JPH02500191A - チアゾール誘導体およびチアジアゾール誘導体を含有しそしてスメクテイツク液晶相を有するメジウム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 チアゾール誘導体およびチアジアゾール誘導体を含有しそしてスメクテイツク液 晶相を有するメジウム 本発明はスメクテイツク液晶相を有するメジウムの成分として、チアゾール構造 要素またはチアジアゾール構造要素を有するカイラル化合物および（または）非 カイラル化合物を使用することに関する。本発明はまた、スメクテインク液晶相 、特にカイラルにチルトされたスメクテインク液晶相を有するメジウムに関し、 このメジウムはチアゾール構造要素またはチアジアゾール構造要素を有する化合 物を含有するものである。

カイラルにチルトされたスメクテイツク液晶相および強誘電性相を有するメジウ ムは一種または二種以上のチルトされたスメクテイツク相を有する基材混合物に 適当なカイラルドーピング剤を添加することにより調製することができる（Ｌ、 Ａ、　Ｂｅｒｅｓｎｅｖ等によるＭｏ１−　Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ。

Ｃｒｙｓｔ、８９．　３２７頁（１９８２年）　；　Ｈ，ＲｏＢｒａｎｄ等にょ るＪ。

Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　４４（Ｌｅｔｔ、）、　Ｌ−７７１（１９８３年）〕。この ようなメジウムはそのカイラルにチルトされた相の強誘電性物性によって、Ｃ１ ａｒｋおよびＬａｇｅｒｖａｌｌにより開示された５ＳＦＬＣチクノロシイの原 則〔この原則はＮ、Ａ、　Ｃ１ａｒｋおよびＳ、Ｔ。

Ｌａｇｅｒｗａｌ　ｌによるＡｐｐｌ、　Ｐｈｙｓ、　Ｌｅｔｔ、　３６，８９ ９頁（１９８０年）；米国特許第４．３６７．９２４号に記載されている〕にも とづく迅速なスイッチング時間を有する表示体用の誘電体として使用することが できる。

この相では、伸びている分子が層内に配列されており、分子はこの層の垂直方向 に対してチルト角を有する。層から層に進むに従って、このチルトの方向は層に 対して垂直な軸に対して小さな角度で変化し、かくして線状構造が形成される。

５ＳＦＬＣチクノロシイの原則にもとづく表示体では、スメクティツク層がセル 平面に対して垂直に配列されている。分子のチルト方向のこのら線状配列は各セ ル平面の非常に狭い間隔（約１〜２よ）により抑制される。その結果として、分 子の長軸はセル平面に対して平行な面に整列させられ、これにより二種の好まし いチルト配向が生じる。適当な交流電場を適用することにより、自発分極性を示 す液晶相ではこれらの二種の状態間でのスイッチングが可能になる。このスイッ チングプロセスはネマティック液晶を基材とする慣用のねじれセル（ＴＮ−ＬＣ Ｄ’ｓ）に比較して実質的に速い。

カイラルにチルトされたスメクテイツク相（たとえばＳｃ本、しかしまた、ＳＨ ”％　Ｓｌ”、Ｓ８本、Ｓ−１Ｓ−５ＳＦ”）を有する現在利用できる材料がか なりの用途で示す欠点に、それらの低い化学的、熱的および光に対する安定性が ある。現在利用できるカイラルにチルトされたスメクテイツク混合物を基材とす る表示体のもう一つの欠点はその自発分極値が不当に小さくそして（または）そ の粘度が不当に高いことにあり、その結果として、表示体のスイッチング時間挙 動は好ましくなり影響を受けそして（まＩ；は）この相のピンチおよびチルトは 表示チクノロシイの要求に適合しない。ざらにまＩ；、強誘電性相の温度範囲は 大部分の場合に、小さ過ぎ、主として不当に高い温度にある。

ここに、カイラルにチルトされたスメクテイック混合物の成分として、 チアゾール−２，４−ジイル チアゾール−２，５−ジイル １．３．４−チアジアゾール−２，５−ジイル１．２．４−チアジアゾール−３ ，５−ジイルよりなる群からの構造要素の少なくとも一種を有するカイラルおよ び（または）非カイラル化合物を使用すると、上記の欠点を実質的に減じること ができることが見い出て格別に適している。特に、これらの化合物を使用するこ とにより、カイラルにチルトされたスメクテイツク液晶相および好ましい強誘電 性液晶囲、特に広いＳｃ本本箱範囲有し、０°Ｃ以下の温度に低下する適冷状態 でも結晶化を生じない格別の能力を有し、そしてこのタイプの相にとって高い自 発分極値（ｎＣ／　ｃｒｙ”単位）を有する、化学的に特に安定なメジウムを調 製することができる。

チアジアゾール構造要素を有する化合物の液晶材料における使用は公知であるが 、ネマティック液晶（東ドイツ国特許第１１７．０１４号）あるいはネマティッ ク液晶混合物中の非液晶添加剤（日本国特願昭５０−９２．２７９）として知ら れているだけである。しかしながら、これらの刊行物にはこれらの化合物が、た とえばＣ１ａｒｋおよびＬａｇｅｒｗａｌ　ｌにより開示された５ＳＦＬＣチク ノロシイにもとづく強誘電性表示体用のカイラルにチルトされたスメクテイツク 混合物の成分として使用できることはどこにも示されていない。

西ドイツ国公開特許出願公報第３．６２７．９６４号には、カイラル分枝鎖状α −クロロカルボン酸誘導体が強誘電性液晶として開示されている。この公報に示 されており、非常に広く定義されている一般式はまた、１．３．４−チアジアゾ ール−２，５−ジイル構造要素を有する化合物を含むことができる。しかしなが ら、このような化合物は具体的に記載されていない。従って、この特別の種類の 化合物のこの特定の価値および一般的に、チアゾール構造要素またはチアジアゾ ール構造要素を有する化合物のこの特定の価値はいずれも認識されてなく、ある いは予想さえなされていないものと見做されるべきである。

従って、本発明はスメクテイツク液晶相、特にカイラルにチルトされたスメクテ イツク液晶相を有するメジウムの成分として、 チアゾール−２，４−ジイル チアゾール−２，５−ジイル １．３．４−チアジアゾール−２，５−ジイル１．２．４−チアジアゾール−３ ，５−ジイルよりなる群からの少なくとも一種の構造要素を有するカイラルおよ び（または）非カイラル化合物を使用することに関する。

本発明はまた、スメクテインク液晶相を有し、そしてこのような化合物を含むメ ジウムおよびこのようなメジウムを誘電体として有する電気光学表示素子に関す る。

チアゾール構造要素またはチアジアゾール構造要素を有する化合物は中でも、次 式Ｉで示すことができる化合物であると理解されるべきである： Ｒ’−Ａ’−Ｚ”−Ａ”−（Ｚ’−Ａ”）ｒｉ−Ｒ”　ＣＩ　）〔式中環ＡＩ、 環へ２および環Ａ３のうちの少なくとも一つはチアゾール−２，４−ジイル、チ アゾール−２，５−ジイル、１．３．４−チアジアゾール−２，５−ジイルまた は１．２．４−チアジアゾール−３，５−ジイル基のうちの一つであり、ＡＩ、 １２およびＡ３が上記の基でない場合には、それらは、相互に独立して、それぞ れ、１．４−）ユニしン基であり、この基は非置換であるかまたは置換基として １個または２個以上のハロゲン、ニトリルおよび（または）アルキルを有し、そ してこの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はまｔ；Ｎにより置き換え られていてもよく、あるいはＡ１、Ａ２およびＡ１は１．４−シクロヘキシレン 基であり、この基は非置換であるかまたはＣＮ−置換されており、そしてこの基 中に存在する１個のＣＨ，基または隣接していない２個のＣＨ，基はＯおよび（ または）Ｓにより置き換えられていてもよく、あるいはＡｌ５１２およびＡ３は 、１．４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、 ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは１ ，２．３．４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルのうちの１つの基であ ることができ、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、それぞれ、ｃＨ子１〜１５ 個を有するアルキル基であり、あるいはＲ１およびＲ２はこのアルキル基から誘 導され、そして基−０−１−Ｓ−１−〇〇−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−１− ＣＯ−Ｓ−１−Ｓ−ＣＯ−１−ＣＨ（ハロゲン）−１−ＣＦ２−１−ＣＨＣＮ− １−Ｃ（アルキル）ＣＮ−および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＥＣ−の一種 または二種以上を含むことができ、そして場合により、光学活性を生じる不斉炭 素原子を有することができる有機基であり、あるいは基Ｒ１および基Ｒ１ｔ７） ウチノーッハ、マタ、Ｆ、　ＣＱ、　Ｂｒ、ＣＮ、　Ｃ０ＯＨ，０Ｈ１ＳＨ，Ｎ Ｈ，、Ｎｏ、または−ＮＣＳ　Ｔあることができ、ｚ’ｈよびＺ２は、相互に独 立シテ、それぞれ、−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＨ，ＣＨ２−１−ＣＨ， −０−１−０ＣＨ，−１−Ｎ−Ｎ−１−ＮＯ＝Ｎ−１−ＣＨ−Ｎ−または単結合 であり、そして、基Ｚ′および基Ｚ２のうちノーツはまた、−ＣＨ２−ｌ−０− １−ＣＯ−１−ＣＨＣＮ−１−ＣＨ（ハロゲン）−１−ＣＨ２ＣＨ，ＣＬ−１− ＣＨ２−ＣＯＯ−または−〇Ｈ２ＯＣ０−テあることができ、そして、 ｎはＯＳ　ｌ、２または３である〕。

式１は広い範囲で新規化合物を包含する。これらの新規化合物には、中でも、上 記定義を有する式１において、基Ｒ１および基Ｒ２のうちの少なくとも一つがＣ ［千４〜１５個を有し、存在するＣＨ，基の少なくとも１個が一〇（アル°キル ）ＣＮ−により置き換えられており、そして場合により、存在するＣ１ｈ基の１ 個または２個以上がさらに、−０−１−Ｓ−１−〇〇−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ −Ｏ−１−ＣＯ−Ｓ−１−Ｓ−ＣＯ−１−ＣＨ（ハ（７ゲン）−１−ＣＦ、−１ −ＣＨＣＮ−１−ＣＨ＝ＣＨ−および（まＩ；は）−ＣｉＣ−Ｊ：より置き換え られていてもよいアルキル基である相当する化合物がある。

本発明はまた、式１で示されるこれらの新規化合物に関する。これらの化合物に は特に、次式１で示される化合物がある： Ｒ’−Ａ”−Ｚ’−Ａ２−（Ｚ”−Ａ３）ｎ−Ｒ”　（Ｉ　）〔式中環Ａ１１環 Ａ２および環Ａ３のうちの少なくとも一つはチアゾール−２，４−ジイル、チア ゾール−２，５−ジイル、１．３．４−チアジアゾール−２，５−ジイルまたは １．２．４−チアジアゾール−３，５−ジイル基のうちの一つであり、Ａ１、Ａ ２およびＡｓが上記の基でない場合には、それらは、相互に独立して、それぞれ 、ｌ、４−７二二レン基であり、この基は非置換であるか、または置換基として １個または２個以上のハロゲン、ニトリルおよび（または）アルキルを有し、そ してこの基中に存在する１個まｔ；は２個以上のＣＮ基はまたＮにより置き換え られていてもよく、あるいはＡＩ、Ａ２およびＡ３は、ｌ、４−シクロヘキシレ ン基であり、この基は非置換であるか、またはＣＮ−置換されており、そしてこ の基中に存在する１個のＣＨ，基または隣接していない２個のＣＨ，基はまた、 ０および（または）Ｓにより置き換えられていてもよく、あるいはＡＩ％八：お よびＡ３は、ｌ、４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン、ピペリジン−１，４ −ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイ ルまたは１．２．３．４−テトラヒドロす７タレンー２，６−ジイルのうちの１ つの基であることができ、 Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、それぞれ、Ｃ［子１〜１５個を有するアル キル基であり、あるいはＲ１およびＲ２は、それぞれ、このアルキルから誘導さ れ、そして２個のへテロ原子が相互に直接に結合しないものとして、基−ｏ−１ −ｓ−１−ｃｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−１−ｃｏ−ｓ−１−ｓ−ｃｏ− １−ＣＨ（ハロゲン）−１−ＣＦ、−１−ＣＨＣＮ−１−Ｃ（アルキル）ＣＮ− および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−１−Ｃ＝Ｃ−のうちの一種または二種以上を含 むことができ、場合により、光学活性を生じる不斉炭素原子を有することができ る有機基であり、あるいは基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つは、また、Ｆ、　Ｃ （１，Ｂｒ。

ＣＮ１ＣＯＯＨ，ＯＨ，ＳＨ，ＮＨ，、Ｎｏ２または−ＮＣＳ−’Ｃ’あること ができ、 ｚｌおよびＺ２は、相互に独立して、それぞれ、−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１ −ＣＨ２ＣＨ＊−１−ＣＨ、−０−１−０ＣＨ、−１−Ｎ＝Ｎ−１−ＮＯ＝Ｎ− １−ＣＨ＝Ｎ−または単結合であり、あるいは、基ｚ１８よび基２２のうちの一 つは、また、−ＣＨ２−ｌ−０−１−Ｃｏ−１−ＣＨＣＮ−１−Ｃ１（（ハロゲ ７　）−１−ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ，−１−ＣＨ２−ＣＯＯ−または−ＣＨ，０ＣＯ −であることができ、そして、 ｎはＯ，ｌ、２または３である。

ただし、基Ｒ１および基Ｒ２のうちの少なくとも一つはＣ原子４〜１５個を有し 、この基中に存在するＣＨ，基の少なくとも一つは−Ｃ（アルキル）ＣＮ−によ り置き換えられており、そして場合により、この基中に存在するＣＭ、基の１個 または２個以上は、−〇−１−Ｓ−５−ＣＯ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−１ −ＣＯ−Ｓ−１−Ｓ−ＣＯ−１−ＣＨ（ハロゲン）−１−ＣＦ、−１−ＣＨＣＮ −１−ＣＨ＝ＣＨ−および（または）−ＣｉＣ−により置き換えられていてもよ いアルキル基である〕。

さらにまた、これらの化合物には式 〔式中ｐはＯまたはｌであり、基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つは （式中ｑは２〜７、特に３であることができる）であり、そして基Ｒ１および基 Ｒ２のうちの他の一つはＣ原子３〜１２個を有する直鎖状のアルキルまたはアル コキシである〕で示されるチアジアゾール誘導体、および式〔式中ｒは６．８． ９または１０であり、そしてＳは５．６．７、８．９．１０．１１または１２で あり、そして基ＣｒＬｒ＋ｘおよび基ｃｓＬｓや、は好ましくは直鎖状アルキル 基である〕で示されるチアジアゾール誘導体が包含される。

式１で示される化合物は広い用途範囲を有する。置換基を選択することによって 、これらの化合物は別種の化合物からの液晶基材に、ｔ；とえばこのような誘電 体の誘電異方性および（まｔ；は）光学異方性および（または）粘度および（ま たは）自発分極および（まｔ；は）ピッチおよび（または）相範囲を変えるため に、添加することができるが、これらの化合物はまた、液晶メジウムを主として 構成する基材として使用することもできる。

式Ｉで示される化合物はまた、液晶誘電体の成分として使用することができる別 の物質を製造するｔ；めの中間体としても適している。

さらに、式Ｉで示される化合物を提供することによって、種々の技術的観点から 液晶混合物の調製に適する液晶物質の範囲が全く一般的に相当に拡大される。

Ｒ１，Ｒ１、ＡＩ、　八！、Ａ３、Ｚ”、　Ｚ”ニ係６前記定義ニ従イ、式Ｉは ２〜５個の環を有し、この環のうちの少なくとも一つがチアゾール−２，４−ジ イル、チアゾール−２，５−ジイル、１．３．４−チアジアゾール−２，５−ジ イルおよび１，２．４−チアジアゾール−３，５−ジイルよりなる群からの環状 構造要素である化合物を包含する。

好ましくは、環Ａ′、環Ａ２および環Ａ３のうちの一つだけが前記にあげた構造 要素の一つであり、この場合に、１．３．４−チアジアゾール−２，５−ジイル は特に好ましい。

従って、式Ｉで示される化合物は部分式Ｉａ３よびＩｂで示される２個の環を有 する化合物：Ｒ’−Ａ’−Ａ”−Ｒ”　Ｉ　ａ ＋２１−Ａ’−Ｚ’−Ａ”−Ｒ”　Ｉ　ｂ部分式Ｉ　ｃ　−Ｉ　ｅで示される３ 個の環を有する化合物：Ｒ’−Ａ’−Ａ”−Ａ”−Ｒ”　Ｉ　ｃＲｌ−Ａ’−Ｚ ’−Ａ”−Ａ３−Ｒ２Ｉ　ｄＲｒ−１１−７，１−Ａ２−１２−Ａ３−Ｒ２Ｉ６ 部分式Ｉｆ−Ｉｋで示される４個の環を有する化合物：Ｒ１−Ａ’−Ａ２−Ａ” −Ａ３−Ｒ”　Ｉ　ｆＲ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ”−Ａ３−Ａ３−Ｒ２Ｉ　ｇＲ’− Ａ’−Ａ”−Ｚ”−Ａ”−Ａ３−Ｒ”　Ｉ　ｈＲ”−Ａ’−Ｚ’−Ａ”−Ｚ”− Ａ”−Ａ’−Ｒ”　Ｉ　ｉＲ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ”−Ａ３−Ｚ”−ＡニーＲ２工 ＪＲ’−Ａ”−Ｚ’−Ａ”−Ｚ”−Ａ３−Ｚ２−Ａ３−Ｒ”　Ｉ　ｋおよび部分 式ＩＩ−Ｉｔで示される５個の環を有する化合物： Ｒ’−Ａ’−Ａ”−Ａ３−Ａ３−Ａ３−Ｒ”　Ｉ　ＩＲ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ２− Ａ３−Ａ”−Ａ”−Ｒ”−Ｉ　ｍＲ’−Ａ’−Ａ”−Ｚ”−Ａ’−Ａ”−Ａ”− Ｒ”　Ｉ　ｎＲ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−Ｚ”−ＡコーＡ’−Ａ’−Ｒ’　Ｉ　。

Ｒ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ”−Ａ３−Ｚ”−Ａ”−Ａ３−Ｒ”　Ｉ　ｐＲ”−Ａ’− Ｚ’−Ａ”−Ａ”−Ａ”−Ｚ２−Ａ３−Ｒ”　Ｉ　ｑＲ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ２− Ｚ２−Ａ″−Ｚ”−Ａ３−Ａ”−Ｒ”　Ｉ　ｒＲ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ”−Ｚ！− Ａ”−Ａ”−Ｚ”−Ａ３−Ｒ”　Ｉ　ｓＲ”−Ａ’−Ｚ’−Ａ”−Ｚ’−Ａ’− Ｚ”−Ａ’−Ｚ’−Ａ”−Ｒ”　Ｉ　ｔを包含する。

２個または３個の環を有する化合物、特に式１ａおよび式Ｉｃで示される化合物 が好ましい。式Ｉａで示される二核状化合物は特に好ましい。

ＡＩ、　１２およびＡ３が前記のチアゾール環構造要素またはチアジアゾール環 構造要素のうちの一つでない場合に、これらの基はそれぞれ相互に独立して、１ ．４−７二二レン基であり、この基は非置換であるか、まｊ；は置換基として１ 個または２個以上のハロゲン、ニトリルおよび（または）アルキルを有し、そし てこの基中に存在する１個または２個以上のＣＮ基はまた、Ｎにより置き換えら れていてもよく、あるいはこれらの基は１．４−シクロヘキシレン基であり、こ の基は非置換であるか、またはＣＮ−置換されており、そしてこの基中に存在す る１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ，基はＯおよび（または）Ｓ により置き換えられていてもよく、あるいはこれらの基は１．４−ビシクロ（２ ，２，２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，５−ジ イル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは１，２．３．４−テトラヒ ドロナフタレン−２，６−ジイル基である。

簡単にするために、以下の記載において、Ｃｙは１，４−シクロヘキシレン基で あり、Ｄｉｏは１．３−ジオキサン−２，５−ジイル基であり、Ｄｉｔは１．４ −ジチアン−２，５−ジイル基であり、Ｂｉはビシクロ（２，２，２）オクチレ ン基であり、Ｐｉｐはピペリジン−１，５−ジイル基であり、Ｐｈｅは１．４− 　フェニレン基であり、Ｐｙはピリジン−２，５−ジイル基であり、Ｐｙｒはピ リミジン−２，５−ジイル基であり、そしてＰｙｎはピリダジン−３，６−ジイ ル基であり、Ｐｈｅおよび（または）　Ｐｙおよび（または）　Ｐｙｒ８よび（ または）　Ｐｙｎは非置換であるか、またはＲ換基として１個または２（ｉ！の Ｆ原子および（または’）　ＣＱＵＫ子および（または）ＣＨ，基および（また は）ＣＮ基を有することができる。

Ａ１．八２およびＡ３は好ましくはＣｙｓ　Ｐｂｅｓ　Ｐｙ％ＤｉｏまたはＰｙ ｒである；好ましくは、式Ｉで示される化合物はそれぞれ、１個より多くの基Ｄ ｉｏ、　Ｄｉｔ、　Ｐｉｐｓ　Ｂｉ、ＰｙｎおよびＰｒｙを含有していない。

ＲＩＢよびＲ２は相互に独立してそれぞれ、Ｃ原子１〜１５個を有するアルキル 基またはこのアルキル基から誘導され、そして１個または２個以上の基−０−１ −Ｓ−１−ＣＯ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−１−ＣＯ−Ｓ−１−Ｓ−ＣＯ− １−ＣＨ（ハロゲン）−１−ＣＦ、−１−ＣＨＣＮ−１−Ｃ（アルキル）ＣＮ− および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−を含むことができ、そして場合により、光学活 性を生じる不斉炭素原子を有することができる有機基であり、あるいは基Ｒ１お よび基Ｒ２のうちの一つは、また、Ｆｓ　ＣＱ、　Ｂｒ、　ＣＮ、　Ｃ０ＯＨ， ＯＨ，ＳＨ，ＮＨ２、Ｎｏ、または−ＮＣＳであることができる。

Ｒ’８よびＲ２は好ましくは、それぞれＣ［千１〜１５個を有するアルキルまた はアルコキシ、およびまた、ポリ７ルオロアルキルである。

基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つがＣＮ、　−ＮＣ５，ＦまたはＣＱである相当 する化合物はまた好ましい。

Ｒ１およびＲ２がアルキル基および（または）アルコキシ基である場合に、これ らの基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。好ましくは、これらの基は 直鎖状であり、Ｃ［子１〜１５個、特に２〜１２個を有し、従って、好マシくは エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル 、デシル、ウンデシル、ドテシル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキ シ、ヘキソキシまＩ；はへブトキシ、オクトキシ、ツノキシ、デシルオキシ、ウ ンデシルオキシ、ドデシルオキシおよびまたメチル、トリデシル、テトラデシル 、ペンタデシル、メトキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシまＩ；はペ ンタデシルオキシである。

式１において、分子中に存在する側鎖基Ｒ１およびＲ２が異なっており、好まし くはアルキルおよびアルコキシ基などである相当する化合物は特に好ましい。ア ルキル側鎖基およびアルコキシ側鎖基を同時に含有する化合物は強誘電性液晶混 合物に格別に低い融点をもたらす。

分枝鎖状側鎖基Ｒ１および（または）Ｒ２を有する式Ｉで示される化合物および 本明細書に記載の部分式で示される化合物はこれらが慣用の液晶基材中で高い溶 解性を有することから、時には重要であることがあるが、特に、これらが光学活 性である場合に、カイラルにチルトされｔ；スメクテイツク相用のカイラルドー ピング物質として重要である。この目的には、基Ｒ１および（または）基Ｒ２は 光学活性を生じる不斉炭素原子を少なくとも１個含有する必要がある。

従って、式１はこれらの化合物のラセミ体および光学対掌体の両方ならびにその 混合物を包含する。しかしながら、このような化合物はまた、ネマティック液晶 相の成分として、特に逆転ねじれを回避するために適している。この種の分校鎖 状基は一般に、１つまたは２つの鎖分校を有する。好ましくは、不斉炭素原子は 異なる置換基を有する２個の炭素原子、１個のＨ［子およびハロゲン（特にＦ％ ＣａまたはＢｒ）、ＣｊＫ子１〜５個をそれぞれ有するアルキルまｔ；はアルコ キシおよびＣＮよりなる群から選ばれる置換基の一つと結合している。光学活性 有機基Ｒ１および（または）　Ｒ２は好ましくは次式で示される基である： ｘ　バーｃｏ−ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ｏ−ｃｏ−ｏ−１−ＣＯ−１−Ｓ−１− ＣＨ＝ＣＨ−１−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または単結合であり、ＱはＣ原子１〜５ 個を有するアルキレンであり、この基中に存在し、Ｘに結合していないＣＨ２基 はまた、−〇−１−ＣＯ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−または−ＣＨ−ＣＨ− により置き換えられていてもよく、あるいはＱは単結合であり、ＹはＣＮ、ハロ ゲン、メチルまたはメトキシであり、そして ＲおよびＲ′は相互におよびＹとは異なっており、それぞれＨであるか、または ＲおよびＲ′はそれぞれＣｊＫ子１〜１８個を有するアルキルまたはアルコキシ 基であり、この基中に存在する１個のＣＨ，基または隣接していない２個のＣＨ ８基はまた、−〇−１−ｃｏ−１−ｏ−ｃｏ−１−ｃｏ−ｏ−オよび（または） −ＣＨ−Ｃ１（−により置き換えられていてもよい）。

Ｘは好ましくは−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−（トラン ス）または単結合である。−ＣＯ−Ｏ−および−〇−ＣＯ−ならびに特に−ＣＯ −Ｏ−は特に好ましい。

Ｑは好ましくは−ＣＩ（、−１−ＣＨ２ＣＨｚ−または単結合であり、単結合は 特に好ましい。

Ｙは好ましくはＣＨ，、−ＣＮまたはＦであり、−ＣＮまたはＦは特に好ましい 。

ＲおよびＲ′は好ましくはＣ原子１−１０個、特に１〜７個を有する分枝鎖状ま たは直鎖状アルキルである。

好ましい分枝鎖状基Ｒ１およびＲ２はイソプロピル、２−ブチル（−１−メチル プロピル）、イソブチル（−２＝メチルプロピル）、２−メチルブチル、インペ ンチル（−３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２ −エチルヘキシル、２−グロビルペンチル、２−オクチル、インプロポキシ、２ −メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペ ントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、ｌ−メチルヘキソキ シ、ｌ−メチルへブトキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４− メチルペンチル、２−オクチルオキシ、２−クロログロビオニルオキシ、２−フ ルオロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、 ２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキ シ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシルおよび ２−シアノ−２−メチルヘキサノイルオキシである。

式１において、基Ｒ′および基Ｒ２のうちの一つが式−Ｘ−Ｑ−ＣＨＣＮ−Ｒ（ 前記の好ましい意味を有する）で示される基である相当する化合物は、たとえば り、Ａ、　ＥｖａｎｓおよびＪ。

Ｍ、　ＴａｋａｃｓによるＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、　２１４２３３ 頁（１９８０年）の記載に従い製造することができる。

基中に存在する１個または２個以上のＣＦ、基が、２個のへテロ原子が相互に直 接に結合しないものとして、−〇−１−Ｓ−１−ＣＯ−１−ＣＨ（ハロゲン）− １−ＣＨＣＮ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ｏ−ｃｏｏ−１−ＣＯ−Ｏ−および−ＣＨ＝ ＣＩ’ｌ−よりなる群から選ばれる基によって、あるいは適当な２種の基の組合 せにより置き換えられていてもよいパーフルオロアルキル基は好ましくはＣ原子 １−１５個を有し、基中に存在する１個〜３個のＣＦ。

基が、２個のへテロ原子が相互に直接に結合しないものとして、−〇−１−ＣＨ （ハロゲン）−（特に−ＣＨＦ−）　、−０−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−および−ｏ −ｃｏｏ−よりなる群から選ばれる基により、あるいは適当な２種の基の組合せ により置き換えられていてもよいパーフルオロアルキル基である。

特に好ましい基は式ＲＦ、　Ｒ，ＣＨ，、Ｒｐ　ＣＨ２ＣＨ！、ＲｙＣＨｚＯお よびＲ，Ｃｏｏで示される基である。

Ｒ２は好ましくはＣ原子２〜１２個を有すると好ましい直鎖状パーフルオロアル キル基であり、この基中に存在する１個または２個以上のフッ素原子〔好ましく は、１個または２個の、好ましくはω−位置または（ω−１）−位置に存在する フッ素原子〕はまた、Ｈにより置き換えられていてもよい。

式Ｉにおいて、基Ｒ１および基Ｒ２のうちの少なくとも一つがポリフルオロアル キル基である相当する好ましい化合物は低い光学異方性および高められた温度に おけるきわ立ったＳＡ相を有する本発明による相をもたらす。

Ｚｌおよびｚ２は相互に独立Ｌ　テソｎ　ソｎ−ｃｏ−ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１− ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２−０−１−０ＣＨ，−１−Ｎ＝Ｎ−１−ＮＯ−Ｎ−１ −ＣＨ＝Ｎ−または単結合である：基Ｚ１および基Ｚ２の一つはまた一ＣＨ，− １−０−１−ＣＯ−１−ＣＨＣＮ−１−（１（ハｅ＋ゲン）−１−ＣＨ２ＣＨＩ ＣＨ，−１−ＣＨ，−ＣＯＯ−または−ＣＨ２０ＣＯ−１１’あることができる 。

ＺｌおよびＺ２は好ましくは単結合であり、二番目に好ましく　１ｔ−ＣＯ−０ −１−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＨ，ＣＨ，−基である。

分子中に存在するーへ−がチアゾール−２，４−ジイル、チアゾール−２，５− ジイル、１，３．４−チアジアゾール−２，５−ジイルおよび１．２．４−チア ジアゾール−３，５−ジイルである下記の狭い群の化合物は特に好ましい。これ らの化合物において、アルキルはメチル、エチル、プロピル、ブチルおよび好ま しくは直鎖状のペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルまたはデシル であり、アルコキシおよびオキジアルコキシはメトキシ、エトキシ、プロポキシ 、ブトキシおよび好ましくは直鎖状のペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オ クトキシ、ツノキシまたはデシルオキシである： アルキルーＰｈｅ−Ａ−アルキル アルコキシ−Ｐｈｅ−Ａ−アルキル アルキル−０ＣＯ−Ｐｈｅ−Ａ−アルキルアルキル−Ｃｙｃ−Ａ−アルキル アルコキシ−Ｃｙｃ−Ａ−アルキル アルキル−Ｃｏｏ−Ｃｙｃ−Ａ−アルキルアルキル−０ＣＯ−Ｃｙｃ−Ａ−アル キルアルキル−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ａ−アルキルアルコキシ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ａ −アルキルアルキル−Ｐｈｅ−Ａ−Ｐｈｅ−アルキルアルコキシ−Ｐｈｅ−Ａ− Ｐｈｅ−アルキルアルコキシ−Ｐｈｅ−Ａ−Ｐｈｅ−アルコキシアルキル−Ｐｈ ｅ−Ｃｙｃ−Ａ−アルキルアルキル−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ａ−アルキルア ルフキシーＰｈｅ−Ｃｙｃ−Ａ−アルキルアルコキシ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ −Ａ−アルキルアルキル−Ｐｈｅ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ａ−アルキルアルキル−Ｐ ｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＨｚＣＨｚ−Ａ−アルキルアルコキシ−Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ， −Ａ−アルキルアルコキシ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＨｚＣＨｚ−Ａ−アルキルアル キル−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ａ−アルキルアルキル−Ｃｙｃ−Ａ−Ｐｈｅ−アルキル アルコキシ−Ｃｙｃ−Ａ−Ｐｈｅ−アルキルアルコキシ−Ｐｈｅ−Ａ−Ｃｙｃ− アルキルアルキル−ｐｙ−Ａ−アルキル アルキル−Ｐｙｒ−Ａ−アルキル アルキル−Ｃｙｃ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ａ−アルキル式Ｉで示される化合物はそれ 自体既知の方法により、そして文献〔たとえばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ　ｌによる Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ（Ｇｅｏｒｇ −Ｔｈｉｅｍｅ出版社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市）のような標準的学術書〕、特に 、液晶化合物の化学に関連する技術の当業者に知られている刊行物に記載されて いるような、この目的に慣用の反応条件の下で製造される。

チアゾール構造要素またはチアジアゾール構造要素の導入は一方で、すでにこれ らの構造要素を有する先駆化合物を既知の方法により式Ｉで示される化合物に変 換することにより行なうことができる。しかしながら、他方で、ヘテロ環状チア ゾール基まＩ；はチアジアゾール基は式１で示される化合物の相当する構造を有 する先駆化合物または構造単位に、それ自体既知の方法により生成させることも できる。

すなわち、たとえば２．５−ジ置換１．３．４−チアジアゾールはＮ、Ｎ’−ジ アシルヒドラジン化合物をＰ４Ｓｌｌ＋またはローソン（Ｌａｗｅｓｓｏｎ’ｓ ）の試薬のような慣用のチア化反応剤と反応させることにより製造することがで きる。

本発明によるスメクティック液晶相を有するメジウムは２〜２５種、好ましくは ３〜１５種の成分よりなり、式１で示される化合物の少なくとも一種を含有する 。

本発明の液晶メジウムの成分として使用できる最も重要な化合物は次式■で示す ことができる特徴を育する：Ｒ３−Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ’　ｎ 〔式中りおよびＥはそれぞれ１．４−ジ置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、 ４．４’−ジ置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシ クロヘキサン系、２．５−ジ置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２， ６−ジ置換ナフタレン、ジーおよびテトラヒドロす７タレン、キナゾリンおよび テトラヒドロキナゾリンを含む群からの炭素環状または複素環状環系であり、Ｇ は　−ＣＨ＝ＣＨ−−Ｎ（０）＝Ｎ−−ＣＨ＝ＣＹ−−ＣＨ＝Ｎ（０）− −ＣミＣ−−ＣＨ，−ＣＨ２− −ＣＯ−０−−ｃｕ、−ｏ− −ＣＯ−３−−ｃｕ、−５− −ＣＨ＝Ｎ−−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−またはＣ−Ｃ単結合よりなる群からの 構造要素であり、Ｙはハロゲン、好ましくは塩素、あるいはＹは一〇Ｎであり、 モしてＲ３８よびＲ４は炭素原子１８個まで、好ましくは８個までを有するアル キル、アルコキシ、アルカノイルオキシあるいはアルコキシカルボニルオキシで あり、またはこれらの基のうちの一つはまたＣＮ、　ＮＣＳ、　Ｎｏ、、ＣＦ、 、Ｆ、　Ｃ４またはＢｒであることができる〕。

これらの化合物の大部分において、Ｒ３およびＲ４は相互に異なり、これらの基 のうちの一方は大部分の場合に、アルキルまたはアルコキシ基である。しかしな がら、提案されているその他の種々の置換基も慣用である。かなりのこのような 物質またはその混合物は市販されている。

これらの物質の全部は文献から既知の方法により得ることができる。

本発明によるスメクテインク液晶相を有するメジウムは式１で示される化合物の １種または２種以上を約０．１〜９９％、好ましくは１０〜９５％の量で含有す る。好ましいものとしてまた、式１で示される化合物の１種または２種以上を０ ．１〜５０％、特に０．５〜３０％の量で含有する液晶メジウムがあげられる。

式Ｉで示される等方性化合物はまＩ；、本発明によるメジウムに使用することが できる。

カイラルにチルトされたスメクテイツク液晶相を有する本発明による特に好まし いメジウムは、その非カイラル基材混合物中に、式Ｉで示される化合物に加えて 、少量の誘電異方性、低い粘度および広いＳｃ相範囲を有する他の化合物の少な くとも一種を含有する。非カイラル混合物のこのまたはこれらの追加の成分は、 基材混合物の、たとえば４０〜９０％、好ましくは５０〜８０％の量で存在する ことができる。適当な成分は特に、下記の部分式Ｉ［ａおよびｎｂで示される化 合物である： 〔式中Ｒ３およびＲ４は相互に独立してそれぞれ、Ｃ原子５〜１２個を有するア ルキルまたはアルコキシであり、ＱはＣＨまたはＮであり、Ｘ％Ｘ′およびＸ′ は相互に独立してそれぞれ、ＨまたはＦであり、モしてｐおよびｑはそれぞれｌ または２であり、ただしくｐ十ｑ）は２または３である。

下記の部分式Ｉ［ｃ〜Ｉ［ｋで示される化合物は特に好ましい： Ｒ３およびＲ６はそれぞれ、好ましくは、Ｃ原子３〜１２個をそれぞれ有するア ルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルフキジカルボニルである。

Ｘは０またはＮＨ１好ましくは０である。式］Ｉｃ〜Ｉ［ｋで示される化合物に おいて、ｌ、４−フェニレン基はまた、ハロゲン、特に好ましくはフッ素により ラテラルに置換されていることができる。好ましくは、基Ｒ３および基Ｒ４のう ちの一つはアルキルであり、そして他の一つはアルコキシである。

式１［Ｃ〜Ｉｎｋにおいて、Ｒ３およびＲ′がそれぞれ、ＩＫ子５〜１０個を有 する直鎖状のアルキルまたはアルコキシである相当する化合物は特に好ましい。

チアゾール誘導０体および（または）チアジアゾール誘導体を含有し、そして特 に低い粘度および特に短いスイッチング時間のような特に有利な性質を有する強 誘電性液晶混合物は高割合、好ましくは７０〜８０％で、スメクテイツク相Ｃを 有する三核状物質および小割合、好ましくは１０〜２５％で、スメクテイツク相 ＣとＡとの間およびスメクテイツク相Ｃとネマティックまたは等方性相との間に 非常に高い転移を有する点で異なっている三核状物質を含有する。さらにまた、 このような混合物はカイラルドーピング物質を、好ましくは５〜１５％の割合で 含有する。

このような混合物は６０℃以上においてスメクテイツク相Ａに転移する広い範囲 のスメクテイツク相０１２０°Ｃまでの広さのスメクテイツク相Ａ５負の誘電異 方性、好ましいチルト角度および非常に低い粘度を示す。これらは非常に迅速な スイッチング時間（たとえば室温で３０μｓ）を可能にする。

スメクテイツク液晶相を有する本発明によるメジウムはそれ自体慣用の方法で調 製する。一般に、諸成分を相互に、好ましくは高められｔ；温度で溶解させる。

次側は本発明を制限することなく、説明するためのものである。本明細書全体を 通して、パーセンテージは重量による。全ての温度は℃で示すものである。その 他の記号は次の意味を有する二に：結晶−固体状態、Ｓ：スメクテイツク相（イ ンデックスは相のタイプを示す）、Ｎ：ネマティック状態、Ｃｈ：コレステリッ ク相、■＝等方性相。二種の記号間に示されている数値は転移温度を℃で示すも のである。

例　１ ４−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド３１．３９をピリジン６００＋ｎｆｆに懸濁 し、オクタン酸クロライド２０８＋ｎＱを１５〜２０℃で滴下して加え、混合物 を１００’に加熱し、さらに１．５時間撹拌する。冷却後に、反応混合物を氷／ 水３α中に注ぎ入れ、沈澱を吸引炉別し、水ですすぎ、次いでメタノール２．２ Ｑから再結晶させる。このようにして、　Ｎ−（４−オクタノイルオキシベンゾ イル）−Ｎ′−オクタノイルヒドラジン１７８９を得る。融点：１３１”Ｃ！。

溶液を室温に冷却させ、ローソンの試薬４４．５ｓヲ加、ｔ、混合物をさらに２ ３時間撹拌する。次いで、ＴＨＦの約２７３を留去し、残留物を水ＩＱおよび３ ２％水酸化ナトリウム１００ｚＱ中に撹拌しながら加え、沈澱した結晶を吸引炉 別し、水で中性まで洗浄し、乾燥させ、次いでエタノールから再結晶させる。こ のようにして、２−（４−ｎ−オクタノイルオキシフェニル）　−５−ｎ−へブ チル−１，３，４−チアジアゾール３６．４９が得られる。Ｋ　７８　Ｓ　（７ ７，５）　Ｉ。

例　２ 上記化合物３０９、水酸化ナトリウム９９、水１Ｏ４ＩＩＩＱおよびエタノール ２００ｍＱを２時間加熱還流する。エタノールをほとんど留去し、残留物を水５ ００ｍＱで希釈し、酸性にし、次いで重炭酸ナトリウムでアルカリ性にする。こ れにより、２−（４−ヒドロキシフェニル）　−５−ｎ−へブチル−１，３，４ −チアジアゾール１７．５９が得られる。融点：１００℃。

このヒドロキシ化合物８．５ｇをトルエン５０ｒｒｒＱ中にピリジン２．５ｍｇ とともに懸濁し、トランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸クロラ イド６．７９を室温で滴下して加える。混合物を８０℃でさらに２時間撹拌し、 ピリジン塩酸塩を吸引炉別し、トルエン相を水で中性まで洗浄し、溶媒を留去し た後に、生成物をエタノールから再結晶させる。このようにして２−　Ｃ４−（ トランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキサノイルオキシ）−７二二ルー５−ｎ− へブチル−１，３，４−チアジアゾール１０．５９が得られる。　Ｋ　ｌｏｔ　 Ｓ　１７１　Ｎ　１７５１０例　３ ４−ｎ−デシルオキシ安息香酸ヒドラジド４６．８９をとリジン３２０ｍＱに溶 解する。ヘプタフルオロ酪酸クロライド２３．７ｍｇを室温で滴下して加え、混 合物をさらに１．５時間撹拌する。次いで、氷／水１６００ｍｆｆ上に注ぎ入れ 、結晶を吸引炉別し、水で洗浄する。トルエンから再結晶させ、Ｎ−（４−ｎ− ７”シルオキシベンゾイル）−Ｎ’−へブタフルオロブチリルヒドラジン３９． ９ｇを得る。融点：８８℃。

この化合物３７　＋　５９およびローソンの試薬３４．３ｙをＴＨＦ３８５ｍＱ 中で１０時間加熱還流させる。溶媒の約２７３を留去し、残留物を水８００＋ｌ ＋１２および３２％強度水酸化ナトリウム溶液中に注ぎ入れ、混合物を吸引濾過 し、沈澱を活性炭の添加の下で、エタノールから結晶化させる。

このようにして、２−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）−５−へブタフルオロ プロピル−１，３，４−チアジアゾール３０９が得られる。Ｋ　７９１゜ 例　４ （Ｓ）−Ｎ−（４−ｎ−デシルオキシベンゾイル）−Ｎ’−２−メチルオクタノ イル−ヒドラジン８．６４９およびローソンの試薬８．９９をＴＨＦ　１０（１ ｍ（２中で５時間加熱還流する。

前記例と同様に仕上げ処理した後に、（Ｓ）　−２−（４−ｎ−デシルオキシフ ェニル’）−５−（１−メチルへブチル）−１，３，４−チアジアゾール７．３ ９を得る。

例　５ （Ｓ）−２−クロロイソバレリアン酸１３．６９．４−ジメチルアミノピリジン １．３５９および２−（４−ヒドロキシ７エ二ル）−５−ｎ−ノニル−１，３， ４−チアジアゾール３０．６ｇをジクロロメタン１５０ｍＱ中に導入し、ジクロ ロメタン３０１１ａ中のジシクロへキシルカルボジイミド２１．９ｔの溶液を１ ０℃で撹拌しながら、滴下して加え、混合物を次いで室引枦別し、溶媒を蒸発さ せ、残留物をエタノールから再結晶させ、（Ｓ）−２−４−（２−クロロインバ レロイルオキシ）−フェニル−５−ｎ−ノニル−１，３，４−チアジアゾール２ ８．３９を得る。

例　６ Ｎ−（４−へブチルオキシベンゾイル）−Ｎ’−オクタノイル−ヒドラジン７． ５９をＴＨＦ　１００＋＋＋ｆｌ中に加熱しながら溶解し、溶液を２０℃に冷却 し、ローソンの試薬８．９９を加える。１７時間撹拌した後に、生成物を氷／水 ３００＋＋＋ｆｆと３２％強度水酸化ナトリウム溶液２８ｍＱとの混合物上に注 ぎ入れる。沈澱した結晶を吸引炉別し、水ですすぎ、次いでエタノール５６ｍ（ ２から再結晶させる。このようにして、２−（４−ｎ−ヘプタノイルオキシフェ ニル）−５−ｎ−ヘプチル−１，３，４−チアジアゾール６．５ｇが得られる。

例　７〜６４ 同様にして、下記の化合物を製造する：２−（４−ｎ−オクタノイルオキシフェ ニル）−５−ｎ−へブチル−１，３，４−チアジアゾールＫ　７８　Ｓｃ　７９ １゜２−（４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）−５−ｎ−ヘプチル−１，３，４ −チアジアゾールＫ　７９５ｃ８９１゜２−（４−ｎ−へブチルオキシ７ニニル ）−５−ｎ−ノニル−１，３，４−チアジアゾールＫ　７７　Ｓｃ　８９１−２ −（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）　−５−ｎ−ペンチルー１．３．４−チ アジアゾールＫ　６７　Ｋ　７３　ｓｃ　（６９）　ＳＡ２−（４−ｎ−オクチ ルオキシフェニル）　−５−ｎ−ヘキシル−１，３，４−チアジアゾールＫ　７ ３　ｓｃ　８０５Ａ８３１゜２−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−５−ｎ −ヘゲチル−１，３，４−チアジアゾールＫ　８０　Ｓｃ　８７　Ｉ。

２−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）−５−ｎ−へブチル−１，３，４−チア ジアゾールＫ　７０　ｓｃ　８９１゜２−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル） −５−（４’−〇−へブチルフェニル’）−１，３，４−チアジアゾールに７８ 　Ｓｃ　１７１　Ｎ　１７８　１゜２．５−ビス（４−ｎ−ペンチルフェニル） −１，３，４−チアジアゾールＫ　９３　Ｓｃ　１２３　Ｎ　１６４１゜２．５ −ビス（４−ｎ−へプチルフェニル）　−１，３，４−チアジアゾールＫ　８１ 　Ｓｃ　１４９　Ｎ　１５８１゜２．５−ビス（４−ｎ−オクチルオキシフェニ ル’）−１，３，４−チアジアゾールＫ　１０１　Ｓｃ　１９４　Ｎ　１９６　 ［。

２．５−ビス（４−ｎ−ノニルオキシフェニル）　−１，３，４−チアジアゾー ルＫ　９３　Ｓｃ　１８７１゜２−（４−ｎ−ノニルオキシフェニル）−５−（ ４’−（２−メチルブチル）フェニル）−１，３，４−チアジアゾール　Ｋ　１ １２　Ｓｃ　１３３　Ｎ本　１５０　Ｉ。

１−（４−ｎ−ノニルオキシフェニル）−５−［，４’−（２−メチルブチルオ キシ）フェニル）−１，３，４−チアジアゾールＫ　９０５ｃ１５７　Ｎ本１６ ３．５１゜２−（４−ｎ−ノニルオキシフェニル）−５−（４’−（２−メチル ブチルオキシ）フェニル）−１，３，４−チアジアゾールＫ　９０　ＳＣ１６９ Ｎ　１８２１゜２−（４−ｎ−ノニルオキシフェニル）−５−（４’−ブチルオ キシフェニル）−１，３，４−チアジアゾールＫ　９７Ｓｃ　１７９　Ｎ　２０ １１゜ ２−　（２−フルオロ−４−ｎ−オクチルオキシ７エ二ル）−５−（４’−ｎ− ノニルオキシフェニル）−１，３，４−チアジアゾールＫ　９４　ｓｃ　１３０ 　ＳＡ　１６５　Ｎ　１７８．７１゜２−（２−フルオロ−４−ｎ−オクチルオ キシフエニ１．３．４−チアジアゾールＫ　１１２５ｃ１４１１゜２−ｎ−ブチ ル−５−（４’−ｎ−オクチ゛ルオキシビフェニルー４−イル）−１，３，４− チアジアゾールＫ　１２６５ｃ１４９５Ａ２０９　Ｉ。

２−ｎ−ペンチル−５−（４’−ｎ−オクチルオキシビフェニル−４−イル）− １，３，４−チアジアゾールに１３４ＳＧ　１４６　Ｓｌ　１５８　Ｓｅ　１９ ４５Ａ２１２１゜２−ｎ−ノニル−５−（４’−（３−メチルブチルオキシ）− ビフェニル−４−イル）−１，３，４−チアジアゾールに７５５Ｃ１２６ｒｏ ２−ｎ−ノニル−５−（２−フルオロ−４′−ｎ−プロピルビフェニル−４−イ ル”）　−１，３，４−チアジアゾールＫ　８４　Ｓｃ　９３　Ｎ　１２３１０ ２−（４−ｎ−デシルフェニル）−４−（４’−メトキシフェニル）−チアゾー ルＫ　９５　Ｎ　１５４　Ｌ２−（４−ｎ−デシルフェニル）−４−（４’−ｎ −へキシルオキシフェニル）−チアゾール　Ｋ　４３５ｃ５３５Ａ１４２１゜ ２−（４−ｎ−デシルフェニル）−４−（４’−ｎ−へブチルオキシフェニル） −チアゾールＫ　５４　Ｓｓ　６４　Ｓｃ　１１０ＳＡ　１４３　ｒ。

２−（４−ｎ−デシルフェニル）−４−（４’−ｎ−オクチルオキシフェニル） −チアゾールＫ　５９　Ｓｓ　７３５ｃ１２０５Ａ１４６１゜ ２−（４−ｎ−デシル７ニニル）−４−（４’−ｎ−デシルオキシ７ニニル）− チアゾールＫ　６６　Ｓ、　８４　ｓｃ　１３７ＳＡ　１４４．６　ｌ。

２−　（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−５−（４’−ｎ−ペンチルフェニ ル）−１，３，４−チアジアゾールに８０　ｓｃ　１６７　Ｎ　１８１．５１゜ ２−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−り−（４’−ｎ−デシルフェニル” ）−１，３，４−チアジアゾールＫ　７９Ｓｃ　１７３１゜ ｐ−（５−ｎ−へブチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−フェニル ｒ−１−シアノー１−ｎ−ヘプチルシクロヘキサン−シス−４−カルボキシレー ）　Ｋ　７３　Ｓ。

（６６）　Ｓｃ　７７５Ａ１６７　Ｉ。

オクチル−１，３，４−チアジアゾールＫ　８０　ｓｃ　９０１゜ノニル−１， ３，４−チアジアゾールＫ　７７５ｃ９０１゜２−　（４−ｎ−デシルオキシフ ェニル）−５−ｎ−ペンチルー１．３．４−チアジアゾールＫ　７３　ｓ、　（ ５５）　Ｓｃ　（５７）Ｓ、８４　１゜ ２−　（４−ｎ−デシルオキシフェニル）−５−ｎ−ノニル−１，３，４−チア ジアゾールＫ　７９５ｃ９２１゜２−（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−５ −（４’−ｎ−ペンチルフェニル ５５　ｓｃ　１５８　Ｎ　１８６　１。

２−（４−ｎ−オクチル７ニニル）　−５　−　（３’−ｎ　−ペンチルシクロ ペンチル）−１．３．４−チアジアゾールに３Ｉ０ ２−（４−（３．７−シスチルオクチルオキシ）−フェニル〕−５−ｎ−へブチ ル−１．３．４−チアジアゾールＫ　４８　１。

２−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）−５−（４’−ｎ−へブチルシクロヘキ シル）−　１．３．４−チアジアゾールＫ　９７　Ｓｃ　１４６．６　ＳＡ１７ ０　Ｉ。

２−（４−ｎ−へキシルオキシフェニル）−５−（４’−ｎ−プロピルシクロヘ キシル）−　１．３．４−チアジアゾールＫ　５９　ｓｃ　（５６）　ＳＡ　１ １９　Ｎ　１４３．９　Ｉ。

２−（４−（２−ｎ−ヘプチルオキシグロビオニルオキシ）−フェニル）−５− （４’−ｎ−オクチルオキシフェニル）−１．３．４−チアジアゾールＫ　８７ 　Ｓｃ本１４１■。

２−　（４−　（２−メチルブチロイルオキシ）−フェニル）−５（４’−ｎ− オクチルオキシフェニル）　−１．３．４−チアジアゾールＫ　９３　Ｓｃ　１ ６３　！。

２−　（４−　（２−クロロ−３−メチルブチロイルオキシフェニル）−５−（ ４’　ｎ−オクチルオキシ７ニニル）−　１．３．４−チアジアゾールＫ　１１ ２　Ｓｃ本１６６　Ｃｈ　１７０．７　１。

２−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）−５−（４’−（４−チメルペンチル） −フェニル）−　１．３．４−チアジアゾールＫ　７９　Ｋ　８７　ｓｃ　１５ ７　Ｎ　１６０．２　１。

２−（４−ｎ−へキシルフェニル）−５−（４’−デシルフェニル）　−１．３ ．４−チアジアゾールＫ　６６　Ｓｃ１６８　Ｎ１７２−９　夏。

２−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−５−（４’−パーフルオロへキシル フェニル）−１，３，４−チアジアゾールＫ　１７８　Ｓｃ　１８７　Ｓ、　２ １７　Ｉ。

２−（４二ｎ−オクチルオキシ７ニニル）　−５−ｎ−デシル−１，３，４−チ アジアゾールＫ　７８　Ｓｒ、　（７０）　５ｃ９０１゜２−（４−ｎ−ノニル オキシ７ニニル）−５−ｎ−へキシル−１，３，４−チアジアゾールＫ　６２　 Ｓｃ　（６１）　Ｓｃ　８１ｓ、８３　１゜ ’１−（４−ｎ−ノニルオキシフェニル）−５−ｎ−ノニル−１，３，４−チア ジアゾールＫ　７６５ｃ９０１゜２−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）−５− ｎ−ヘキシル−１，３，４−チアジアゾールＫ　６２　ｓｃ　８０５Ａ８４１゜ ２−（４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）−５−ｎ−デシル−１，３，４−チア ジアゾールＫ　７５　Ｓｃ　８６１゜２−（４−ｎ−ノニルオキシフェニル）− ５−ｎ−ペンチルー１．３．４−チアジアゾールＫ　６９　Ｓ、　（５３）　５ ｃ（６６）ＳＡ８２１゜ ２−（４−ｎ−へブチルオキシフェニル）　−５−ｎ−ペンチルー１．３．４− チアジアゾールＫ　７２　ｓｃ　７４　ＳＡ　７９１゜２（４−ｎ−ヘプチルオ キシフェニル）−５−ｎ、−ヘキシル−１，３，４−チアジアゾールＫ　７４　 Ｓｃ　８１　Ｉ。

２−（４−ｎ−へブチルオキシフェニル）−５−ｎ−オクチル−１，３，４−チ アジアゾールＫ　７０　Ｓｃ　８５　ｌ−２−（４−ｎ−ノニルオキシフェニル ）−５−ｎ−ヘプチル−１，３，４−チアジアゾールＫ　７２　Ｓｃ　８７　ｒ 。

２−　（４−（４−メチルペンチル）−フェニル〕−５−（４’−ｎ−ヘキシル オキシフェニル）　−１，３，４−チアジアゾールＫ　８９５ｃ１５４　Ｎ　１ ６９１゜２−　（４−（４−メチルペンチル）−フェニル〕−５−（４’−ｎ− へブチルオキシ７ニニル）　−１，３，４−チアジアゾールＫ　８９　Ｓｃ　１ ５６　Ｎ　１６５１゜２−（４−（４−メチルブチル）−フェニル〕−５−（４ ’−ｎ−デシルフェニル’）　−１，３，４−チアジアゾールＫ　９２　ｓｃ　 １４０　Ｎ　１５３．１　＋。

例　６５ ２１−ヘキシルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ヘキシルオキシフェニルー５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　５％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２０％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−オクチルオキシビフェニル−４−イル）− １−オクチルシクロヘキサン２０％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−オクチルオキシビフェニル−４−イル）− １−ノニルシクロヘキサン　１０％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−へブチルオキシビフェニル−４−イル）− １−ヘキシルシクロヘキサンフェニル２−クロロインバレレート　１０％、２− （４−ｎ−オクチルオキシ７ニニル）−５−ｎ−へキシル−１，３，４−チアジ アゾール　４％、２−（４−ｎ−ノニルオキシフェニル）−５−ｎ−へブチル− １，３，４−チアジアゾール　６％、および光学活性２−　（４−（２−クロロ イソバレロイルオキシ）−フェニル）−５−ｎ−へブチル−１，３，４−チアジ アゾール　４％ よりなる液晶メジウムはＳｃ本６４　ｓ、　８０　ｃｈ　８３　ｉおよび２０° で１７　ｎＣ／ｃｚｍ”の自発分極を示す。

例６６ ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ヘプチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピＩＪ　ミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２５％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−オクチルオキシビフェニル−４−イル）− １−オクチルシクロヘキサン１５％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−オクチルオキシビフェニル−４−イル）− １−ノニルシクロヘキサン　２０％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−へブチルオキシビフェニル−４−イル）− １−ヘキシルシクロヘキサン１０％、 光学活性４−（５−へブチルピリミド−２−イル）−フェニル２−タロロインバ レレート　１０％おヨヒ光学活性２−　（４−（２−メチル−２−シアノイソバ レロイルオキシ）−フェニル）−５−ｎ−へフチルー１．３．４−チアジアゾー ル　５％、 はＳｃ本８４５Ａ７４　Ｃｈ　８５１および２０°で２１ｎＣ／　Ｃａｍ”の自 発分極を示す。

例６７ ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ヘプチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　５％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２５％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−ブチルオキシビフェニル−４−イル）−１ −オクチルシクロヘキサン　２８％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル クロヘキシル）−シクロへ一！ーサ７１４％ｐ−（５−ｎ−オクチルピリジン− ２−イル）−７二二ル３−メチル−２−クロロペンタノニート　１０％および ２−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−５−（４’−ｎ−へブチルフェニル ”）　−１．３．４−チアジアゾール　５％、 よりなる液晶相を調製する。

例６８ ２−ｐ−ヘキシルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　２％、 ２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−Ｓ−ノニルピリミジン　６％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２２％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−オクチルオキシビフェニル−４ーイル）− １−オクチルシクロヘキサン１５％ ２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ノニルピリジン　８　％、 ２−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−５−ｎ−ヘプチル−１．３．４−チ アジアゾール　５％、２−（４−ｎ−へキシルオキシフェニル）−５−ｎ−オク チル−１．３．４−チアジアゾール　５％、光学活性４−（５−へブチルピリミ ド−２ニイル）−フェニル２−クロロイソバレレー）　１０％、２−（４−ｎ− ペンチルオキシ）５−（４’−ｎ−オクチルフェニル）　−１．３．４−チアジ アゾール　９％および ２−（３−ｎ−へブチルオキシ）−５−（４’−ｎ−オクチルフェニル）　−１ ．３．４−チアジアゾール　９％、は５ｃ＊　７８　ＳＡ　８４　ｃｈ　９５　 ｒ　ｉｉよび室温で７５　ｔｔｓｔｙ＞　スイッチング時間を与える。

例６９ ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５％、 ２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５％、 ２−ｐ−才クチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　５％、 ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　６％ ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５〜ノニルピリミジン２２％、 光学活性４−（５−へブチルピリミド−２−イル）−フェニル２−クロロインバ レレート１０％、２−（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−５−（４’−ｎ− オクチルフェニル）　−１．３．４−チアジアゾール９％、 ２−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−５−（４’−ｎ−へブチル７ニニル ”）　−１．３．４−チアジアゾール　９％、 ２−（４−ｎ−ペンチルオキシ）−５−（４’−ｎ−オクチルフェニル’）−　 １．３．４−チアジアゾール１２％および２−（４−ｎ−へブチルオキシ）−５ 　（４’−ｎ−オクチルフェニル）−１．３．４−チアジアゾール１二間を与え る。

例　７０ ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　５％、 ２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　５％、 ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　７％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２４％、 ２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　９％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　８％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−オクチルオキシビフェニル−４−イル）− １−オクチルシクロヘキサン１０％、 光学活性４−（５−へブチルピリミド−２−イル）−フェニル２−１０ロインバ レレ一トｌＯ％、２−（４−ｎ−ペンチルオキシフェニル）−５−（４’−ｎ− オクチルフェニル）　−１，３，４−チアジアゾール　６％および ２−（４−ｎ−へブチルオキシフェニル）−５−（４’−ｎ−オクチルフェニル ）　−１，３，４−チアジアゾール　６％、 はＳＣ本６５５Ａ７４　ｃｈ　８３　ｒおよび室温で５０１１ｓのスイッチング 時間を与える。

例　７１ ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　４％、 ２−ｐ−へプチルオキシフェニルー５−へブチルピリミジン　４％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　４％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５％、 ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　７％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２４％、 ２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　４％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　５％、 ｒ−１−シアノ−シス−（４′−オクチルオキシビ７ユニルー４−イル）−１− オクチルシクロヘキサン　９％、光学活性４−（５−へブチルピリミド−２−イ ル）−フェニル２−クロロイソバレレート１６％、２−（４−ｎ−ペンチルオキ シフェニル）−５−（４’−ｎ−オクチルフェニル）−１，３，４−チアジアゾ ール　９％、 ２（４−ｎ−へブチルオキシフェニル）−５−（４’−ｎ−オクチルフェニル） −１，３，４−チアジアゾール　９％および 光学活性２−　ｐ　−（２，６−ジメチルへブチルオキシ）−７二二ルー５−ノ ニルピリミジン　１％はＫ　２ＯＳＣ本６２　ｓＡ＊　７７　ｃｈ　９５　ｒを 与える。

例　７２ 水分を排除して、ジクロロメタン中のジシクロへキシルカルボジイミド０．１モ ルを２−ヘプチル−５−ｐ−ヒドロキシフェニル−１，３，４−チアジアゾール ０．１モルおよび光学活性２−メチル−２−ブチルシアノ酢酸０．１モルのジク ロロメタン２００ｍｆｆ中の混合物に水で冷却しながら加える。混合物を室温で さらに１２時間撹拌し、ジシクロヘキシル尿素を炉別し、次いで常法で仕上げ処 理することにより２−　（４−（２−シアノ−２−メチルヘキサノイルオキシ） −フェニル）−５−ｎ−ヘプチル−１，３，４−チアジアゾールを単離する。

例　７３ 光学活性２−メチル−２−ブチルシアノアセチルクロライド１３．３ｇをピリジ ン１５ｏＩＩＩＱ中のｐ−へブチルオキシ安息香酸ヒドラジド１８．１ｇに加え 、混合物を室温で約１２時間撹拌する。反応混合物を次いで水中に注ぎ入れ、ジ クロロメタンで抽出し、反応生成物を蒸発およびトルエン／ヘキサンからの再結 晶により単離する。

このようにして得られた生成物１１．２９をＴＨＦ１５０ｍ（２中でローソン試 薬１２．１９とともに３時間還流沸とうさせる。

混合物を次いで水酸化ナトリウム水溶液中に撹拌しながら加える。有機相を常法 により仕上げ処理し、２−（１−シアノ−１−メチルペンチル）−５−（４−ヘ キシルオキシフェニル）−１，３，４−チアジアゾールを得る。

例　７４ ４′−ｎ−へブチルオキシフェニル４−ｎ−オクチルオキシベンゾエート　８％ 、 ４′−ｎ−オクチルオキシフェニル４−ｎ−オクチルオキシベンゾエート　１０ ％、 ４′−ｎ−ノニルオキシフェニル４−ｎ−オクチルオキシベンゾエート　１２％ 、 ４′−ｎ−へキシルオキシフェニル４−ｎ−デシルオキシベンゾエート　７％、 ４′−ｎ−へブチルオキシフェニル４−ｎ−デシルオキシベンゾエート　９％、 ４′−ｎ−オクチルオキシ７ニニル４−ｎ−デシルオキシベンゾエート１１％、 ２−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）−５−ｎ−ヘプチル−１，３，４−チア ジアゾール　７％、２−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）−５−ｎ−ノニル− １，３，４−チアジアゾール　７％、２−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル） −５−ｎ−（４’−ｎ−ペンチルフェニル）−１，３，４−チアジアゾール９％ 、 ２−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−５−ｎ−（４’−ｎ−ヘプチルフェ ニル）−１，３，４−チアジアゾール８％および フェニル２−クロロインバレレート　１２％はＳＣ本６２５Ａ６６　Ｃｈ　７６ １および２０℃で１４ｎｃＸ　ｃｒｒｒ−”の自発分極を与える。

例　７５ ４′−才クチルオキシ７ニニル４−ｎ−オクチルオキシ４′−ノニルオキシフェ ニル４−ｎ−オクチルオキシベンゾエート　１１％、 ４′−へブチルオキシフェニル４−ｎ−デシルオキシベンゾエート　１０％、 ４′−才クチルオキシフェニル４−ｎ−デシルオキシベンゾ二一ト　１２％、 ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　８％、 ２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　１０％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　１２％、 ２−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−５−（４’−ｎ−ペンチルフェニル ％、 ２−　（４−ｎ−デシルオキシフェニル）−５−（４’−ｎ−ペンチルフェニル ）　−１．２．４−チアジアゾール　９％および 光学活性４−（５−へブチルピリミド−２−イル）−フェニル２−クロロインバ レレート１０％はＳｃ本６０　Ｓ．　６８　ＣＨ　７４　１および２０℃で１２ ｎＣｘ　ｃｍ−”の自発分極を与える。

例７６ ２−ｐ−ヘキシルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ヘキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　７％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２３％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−ブチルオキシビフェニル−４−イル）−１ −オクチルシクロヘキサン２８％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４ −ペンチルシクロヘキシル）−１−　（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル ）−シクロヘキサン　６％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−へブチルビ７ 二二ルー４−イル）−１−へキシルシクロヘキサン　１４％および ２−　（４−　（２−メチル−２−シアノヘキサノイルオキシ）フェニル）　− 　５　−　ｎ−ヘプチル−１．３．４−チアジアゾール１０％ はＳｃ本６３　ＳＡ７１　Ｃｈ　８６　Ｉおよび２０℃で２４ｎＣｘ　ｃｒｔｒ −”の自発分極を与える。

例　７７ ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　７％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２３％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−ブチルオキシビフェニル−４−イル）−１ −オクチルシクロヘキサン　２８％、 ｒ−１−シアノ−シス−４　＝　Ｃ　トランス−４−ペンチルシクロヘキシル クロヘキシル）−シクロヘキサン　６％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’− へブチルビフェニル−４−イル）−１−へキシルシクロヘキサン　１４％および ２−（４−（２−へキシルオキシフェニル）　−５−　（２−メチル−２−シア ノペンチル）−　１．３．４−チアジアゾール１０％ はＳＣ本４５　ｓ．　６４　ｃｈ　８３　ｌおよび２０°Ｃで１６ｎｃＸ　ｃｍ −”の自発分極を与える。

国際調査報告 ｈｔｅｒ！ｖＩＩＩＩｌ＋１Ａｓｉ噛鴎ｐ）＋ａ、ｐ（７／？ｐ８８１００２７ ９□１□１ＰＣτ／ＥＰ　８８／、００２７９国際調査報告 ミＰεミ００２７９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．チアゾール−２，４−ジイル チアゾール−２，５−ジイル １，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル１，２，４−チアジアゾール−３ ，５−ジイルよりなる詳から選ばれる少なくとも一つの構造要素を含むカイラル 化合物および（または）非力イラル化合物のスメクテイツク液晶相を有すメディ アの成分としての使用。 ２．式Ｉ Ｒ１−Ａ１−Ｚ１−Ａ２−（Ｚ２−Ａ３）ｎ−Ｒ２（Ｉ）〔式中環Ａ１、環Ａ２ および環Ａ３のうちの少なくとも一つはチアゾール−２，４−ジイル基、チアゾ ール−２，５−ジイル基、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル基また は１，２，４−チアジアゾール−３，５−ジイル基のうちの−つであり、Ａ１、 Ａ２およびＡ３が上記の基でない場合には、それらは、相互に独立して、それぞ れ、１，４−フエニレン基であり、この基は非置換であるかまたは置換基として １個または２個以上のハロゲン、ニトリルおよび（または）アルキルを有し、そ してこの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基は、また、Ｎにより置き換 えられていてもよく、あるいはＡ１、Ａ２およびＡ３は、それぞれ１，４−シク ロヘキシレン基であり、この基は非置換であるか、またはＣＮ−置換されており 、そしてこの基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２ 基はまた、Ｏおよび（または）Ｓにより置き換えられていてもよく、あるいはＡ １、Ａ２およびＡ３は１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン、ピペリジン −１，４−ジイル、ナフクレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフクレン−２， ６−ジイルまたは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルの うちの一つの基であることができ、 Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、それぞれ、Ｃ原子１〜１５個を有するアル キルであり、あるいはＲ１およびＲ２は、それぞれ、このアルキルから誘導され 、そして基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ− Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＨ（ハロゲン）−、−ＣＦ２−、−ＣＨＣＮ−、−Ｃ （アルキル）ＣＮ−および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−のうちの一つ または二つ以上を含むことができ、そして場合により、光学活性を生じる不斉炭 素原子を有することができる有機基であり、あるいは基Ｒ１および基Ｒ２のうち の一つはまオこ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＮＯ ２または−ＮＣＳであることができ、 Ｚ１およびＺ２は、相互に独立して、それぞれ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、 −ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＯ＝Ｎ− 、−ＣＨ＝Ｎ−または単結合であり、そして、基Ｚ１および基Ｚ２のうちの一つ は、また、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨＣＮ−、−ＣＨ（ハロゲン） −、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−または−ＣＨ２ＯＣＯ−であ ることができ、そしてｎは０、１、２または３である〕 で示される化合物の請求項１に記載の使用。 ３．式Ｉにおいて両翼の基Ｒ１およびＲ２のうちの一つはカイラル基であるか、 あるいは基Ｒ１およびＲ２の両方が同時にアルコキシ基である、３環の１，３， ４−チアジアゾール−２，５−ジイル誘導体を除く相当する化合物の請求項２に 記数の使用。 ４．スメクテイツク液晶相を有し、そして少なくとも二種の成分を含有するメジ ウムであって、その成分の少なくとも一種が チアゾール−２，４−ジイル、 チアゾール−２，５−ジイル、 １，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，２，４−チアジアゾール− ３，５−ジイルよりなる群から選ばれた構造要素の少なくとも一種を含有する化 合物であることを特徴とする上記メジウム。 ５．スメクテイツク液晶相を有しそして少なくとも二種の成分を含有するメジウ ムであって、式Ｉで示される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす るメジウム。 ６．カイラルにチルトされたスメクテイツク液晶相を有しそして二種の成分を含 有するメジウムであって、式１で示される化合物の少なくとも一種を含有するこ とを特徴とするメジウム。 ７．請求項４〜６の少なくとも１項に記載のスメクテイツク液晶相を有するメジ ウムであって、負の誘電異方性を有する成分を含有することを特徴とするメジゥ ム。 ８．請求項４〜７の少なくとも１項に記載のメジウムであって、式ＩＩａ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩａ）〔式中Ｒ３およびＲ４は、相互に 独立して、それぞれ、Ｃ原子５〜１２個を有するアルキルまたはアルコキシであ り、ＱはＣＨまたはＮであり、そしてＸはＨまたはＦである〕 で示される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするメジウム。 ９．ＱがＮであり、そしてＸがＨであることを特徴とする請求項８に記載のメジ ウム。 １０．Ｒ３およびＲ４が直鎖状アルキルであることを特徴とする請求項８または ９に記載のメジウム。 １１．フエニルピリジン化合物３５〜７５％を含有することを特徴とする請求項 ８に記載のメジウム。 １２式ＩＩｂ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩｂ）〔式中Ｒ３およびＲ４は、相互に 独立して、それぞれ、Ｃ原子５〜１２個を有するアルキルまたはアルコキシであ り、Ｘ′およびＸ′′は、相互に独立して、それぞれ、ＨまたはＦであり、そし てｐおよびｑは、それぞれ、１または２である。ただし、（ｐ＋ｑ）は２または ３である〕 で示される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする、請求項４〜１ １の少なくとも１項に記載のメジウム。 １３．Ｒ３およびＲ４が直鎖状アルキル基またはアルコキシ基であることを特徴 とする請求項１２に記載のメジウム。 １４．上記エステル化合物１０〜７５％を含有することを特徴とする、請求項１ ２または１３に記載のメジウム。 １５．誘電体として、請求項４〜１４のうちの少なくとも１項に記載のメジウム を含むことを特徴とする電気光学表示素子。 １６式Ｉ Ｒ１−Ａ１−Ｚ１−Ａ２−（Ｚ２−Ａ３）ｎ−Ｒ２（Ｉ）〔式中、環Ａ１、環Ａ ２および環Ａ３のうちの少なくとも一つはチアゾール−２，４−ジイル、チアゾ ール−２，５−ジイル、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイルまたは１ ，２，４−チアジアゾール−３，５−ジイル基のうちの一つであり、 Ａ１、Ａ２およびＡ３が上記の基でない場合には、それらは、相互に独立して、 それぞれ、１，４−フエニレン基であり、この基は非置換であるか、あるいは置 換基として１個または２個以上のハロゲン、ニトリルおよび（または）アルキル を有し、そしてこの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はまた、Ｎによ り置き換えられていてもよく、あるいはＡ１、Ａ２６よびＡ３は、それぞれ１， ４−シクロヘキシレン基であり、この基は非置換であるか、またはＣＮ−置換さ れており、そしてこの基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個 のＣＨ２基はまた、Ｏおよび（または）Ｓにより置き換えられていてもよく、あ るいはＡ１、Ａ２６よびＡ３は、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン、 ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタ レン−２，６−ジイルまたは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６ −ジイルのうちの一つの基であることができ、 Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、それぞれ、Ｃ原子工〜１５個を有するアル キル基であり、あるいはＲ１およびＲ２はそれぞれ、このアルキルから誘導され 、そして２個のヘテロ原子が相互に直接に結合しないものとして、基−Ｏ−、− Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ、− ＣＨ（ハロゲン）−、−ＣＦ２−、−ＣＨＣＮ−、−Ｃ（アルキル）ＣＮ−およ び（または）−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−のうちの一つまたは二つ以上を含有す ることができ、そして場合により、光学活性を生じる不斉炭素原子を含有してい てもよい有機基であり、あるいは基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つは、また、Ｆ 、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＮＯ２または−ＮＣＳで あることができ、Ｚ１ぢよびＺ２は、相互に独立して、それぞれ、−ＣＯ−Ｏ− 、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｎ＝Ｎ −、−ＮＯ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−または単結合であり、あるいは基Ｚ１および基 Ｚ２のうちの一つは、また、−ＣＨ２−、−Ｏ、−ＣＯ−、−ＣＨＣＮ−、−Ｃ Ｈ（ハロゲン）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−または−ＣＨ ２ＯＣＯ−であることができ、そしてｎは０、１、２または３である。 ただし、基Ｒ１および基Ｒ２のうちの少なくとも一つはＣ原子４〜１５個を有す るアルキル基であり、この基中に存在するＣＨ２基のうちの少なくとも一つは− Ｃ（アルキル）ＣＮ−により置き換えられており、そして、場合により、この基 中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基仁２、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、 −Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＨ（ハロゲン ）−、−ＣＦ２−、−ＣＨＣＮ−、−ＣＨ＝ＣＨ−および（または）−Ｃ≡Ｃ− により置き換えられていてもよい〕 で示される化合物。 １７．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｐは０または１であり、 ちの一つは 基Ｒ１および基Ｒ２のう ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼（ 式中ｑは２〜７であることができる）であり、そして基Ｒ１および基Ｒ２のうち の他の一つはＣ原子３〜１２個を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシであ る〕で示されるチアジアゾール誘導体。 １８．ｑが３であることを特徴とする請求項１７に記載のチアジアゾール誘導体 。 １９．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｒは８、９または１０であり、そしてｓは５、６、７、８、９、１０、１ １または１２である）で示されるチアジアゾール誘導体。 ２０．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｒは６であり、そしてｓは５、６、７、８、９、１０、１１または１２で ある） で示されるチアジアゾール誘導体。 ２１．基ＣｒＨ２ｒ＋１および基ＣｓＨ２ｓ＋１が直鎖状アルキル基であること を特徴とする請求項１９または２０に記載のチアジアゾール誘導体。 ２２．ｒおよびｓが下記のとおりに選ばれることを特徴とする、請求項１９また は２０に記載のチアジアゾール誘導体。 ｒ６６６６６８８８８８９９９９９ｓ５７８９１０５７８９１０５７８９１０発 明の詳細な説明