒ，Ｂ、メヤー（Ｒ，ＩＣＭａｙｏｒ　）らは不斉炭素
を有する（８）２−メチルブチル−ｐ−（（ｐ−ｎ−デ
シルオキシベンジリデン）アミノコシンナメート（以下
ではＤＯＢＡＭＢＣと略称する。）を合成し、これが強
誘電性液晶相を示すこと、及び電場に対して、高速に応
答することを見出したＣＲ，Ｂ。

メヤー（Ｒ，Ｂ、Ｍｅ７ｓｒ　）　、Ｌ、リーベルト（
Ｌ、Ｌｉ８−ｂｅｒｔ入り、ストルツエレキ−（Ｌ、５
ｔｒｚｅｌｓｃｋｉ）。

Ｐ、ケラ−（Ｐ、ＫｓｌＬｅｒ　）　、ジュルナール　
ド　フイジーク（Ｊ、ｄｓ　Ｐｈｙ８．）、第３６巻、
第Ｌ６９頁（１９７５））。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながらＤＯＢＡＭＢＣは動作温度が高いことや、
加水分解を起こしやすいなどの材料の安定性に問題があ
シ、実用に供するためには種々の改良が必要とされてき
た。

本発明の目的は化学的に安定で新規な光学活性化合物及
びそれを用いた液晶組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明を概説すれば、本発明の第１の発明は光学活性化
合物に関する発明であって、下記−般式■： （式中、ｍは２２以下の自然数、Ｃ４は不斉炭素、ｋ及
びｌは１又は２の数、ｎは２２以下の自然数である）で
表されることを特徴とする。

そして、本発明の第２の発Ｆ！Ａは、液晶組成物に関す
る発明であって、第１の発明の光学活性化合物の少なく
とも１種を成分として含有することを特徴とする。

なお、本発明の前記一般式！で表される化合物のうち好
適なものは、下記一般式璽〜ＰＩ：（式中　ｍ／は５以
上で２２以下の自然数、いは不斉炭素、ｎは２２以下の
自然数である）で表される化合物である。

次に、本発明の光学活性化合物の製造方法の概略につい
て述べる。

まず、乳酸エチルを還元して８（−＋−）−１，２−プ
ロパンジオールとし、次に塩化ｐ−トルエンスルホニル
を用いて、８（−））−２−ヒドロキングロバノールｐ
−トルエンスルホン酸エステルヲ合成する。これをアル
コールと反応させて、一般式Ｖ： で示される光学活性化合物を得る。

また、次に示す方法によっても一般式Ｖで示される光学
活性化合物を得ることができる。乳酸エチルのヒドロキ
シル基を保護するため、５，４−ジヒドロ−２Ｈ−ビラ
ンを用いて、テトラヒドロピラニルエーテルを形成する
。これを還元して８（→−２−（２−テトラヒドロピラ
ニルオキシ）グロパノールとする。次に、塩化ｐ−）ル
エンスルホニルヲ用いテ、８（＋−２−（２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ）グロバノールｐ−トルエンスルホ
ン酸エステルを合成する。これをアルコールと反応させ
、次に保護基を外して、一般式Ｖで示される光学活性化
合物を得る。

次に、上記の一般式Ｖで示される化合物と例えば４−ベ
ンジルオキシ安息香酸あるいは４−ペンジルオキシビア
エニルカルボン酸、あるいはそれらの反応性誘導体とを
反応させることによシ得る化合物 （ｔは１又は２の数）を接触還元するととくよシ （ｌは１又は２の数）を得ることができる。この化合物
と４−アルキル安息香酸あるいは４−アルキルビフェニ
ルカルボン酸、あるいはそれらの酸塩化物などの反応性
誘導体とを反応させることによシ、上記一般式！で示さ
れる光学活性化合物を得ることができる。

本発明の第２の発明である液晶組成物の化合物■以外の
成分としては、単独で強誘電性相を示す化合物あるいは
、単独でＢｅ　　相を示す化合物及びそれらの組成物が
望ましい。単独では強誘電性相を示さない場合にも一般
式Ｉで示される化合物との組成物をつくることによシ、
強誘電性相を示すことができる。具体的には、下記に示
す化合物が、例として挙げられる。

ａ）シック塩基塑強誘電性液晶化合物 ■ＨＯＢ人ａｐｅ　（ｐ−へキシルオキシベンジリデン
ーヅーアミノ−２−クロロ−α 一プロピルシンナメート） ■ＤＯＢＭＢＡ　　（ｐ−デシルオキシベンジリデン〆
−（２−メチルブチルオキシカ ルボニル）アニリン〕 ｂ）エステル型強誘電性液晶化合物 ■　４−ｎ−へキシルオキシフェニル−４′−（２“−
メチルブチル）ビフェニル−４′−カルボキシレート ■　４−（２−メチルブチルオキシ）フェニル　４′−
ドデシルオキシフェニルカルボネート Ｃ）非強誘電性液晶化合物 ■　４−へキシルオキシフェニル　ｌ−オクチルオキシ
フェニルカルボキシレート ■　４−へキシルオキシフェニル　４′−デシルオキシ
フェニルカルボキシレート 〔実施例〕 以下、本発明を実施例によシ更に詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されない。

参考例１ 次の手順で４−デシル安息香酸を合成した。

（１）　４−デシルアセトフェノンの合成デシルベンゼ
ン４５．７９　（０，２０モル）を二硫化炭素＋５ｏ１
１ｔｉｃ溶解し、塩化アルミニウム３０１を加えた後２
０〜２５Ｃで塩化アセチル１５．７１　（０，２０モル
）を滴下した。次いでかくはん還流を２時間行った後冷
却し、６Ｎ塩酸１００−中に反応液を注入し、更に二硫
化炭素を留去した。残液を酢酸エチルで抽出し、酢酸エ
チル層を水洗し、無水Ｍｇ８０４で乾燥し、乾燥剤を戸
別した後溶媒留去し、得られた結晶４５９をカラム分離
（ワコーゲルＣ−２００、溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸
エチル＝２０７＋）し、濃縮して４−デシルアセトフェ
ノン５７．８．９を白色結晶として得た（収率７５．７
　％　）。

ｍｐ、　５５．４〜５７．６　Ｃ ’ＨＮＭＲＪ　１）ｐｆｆｌ　（ＣＤＣ！１５）　：　
Ｏ−８７（５Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝　６　ＩＸ、　ＣＨ，（
ＣＨ２）９−）、　１．０３〜１．９７（１６Ｈ、ｍ　
、　ＣＨ，（ＣＨ２）８０Ｈ２−）、　２．５０（５Ｈ
、ｓ　　、　−ＣＯＣｌＫｇ）　−２−６７（２ｎ　ｅ
　ｔ−Ｊ＝７−、　ＣＨ３（ＣＨ２）８（ＪＩ２−　　
）　、　７．２５　（２Ｈ。

ｄ、Ｊ＝８１１ｇ、フェニル−ｃ！５．Ｃ５）　、　７
．Ｃ７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝＝８＆、フェニル−Ｃ２，Ｃ６
）ＩＲ（Ｎｓａｔ）ＣＩＩＬ　、２９３０　．２８６０
　．１　６８０゜（２）　４−デシル安息香酸の合成 上記（１）で得た４−デシルアセトフェノン２９．５Ｊ
　（０，１１モル）を１，４−ジオキサン１４０１１１
１に溶解し、２５〜５５Ｃで水酸化ナトリウム（７４，
５＃　）　水溶液と臭素（６７、ｔ＃）！＃）ｖ！４製
した次亜臭素酸ナトリウム水溶液５５０−を滴下し、次
いで４０Ｃでかくはんを２時間行った。冷却後、重亜硫
酸ナトリウムを加えて処理した後、塩酸酸性とし、析出
晶を戸数し、得られた粗晶をエタノールより再結して４
−デシル安息香酸＋　７．０　Ｎ　ｔ−白色鱗片状晶と
して得た（収率５８，９チ）。

ｍｐ、　９２．５〜９５．８　Ｃ（文献値：　Ｈｐ、　
９５−９６Ｃ〕 ’ＨＮＭＲＪ　ｐｐｍ（ＤＭｓｏ−Ｃ６）　：　ｏ、ａ
　ｙ　（５Ｈ、ｓ　、　、ｒ！　６１１ｇ　、　Ｃ１１
１５（ＣＨ２）、−）　　　１．（１３〜１．９７（１
６Ｈ、！１１　ｊｃＨ３（ｃＨ２）８ｃａ２−　）　　
、　２．６　ｙ（２Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝　７１ｈ　、　
ＣＨ，（ＣＨ２）８Ｃ出、−）。

７−２７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８１１！、フェニル−０５、
Ｃ５）　、　７．９７　（２Ｈ、（１、Ｊ　＝　８　＆
　。

フェニル−０２，Ｃ６） ｘＲ（ＫＢｒ）　ｃｍ　　　、　　２９２　０　　、　
２８　５０　　、　２　６５０゜２５５０．１６７０　
　１６０５ 文献：　Ｊ、Ｍ、フルマー（Ｊ、Ｍ、Ｆｕ１ｍ＠ｒ）ほ
か、ジャーナル　オプ　アメリカン　ケミカル ソサイエテイ（Ｊ、λｍ、ｃｈ＠ｍ、ｓｏｃ、　）第７
１巻、第１２０９頁（１９４９） 参考例２ 次の手順で４′−デシル−１，１′−と７二二ルー４−
カルボン酸を合成した。

（１）　４−デカノイル−１，１−一ビフェニルノ合成
ビア！ニル５４．０　＆　（０，３５％ル）　’ｉ二硫
化炭素３００１１ＬｔｉＣ溶解し、塩化アルミニウム５
４７ｌを加えた後２Ｇ〜２５Ｃで塩化デカノイル７４．
４．９　（０，３９モル）を滴下した。次いでかくはん
還流を２時間行った後冷却し、６Ｎ塩醗２００ｍｊ中に
注入し、更に二硫化炭素を留去した。残液を冷却し、析
出晶をＦ取、水洗、乾燥して４−デカノイル−１，１′
−ビフェニル１０８１を黄色結晶として得た（収率１０
０チ）。

ｍｐ、　９７．５〜９９．ＯＣ ’ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣ／３）：　Ｏ−８７（３Ｈ
、ｔ　−Ｊ　＝６　Ｈｚ　、　ＣＨ，（ＣＨ２）８−）
　、　　１．０５−％−２，００（１４Ｈ、！Ｉｔ　、
　ＣＨ３（ＣＨ，）、ＣＨ２Ｃ０−）　、　２．９５　
（２Ｈ、ｔ、　、ｙ　＝　７　ｈ　、　ｃ１１３（ｃｍ
２）、ｃ！２ｃｏ−）　。

７．２７〜８．０３（９Ｈ，ｍ、芳香環）ＩＲ（ＫＢｒ
）ｃｍ−’　：　２９５０　、２８６０　、１６８０゜
（２）４−デシル−１，１１−ビフェニルの合成上記（
ＩＪで得た４−デカノイル−１，１′−ビフェニル９２
．５　＃　（０，５０モル）ヲシエチレングリコール４
００１及び水酸化カリウム５６．１．９と混合し、次い
で８０％抱水ヒドラジン４５＃ｉ注入し、かくはん還流
を１．５時間行った。次いで常圧で抱水ヒドラジン及び
水を留去し、残液のかくはん還流を２時間行った後冷却
下、水を注入し、析出晶を戸数し、得られた粗晶をエタ
ノールよシ再結して４−デシル−１，１′−ビフェニル
６０．５　ＩＩを黄色粉末品として得た（収率６８．５
チ）。

ｍｐ、　４７．５〜５０．５　Ｕ ’ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣ／３）：　０．９２　（５
Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝６＆、Ｃ慕、（ＣＨ２）９−）　、
　　１．０５〜１．９２　（１（ＳＨ、ｍ　、　ＣＨ３
（Ｃ！２）８０Ｈ２−）　、　２．６５　（２Ｈ。

ｔ　、Ｊ＝７ム、　ＣＨ３（ＣＨ２）８Ｃ豆ｚ−）　ｊ
７．＋　５〜７．７２（ｐａ＠ｍｓ芳香環〕 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃＩＬ　、２８６０，２８３０．１５９
５（３）　４−アセチル−４−デシル−１＃１′−ビフ
ェニルの合成 上記（２）で得た４−デシル−１，１′−ビフェニル５
　Ｑ　、９　（０，１７モル）を二硫化炭素１２０−に
溶解し、塩化アルミニウム３２１１を加えた後、２０〜
２５Ｃで塩化アセチル５２．９　（０，２４モル）を滴
下した。次いでかくはん還流を３時間行った後冷却し、
６Ｎ塩酸２０〇−中に注入１更に二硫化炭素を留去した
。残液を冷却し析出晶を戸数し、得られた粗晶をエタノ
ールよシ再結して４−アセチル−４′−デシル−１，１
′−ビフェニル２５．５１１を淡黄色鱗片状晶として得
た（収率４１．１チ）。

ｍＥ）、　　８　８．５〜９　２．Ｄ　　Ｃ’１１１　
ＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣ／３）　：　０．８５　（３Ｈ
、ｔ　、　Ｊ　＝４ｈ、Ｃゼ５（ＣＨ２）？−）　＃　
ｔ、ｉ　ｏ〜ｔ、５１３　（１８ａ　ｔ　ｍ　、　ｃａ
ｓ（ｃｍｔ）ｔｐ−）　ｅ　２−５　ｙ　（ｓ　ａ　、
　５−−ｃｏｃｕ、）　　７．１５〜８−６７　（８Ｈ
、ｍ　、芳香環） ｒＲ（ＫＢｒ）ｃｉ’　：　３０００．２９５０．２８
５０゜１６８０．１６１０ （４１４’−デシル−１，１′−ビフェニル−４−カル
ボン酸の合成 上記（３）で得た４−７セチルー４′−デシル−１，１
′−ビフェニル２０　Ｎ　（０，０６モル）を１，４−
ジオキサン３２０−に溶解し、２０〜２５Ｃで水酸化ナ
トリウム（４ｔｅ）水溶液と臭素（３９１１）よシ調製
した次亜臭素酸す）　ＩＪウム水溶液２６０　ｍｌを滴
下し、次いで４０Ｃでかくはんを２時間行った。冷却後
、重亜硫酸す）　ＩＪウムを加えて処理した後、塩酸酸
性とし、析出晶を戸数、洗浄、乾燥して４′−デシル−
１，１′−ビフェニル−４−カルボン酸２０．３　Ｆを
淡黄色結晶として得た（収率１ｏｏ％）。

ｍｐ−２２７，０〜２２９．ＯＣ ’ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣ／３−ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：　０．９　Ｄ　（３Ｈ。

ｔ　、　Ｊ　＝　４　ｈ　、　Ｃど、（ＣＨ２）、−）
　、　１．１０〜１．５７　（１８Ｈ、ｍ　、　ＣＨ３
（ＣＨ２）９−）、　７．２３〜８．１３（８Ｈ，ｍ、
芳香環） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｌＬ、　２９５０　、２８５０　、１
６８０゜参考例５ 次の手順で４−（４−ベンジルオキシ７エ二ル）安息香
酸を合成した。

（１）　４−メトキシ−１，１′−ビフェニルの合成４
−ヒドロキシビフェニル５５０ｊｌ（１，９４モル）と
水酸化ナトリウム５５０１Ｉを水６！中で溶解し、５５
〜６０Ｃでジメチル硫酸４７６Ｉｉ（３，７７モル）を
滴下し、更［７０Ｃで５０分かくはんした。冷却後、析
出晶を７取し、得られた粗品をエタノールよｐ再結して
４−メトキシ−１，ビービフェニル１８２Ｉｉを白色粉
末晶として得た（収率５１．５チ）。

ｍｐ、　８０．５〜８３．ＯＣ（文献値：　ｍｐ、　ｓ
ｏ、ｓｃ）’ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣ／、）　：　３
．８０　（３Ｈ、ｓ　。

−ＯＣ二ｓ　）　−６−８３〜７−５６　（９Ｈ、ｍ　
、芳香環） ｘＲ（ＫＢｒ）　ｃｍ″″’　　：　２９５０．２Ｂ５
０．１　６１０゜文献：　Ｇ、Ｗ、グレイ（ｅ、ｙ、ｃ
ｒａｙ）ほか、ジャーナル　オプ　ケミカル　ソサイエ
テイ（Ｊ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　＋　９５５年、第１４１８頁。

（２）４−アセチル−４７−メドキシー１，１′−ビフ
ェニルの合成 上記（１）で得た４−メトキシ−１，１′−ビフェニル
１７５９（０，９５モル）を二硫化炭素７６４ｄに溶解
し、塩化アルミニウム１７８１１を加えた後、２０〜２
５Ｃで塩化アセチル９７．９（１２４モル）を滴下した
。次いでかくはん還１ｔ−４時間行った後冷却し、６Ｎ
塩酸２Ｊ中に注入し、更に二硫化炭素を留去した。残液
を冷却し、析出晶をＰ取、洗浄、乾燥して４−７セチル
ーイーメトキシー１，１′−ビフェニル９０．５　＃　
ｔ−白色結晶として得た（収率４２．１　％　）。

ｍｐ、　１５　ｔ　〜１５３Ｃ（文献値：　ｍｐ、　ｔ
　５６．ｓｃ）’ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣｊ３）：　
　２．５　６　　（５Ｈ、ｓ　　。

−ＣＯＯ山、）　、　３．８０　（５Ｈ、８−ＯＣＨ，
）　。

６．８７〜８．０５（８Ｈ，ｍ、芳香環）ＩＲ（ＫＢｒ
）ｃＩＩＬ　、２９５０，２８５０，１６８０゜文献：
　Ｇ、！、グレイほか、ジャーナル　オブ　ケミカル　
ンサイエテイ、１９５５年、第１４１８頁。

（３）ｌ−メトキシ−１，１′−ビフェニル−４−カル
ボン酸の合成 上記（２）で得た４−アセチル−４ｔ−メトキク−１，
１′−ビフェニル８０　／　（０，３５モル）を１＃４
−ジオキサ７１．２７ｋに溶解し、２０〜２５Ｃで水酸
化ナトリウム（２４０，９）水溶液と臭素（２ｔ６．９
）よシ調友した次亜臭素酸ナトリウム水溶液１．２１を
滴下し、次いで４０Ｃでかくはん″ｆｒ：２時間行った
。冷却後、重亜硫酸ナトリウムを加えて処理した後、塩
酸酸性とじ、析出晶をＦ取、洗浄、乾燥して４′−メト
キク−１，１１−ビフェニル−４−カルボン９６９．５
１を白色結晶として得た（収率８７．０　％　）。

ｍｐ、　２５１〜２５５ＣＣ文献値：　ｍｐ、　２５８
Ｃ）’ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣ／、　−ＤＭ８０−ｄ
６）：　３．８３（３Ｆｌ　。

ａ　、−ＯＣＨ，）　、　６．９０〜８．１３（８Ｈ，
ｍ。

芳香環） ＩＲ（ＫＢｒ）　３″″’：！１０００，１６８０，１
６１０文献：　ａ、ｖｒ、グレイほか、ジャーナル　オ
ブ　ケミカル　ンサイエテイ、１９５５年、第４１８頁
。

（４）　　４’−ヒドロキシ−１，１′−ビフェニル−
４−カルボン酸の合成 上記（３）で得た４′−メトキシ−１，１／−ビフェニ
ル−４−カルボン酸６５　Ｎ　（０，２８モル）を酢酸
２．６ノ及び４７慢臭化水素酸５２０ｒＬｔと混合し、
かくはん還流ｔ−５時間行い、冷却後、析出晶をｐ取、
洗浄、乾燥して、４′−ヒドロキク−１，１′−ビフェ
ニル−４−カルボン酸５２．５　Ｎを白色結晶として得
た（収率８７．５　％　）。

ｍｐ、　２８８〜２９０　Ｃ（文献：　ｍｐ、　２８８
−２９　Ｉ　Ｃ） ’ＨＮＭＲａｐｐｍ（ｃＤｃｌ！３）：　５．６７　（
Ｉ　Ｈ、ｂ８．−０Ｒ）。

６．８３〜８．１０　（８Ｈ、ｍ　、芳香環）ＩＲ（Ｋ
Ｂｒ）ｃＲ，３０００、１６８０、１６１０゜文献：　
Ｏ，Ｗ、グレイはか、ジャーナル　オブ　ケミカル　ン
サイエテイ、１９５５年、第１４１８頁。

（５１４−（４−ヒドロキシフェニル）安、［８酸エチ
ルの合成 エタノール１Ｊに塩化水素を導入、飽和させ、これに上
記（４）で得た４′−とド四キシ−１，１／−ビフェニ
ル−４−カルボン酸４７．１．９　（０，１２モル）を
加え、室温で２日間反応させた。反応液を濃縮し、残渣
５３Ｎをカラム分離（ワコーゲルＣ−２００、溶離液：
ｎ−ヘキサン／酢酸エチル−５／１）Ｌ、４−（４−ヒ
ドロキシフェニル）安息香酸エチル４９．０１１を白色
粉末晶として得た（収率９６．３１ｓ）。

ｍｐ、　１４２〜１４３Ｃ １ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣｊ、）：　１．４３　（３
Ｈｊｔ　、　Ｊ　＝６　ｈ　、　−ＣＨ２Ｏ山、　）　
、　４．４３　（４Ｈ、ｑ、　、Ｔ＝６＆、−Ｃ慕２Ｃ
Ｈ５）　−６，１７（Ｉ　Ｈ−ｂｓ。

−ＯＨ）　、　６．８３〜８．１５ぐ８Ｈｊｍ、芳香環
） ＸＲ（ＫＢｒ）にＨ，５００ｎ、　１６７０　、１６０
０゜＋６１　４−　（４−ベンジルオキシフェニル）安
息香酸エチルの合成 上記（５１で得た４−（４−ヒドロキシフェニル）安息
香酸エチルａ　５１　（ｏ、１９モル）、炭酸カリウム
５８−６１　ｓ　　ヨウ化カリウム６Ｉ及び塩化ベンジ
ル５６．９　（０，２８モル）をアセトン３００ｄ中に
加え、かくはん還流を７時間行い、冷却後、不溶物を戸
別し、溶媒留去した。残渣を塩化メチレンに溶解後、５
ｓ水酸化ナトリウム水溶液で１回、水で２回洗浄し、無
水Ｍｇ８０４で乾燥した。乾燥剤を戸別し、溶媒留去し
、残渣の結晶を酢酸エチル−エタノールよ）再結し、４
−（４−ベンジルオキシフェニル）安息香酸エチル４５
．３　Ｎを白色結晶として得た（収率７１７チ）。

ｍｐ、　１５１〜１３５Ｃ ’ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣ／３）：　１．５７　（５
Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝６　ｎｚ　、−ＣＨ２ＯＭ３）　、
　４．４０　（２Ｈ、ｑ　、　１＝６　Ｆｌｇ　−−ｃ
５２ｃａ、　）　−５−１０（２Ｈ−ｓ　。

Ｃ６Ｈ３−Ｃ竺２０−）　、　６．９３〜８．１３（１
３Ｈ。

ｍ、芳香環） ｒＲ（ｘＢｒ）ｃＲ−’　：２９０ｏ、　１７２ｏ、　
１６１０（７１４−（４−ベンジルオキシフェニル）安
息香酸の合成 水酸化ナトリウム９．６　Ｉ！を水２００ｊｌｊに溶解
し、これに上記（６）で得た４−（４−ベンジルオキシ
フェニル）安息香酸エチル４０．９　（０，１２モル）
を溶解したエタノール溶液５５０ｄを注入し、かくはん
還流を６時間行った。冷却後、塩酸酸性とし、析出晶を
戸数、洗浄、乾燥して４−（４−ベンジルオキシフェニ
ル）安息香酸３２、Ｏｆを白色結晶として得た（収率ｓ
　ｙ、ｓ　％　）。

ｍｐ、２６５〜２６５Ｃ ’ＨｋｎＪＲａｐｐｍ（ｃｎｃ／３．ＤＭｓｏ−ａ６）
：　５−２０　（２Ｈ。

６　、　Ｃ６Ｈ５−ＣＨ２０−）　、　６．９５　Ａ−
８，２０（１４Ｈ。

ｍ、芳香環及び−〇〇〇Ｈ） ＩＲ（にＢｒ）ｃＩＬ　、３１００，２９５０，２７５
０゜２６５０．１７００．ｍ６２０゜ 参考例４ 次の手順で８（ト）−１−エチルオキシ−２−グロパノ
ールを合成した。

（１７８（→−２−（２−テトラヒドロピラニルオキシ
）プロピオン酸エチルの合成 ８　（−１−乳酸エチル８８．９　（０，７５モル）と
６．４−ジヒドロ−２■−ビラン１９１ｇとを濃塩酸数
滴を添加し、２５±５Ｃで１２時間かくけ、ん反応させ
た０反応液を炭酸カリウムで中和後無機物ｔ−Ｆ別し、
減圧下濃縮した。濃縮残渣を減圧下分留しｂｐ、　ｔ　
５ｏ〜１３４Ｃ１５０關Ｈｇ留分の８（→−２−（２−
テトラヒドロピラニルオキシ）プロピオン酸エチル７４
．９を無色油状物として得た（収率４８．８チ）。ＧＣ
含量９５．３−１（ａ）Ｄ−２（１，８°（Ｎｓａｔ）
、’ＨＮＭＲａｐｐｍ（ｃｐｃ／３）：　１．１７　（
５Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝６　ＩＩｇ　、　−ＣＯＯＣＨ２
Ｃ１（、）　、　１．４３　（５Ｈ、ｄ　。

Ｊ　＝　６　Ｈｚ　、　−ＣＨＣＯＯ−）　ｊｌ、５３
〜１．８３■ Ｃ山３ （６Ｈ，ｍ、テトラヒドロピラニル−０３＃Ｃ５，Ｃ４
，Ｃ４，Ｃ５，Ｃ５）　、　５．５７〜４．９０　（６
Ｈ。

ＣＨ３ ｍ　、　−ＣＨ−ＣＯＯ、−ＣＯＯＣ二２　ＣＨｓ　　
及びテトラヒドロピラニル−ｃ２．ｃ６．ｃ６） ＩＲ（Ｎｅａｔ）ｃｌＬ、　２９４０　ｊ２８６０　、
１７５０（２）　　８（−３−２−（２−テトラヒドロ
ビラニルオキシ）プロパツールの合成 テトラヒドロフラン６０〇−中に水素化リチウムアルミ
ニウム１６．７．９を懸濁させ、１０Ｃ以下で上記（１
）で得られた８（−３−２−（２−テトラヒドロピラニ
ルオキシ）プロピオン酸エチル７４　Ｆ　（０，３６６
モル）を滴下、次いで室温下１時間かくはんした。反応
液を水中に注入後エチルエーテルで数回抽出し、分取し
たエーテル層を濃縮し、残渣を減圧蒸留してｂｐ、　１
１０〜１１５　Ｃ／　１５　ｌｍｌＨｇ　留分の８　（
−１−２−（２−テトラヒドロピラニルオキシ）プロノ
（ノール３７．６１を無色油状物として得た（収率７５
．２％）。

ＧＣ含ｊｌｑ６．ｙ％、（ａ：ｌ、　　−２８，２°（
Ｎｅａｔ）。

１ＨＮＭＲδｐｐｍ（ＣＤＣ／３）：　Ｌｌ　６　（３
Ｈ、ｔ、　、　Ｊ　＝Ｈ，ｍ、テトラヒドロピラニルー
〇５．Ｃ３，Ｃ４゜Ｃ４，Ｃ，Ｃ５）　、　５．５６〜
４．１０　（６Ｈ、ｍ　。

ＣＨ。

−０−ＣＨＣＨ２−ＯＨ及びテトラヒドロピラニル−０
６−０６）　ａ　４−５０−４−９０　（Ｉ　Ｈ、ｍ　
ｓテトラヒドロピラニル−Ｃ２） ＩＲ（Ｎ＠ａｔ）３−’：　５４５０，２９４０．２８
６０４３１　８…−２−（２−テトラヒドロピラニルオ
キシ）プロパツールｐ−）ルエンスルホン酸エステルの
合成 上記（２）で得た８（→−２−（２−テトラヒドロピラ
ニルオキシ）プロパツール５７．５　！！（１２３７モ
ル）をピリジン？　５０１４に溶解し１５ｃ以下テｊＪ
ｌ化ｐ　−トルエンスルホニｈ　ａ　５．５１　’に投
入し、同温度で２時間かくはんした。反応液を減圧濃縮
後塩化メチレン及び水を注入し、かくはん、静置して塩
化メチレン層を分取し、水洗した後無水Ｍｇ８０４で乾
燥した。乾燥剤を戸別した後溶媒留去して残渣油状物７
５７／ｌ−得た０次いで油状物をｎ−ヘキサン−塩化メ
チレン（３／１）混合溶液に溶解させシリカゲル〔吸着
剤、ワコーゲルＣ！−２００．和光純薬工業■製〕吸着
処理した後溶媒留去し、濃縮残渣としてＳ（＋）−２−
（２−テトラヒドロピラニルオキシ）プロパツールｐ−
トルエンスルホン酸エステル７０．９’ｉ微黄色粘稠油
状物として得た（収率９４．６％）。（ａ）　　＋　４
．Ｓ°（Ｎｅａｚ）、１ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣ／３
）：　１．１７　（３Ｈ、ｄａ、　Ｊ　＝Ｈ，ｍ、テト
ラヒドロピラニルー０３．Ｃ，。

Ｃ４，Ｃ４，Ｃ５，Ｃ５）　、　２．４５　（３Ｈ、８
。

ＣＨｓ　Ｇ）　、　５−４８〜４−０２　（５Ｈｅ　ｍ
　。

ＣＨ３ −ｏ−ＣＨ−ＣＨ，−０−　及びテトラヒドロピラニル
−０６，Ｃ６）　、　４．５０〜４．６０　（Ｉ　Ｈ、
！！ｌ　。

テトラヒドロピラニル−０２）　、７．２７　（２Ｈ。

ｄ　、Ｊ＝８ム、フェニル−”５−Ｃ３）　＃　７．８
３（２Ｈ、ｄ　、　Ｊ　＝　８　Ｈｚ　、フェニル−Ｃ
２，Ｃ６）ＩＲ（Ｎｅａｔ）ｃＩＬ、２９６０　、２８
８０　、１６１０（４）　８（−１−）−＋−エチルオ
キシ−２−プロパツールの合成 金属ナトリウム４．１９をエタノール１５０１中加温溶
解させ、６０Ｃで上記（３）で得られた８（−））　−
２−（２−テトラヒドロピラニルオキシ）プロパツール
ｐ−）ルエンスルホン酸エステル４７　Ｎ　（０，１５
モル）を滴下し、同温度で３時間かくはんした。反応液
に水を注入し、有機層を分液した後水洗し、無水Ｍｇ８
０４で乾燥した。

乾燥剤を戸別し、Ｐ液を減圧濃縮して黄色油状物５５９
を濃縮残渣として得た。

次いで油状物をエタノール４００ｄに溶解後濃塩酸８．
ローを加えて３０分かくはん還流させた。反応液を濃縮
後、残渣を減圧蒸留し、ｂｐ。

５２〜５４　Ｃ／　５０ｓｏｍＨｇ留分の８（−）−）
−１−エチルオキシ−２−プロパツール６．２．９を無
色油状物として得た（収率５９．７　％　）。

ＧＣ含量９５．９％、Ｃａ〕＋４．６°（Ｎｅａｉ）’
ＨＮＭＲａｐｐｍ（ｃＤｃｚ３）：　１．１５　（３Ｈ
、ｄ　、　Ｊ　〜７　＆　、　−ａｎ−ａｎ２−ｏ−）
　、　＋、２０　（５Ｈ、ｔ。

０豆３ Ｊ　＝　７１１ｚ　、　−０ＣＨ２Ｃ弓、）　　、　２
．７　ｏ　（１Ｈ，ｓ。

−０１１１）　、　５．４７　（４Ｈ、ｍ　、　−ＣＨ
，ｏＣＨ，−）。

ＣＨ３ ５−９５（Ｉ　Ｈ、ｍ　−ＨＯ−ＣＨ−ＣＨ２−）。

ＩＲ（Ｎｅａｔ）ｃＩＩＬ″’：３４００，２９５０．
２８５０参考例５ 次の手順で８（＋）−１−エチルオキシ−２−プロパツ
ールを合成した。

（１２８（＋）−１，２−プロパンジオールの合成テト
ラヒドロフラン８５０−中に水素化リチウムアルミニウ
ム７８．９を懸濁させ、１０Ｃ以下で８８−乳酸エチル
２３６．６　！１（２モル）を滴下し、次いで室温下１
時間かくはんし丸。反応液を水中（注入した後、析出物
を戸別し、Ｐ液を酢酸エチルで洗浄した。分取した水層
を減圧濃縮し、濃縮残渣を減圧蒸留し、ｂｐ、８０〜８
１　Ｃ／　６ｗｓＨｇ留分の８（−１−）−１，２−プ
ロパンジオール７８．２　＃を無色油状物として得た（
収率５１゜４−）。ＧＣ含量ｑｂ、ｑ％、Ｃα〕−）−
１＋５．０゜（Ｎｅａｔ） 本品は工Ｒ（Ｎ＠ＩＬｔ）が市販品と完全に一致した（
２）　８　（−１−）　−２−ヒドロキシプロパツール
ｐ−トルエンスルホン酸エステルの合成 上記（１１で得九８（−１−）−１，２−プロパンジオ
ール７　Ｂ、２．９　（１，０３モル）をピリジン５６
０−に溶解し１５Ｃ以下で塩化ｐ−トルエンスルホニル
１６７Ｉを投入し、同温度で４時間かくはんした。反応
液を減圧濃縮後塩化メチレン及び水を注入し、かくはん
し、静置して塩化メチレン層を分取し、水洗した後無水
ＭｇＳＯ４で乾燥した。

乾燥剤を戸別した後溶媒留去して得られた黄色油状物を
カラム分離（充てん剤：ワコーゲルＣ−２００、溶離液
：塩化メチレン）し、濃縮して８（＋）−２−ヒドロキ
シグロバノールｐ−）ルエンスルホン酸エステル１１７
Ｉを微黄色粘ｍ油状物として得た（収″＄　５８．０　
％　）。〔α〕、＋４．７°（Ｎ＠ａｔ） ’ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣＡ’３）：　１．１７　（
ｓ　Ｈ、ａ　、　Ｊ　＝２．７　７　（Ｉ　　Ｈ、ｂｓ
、　　−ＯＨ）　　、　　５．９７　（３Ｈ。

ＣＨ。

ｍ　ｓ　−ＣＨ−ＣＨｚ−０−）　−７−３７（２Ｅ　
−ｄ　ｅ　Ｊ＝８＆、フェニル−ｃ３．ｃ５）　、　７
．８５　（２Ｈ。

ｄ　、Ｊ＝８ム、フェニル−ｃ２．ｃ６）〔３１５（−
１−）−ｔ−エチルオキシ−２−プロパツールの合成 金属ナトリウム７．６１をエタノール１５０ゴ中加温溶
解させ、６０Ｃで上記（２）で得られた８（＋１−２−
ヒドロキシプロパツールｐ−トルエンスルホン酸エステ
ル６６　Ｉｉ（０，２８５モル）ヲ滴下し、同温度で１
時間かくはんした。反応液に水を注入して有機層を分取
し、水洗した後、無水Ｍｇ８０４で乾燥した。乾燥剤を
Ｐ去後、濃縮し、残渣を減圧蒸留してｂｐ、５２〜５４
Ｃ１５０１１ｍ１Ｈｇ留分のｓ　（−１−１−ｔ−エチ
ルオキシ−２−プロパツール１８．４１１を無色油状物
として得た（収率６２．０　％　）。ＧＯ含量９６．６
　％　ｘ　　（ａ〕＋　４６＠（Ｎ＋５ａｔ） 本品は参考例４で得たものと工ＲＳＮＭＲ及び旋光度が
一致し之。

参考例６ 次ノ手順で４−ベンジルオキシ安息香酸を合成した。

ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル２００　ｇ（１２モル）
を炭酸カリウム１６５ｇ及び塩化ベンジル１９０１　（
ｔ、５モル）とアセトン１２００ｄ中、かくはん還流し
て１２時間反応させた。冷却後、無機物をＰ去しアセト
ンを半量濃縮した後、水１！を注入し、塩化メチレン４
００１で抽出した。有機層を水洗し無水ＭｇＳＯ４で乾
燥した後、乾燥剤を戸別し、溶媒留去し黄色粘稠油状物
４００．９ｆｃ得た。次いで油状物を水＋４゜エタノー
ル５００ゴ中水酸化ナトリウム６０ｇを加えてかくはん
還流を４時間行い、冷却後、塩酸酸性とし析出晶をＰ取
し、得られた粗品をエタノールより再結して４−ベンジ
ルオキシ安息香酸１９５Ｉを白色粉末品として得た（収
率７１．２　％　）。ｍｐ、　＋　９　Ｌ２〜１９２．
６０’ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣ／ｓ−ＤＭ８０−ｄ６
）：　ｓ、ｏ　８　（２Ｈ。

＝　８　Ｈｚ　、フェニル−０３，Ｃ５）　、　７．５
７（５Ｈ。

Ｓ＃フェニル）、７．９０（２Ｈ，ｄ、、Ｔ＝＝８１に
、フェニル−ｃ２．ｃ６）　、　８．５３　（Ｉ　Ｈ。

ｂｓ、−ＣＯＯＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）　（ｙｇｌ　　　、　　２　９　０　０
　　ｊ２　８　５　０　　、　２　８０　０゜２６５０
　　、　２５３０　　、　１　６７５゜参考例７ 次の手順で５（−）３−４−ヒドロキシ安息香酸１−エ
チルオキシ−２−プロピルを合成した。

（１１５（−）１−４−ベンジルオキシ安息香酸１−エ
チルオキシ−２−プロピルの合成 参考例６で得た４−ベンジルオキシ安息香酸５２．５　
ｇ（０，２５モル）を１＃２−ジクロロエタンに溶解し
、塩化チオニル８２．０９　ｉ　５０〜６０Ｃで滴下後
２時間かくはん還流した。反応液を濃縮乾固し残渣をピ
リジン７３０１１！Ｊに懸濁させた。これに参考例４の
（４）又は参考例５の（３）で得た８（−）１−＋−エ
チルオキシ−２−グロパノール１８．４　＆　（０，１
７７モル）を２０〜２５Ｃで滴下し、同温度で２０時間
かくはんした。反応後、析出物を戸別し、濃縮した後、
エチルエーテル及び水を注入し、かくはんし、静置して
有機層を分取した。溶媒留去して得た赤色油状物５１９
をカラム分離（ワコーゲルＣ−２（１０、溶離液：ｎ−
ヘキサン／酢酸エチル＝１ｏ／１）し、濃縮してＳ　（
−）１−４−ベンジルオキシ安息香酸１−エチルオキシ
−２−プロピル２８．５　＃を微黄色粘稠油状物として
得た（収率ｓｔ、２％）。

〔α）ｎ　＋２２−１　’　（ｃ　２　＝　ＭｓＯＨ）
’ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ａＤｅ１５）：　１．１６　（ｓ
　Ｈ、ｔ、　ｙ　＝７−、−０ＣＲ２Ｃ山３）、＋、３
５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝　６　ｈ　、　−０−ＣＨＣＨ２０
−）　、　３．５０　（４Ｈ、ｍ。

■ Ｃ豆３ Ｊ　＝　６　ｈ　、　−ＣＨ，ＯＣＨ，−）　、　５．
ｏ　３　（２Ｈ。

ａ　、　ＤＣＨ２−０−）　、　５．３０　（Ｉ　Ｈ、
ｍ　。

−Ｃ肝Ｈ２０−）　、　６．８７　（２Ｈ、ｄ　、　Ｊ
　＝　８ム。

ＣＨ３ ７エ二に−Ｃ，，Ｃ５）、７．３０（５Ｈ，８゜フェニ
ル）、７．８３（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８肚。

フェニル−ｃ２．ｃ６） ＩＲ（Ｎｅａｔ）２−’　：　２９８０　、２８８０　
、１　７１０゜＋２１　８　（−）１−４−ヒドロキシ
安息香酸１−エチルオキシ−２−プロピルの合成 上記（１）で得た８（＋１−４−ベンジルオキシ安息香
酸１−エチルオキシ−２−プロピル２８．０　＆（０，
０９モル）を酢酸エチルＩＡＫ溶解し、５チパラジウム
炭素１０Ｉｉを用いて常温常圧下接触還元し、理論量の
水素を吸収させた後、触媒を戸別し、溶媒留去して淡黄
色粘稠油状物２ｃＬ５Ｉを得た。次いで油状物をカラム
分離（ワコーゲルＣ−２００、溶離液：ｎ−ヘキサン／
酢酸エチル＝１０／１）し、濃縮してＳ　（＋ｌ　−４
−とドロキシ安息香酸１−エチルオキシ−２−プロピル
１９．０．９を無色粘稠油状物として得九（収率９４．
０％）。

〔α）　　＋２６．２°（ｃ２．Ｍ８０Ｈ）’ＨＮＭＲ
Ｊｐｐｍ（ＣＤＣＩ！３）：　１．２３　（３Ｈ、ｔ　
、　Ｊ　＝７　Ｈｚ　、　−０ＣＨ２ＣＨ，）　、　＋
、５８　（５Ｈ、ｄ　、　ＪＨ３ ６，９３（２ＦＩ、ｄ、Ｊ＝＝８１に、フェニル−ｙ、
９７　（２Ｈ、ａ　、　ｙ＝Ｂｒｈ、フェニル−ｃ２．
ｃ６） ＩＲ（Ｎｅａｔ）ｃＩＩＬ−’　：　３５００　、２９
８０　、２８８０゜１７１０．１６１０ 参考例８ （１）　８　（−１−３−４−（４−ベンジルオキシフ
ェニル）安息香酸１−エチルオキシ−２−プロピルの合
成 参考例３で得た４−（４−ベンジルオキシフェニル）安
息香酸１８．０．９　（０，０５９モル）をトルエン中
に懸濁し、これに塩化チオニル８ｕＪＩを注入し次後、
加温し、６時間かくはん還流した。反応液を濃縮乾固し
、残渣をピリジン１２０ｍｊＫｆｉ濁させた。これに参
考例４又は５でｉ＆８（＋）−１−エチルオキシ−２−
グロパノール４．３．９　（０，０４モル）を２０〜２
５Ｃで滴下し、同温度で２０時間かくはんした。反応後
、析出物を戸別し、濃縮した後、塩化メチレン及び水を
注入し、かくはんし、静置して有機層を分取し九、溶媒
留去して得た赤褐色油状物２５１１ヲ力ラム分離（ワコ
ーゲルＣ−２００、溶離液：ｎ−ヘキサン／塩化メチレ
ン−１／１）Ｌ、％濃縮シて８（−））−４−（４−ベ
ンジルオキシ７エ二ル）安息香酸１−エチルオキシ−２
−プロピル１８．８１を微黄色結晶として得た（収率８
’Ｌ４％　）、　ｍｐ、　７７．０〜７８．５Ｃ，（ａ
：）　　＋２　Ｃ３゜（Ｃ２，ＣＨＣ／、） ’ＨＮＭＲδｐｐｍ（ＣＤＣ／３）：　Ｃ２０（３Ｈ、
ｔ　、　Ｊ　＝７　ｋ　、　−０ＣＲ２０嬰、）　、　
１．３ｙ　（５Ｈ、ａ　、　Ｊ＝　７　ｋ　、　−０−
ＣＨ−ＣＨ２−）　　、　　５．５０　＋＋　５．ｑ　
□０ゼ５ （４Ｈ、！１１　、−ａＨ−ｃａ、ｏｃａ２−）　、　
５．ｔ　ｏ　（２Ｈ、ｓ　、　ＣＣＨ２−）　＊　５−
１０〜５−５５　（１７，０３（２Ｈ、ｄ　　。

（５Ｈ，ｇ、フェニル）　、　７．５５　（２Ｈ。

８．０７（２Ｈ，ｄ　　、Ｊ＝９　Ｒ２゜ＩＲ（ＫＢｒ
）ｉ’：　２８５０　、１７００　、　＋　　６００＋
２１３（利−４−（４−ヒドロキシフェニル）安息香酸
１−エチルオキシ−２−プロピルの合成 上記（１）で得たｓ（＋ｌ−４−（４−ベンジルオキシ
フェニル）安ＪＬ香酸１−エチルオキシー２−プロピル
１８．０　＃　（０，０４６モル）を酢酸エチル６５０
ｔｊｊＣ溶解し、５チノくラジウム炭素５１を用いて常
温常圧下接触還元し、理論量の水素を吸収させた後、触
媒を戸別し、溶媒留去して淡黄色油状物１４．Ｐを得た
。次いで油状物をカラム分離（ワコーゲルＣ−２００，
溶離液：ｎ−へキサン／酢酸エチル＝１０／１）Ｌ、％
濃縮して８（＋−４−（４−ヒドロキシフェニル）安息
香酸１−エチルオキシ−２−プロピル１３．５９を白色
粉末品として得た（収率９５．５　％　）。

ｍｐ、　７　ｔ、ｓ　〜８６．５　Ｃｏ　（’、Ｅ　　
＋２２．９°（Ｃ２゜ＣＨＣ／３）。

’ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣ／３）：　１．２５　（５
Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝７ム、　−０ＣＲ２Ｃ豆、）　、　
１．３７　（３Ｈ、ｄ　、　ＪＩＲ（ＫＢｒ）ｃＷＬ、
　　３　２　５　０　　、　２　９　５　０　　、　２
　８　７　０゜１７００．１　６００ 実施例１ Ｓ（ト）−４−（４−デシルベンゾイルオキシ）安息香
酸１−エチルオキシ−２−プロピル（工。

＋ｎ＝１０　、　ｎ＝２　、　ｋ＝１　、　ｌ＝ｔ　）
の合成参考例１の（２）で得た４−デシル安息香酸５．
１．９（２０ミリモル）’ｉｔ、２−ジクロロエタンに
溶解し、５０〜６０Ｃで塩化チオニル４．７ノを滴下、
２時間かくはん還流した。反応液を濃縮乾固し、残渣を
ピリジン８０−に懸濁させた。

これに診考例７で得られた５（−１−）−４−ヒドロキ
シ安息香酸１−エチルオキシ−２−プロピル４．０．９
　（１８ミリモル）を２０〜２５Ｃで滴下し、同温度で
２０時間かくはんし念。反応後濃縮し、残渣に塩化メチ
レン及び水を注入し、かくはん、静置して有機層を分取
した。有機層を水洗し、無水Ｍｇ８０４で乾燥した。乾
燥剤をＰ去した後、溶媒留去し、残渣８．５１１をカラ
ム分離（クコ−ゲルＣ−２００，溶離液：ｎ−ヘキサン
／酢酸エチル＝３／１）Ｌ、濃縮して得られた淡黄包晶
６．９Ｉをエタノールよ９５回再結晶してＳ（＋ｌ−４
−（４−デシルベンゾイルオキシ）安息香酸１−エチル
オキシ−２−プロピル（Ｉ。

ｍ＝１０．ｎ＝２．に〜１，１＝１）３．５．ＳＦを白
色粉末品として得た（収率４１．５チ）。

ｍｐ　Ｈ２１，０〜２２−５　Ｃｅ　　（’　］　ｏ　
　＋１　ｏ、ｓ°（ｃ　２−　Ｇｃ／ｓ）。

’ＨＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤ　Ｃ１ｓ　）　：　０　、
８７　（３Ｈ、ｔ　Ｔ　Ｊ＝６ム、Ｃと、（ＯＨ２）、
−）　、　１．０６〜２．００（ｍ　、　２２　Ｈ、Ｃ
Ｈ，（ＣＨ２）８−及び−０ＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ，
）。

０慕３ ７．２７（４Ｈ，ｄ　、Ｊ＝９ｂ。

ＩＲ（Ｎｅａｔ）３−’　：　２９１０　　、２８５０
　　、　　？　　７１　０゜元素分析値（Ｃ２９Ｈ４゜
０５ン 理論値：Ｃチ、　７４．５５　；　Ｈ％、　７４．４０
実測［：０％、　　８．６０；Ｈ％、８．５５実施例２ ８（−１−）−４−（４−（４−デシルフェニル）ベン
ゾイルオキシ）安息香酸１−エチルオキシ−２−プロピ
ル（Ｋ　、　ｍ＝　Ｉ　Ｏ、ｎ＝２　、　ｋ＝２゜１；
１）の合成 参考例２で得た４′−デシル−１，１′−ビフェニル−
４−カルボン酸６．６．９　（２０ミリモル）を用いて
実施例１に従って酸クロライド化し、次いで参考例７の
１２）で得られたＳ（→−４−ヒドロキシ安息香酸言−
エチルオキ７−２−プロピル４．０　Ｉ！（１８ミリモ
ル）と実施例１と同様に反応処理し、Ｓ（＋ｌ−４−（
４−（４−デシルフェニル）ベンゾイルオキシ）安息香
酸１−エチルオキシ−２−プロピル（Ｉ、ｍ＝１０．ｎ
＋２゜ｋ＝２　、１＝ｔ　）５．ｓｙを白色鱗片状晶と
して得た（収率５６．１係）。

ｍｐ、　５７．５〜５９．５　Ｃ（第１融解点）、１２
１．０〜１２２．５　Ｃ（第２融解点）。〔α〕＋８．
９’（ｃ　２　、　ＣＨＣｌ　３）。

’ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣ／３Ｃｏ、ａ　７　（３Ｈ
、ｔ　、　Ｊ　〜８　Ｈｚ　、　Ｃザ、（ＣＨ２）、−
）　、　１．０６〜２．００　（２２Ｈ、ｍ　、　ＣＨ
３（ＣＨ２）８−及び−ｃｕｃａ２ｏｃａ２ｃａ、　）
　。

０山３ ２．６７　（２Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝　７　Ｈｚ　、ＣＨ
３（ＣＨ２）８Ｃ二、−）。

５．５７〜３．９０　（４Ｈ、ｍ　、−ＣＨＣＨ２０Ｃ
Ｈ，−）。

ＩＲ（ＫＢｒ）ｃ！ＩＬ　　、２９５０．２Ｂ６０　　
１７２０ｊ元素分析値（Ｃ３５Ｈ４４０５） 理論値：０％、７７、＋７；Ｈチ、　８．＋　４実測値
二〇％、　７７．２９　；　Ｈチ、　８．０１実施例３ ８（＋ｌ−４−（４−（４−デシルベンゾイルオキシ）
フェニル）安息香酸１−エチルオキシ−２＋グロビＡ／
（ｒ　、　ｍ＝１　（１、ｎ＝２　、　ｋ＝＝１゜１＃
２）の合成 参考例１で得た４−デシル安息香酸４．０ｇ（１５ミリ
モル）を用いて実施例１に従って酸クロライド化し、次
いで参考例日の（２）で得られた５（−１−１−４−（
４−ヒドロキシフエニ・ル）−安息香酸１−エチルオキ
シ−２−プロピル４，１１（１３，５ミリモル）と実施
例１と同様に反応処理し、５（−１−４−（４−（４−
デシルベンゾイルオキシ）フェニル）安息香酸１−エチ
ルオキシ−２−プロピル（Ｉ、ｍ＝１０．ｎ＝２．に＝
ｌ、１＝２）４．６．９を白色粉末品として得た（収率
６２．６　％　）。

ｍｐ、　５２．０〜５５．Ｄ　Ｃ（第１融解点）、１０
７．０〜＋ｏｓ、ｏｃ（第２融解点）。〔α〕ゎ＋０．
６°（Ｃ２，ＣＨＣｌ！３） ’ＨＮＭＲａｐｐｍ（ＣＤＣ／、）：　０．８７　（３
Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝：６　Ｆｉｔ　、　Ｃ山、（ＣＨ２
）９−）　、　　１．０６〜２．００　（２２Ｈ、ｍ　
、　ＣＨ３（ＣＨ２）８−及び−０ＣＨＣＨ２０ＣＨ２
ＣＨ３）。

０二３ ２．７０　（２Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝　７　ｈ　、ＣＨ，
（ＣＨ２）８−ＣＨ２−）。

３−３９〜５−９０　（４Ｈ＃　ｍ　−−ｃａｃ！２ｏ
ｃａ、−）。

５．０ 〜５．５ Ｉ［（にＢｒ）３　　．２９５０，２８６０，１７１０
゜元素分析値（Ｃ３５Ｈ４４０５） 理論値：Ｃチ、７７．１７ｉＨチ、　８．１４実測値：
Ｃチ、　７７．２５　；　Ｈ％　、　８．０３測定例１ 本発明の光学活性化合物の液晶の相転移温度を偏光顕微
鏡観察及びＤＳＣによフ測定し、以下の表１に示す結果
を得た。数字は温度〔Ｃ′３を示す。黒点・はその相の
存在を表す。

表　　１ 以上説明したように、本発明の新規光学活性化合物は、
化学的に安定な分子構造を有し、強誘電性液晶組成物の
成分として有用である。

測定例２ 本発明の光学活性化合物（実施例１で得た化合物）とＣ
１ｏＨ２，○！ｃｏｏ合ＱＣ６Ｈ，３とを、９．６対９
０．４の重量比でブレンドした後、相転移温度を偏光顕
微鏡観察及びＤＳＣによシ測定し、以下の結果を得た。

数字は温度〔Ｃ）を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中、ｍは２２以下の自然数、ｃ＊は不斉炭素、ｋ及
   びｌは１又は２の数、ｎは２２以下の自然数である）で
   表されることを特徴とする光学活性化合物。 ２、請求項１記載の光学活性化合物の少なくとも１種を
   成分として含有することを特徴とする液晶組成物。