JPH02500915A - 軟体動物駆除剤 - Google Patents
軟体動物駆除剤Info
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- C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
軟体動物駆除剤
本発明は軟体動物駆除剤、特にナメクジやカタツムリの毒薬に関する。
即ち、本発明は式■の配位子を有するアルミニウム(fir)のキレート又は式
■の配位子を有する鉄(nI)のキレート(但し式中、R1及びR2は同じでも
異なっても良く、メチル、エチル、プロピル、メトキシエチル、エトキシエチル
、ジメトキシメチル若しくはジェトキシメチルを表わし、R3はC8〜C,アル
キルを表わす(但し炭素数4以上の場合は分岐鎖アルキル基である。)を軟体動
物駆除剤を提供する。
1:[R’C0CHCOCR’]−
I[:[R”NO,N−0]−
一般に、同じでも異なっても良いが、通常同じである3つの二座配位子を含むキ
レート類が好ましく、特に例えば次の平衡式(但し式中、acac−は[CHs
COCHCOCHs ]−を表わす。)で示されるように1つの配位子分子若
しくはイオンを放出して1つのビスヵチオンを形成するようなものが好ましい。
■
AQ (acac)、ll■(acac)、”+acac−■
AQ (acac)、” A(1■(acac)”+acac−AQ”(aca
c)” AQ” +acac一式!及び■の配位子は各々式I A : R”
COCHz COR”及び1[A:R”NOH,N−0の化合物より1個のプロ
トンを失うことにより容易に導かれる。式Iの配位子を含むキレート類に於いて
R1とR1のうちの少なくとも1つがアルキル基の場合は、この基は好ましくは
分岐を有さない。R1とR2の両方がメチル基である11■キレートは特に好ま
しい。
式■の配位子を含むキレート類に於いてはR3が4個以下の炭素原子を含むのが
好ましく、好ましくはR3がメチル、エチル若しくのトリスキレートである。
式!A及びKAの次の化合物が特に好ましい。
I A : CH* COCH* COCH5CHaCHICOCHICOC)
(s
CHsCHxCOCHICOCHzCHsCHsCOCHICOCH2CHIC
HsCHs COCH! COCH20CHsCHs COCHz COCH(
OCHs ) xnfi: CH3NOH,N−0
CHsCHzNOH,N−0
CH3CH,CH3NOH,N−0
(CHs)zcHNOH,N−0
CHs(CHs)*CH*NOH,N−0CHsCHxCH(CHs)NOH、
N=0(CHs)zcHxCH*NOH,N=0前述の配位子とキレート類は常
套の合成法の変法により合成しても良い。配位子■を含む錯体の合成は次の方法
で行っても良い。
Mg+R”X −* R”MgX
前記の式に於いてXはハロゲン、例えば臭素若しくはヨウ素を表わす。
本発明キレート類は接触毒(contact poisons)として配合して
もよく又は軟体動物の餌中に配合して、使用しても良い。
従って本発明は更にその範囲内に前述の軟体動物駆除キレートを含有する軟体動
物用接触毒若しくは毒性餌を含む。
接触毒若しくは毒性餌は、1種またはそれ以上の本発明軟体動物駆除キレートに
加えて、他の成分、例えば他の軟体動物駆除剤を含んでも良い。そのような成分
は例えば本キレート類と相乗めに作用して接触毒や餌に別の利益をもたらすこと
がある。
本発明は更に、軟体動物又は軟体動物の住む環境を前述の軟体動物駆除キレート
で処理して軟体動物を殺す方法を含む。
現在用いられている毒物、例えばメタアルデヒド(metaldehyde)や
メチオカーブ(+nethiocarb)では、処理個体群のなめくじの発生率
が使用当所は抑制されているが結局回復してしまうという不利益の由に、本発明
キレートはナメクジの制御に特に重要となる。少なくとも配位子Iを含む本発明
のAffI[[キレート類に関しては、回復は一般に最少である。更にアルミニ
ウム若しくは鉄キレート類の使用にもとづく環境汚染は無視し得る。
本キレート類、及び特にA ff(acac)、のような11mキレート類は又
、それらがオサムシ科(Carabidae)甲虫のような地上甲虫(grou
ndbeetles)には重大な影響を与えない(但し、他の軟体動物駆除剤、
例えばメチオカーブによっては傷付けられる。)という有利性も提供する。
適当な餌は軟体動物駆除キレートの他に、そのキャリヤーと、普通穀物のような
軟体動物の食物、例えばホイートミール(wheatlIeal)、粉砕コウィ
カ、澱粉若しくはゼラチン(これらも又キャリヤーとして働く。)を含む。糖の
ような軟体動物の食欲刺激剤としては、例えばシ1糖若しくは糖みつ等がある。
重要な非栄養性のキャリヤーとしては非栄養性の重合性物質、軽石、カーボン及
び殺虫剤のキャリヤーとして有用な物質等がある。餌はバインダーを含んでよく
、これは普通防水性のもの例えばパラフィンワックス、カゼインなどが適当であ
り、さらに鳥忌避剤、例えば青色染料(blue 。。1ourant)を含ん
でいてもよい。餌の品質低下を防ぐために防カビ剤を含んで典型的には餌は少な
くとも3重量%以上16重量%以下の軟体動物駆除剤を含むのがよく、少なくと
も軟体動物駆除剤がアルミニウムキレートであるときは餌中の好ましい濃度は1
0〜13重量%である。
接触毒として使うときは軟体動物駆除剤は典型的には木の葉、土壌、刈り株又は
くず(植物残査)に適用するための粉剤やスプレー剤として配合される。固体キ
ャリヤーの例にはタルク、チョーク、ベントナイト、クレイ及びその類似物があ
る。液体キャリヤーの例には水(所望により乳化剤と併用する)、アルコール類
、例えばメタノール若しくはエタノールのような低級アルコール類、ケトン類、
例えばアセトン若しくはメチルエチルケトンのような低級ケトン類、液体炭化水
素類等がある。
本発明処理対象軟体動物は陸上及び水中の両軟体動物であり、特びアケーチナ(
Achatina)種の駆除を目的とする。
本発明を次の実施例で説明する。
実施例
実験室試験
試験動物
全ての実験室試験は0.4〜0.6gの重量範囲の現地で集めた緑灰色ナメクジ
(grey field slugs)、デロセラス・レチクラタム(有性なっ
た。それらを15℃、12時間の明と5℃、12時間の暗を繰り返す制御環境キ
ャビネット中に置いた湿式濾紙上のポリテンボウル中に入れた。食餌試験(vo
luntary feeding test)は随意これらの条件下で行なった
が、他の全ての実験室バイオアッセイは10℃の恒温で行なったが同時に10℃
で一晩前処理を行った。
前もって供試化学物質懸濁水溶液で塗装し風乾し単位面積当たり既知重量の塗装
物を付着させた1OcllxlOcI11のガラス板の上に1群lO匹のナメク
ジを置いた。ナメクジを50分間lO℃で板上の処理領域に閉じ込め徐々に表面
担持量を増していき、それからナメクジを取り除き、食物の置いである湿式濾紙
を底に敷いたペトリ皿の中に入れた。7日後に死んでいるナメクジの数を記録し
、−七の値を用いて、−プ9ビット分析により各化合物の中央致死表面濃度(r
L C,。」)を計算した。
結果を表Iに示す。
実施例2
水中pH5,2を有し、予めオーブンで乾燥し、ふるいに掛け(2mmメツシュ
)、浅箱中で圃場容水量に再湿潤したローザムステッド・ファーム(Rotha
msted Farm)より得た砂粘土壌土の標準土壌を1cmの深さまで満た
しt;プラスチツク5eed浅箱(20X 34cmX 5cm)に1910匹
のナメクジを入れた。供試化学物質を5gの乾燥土壌と混合し、共にすりつぶし
、湿った土壌表面にばらまいた。ナメクジを浅箱の側面に取り付けた16Vパル
スのDC電気フェンスで処理領域に閉じ込めた。浅箱を、高相対湿度を維持する
ために覆いをかぶせ、食物を与えた。死んだナメクジを毎日取り除き、10日後
に最終死亡率を勘定した。
結果を表Iに示す。
供試化学物質を、ホイートミールをペースとする配合物中に成る濃度範囲で含ま
せ、ナメクジに与えた。1群lO匹のナメクジを湿式濾紙のみを入れた15cm
結晶皿と3g(乾燥重量)の試験部を満たした固体(solid)時計皿に閉じ
込め、明(15℃)/暗(5℃)の24時間サイクルを4サイクル行ない、食べ
た重量と7日後に死んだ動物の数を記録した。
!−1
ガラス上及び湿った土壌表面上のアルミニウム 化合物の比較毒性。個々の試験
のLC,。計算値 とそれらの平均。
LC,。(μ9金属C票つ
化合物 試験No、 ガラス上(50分) 土壌上(10日)硫酸アル 1 (
<40) 82.0
ミニウム 2 15.2 191.2
3 17.7 383.9
4 29.7 172.5
平均 20.9 207.4
A−アセチ l (10−100X実施例1) (10−100X実施例2)ル
アセトネ 2 (10−100) 45.3平均 (<100) 34.1
表■
アルミニウムの形態と濃度がホイートミール餌 の消費とナメクジの死亡率に及
ぼす影響。
べた餌(g乾燥重量)
0.01 1.31 1.46(実施例3) l lO,031,080,95
(実施例4)21O,10,620,80(実施例5)320.3 0.89
0.51(実施例6)341.0 0.41 0.43(実施例7) 5 10
3.0 0.42 0.52(実施例8) 2 10表一旦
金属イオン濃度がアルミニウムアセチルアセト ネートホイートミール餌の消費
とナメクジの死 口重に及ぼす影響。
0 1.800 0
0.1 0.315(5!施例9)4
0.5 0.105(実施例10)8
1.0 0.120(実施例11) 85.0 0.180(51表施例12)
810.0 0.090(実yt?413) 8実施例14
農地試験
予め牧草/クローバ−を敷き水引きしてナメクジの数を増やし、まぐさ刈入れ機
で殆んどの牧草を除去しく85’8月1613)、再びそれらが生長をするのを
防ぐためにグリコホスフェートで噴霧した(85″9月11日)後、秋まき麦の
種を直接筋まきして作ったローザムステッド農場の一散地で、農地試験を行なっ
た。この出来た土壌表面は比較釣部されておらず、くずも殆んどかぶってなく、
表面塗装と大地上に存するナメクジの観察が容易であった。
直接種まきした秋まき麦、つまり「アバロン(Avalon)Jへのナメクジの
害を抑制するための処理を内寸10+aの、あぜで分けられた4つの無作為抽出
ブロック中の6111×8mの区画で試験した。メチオカーブ4%餌(ドラザ丸
薬(Draza pellets))5.5kgha−”、及びアルミニウムア
セチルアセトネート12%実験餌11 kgha−’で処理した1985年12
月29日の次の数日間に土壌表面上に死んだ及び動かないナメクジが観察された
。処理した次の日および3日後に1区画当りlmX1m四方の4分画につき死亡
および動かないナメクジの数を数えた。
結果を表■に示す。
嚢−エ
農地実験1.メチオカーブ(ドラザ)の丸薬と実験用軟体動物駆除剤で処理した
1日後及び3日後の区画表面上に於いて死亡した又は動かないナメクジの数(1
区画当たり4つの1m!の四角い部屋×4区画)。
実施例15および16
農地実験3
4%メチオカーブ餌(ドラザ丸薬:専売品)、メチオカーブ4%実験餌、アルミ
ニウムアセチルアセトネート4%実験餌及び12%実験餌をそれぞれ0.5mX
1mの秋まき麦農地に5 、5 kg ha−’で使用し、死亡または動かなく
なったナメクジの数を1986年1月4日から14日間にわI;り比較した。各
区画は5m離れていた。各処理は2つの4X4ラテン方陣中で8回繰り返した。
死んだ又は動がないナメクジを毎日再び集め10℃で7日間保存した。
結果を表Vに示す。
結果に関する注釈
A、実験室試験
ガラス表面上に載せた単純な金属塩にナメクジをさらした予備試験では、銅、亜
鉛、ニッケル、鉄及びアルミニウムを含む幾つかの金属は顕著な毒性を示した。
ガラス板上でのより詳細な試験は農地でそれを使用すると土壌中に好ましくない
残査を残すことになるので、最後に行なった。ナメクジを、2種−の化学化合物
中のアルミニウムの表面担持量を増していきガラス表面上でこれと50分間接触
させ、又は土壌表面上でlO日間接触させた結果を表Iに示す。
死亡率は中央致死濃度として又はμ9金属イオンcit”としてのrLC,。」
として表わす。結果を全ての試験の平均LC6゜と共に個々の試験の95%信頼
幅を有するLC,。として示す。投与量の範囲の選定が不正確であったI;めに
LC,。値を計算出来なかったものについては推定値を括弧で示す。
ガラス上の硫酸塩としてのアルミニウムは20μり金属cm”’ ”付近のLC
,。値を与えた。
湿気た土壌表面に使用した時は、全ての化合物の活性度は曝露時間を50分から
10日に増していくにつれて逆に著しく減少した。
活性度の減少は全ての化合物で同じではなかった。
無選択試験(non−choice tests)に於いて、硫酸塩又はアセチ
ルアセトネートとしての増大濃度(increasing concentra
tions)のアルミニウムを含有する甘いホイートミール餌を与えた時は、食
した量は濃度の増加と共に低下した。食した餌の重量はアルミニウムの形態に拘
らず大体似たようなものだったが、死亡率はキレート化アルミニウム餌が遥かに
高く、1%アルミニウム含量で100%に達した(表1[)。
アルミニウムアセチルアセトネートを10%までの範囲の金属イオン濃度で含む
甘いホイートミール餌を与えた時は、消費量は毒の割合の増加と共に再び低下し
た。アルミニウムアセチルアセトネートの最適濃度は、アルミニウムが0.5〜
5%の範囲である(表■)。
B、農地実験l
処理を始めた10329日の次の日に6×8111区画の表面上で死んだ動かな
いナメクジの平均数より、l 1kgha−”のアルミニウムアセチルアセトネ
ート実験餌が最も効果的な処理であることが示され、平米当り23.4匹のナメ
クジを捕獲した。製造者の推薦する5、5kgha−’の割合で使用した市販の
メチオカーブ4%餌(ドラザ丸薬)は平米当り8.9匹のナメクジを捕獲した。
更に2日経過後の2回目の計数よりこの順序は確認されたが、その差異は小さく
なっていた。2回目の計数の結果は、より信頼性の低いものである(表■)。
農地実験3
メチオカーブとアルミニウムアセチルアセトネートのこの比較に於いては、全て
の餌は同じ割合、5−5 kg ha−’で使用し、そしてこれら2つの毒は又
、同じ実験餌キャリヤーで同じ毒濃度で比較した。
ナメクジの活動に不利な天候とより低い使用割合は、全体を通じて捕獲したナメ
クジの数を減少させた。ドラザの4%メチオカーブは実験餌の4%メチオカープ
より多くのナメクジを捕獲したが、実験餌の12%アルミニウムアセチルアセト
ネー)(1%アルミニウム)は最も多くのナメクジを捕獲した。より低い濃度(
3%ai)では6/21(28,6%)が通常の活動を回復したが、12%アル
ミニウムアセチルアセトネート餌を摂取したナメクジは、たった4/91(4,
4%)のみが持ちこたえて回復し、通常の活動を取り戻した。
メチオカーブ(実験餌)で毒されたナメクジでは、 23/47(48,9%)
が回復し、メチオカーブ(ドラザ餌)で毒されたナメクジは24159(40,
7%)が回復した(表V)。
実施例17
10匹ずつ3群のナメクジを閉じ込め違った化合物中に1%金属イオンを含む標
準餌を与えその他の食物は全く与えなかった実験室試験では、次のような結果で
あった。
硫酸フルミ=つA(AL(Son)s):0/I O10/1O10/10殺さ
れた。
アルミニウムアセチルアセトネート:l O/l OlI O/l Oll 0
/10殺された。 (実施例17)餌を生長麦作物(growing whea
t crop)中に入れ、「捕獲した」ナメクジの数を11日間かけて記録した
農地試験では、次のような結果となっt;。
メチオカーブ4% 21捕獲
(ベーヤー(Bayer)rドラザ」丸薬)メチオカーブ4%(RES標準餌)
19捕獲メタルデヒドロ%(パン・ブリタニカ・ 32捕獲インド、ミニ(P
an Br1tannica Ind、Mini)丸薬)メタルデヒドロ%(R
ES標準餌) 50捕獲Affz(SO2)、(1%アルミニウム)(RES標
準餌) 0捕獲Aff(acac)s(1%アルミニウム)(RES標準餌)
41捕獲(実施例18)
RES:ローザムステッド実験地:突施例19〜22参照。
試験化合物を、10%パラフィンワックスバインダーと2.5%蔗糖食欲刺激剤
を含む標準麦粉をベースにした食用キャリヤーに濃度を0、l、4.7.10.
13及び16%a、iの順に増大させながら加えていった。
現地で集めt;重量範囲400〜6001I1gのり、レチクラトゥムの10匹
の数群を閉じ込め0.59DM試験餌を各濃度で4日間12時間毎の暗(5℃)
と明(15℃)の繰返し環境下で与えた。食べた餌の重量と殺されたナメクジの
数を記録した。各化合物群を同時試験(concurrently run)A
Q(acac)、標準餌に対して試験した。
結果を表■に示す。10匹のナメクジの6つの群に114.7.10.13又は
16%a、i、含有の餌を与えた実施例23〜35では、2つの値、即ち(i)
化合物の嗜好の指標を示す摂取a、i、(mg)の総量と、(iiXi)と共に
、相対毒性の指標を示す殺されたナメクジの総数(X/60)に変えた。
表■に農地条件(牧草/クローバ−)下、存在する鉄及びアルミニウムキレート
の効力とメタアルデヒド及びメチオカープの効力の比較データを示した。
表一旦
デロセラス・レチクラトウムを食餌給与により殺すに必要な標準餌中に含まれる
鉄及びアルミニウムキレートの濃度効果。
摂取した 死んだ
実施 化合物 a、i、(即/60 ナメクジ例 ナメクジ’) (X/10)
摂取した 死んだ
実施 化合物 a、i、(m9/60 ナメクジ例 ナメクジ’) (X/10
)
29トリス(l−ジメトキシ−2,4−3514ペンタンジオネート)AI2I
I+
30トリス(N−ニトロソ−N−エチル 649ヒドロキシルアミネート)Fe
m
31トリス(N−ニド(7ソーN−n−プロピ 5058ルヒドロキシルアミネ
ート)Fel[[555832トリス(N−ニトロソ−N−2−プロピ 343
ルヒドロキシルア′ミネート)Fe m33トリス(N−二) OソーN−n−
プロピ 533フルヒドロキシルアミネート)Fel[I摂取した 死んだ
実施 化合物 a、i−(mg/6G ナメクジ例 ナメクジ) (X/10)
34トリス(N−ニトロソ−N−2−ブチル 54ヒドロキシルアミネート)F
em
35 ト!J X(N−二) o ’/−N−2−/ fル160 42プロビ
ルヒドロキシルアミネー
国際調査報告
−11喝−w絢嘲^・―・1喀:1−−−・心/Giヨ+88100659国際
調査報告
GB 8800659
SA 23698
Claims (31)
- 1.式Iの配位子を有するアルミニウム(III)のキレート又は式IIの配位 子を有する鉄(III)のキレートI:[R1COCHCOCR2]− II:[R3NO.N=O]− (但し式中、R1とR2は同じでも異なってもよく、メチル、エチル、プロピル 、メトキシエチル、エトキシエチル、ジメトキシメチル又はジエトキシメチルを 表わし、R3はアルキル基が4個以上の炭素原子を含むときは分岐鎖アルキル基 であるCl〜C6アルキルを表わす。) の軟体動物駆除剤。
- 2.キレートが3つの同じ二座配位子を含む請求項1記載の軟体動物駆除剤。
- 3.キレートが式Iの配位子を有するアルミニウム(III)のキレートである 請求項1記載の軟体動物駆除剤。
- 4.R1とR2のうち少なくとも1つが直鎖アルキル基である請求項3記載の軟 体動物駆除剤。
- 5.キレートが、次の化合物、 CH3COCH2COCH3 CH3CH2COCH2COCH3 CH3CH2COCH2COCH2CH3CH3COCH2COCH2CH2C H3CH3COCH2COCH2OCH3 CH3COCH2COCH(OCH3)2のうちの1つから1つのプロトンを失 うことにより生成する配位子を含む請求項3記載の軟体動物駆除剤。
- 6.キレートがAlIII[CH3COCHCOCH3]3である請求項1記載 の軟体動物駆除剤。
- 7.キレートが式IIの配位子を有する鉄(III)のキレートである請求項1 記載の軟体動物駆除剤。
- 8.R3が炭素数4個以下である請求項7記載の軟体動物駆除剤。
- 9.R3がメチル、エチル、若しくはn−プロピルである請求項7記載の軟体動 物駆除剤。
- 10.キレートが、次の化合物、 CH3NOH.N=O CH3CH2NOH.N=O CH3CH2CH2NOH.N=O (CH3)2CHNOH.N=O CH3(CH3)2CH2NOH.N=OCH3CH2CH(CH3)NOH. N=O(CH3)2CH2CH2NOH.N=Oのうちの1つから1つのプロト ンを失うことにより生成する配位子を含む請求項7記載の軟体動物駆除剤。
- 11.キレートがFeIII[CH3NON=O]3又はFeIII[CH3C H2NON=O]3又はFeII[CH3CH2CH2NON=O]3である請 求項7記載の軟体動物駆除剤。
- 12.請求項1記載の軟体動物駆除剤キレートを含む軟体動物用毒性餌。
- 13.請求項1記載のキレート軟体動物駆除剤とそのキャリヤーを含む請求項1 2記載の軟体動物用毒性餌。
- 14.軟体動物の食物を含む請求項12又は13記載の毒性餌。
- 15.軟体動物の食物が穀物、粉砕コウイカ、廃糖みつ若しくはゼラチンである 請求項14記載の毒性餌。
- 16.軟体動物の食欲刺激性物質を含む請求項12〜15の何れかに記載の毒性 餌。
- 17.食欲刺激性物質が砂糖か澱粉である請求項16記載の毒性餌。
- 18.非栄養性キャリヤーを含む請求項12又は13に記載の毒性餌。
- 19.非栄養性キャリヤーが人工ポリマー、軽石、カーボン又は殺虫剤用キャリ ヤーとして有用な物質である請求項18記載の毒性餌。
- 20.バインダーを含む請求項12〜19の何れかに記載の毒性餌。
- 21.バインダーがパラフィンワックス若しくはカゼインである請求項20記載 の毒性餌。
- 22.烏忌避剤を含む請求項12〜21の何れかに記載の毒性餌。
- 23.烏忌避剤が青色染料である請求項22記載の毒性餌。
- 24.防カビ剤を含む請求項12〜23の何れかに記載の毒性餌。
- 25.請求項1記載のキレートを少なくとも3量量%含む請求項12〜24の何 れかに記載の毒性餌。
- 26.請求項1記載のキレートを16重量%以下含む請求項12〜25の何れか に記載の毒性餌。
- 27.請求項1記載のキレートを10〜12重量%含む請求項12〜26の何れ かに記載の毒性餌。
- 28.キレートがAlIII[CH3COCHCOCH3]3である請求項12 〜27何れかに記載の毒性餌。
- 29.請求項1記載のキレートをそのキャリヤーに配合する軟体動物用毒性餌の 生製方法。
- 30.軟体動物又は軟体動物の住む環境を請求項1記載の軟体動物駆除剤で処理 する軟体動物の駆除方法。
- 31.軟体動物の住む環境を請求項12記載の毒性餌で処理する請求項30記載 の方法。
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|---|---|---|---|
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