JPH0249772B2 - - Google Patents

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JPH0249772B2
JPH0249772B2 JP56207313A JP20731381A JPH0249772B2 JP H0249772 B2 JPH0249772 B2 JP H0249772B2 JP 56207313 A JP56207313 A JP 56207313A JP 20731381 A JP20731381 A JP 20731381A JP H0249772 B2 JPH0249772 B2 JP H0249772B2
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    • B03B—SEPARATING SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS
    • B03B1/00—Conditioning for facilitating separation by altering physical properties of the matter to be treated
    • B03B1/04—Conditioning for facilitating separation by altering physical properties of the matter to be treated by additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03B—SEPARATING SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS
    • B03B9/00—General arrangement of separating plant, e.g. flow sheets
    • B03B9/04—General arrangement of separating plant, e.g. flow sheets specially adapted for furnace residues, smeltings, or foundry slags
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
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    • F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23B—METHODS OR APPARATUS FOR COMBUSTION USING ONLY SOLID FUEL
    • F23B5/00—Combustion apparatus with arrangements for burning uncombusted material from primary combustion
    • F23B5/02—Combustion apparatus with arrangements for burning uncombusted material from primary combustion in main combustion chamber
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  • Glanulating (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、石炭を専焼、混焼またはCOM(石
炭・油混合物)の状態で燃焼させる微粉炭だきボ
イラから発生する燃焼灰、同様の燃料を使用する
流動層ボイラから発生する燃焼灰、石炭ガス化炉
から発生する排出灰など(以下、集じん装置捕集
石炭灰または単に石炭灰と記す)に含まれる粉状
の未燃カーボンを造粒して回収する灰処理方法、
とくに未燃分を7%以上と多量に含む集じん装置
捕集石炭灰の処理方法に関するものである。
一般に石炭火力発電所などの微粉炭だきボイラ
においては、海外炭などの燃料比(固定炭素/揮
発分)の高い炭種の燃焼、二段燃焼や排ガス混合
などの低NOx燃焼の実施により、石炭灰が未燃
カーボンにより黒色化する傾向にある。通常の灰
処理としては、粗粉は灰捨てされ細粉はフライア
ツシユ製品として販売されセメント混和剤などに
用いられているが、黒色石炭灰発生時には製品と
して販売できないので全量投棄しなければならず
問題となつている。石炭灰の黒色化の原因は未燃
分であり、これを大量に投棄することは省エネル
ギの観点から見ても大きなマイナスであり、かつ
現在計画中の大型石炭火力発電所は、海外炭を使
用するため臨海に立地するので、海洋などの環境
に対して無公害であることが要求される。本発明
者らは、黒色灰発生時でも石炭灰の有効利用を図
るために、高温での焼成方法を検討したが、石炭
灰中の未燃分は高々5〜20%程度であり、また未
燃分は時間的変動が激しく焼成プラントとしての
操業および廃熱利用などのシステム化が難しいと
いう問題があつた。
また微粉炭だきボイラ以外の流動層燃焼ボイラ
においても、発生する石炭灰中の未燃分が10〜50
%と高く、この対策として再燃炉(CBC)を設
けているが、十分とはいえず対策に苦慮している
現状である。さらに石炭の燃焼以外、たとえば石
炭のガス化炉で発生する排出灰も未燃分が高く、
再燃炉を設置したりしてその対策に苦慮してい
る。なお現在、フライアツシユ製品の規制値は、
強熱減量が5%以下である。
本発明は上記の諸点に鑑み鋭意研究を重ねた結
果なされたもので、未燃分を7%以上含む集じん
装置捕集石炭灰に水、液状炭化水素および有機系
界面活性剤を加え、撹拌混合して濃度50重量%以
下のスラリーとするとともに、有機系界面活性剤
の作用により、多数の灰分粒子の中に含まれる石
炭分に富む粒子同士を液状炭化水素をバインダー
として選択的に造粒し、この造粒物と灰分の多い
細粉とを分離した後、造粒物を脱水処理して燃料
比など燃料性状を改善した燃料とすることによ
り、石炭灰中の未燃分を造粒操作により濃縮、回
収する灰処理方法を提供せんとするものである。
また本発明は、アンモニウム塩を含み、かつ未
燃分を7%以上含む集じん装置捕集石炭灰に水、
液状炭化水素および有機系界面活性剤を加え、撹
拌混合して濃度50重量%以下のスラリーとすると
ともに、有機系界面活性剤の作用により、多数の
灰分粒子の中に含まれる石炭分に富む粒子同士を
液状炭化水素をバインダーとして選択的に造粒
し、この造粒物と灰分の多い細粉とを分離した
後、造粒物を脱水処理して燃料比など燃料性状を
改善した燃料とし、一方、粗粒および/または灰
分の多い細粉から分離したアンモニア分を含む水
を処理してアンモニア分を除去し、この処理水を
前記粗粒を形成させるための水の一部として再使
用することにより、石炭灰中の未燃分を造粒操作
により濃縮、回収するとともに、処理水を有効利
用することができる灰処理方法を提供せんとする
ものである。
第1図は本発明者らが行つた実験結果を示して
いる。すなわちイグニシヨンロス21.7%の石炭灰
を原料として、これに水およびバインダーとして
C重油を添加し撹拌混合して造粒した場合のC重
油添加率(石炭灰中の未燃分に対する比率)と粗
粒のイグニシヨンロスとの関係を示したものであ
る。なお造粒操作の後、88μmのふるいを使用し
て分級することにより、未燃分の高い粗粒と、未
燃分の低い細粉とに分離され、細粉は白色に脱色
されていた第1図において、白丸は有機系界面活
性剤を添加しない場合、黒丸は有機系界面活性剤
を添加した場合を示しており、有機系界面活性剤
を石炭灰・水スラリーに添加することにより、未
燃分の粗粒側への濃縮効果を高めていることがわ
かる。
以下、本発明の構成を図面に基づいて説明す
る。第2図は本発明の方法を実施する装置の一例
を示すもので、微粉炭だきボイラ1の排ガスダク
トに電気集じん機などの集じん装置2、脱硫装置
3および煙突4が直列に接続されている。集じん
装置としては電気集じん機の代りに他の装置、た
とえば砂、砂利、セラミツクスなどの粒塊状ろ過
材をルーバ、金網、パンチングメタルなどの支持
体間に移動可能に充填してなるグラベル式ろ過集
じん装置、マルチサイクロン、バグフイルタなど
を用いることも可能である。なお集じん装置2の
上流側または下流側にアンモニア接触還元方式の
脱硝装置、空気予熱器が設けられるが、図示が省
略している。
微粉炭だきボイラ1の排ガスは、集じん装置2
に導入されて除じんされる。微粉炭だきボイラ1
において、燃料比の高い炭種を燃焼させたり、二
段燃焼、排ガス混合などのNOx低減燃焼対策を
行つたりする場合には、未燃カーボンを主成分と
する黒色石炭灰を生成する。この黒色石炭灰を含
む集じん装置捕集石炭灰を、未燃分分離槽5に導
入するとともに水、重油などの液状炭化水素およ
び有機系界面活性剤を添加し、撹拌混合して未燃
分と重油との粗粒を形成させるとともに、灰分を
そのまま細粉として残し、この粗粒と細粉とを分
級装置6で分級した後、粗粒を脱水装置7で脱水
して微粉炭だきボイラ1の燃料に供し、分離水は
スラリー調整用の水として再使用する。一方、分
級装置6で分離された灰分の多い細粉は水スラリ
ーとして灰捨て場に放流されるか、または固液分
離装置8で脱水した後、セメント原料などとして
有効利用され、分離水はスラリー調整用の水とし
て再使用する。なお未燃分分離槽5と分級装置6
とを分離せずに一体化して浮選法の如く1つの装
置とすることも可能であり、また脱水処理した粗
粒をタンクに一旦貯える場合や、他のボイラの燃
料として利用する場合もある。
本発明において、石炭灰に加えられる水の量は
水/石炭灰比が1以上(重量比)、すなわちスラ
リー濃度は50重量%以下であり、また本発明にお
いて用いられる造粒用のバインダーは、造粒化剤
として必要な粘度を有しかつ比較的安価なもので
なければならない。この意味からC重油、B重
油、常圧蒸留塔塔底油、灯油などの液状炭化水素
が好適である。バインダーの添加量は灰中未燃分
に対し重量比で1〜50%、望ましくは5〜25%で
ある。バインダーの添加量が少ないと、灰分が多
いため造粒が進まず未燃分分離効果が少ない。ま
たバインダーの添加量が多いと、分離効果が悪く
なるとともに、分離灰分側および水に油分が混入
するので好ましくなく、経済性も悪くなる。
また本発明において用いられる造粒化促進のた
めの有機系界面活性剤は、アニオン系、カチオン
系、ノニオン系、両性系の界面活性剤などを単独
でまたは組み合わせて用いられ、炭種などによつ
て適宜選択される。具体的にはアニオン系界面活
性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンア
ルキル(アルキルフエノール)硫酸エステル塩、
アルキルリン酸エステル塩、ジアルキルスルホコ
ハク酸エステル塩、アクリル酸もしくは/および
無水マレイン酸共重合体、多環式芳香族スルホン
化物もしくはホルマリン化合物などが使用され、
カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミン
塩、第4級アミン塩などが使用され、ノニオン系
界面活性剤としてはポリオキシアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフエノールエー
テル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロツ
クポリマー、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステルなどが使用され、
両性系界面活性剤としては、アルキルベタインな
どが使用され、また1,2,3モノアミン、ジア
ミンなどのアミン化合物が使用される。この造粒
化用の界面活性剤の添加量は灰中未燃分の0.01〜
5.0重量%、好ましくは0.05〜2.0重量%である。
本発明における造粒はつぎの過程によつてなさ
れていると考えられる。まず石炭灰・水スラリー
中に添加された重油などの液状炭化水素および有
機系界面活性剤が分散し、重油が未燃カーボン粉
末表面に付着して油膜を形成し、ついで未燃カー
ボン粉末同志が衝突、接触して油をバインダーと
して凝集、結合してフロツクを形成、成長し、さ
らに圧密されてペレツトを形成する。
つぎに本発明の実施例を示す。
実施例 微粉炭だきボイラ排ガスの集じん装置捕集石炭
灰(イグニシヨンロス21.7%)に、水/石炭灰比
(重量比)2の水と、灰中未燃分に対し15重量%
のC重油、灰中未燃分に対し1.0重量%のアニオ
ン系有機系界面活性剤を添加し800rpmで撹拌混
合した後、88μmのふるいを使用することによ
り、粗粒と細粉を分級した。粗粒のイグニシヨン
ロスは64%であり、細粉は白色に脱色されてい
た。
第3図は本発明の方法を流動層燃焼ボイラ10
に適用した場合を示している。流動層燃焼ボイラ
10の排ガスは、まずマルチサイクロ11に導入
されて大粒径の燃焼灰が除じんされ、ついで電気
集じん機などの集じん装置2で小粒径の燃焼灰が
除じんされる。12は空気予熱器である。マルチ
サイクロン11で捕集された石炭灰および電気集
じん機で捕集された石炭灰は未燃分分離槽5に導
入され、水、重油などの液状炭化水素および有機
系界面活性剤が添加されて造粒操作が行われる。
なお電気集じん機などの集じん装置2で捕集され
た石炭灰は、マルチサイクロン捕集石炭灰ととも
に未燃分分離槽5に導入しないで、別個の未燃分
分離槽を設けてこれに導入して造粒処理を行う場
合もあり、また造粒処理をしないでそのまま灰捨
て場に投棄したり有効利用したりすることもあ
る。他の構成は第2図の場合と同様である。
第4図は本発明の方法を実施する装置の他の例
を示すもので、微粉炭だきボイラ1の排ガスダク
トにアンモニア接触還元方式の脱硝装置13、空
気予熱器14、集じん装置2、脱硫装置3および
煙突4が直列に接続されている。集じん装置捕集
石炭灰中には、脱硝装置13からのリークアンモ
ニアと排ガス中のSOxとの反応により生成するア
ンモニウム化合物が含まれており、脱水装置7お
よび固液分離装置8からの循環水中のアンモニア
分の濃度が徐々に高くなつてくる。このため脱水
装置7からの循環水および/または固液分離装置
8からの循環水、すなわち粗粒および/または灰
分の多い細粉から分離したアンモニア分を含む水
の一部をアンモニア分ストリツパ15に導入し、
空気などの気体を導入してアンモニア分をストリ
ツピングし、分離したアンモニア分を前記脱硝装
置13の前に戻しアンモニア源として再利用し、
分離した水をスラリー調整用の水として再利用す
るか、または排水処理装置16に導入して処理す
る。他の構成は第2図の場合と同様である。
さらに第5図に示すように、脱水装置7からの
循環水および/または固液分離装置8からの循環
水の一部をアンモニア含有水処理装置17に導入
し、濃縮してアンモニウム塩、たとえば硫安とし
て回収することも可能である。
以上説明したように、第4図および第5図に示
す実施態様においては、石炭灰中の未燃分の造粒
回収と湿式脱安とを組み合わせることにより、黒
色灰の処理と脱安とを同時に実施することができ
るという優れた利点がある。
以上説明したように、本発明の方法は、未燃分
を7%以上含む集じん装置捕集石炭灰に水、液状
炭化水素および有機系界面活性剤を加え、撹拌混
合して濃度50%以下のスラリーとするとともに、
石炭灰に富む粒子を選択的に造粒することを特徴
としている。
本発明において、スラリー化するのは、石炭分
に富む粒子、灰分粒子の各々水、炭化水素に対す
るぬれの差を利用して、一個一個の粒子を良い分
散状態におくためである。また撹拌により、造粒
に必要な粒子同士の強度が高められる。また造粒
は、石炭分は水にぬれ難く、有機系界面活性剤と
はぬれ易い(炭化水素そ同様)ことを利用してい
る。
本発明においては、石炭分に富む粒子とバイン
ダーは、界面活性剤の疎水基(通常長いカーボン
鎖にてかなり大きな粒子)を媒体として、吸引し
合い、撹拌によるコンパクトな力により、強固な
粒子になると考えられる。
未燃分が7%未満の場合は、造粒はもちろん可
能であるが、生成粗粒の石炭分濃度がそんなに高
くなく、(平均未燃分の2〜3倍程度にしかなら
ない)燃料としての利用がし難い。このため本発
明においては、未燃分7%以上が適切である。
またスラリー濃度が50%を越える場合は、分散
性が悪くなり造粒が選択的に実施し難くなる。し
たがつて、良好な一個一個の粒子の分散を確保す
るためには、スラリー濃度は50%以下、したがつ
て(石炭灰/水)比は1以下とするのが適切であ
る。
本発明においては、バインダーとして液状炭化
水素を加えるが、液状炭化水素は後述の選択的造
粒により、殆どチヤーのみの石炭灰/石炭粒子に
揮発分を付与し、燃料性状としての燃料比を改善
することができる。また有機系界面活性剤の作用
により、灰分粒子の中から選択的に石炭分に富む
粒子同士を、バインダーにより結合させることが
できる。さらに生成した粒子(造粒物)は、灰分
に富む粒子と分離後は、脱水するのみで、何ら後
焼成などの粒子強度を強くする処理を必要としな
いで、そのまま燃料に供することができる。一
方、灰分に富む粒子は、何ら造粒作用を受けない
ので、効率的に未燃分のみを造粒することができ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図はC重油添加率と粗粒のイグニシヨンロ
スとの関係を示す曲線図、第2図は本発明の方法
を実施する装置の一例を示すフローシート、第3
図〜第5図は本発明の方法を実施する装置の他の
例を示すフローシートである。 1…微粉炭だきボイラ、2…集じん装置、3…
脱硫装置、4…煙突、5…未燃分分離槽、6…分
級装置、7…脱水装置、8…固液分離装置、10
…流動層燃焼ボイラ、11…マルチサイクロン、
12…空気予熱器、13…脱硝装置、14…空気
予熱器、15…アンモニア分ストリツパ、16…
排水処理装置、17…アンモニア含有水処理装
置。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 未燃分を7%以上含む集じん装置捕集石炭灰
    に水、液状炭化水素および有機系界面活性剤を加
    え、撹拌混合して濃度50重量%以下のスラリーと
    するとともに、有機系界面活性剤の作用により、
    多数の灰分粒子の中に含まれる石炭分に富む粒子
    同士を液状炭化水素をバインダーとして選択的に
    造粒し、この造粒物と灰分の多い細粉とを分離し
    た後、造粒物を脱水処理して燃料比など燃料性状
    を改善した燃料とすることを特徴とする灰処理方
    法。 2 アンモニウム塩を含み、かつ未燃分を7%以
    上含む集じん装置捕集石炭灰に水、液状炭化水素
    および有機系界面活性剤を加え、撹拌混合して濃
    度50重量%以下のスラリーとするとともに、有機
    系界面活性剤の作用により、多数の灰分粒子の中
    に含まれる石炭分に富む粒子同士を液状炭化水素
    をバインダーとして選択的に造粒し、この造粒物
    と灰分の多い細粉とを分離した後、造粒物を脱水
    処理して燃料比など燃料性状を改善した燃料と
    し、一方、粗粒および/または灰分の多い細粉か
    ら分離したアンモニア分を含む水を処理してアン
    モニア分を除去し、この処理水を前記粗粒を形成
    させるための水の一部として再使用することを特
    徴とする灰処理方法。
JP56207313A 1981-12-22 1981-12-22 灰処理方法 Granted JPS58109127A (ja)

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