JPH02503441A

JPH02503441A - ジフルオロベンゼン誘導体

Info

Publication number: JPH02503441A
Application number: JP1503413A
Authority: JP
Inventors: ライフエンラート，フオルカー; クラウゼ，ヨアヒム; ヴエツヒトラー，アンドレアス; ヴエーベル，ゲオルグ; フインケンツエラー，ウルリツヒ
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1988-03-10
Filing date: 1989-02-28
Publication date: 1990-10-18
Anticipated expiration: 2013-10-15
Also published as: WO1989008633A1; JP2811342B2; EP0364538A1; DE3807872A1; KR900700424A; EP0364538B1; DE58901334D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ジフルオロベンゼン誘導体本発明は、次式Ｉのジフルオロベンゼン誘導体に関するものである。

〔式中、Ｑ′およびＱ２は、相互に独立して、それぞれ、ＲまプニはＲ−Ａ’− Ａ２−Ｚであり、Ｒは、１〜１５個のＣｊＫ子を有するアルキルまたは３〜１５個のＣ原子を有するアルケニルであり、これらの基のそれぞれは、置換されていないかまたは］個のシアンにより置換されているかまたは少なくとも１個のフッ素または塩素により置換されておりそしてまたこれらの基中の１個のＣＨ！基は−０−１−ＣＯ− １−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−ま？：ハー０−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、Ａ１およびＡ！は、相互に独立して、それぞれ、トランス−１，４ −シクロヘキシレン（この基中に存在する１個のＣＨ，基または２個の隣接していないＣＨ，基は、また、−〇−により置き換えられていてもよい）、または１．４−７二二レン〔この基は、置換されていないかまたは１個または２個のフッ素により置換されておりそしてこの基中に存在する１個または２個のＣＨ基は、Ｎにより置き換えられていでもよい）であり、そしてまた２個の基Ａ′およびＡ２のうちの１個は、単一結合であってもよく、ｚ　ハ、−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＨ，０−１−０ＣＨ，−１−ＣＨｘＣＨｚ−または単一結合であり、そしてｍは、０または２である。

ただし、（ａ）　Ｏ’−アルキルまたはアルコキシであり、そしてであるか、またはＱ！−アルキルである場合においては、ｍ−０である〕。

簡潔にするために、以下の説明において、Ｃｙｃはｌ，４−シクロヘキシレン基であり、Ｐｈｅは１．４−フユニレン基であり、Ｐｙｄはピリジン−２，５−ジイル基であり、Ｐｙｒはピリミジン−２．５−ジイル基でありモしてＰｙｎはピラジン−２、５−ジイル基でありそしてこれらの基は、置換されていないかまたは１個または２個のフッ素により置換されている。好ましくは、これらの基は、置換されていない。

原則、ゲスト−ホスト効果、整列相の変形の効果または動的散乱の効果にもとづく表示体用の液晶相の成分として使用することができる。

式Ｉで示される化合物は誘電率の明確に負の異方性を有する点できわ立っており、式ｌで示される化合物は、電場において、それらの分子の長軸がこの場に対して垂直に整列される。この効果は知られており、種々の液晶表示体、たとえば、光散乱タイプ（動的散乱）の液晶セル、またはいわゆるＤＡＰタイプ（整列相の変形）の液晶セル、またはＥＣＢタイプ（電気的に制御された複屈折）の液晶セル、またはゲスト−ホスト相互作用タイプの液晶セルにおいて、光学的透明性の制御に使用されている。

さらにまた、式Ｉで示される化合物はカイラルにチルトされたスメクテイツク相の成分として適している。強誘電性物性を有するカイラルにチルトされたスメクテイツク液晶相は一種まｔ；は二種以上のチルトされたスメクテイツク相を有する基材混合物に適当なカイラルドーピング物質を添加することにより調製することができる（Ｌ。

Ａ．　Ｖｅｒａｓｎｅｖ等によるＭｏｌ−　Ｃｒｙｓｔ．　Ｌｉｑ．　Ｃｒｙｓｔ．　８９．　３２７頁（１９８２）；およびＨ．Ｒ．　Ｂｒａｎｄ等によるＪ．　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ．　４４（Ｌｅｔｔ．）、　　Ｌ−７７１（１９８３））　、このような相はＣｌａｒｋおよびＬａｇｅｒｗａｌｌにより開示されたＳＳＦＬＣチクノロシイの原則（　Ｎ．Ａ．　ＣｌａｒｋおよびＳ．丁．　Ｌａｇｅｒｗａｌｌによる＊ｐｐ１．　Ｐｈｙｓ。

Ｌｅｔｔ．　３６．　８９９頁（１９８０）　；　　および米国特許４，３６７、９２４）にもとづいて、カイラルにチルトされた相の強訴電性物性にもとづき、迅速−スイッチング性表示体用の誘電体として使用することができる。

現在まで、弱い負の誘電異方性を有する多数の液晶化合物がすでに合成されている。これｌ：対して、誘電率の大きい負の異方性を有する液晶化合物は依然として比較的少ししか知られていない。さらに、このような誘電率の大きい負の異方性を有する化合物は一般に、例えば混合物中における貧弱な溶解性、高い粘度、高い融点、および化学的不安定性などの欠点を有する。従って、負の誘電異方性を有し、大部分の種々の電気光学用途のための混合物の物性をさらに改良することができる別種の化合物が求められている。

負の誘電異方性を有し、そしてカルボキシル基または共有結合により結合している２個または３個の環および１個または２個以上の側鎖基、たとえばハロゲン、シアンまたはニトロ基を有する液晶化合物は西ドイツ国特許２．２４０，８６４、同２，６１３，２９３、同２，８３５．６６２および同２．８３６，０８６、ならびにヨーロッパ特＊Ｑ２３．７２Ｂから知られている。

ヨーロッパ特許０８４　、１９４においては、本請求項の化合物は広範な式中に包含されている。しかしながら、このヨーロッパ特許には、本発明による式で示されている個々の化合物はいずれも記載されていない。従って、この従来技術から、当業者は本発明の化合物を合成する可能性を簡易に見出すことはできなかったものであり、あるいはまた、本発明による化合物が好ましい位置にあるメンフェース範囲を顕著に有し、しかも低い粘度と同時に、あわせて大きい負の誘電異方性を有する点できわ立っていることを認識することもできなかったものである。

ヨーロッパ特許Ｑ８４．１９４にはまた、本発明による化合物が低いスメクテイツク傾向を有することから、本発明による化合物を５ＳＦＬＣチクノロシイにもとづく表示体において使用できることを示唆する記述は、何ら示されていない。

また、２．３−ジクロロヒドロキノンのジベンゾニート化合物も知られている〔たとえば、Ｂｒ１ｓｔｏｌ　ｅｔ　ａｌ、　Ｊ。

Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　３９．３１３８頁（１９７４）　、またはＣｌａｎｄｅｒｍａｎ　ｅｔａｌ、　Ｊ、　Ａｒｎ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　９７．１５８５頁（１９７５））　、　しかしながら、これらの化合物は単変性であるか、あるいは非常に狭いメンフェース範囲を有するのみのものである。

Ｅ４ｄｅｎｓｃｈｊｎｋ　ａｔ　ｍｌ、　Ａｎｇｅｗ、　Ｃｂｅｍ、　８９．１０３頁（１９７７）に記載されている４−ヒドロキシ−２，３−ジクロロ安息香酸のエステル化合物もまた、狭いメンフェース範囲を育するのみのものである。

西ドイツ国公開特許出願公報２，９３３，５６３により知られている４−アルキル−２，３−ジクロロフェニル４′−アルキルビシクロへキシル−４−カルボキシレート化合物は、それらの高い粘度のために、工業的に使用することはできない。

本発明の目的は大きい負の誘電異方性を有し、同時に低い粘度を有する安定な液晶化合物またはメソーゲン性化合物を提供することにある。

式Ｉで示される化合物が液晶相の成分として格別に適することが見い出された。

特に、これらの化合物を用いることによって、広いメンフェース範囲および比較的低い粘度を有する安定な液晶相を調製することができる。

式１で示される化合物はまた、カイラルにチルトされたスメクテイツク液晶相の成分としても適している。

さらにまた、式１で示される化合物を提供することによって、種々の適用の観点から、液晶混合物の調製に適する液晶物質の範囲が極めて一般的に相当に拡大される。

式１で示される化合物は広い用途範囲を有する。これらの化合物は、置換基を選択することによって、液晶相を主として構成する基材として使用することができるが、式Ｉで示される化合物はまた、他の群の化合物からの液晶基材に添加して、たとえば誘電異方性および（または）光学異方性および（または）粘度および（または）自発分極および（または）相範囲および（または）チルト角および（または）そのような誘電フィルターのピッチを変えることができる。

式１で示される化合物はまた、液晶誘電体の成分として使用することができる他の物質を製造するための中間体としても適している。

式■で示される化合物は、純粋な状態で、無色であり、電気光学用途に対して好ましく位置する温度範囲で液晶メンフェースを形成する。これらの化合物は、化学的に、熱的にまた、光の作用に対して非常に安定である。

従って、本発明は式Ｉで示される化合物に関するものであり、そしてまた、本発明は式１で示される化合物の製造方法に関するものであり、この方法は相当するカルボン酸化合物またはその反応性誘導体を相当するヒドロキシ化合物またはその反応性誘導体と反応させることを特徴とする方法である。

本発明はまた、式ｌで示される化合物を液晶相の成分として使用することに関する。さらに、本発明は式１で示される化合物の少なくとも一種を含有する液晶相およびこのような相を含有する液晶表示素子に関する。このような相は特に有利な弾性定数を有し、そしてそれらの低い△ε／ｌ↓僅によって、ＴＰＴ混合物に特に適している。

前述した説明および後述する説明において１４口１、Ｑ２゜Ａ”、Ａ”、　Ｒ，Ｚおよびｍは、別に明確に説明しない限°りは、前述した意義を有す。

従って、式１の化合物は、好ましくは、部分式ＩａおよびＩｂ（２個の環を有す）、部分式Ｉｃ〜Ｉｆ（３個の環を有す）および部分式Ｉｇ−Ｉｍ（４個の環を有す）を包含する。

Ｒ−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ、−ＲＩ　ａＲ−Ｃｙｃ−ＣＨ，ＣＢ、−ＰｈｅＦ、−ＲＩ　ｂＲ−Ａ’−Ｚ−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ２−ＲＩ　　ｃＲ−Ａ’−Ｚ−Ｃｙｃ−ＣＨｚＣＨ，−ＰｈｅＦ、−ＲＩ　　ｄＲ−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦｚ−Ｚ−Ａ’−Ｒｒ　　ｅＲ−Ｃｙｃ−ＣＨｚＣＨｚ −ＰｈｅＦｚ−Ｚ−Ａ’−ＲＩ　　ｆＲ−Ａ’−Ｚ−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ、−Ｚ− Ａ’−ＲＩ　　ｇＲ−Ａ’−Ｚ−Ｃ’ｔｃ−ＣＨｚＣＨｚ−ＰｈｅＦ２−２−Ａ ’−Ｒ１ｈＲ−Ａ’−Ａ”−Ｚ−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ、−ＲＩ　　１Ｒ−Ａ”−Ａ ”−Ｚ−Ｃｙｅ−ＣＢ、ＣＨ，−ＰｈｅＦ、−ＲＩ　　ｋＲ−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ、−Ｚ−Ａ”−Ａ’−ＲＩ　　ＩＲ−Ｃｙｃ−Ｃ１ｌ１２ＣＨ１−ＰｈｅＦ２− Ｚ−Ａ”−Ａ’−ＲＩ　ｍこれらの化合物の中で、部分式１ａ〜Ｉｆの化合物が、特に好ましい。

前述した式および後述する式の化合物において、基Ｒは、相互に独立して、それぞれ好ましくはアルキルまたはアルコキシである。

基Ｒの１個がアルケニルまたはオキサアルキル（例えばアルフキジメチル）である前述した式または後述する式の化合物も、また好ましい。

ＡＩおよびＡ２は、好ましくは、置換されていない１，４−フェニレン、Ｃｙｃｓ　　ＰｙｄまたはＰｙｒである。好ましくは、式Ｉの化合物は、それぞれの場合において、１個より多い基ｐｙｄ、　　Ｐｙｎ、　　Ｐｙｒまたは２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンを含有していない。

前述した式および後述する式において、基Ｒは、好ましくは２〜１２（１のＣ［子、特に３〜１０ｇＪのＣ原子を有す。

Ｒ中において、１個または２個のＣＨ，基は、また、置き換えられていてもよい。好ましくは、１個のＣＨ，のみが、−〇−または−ＣＨ＝ＣＨ−にょう置き換えられている。

前述した式および後述する式において、基Ｒは、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基または他のオキサアルキル基そしてまたアルキル基（この基中に存在する１個または２個のＣＨ２基は−ＣＨ＝Ｃ）］−により置き換えられていてもよい）である。

基Ｒがアルキル基〔この基中に存在する１個のＣＨ，基はＯＫ子によって置き換えられていてもよく（例、アルコキシまたはオキサアルキル）または２個の隣接していないＣＨ，基はＣ原子によって置換されていてもよい（例、アルコキシアルコキシまたはジオキサアルキル）〕である場合は、これらは直鎖状または有枝鎖状である。好ましくは、アルキル基は、直鎖状であり、２．３．４．５．６または７債のＣ原子を有しそして従って、好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはへブトキシ、そしてまた、メチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシまたはテトラデシルオキシである。

オキサアルキルは、好ましくは直鎖状の２−オキシプロピル（−メトキシメチル）、２−（−二トキシメチル）または３−オキサブチル（−２−メトキシエチル）、２−１３−または４−オキサペンチル、２−１３−１４−または５−オキサヘキシル、２−１３−１４−１５−または６−オキサヘプチル、２−１３−１４ −１５−１６−または７−オキサオクチル、２−１３−５４−１５−１６−１７ −または８−オキサノニル、２−１３−１４−１５−１６−１７−１８−または９−オキサデシル、１，３−ジオキサブチル（−メトキシメトキシ’）　、１．３−１１．４−１２．４−ジオキサペンチル、１．３−１ｌ、４−１ｌ、５−１２．４−１２．５−または３．５−ジオキサヘキシル、１，３−１１．４−１１，５−１１，６−１２，４−１２．５−１２，６−１３，５−２３．６−または４．６−ジオキサへグチルである。

基Ｒがアルキル基でありそしてこの基中に存在するＣＨ，基が−ＣＨ−ＣＨ−により置き換えられている場合は、トランス−形態が好ましい。このアルケニル基は、直鎖状または有枝鎖状である。好ましくは、それはＩ［ｉｌｌ状であり、そして、２〜１０個のＣ［子を有している。従って、それは、特にビニル、プロプ −１−エニルまたはプロプ−２−エニル、ブドー１−エニル、ブドー２〜エニルまたは７’）−３−エニル、ベント−１−エニル、ベント−２−ノニル、ベント −３−ニニルまたはベント−４−ニニル、ヘキス−１−エニル、ヘキス−２−ニニル、ヘキス−３−エニル、ヘキス−４−エニルマタはへキス−５−ノニル、ヘプ）−１−ニニル、ヘプト−２−エニル、ヘプト−３−ユニル、ヘプト−４−エニル、へ７’）−５−エ二ルまたはヘプト−６−エニル、オクト−１−エニル、オクト−２−エニル、オクト−３−エニル、オクト−４−エニル、オクト−５− エニル、オクト−６・−ユニルまたはオクト−７−エニル、ノン−１−ニニル、ノン−２−ニニル、ノン−３−エニル、ノン−４−エニル、ノン−５−エニル、ノン−６−エニル、ノン−７−エニルまたはノン−８−ユニル、デク−１−エニル、デク−２−エニル、デク−３−ニニル、チクル４−エニル、デク−５−エニル、デク−６−エニル、デク−７−エニル、デク−８−ユニルまたはデク−９− エニルである。

有枝鎖状の基Ｒを有する式１の化合物は、通常の液晶基材物質中における高度の溶解性のためｌ：、重要であることが多くそして特ｌ；、これらの化合物が光学的に活性である場合は、カイラルドーピング物質として重要である。この蚕のスメクテイツク化合物は、強誘電性物質に対する成分として適している。

このタイプの有枝鎖状の基は、一般に、１個より多くない鎖枝分れを含有している。好ましい有枝鎖状の基Ｒは、イングロビル、２−ブチル（−１−メチルプロピル）、イソブチル（−２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、インペンチル（−３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、インプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−二チルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、ｌ−メチルへブトキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４ −メチルヘキシル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシルおよび６−メチルオクトキシである。

式ｌは、これらの化合物のラセミ体および光学的対掌体を包含し、ならびに、それらの混合物をも包含する。

式Ｉ８よび式Ｉａ〜１にの化合物の中で、その中に含有されている基の少なくとも１個が前述した好ましい意義の１つを有する化合物が好ましい。

式Ｉの化合物は、文献〔例えばＨｏｕｂｅｎ−ＷｅｙｌのＭｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｂｍｉｅ（Ｍｅｔｈｏｄｓ　ｏｆ　ｏｒｇａｎｉｃｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、　Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔの標準学術書〕に記載されているようなそれ自体既知の方法によって、そして、特に、上記反応に対して既知でありそして適当した反応条件下で製造される。本明細書には詳細に説明していないけれどもそれ自体既知である変形法もまた使用することができる。

必要に応じ、出発物質は、また、出発物質を反応混合物から単離しないでそしてざらｊ；直ちに反応させて式Ｉの化合物を変換させるような方法で、反応系内で形成させることもできる。

式Ｉの化合物は、１．２−ジフルオロベンゼンかう出発して得ることができる。

後者の化合物を、既知方法〔例えば、Ａ、Ｍ、Ｒｏｅ等：ｊ、Ｃｈｅ＋ｎ、Ｓｏｃ、Ｃｈｅｔｏ、Ｃｏｍｍ、　２２．５８２（１９６５））により金属化し、そして、適当な求電子試薬と反応させる。このようにして得られた１−置換２，３ −ジフルオロベンゼンを使用して、この反応の手順を、適当な求電子試薬を使用して、再度実施して１，４−ジ置換２，３−ジフルオロベンゼンを得、必要に応じ、この化合物を更に他の反応工程により最終生成物に変換することができる。

もし適当である場合はテトラメチルエチレンジアミン（丁ＭＥＤＡ）またはへキサメチルホスホトリアミドのような複合剤（ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を添加して、不活性溶剤例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシニクン、第３１！＆ブチルメチルエーテルまたはジオキサンまたは炭化水素例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼンまたはトルエンまたはこれらの溶剤の混合物中で１．２−ジフルオロベンゼンまたは１−ｆ換２，３− ジフルオロベンゼンを、−１００℃〜＋５０℃、好マしくは一７８℃〜０℃の温度で、フェニルリチウム、リチウムテトラメチルピペリジン、ｎ−１第２級−または第３級ブチルリチウムと反応させる。

リチウム２．３−ジフルオロフェニル化合物ヲ−１００℃〜Ｏ℃、好適には一５０℃以下で相当する求電子試薬と反応させる。適当な求電子試薬は、アルデヒド、ケトン、ニトリル、エポキシド、カルボン酸誘導体例えばエステル、無水物またはハライド、ハロゲノホルメートまたは二酸化炭素である。

脂肪族または芳香族のハロゲン化合物との反応に際しては、リチウム２．３−ジフルオロフェニル化合物を、遷移金属接触作用下で金属交換しそして結合させる。亜鉛２．３−ジフルオロフェニル化合物（西独公開特許第３．６３２，４１０号参照）またはチタン２，３−ジフルオロフェニル化合物（西独公開特許第３，７３６．４８９号参照）がこの目的に対して特に適している。

すなわち、式Ｉの化合物は、式１においてＨＷ子の代りに１個またはそれより多くの還元できる基および（または）Ｃ−Ｃ結合を含有し、それ以外は式ｌに相当する化合物を、還元することにより製造することができる。

好ましい還元できる基は、カルボニル基枠１；ケト基、そしてまた、例えば遊離のまたはエステル化されたヒドロキシル基または芳香族に結合したハロゲン原子である。

還元に適した好ましい出発物質は、シクロヘキサン環の代りにシクロヘキセン環またはシクロヘキサノン環および（または）　−ＣＨ，ＣＤ、−基の代りに−ＣＨ＝ＣＢ−基および（または）−ＣＨ，−基の代りに−Ｃ〇−基および（または）Ｈａｔ（子の代りｌ：遊離のまたは官能性に変えられたＯＨ基（例えばそのｐ −トルエンスルホネートの形態の基）を含有し、それ以外は、式Ｉに相当するものである。

還元は、例えば、不活性溶剤例えばメタノール、エタノールまたはインプロパツールのようなアルコール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）またはジオキサンのようなエーテル、酢酸エチルのようなエステル、酢酸のようなカルボン酸またはシクロヘキサンのような炭化水素中において、０９〜約２００°の間の温度および約１〜２００バールの間の圧力下で、接触水素添加することにより行うことができる。適当な触媒は、好ましくは、酸化物の形態（例えばＰｔＯ２、Ｐｄ０）　、支持体上の形態（例えばＰｄ付炭素、Ｐｄ付次酸カルシウムまたはＰｄ付炭酸ストロンチウム）または微細に分散された形態で使用することのできるＰｔまたＰｄのような希金属である。

また、ケトン類を、Ｃｌｅｍｍｅｎｓｅｎの方法〔約８０〜１２０’の間の温度で、好ましくは水性アルコール溶液中または水／トルエンの不均質相中で亜鉛、アマルガム化亜鉛または錫および塩酸を使用する〕またはＣａｇｌｉｏｔｔｉの方法素化ナトリウムまたはカテコール−ポランと反応させることによる（Ｏｒｇ、５ｙｎｔｈ、　５２．１２２（１９７２））によって、アルキル基および（または）　−ＣＨｚＣＨｘ−架橋を含有する式Ｉの相当する化合物に還元することができる。

複合水素化物を使用する還元も、また、可能である。

例えば、アリールスルホニルオキシ基は、ＬｉＡｆｆＨ４によって還元的に除去することができそして特に、ｐ−トルエンスルホニルメチル基は、好ましくは約０〜１００’の間の温度でジエチルニーチルまたはＴＨＦのような不活性溶剤中でメチル基に還元することができる。

本発明のエステルは、アルコールまたはフェノール（またはその反応性誘導体）による相当するカルボン酸（またはその反応性誘導体）のエステル化によって得るイドとりわけクロライドおよびブロマイド、そしてまた、例えば混合酸無水物を包含する無水物、アジドまたはエステル特にアル′キル基中に１〜４個のＣｆ子を有するアルキルエステルである。

上記アルコールまたはフェノールの特Ｊ’：　ｊ！　巖な反応性誘導体は、相当する金属のアルフレートまたはフェネート、好ましくは、ＮａまたはＫのようなアルカリ金属のアルコレートまたはフェネートである。

エステル化は、有利には、不活性溶剤の存在下において行われる。特に、エーテル例えばジエチルエーテル、ジーね一ブチルエーテル、丁ＨＦ、　　ジオキサンまたはアニソール、ケトン例えばアセトン、ブタノンまたはシクロヘキサノン、アミド例えばＤＭＦまたは燐酸ヘキサメチルトリアミド、炭化水素例えばベンゼン、トルエンまたはキシレン、ハロゲン化炭化水素例えば四塩化炭素またはテトラクロロエチレン、およびスルホキシド例えばジメチルスルホキシドまたはスルホランが、非常に適している。同時に、エステル化中に形成した水を共沸的に溜去するために、水−不混和性溶剤を有利に使用することができる。時々、過剰の有機塩基例えばピリジン、キノリンまたはトリエチルアミンを、エステル化に対して使Ｍすることもできるゎエステル化は、また、溶剤の不存在において、例えば、単に成分を酢酸ナトリウムの存在下は、通常、−５０６〜＋２５０６の間、好ましくは一２０″〜＋８０°の間である。これらの温度において、ニスチル化反応は、一般に１５分〜４８時間後に完了する。

詳細には、エステル化の反応条件は、主として使用される出発物質の性質ｌ二依存する。すなわち、遊離カルボン酸は、一般に強酸例えば塩酸または１ｒｉｓのような鉱厳の存在下で、遊離のアルコールまたはフェノールと反応させる。好ましい操作は、好ましくは塩基性媒質中における酸無水物または特に酸クロライドとアルコールとの反応である。重要な塩基は、特に、アルカリ金属の水酸化物例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、アルカリ金属の炭酸塩または重炭酸塩例えば炭酸ナトリウム、重炭蓋ナトリウム、炭酸カリウムまた重炭酸カリウム、アルカリ金属の酢酸塩例えば酢酸ナトリウムまたは酢酸カリウム、アルカリ土類金属の水酸化物例えば水酸化カルシウムまたは有機塩基例えばトリエチルアミン、ピリジン、ルチジン、コリジンまたはキノリンである。

更に他の好ましいエステル化を行うには、はじめに、アルコールまたはフェノール’Ｇ：　’Ｒエｔ：Ｊエタノール性水ＩＩ　化ナトリウムまたは水酸化カリウムによる処理によりナトリウムまたはカリウムのアルコレートまたは７エネートに変換し、このアルコレートまたは７ユネートを単離し、そして、！炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムと一１１７二、撹拌しながら、アセトンまたはジエチルエーテル中に懸濁し、次に、ジエチルエーテル、アセトンまたはＤＭＦ中の酸クロライドまたは酸無水物の溶液を、この懸濁液に好ましくは約−２５°〜＋２０ ″の間の温度で加える。

本発明のエーテルは、相当するヒドロキシ化合物、好ましくは相当するフェノールのエーテル化によって得ることができる。好ましくは、ヒドロキシ化合物を、はじめに、相当する金属誘導体に、例えばＮａＨ，ＮａＮＨｌ、ＮａＯＨ。

ＫＯＨｓ　Ｎａ、ＣＯ，またはに、Ｃｏ、による処理により相当するアルカリ金属のアルコレートまたはアルカリ金属のフェネートに変換する。次に、これらの化合物を、約２０°〜１００゜の間の温度で好ましくは、アセトン、１．２−ジメトキシエタン、ＤＭＦまたはジメチルスルホキシドのような不活性溶剤中または過剰の水性または水性のアルコール性ＮａＯＨまたはＫＯＨ中で相当するハロゲン化アルキル、スルホン酸アルキルまたは硫酸ジアルキルと反応させることができる。

本発明ｊ；よる液晶相は、好ましくは、１種またはそれより多くの本発明の化合物のほかに、更に他のｌＩ成酸成分して２〜４０種、特に４〜３０種の成分を含有する。非常に特に好ましくは、これらの液晶相は、１種またはそれより多くの本発明の化合物のほかに、７〜２５種の成分を含有する。これらの成分は、好ましくは、ネマティックまたはネマティック誘発性（単変性または等方性）物質、特にアゾキシベンゼン、ベンジリデンアニリン、ビフェニル、ターツユニル、フェニルまたはシクロへキシルベンゾエート、フェニルまたはシクロヘキシルシクロヘキサンカルボキシレート、フェニルまたはシクロヘキシルシクロへキシルベンゾエート、フェニルまたはシクロヘキシルシクロへキシルシクロヘキサンカルボキシレート、シクロへキシルフェニルベンゾエート、シクロへキシルフニニルシクロヘキサン力ルポキシレートまたはシクロへキシルフェニルシクロへキシルシクロヘキサンカルボキシレート、フェニルシクロヘキサン、シクロヘキシルビフニニル、フェニルシクロへキシルシクロヘキサン、シクロへキシルシクロヘキサン、シクロへキシルシクロヘキセン、シクロへキシルシクロへキシルシクロヘキセン、１．４−ビス−シクロヘキシルベンゼン、４．４’−ビス−シクロへキシルビツユニル、フニニルーまたはシクロヘキシル−ピリミジン、フェニル−またはシクロへキシルピリジン、フェニル−またはシクロヘキシル−ジオキサン、フェニル−またはシクロへキシル−１，３−ジチアン、　１．２−ジフェニルエタン、　１．２−ジシクロへキシルニジクロへキシル−２−（４−７二二ルシクロヘキシル）−エタン、１−シクロへキシル−２−ビフェニルエタン、１−７二二ルー２−シクロヘキシル７ニニルエタン、場合によってはハロゲン化されたスチルベン、ベンジルフェニルエーテル、トランおよび置換された桂皮酸のクラスからの物質から選択される。これらの化合物中の１．４−２二二レン基は、また、フッ素化されていてもよい。

および５によって特ダづけることができる。

Ｒ’　−Ｌ−Ｅ−Ｒ”　　　　　　　　　　　　　　　ＩＲ’−Ｌ−Ｃｏｏ−Ｅ −Ｒ＃２Ｒ’−Ｌ−○ＱＣ−Ｅ−Ｒ″３Ｒ’−Ｌ−ＣＨｚＣＨ２−Ｅ−Ｒ＃４Ｒ’　−Ｌ−ＣｉＣ−Ｅ−Ｒ’　　　　　　　　　　　　　５これらの式Ｌ２．３．４および５１；おいて、ＬおよびＥは、同一または異なって相互に独立して、それぞれ、　　　−Ｐｈｅ−１−Ｃｙｃ−１−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−１−Ｐｈｅ− Ｃｙｃ−１−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−１−Ｐｙｒ−１−Ｄｉｏ−１−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−およびその鏡像体〔式中、Ｐｈｅは置換されていないかまたはフッ素−置換されている１、４−）ユニレンであり、Ｃｙｃはトランス−１，４ −シクロヘキシレンまたは１．４−シクロヘキセニレンであり、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイルまたはピリジン＝２．５−ジイルでありそしてＤｉｏは１．３−ジオキサン−２，５−ジイルでありモしてＧは２−（トランス−１，４− シクロヘキシル）−エチノペ　ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５ −ジイルまｔ；は１．３−ジオキサン−２，５−ジイルである〕からなる群からの２価の差である。

好ましくは、基りおよびＥの１個は、　Ｃｙｃ、　ＰｈｅまたはＰｙｒである。

Ｅは、好ましくはＣｙｃ、　ＰｈｅまたはＰｈｅ−Ｃｙｃである。

好ましくは、本発明による液晶相は、式Ｌ　２．３、らなる群から選択されたものである〕の化合物から選択された１種まｔ：はそれより多くの成分および同時に式ｌ。

２．３．４および５〔式中、基りおよびＥの一方はＣｙｃ。

ＰｈｅおよびＰｙｒからなる群から選択されたものでありそして他の基は−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−１−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−１−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−１−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−からなる群から選択されたものである〕の化合物から選択された１種またはそれより多くの成分およびもし適当である場合は式】、２．３．４８よび５〔式中、基りおよびＥは−Ｐｈｅ−Ｃｙｅ−１−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−５− Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｅ−からなる群から選択されたものである〕の化合物から選択された１種またはそれより多くの成分を含有する。

部分式〕ａ、２ａ、３ａ、４ａおよび５ａの化合物におけるＲ′およびＲ＃は、相互に独立して、それぞれ８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシまたはアルカノイルオキシである。

これらの化合物の大部分において、Ｒ′およびＲ″は、異なっており、これらの基の１個は、大部分の場合において、アルキルまたはアルケニルである。部分式１ｂ、２ｂ。

３ｂ、４ｂ８よび５ｂの化合物においては、Ｒ＃は−ＣＮ。

−ＣＦ３、Ｆ、　ＣＱ、または−ＮＣＳである。この場合においては、Ｒは部分式１ａ〜５ａの化合物に対して示した意義を有し、そして、好ましくはアルキルまたはアルケニルである。しかしながら、式１，２．３．４および５の化合物における考えられる置換分の他の置換分も、また通常のものである。このような物質の多くは、あるいはその混合物さえも、商業的に入手できる。これらの物質は、すべて、文献から知られている方法またはそれに類似した方法によって得ることができる。

化合物１　ａｓ　２ａ、３ａ、４ａおよび５ａの群（グループ１）からの成分のほかに、本発明による液晶相は、好ましくはまた、化合物１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂの群（グループ２）からの成分を含有する。これらの成分の割合は、好ましくは、次の通りである。

グループ１：２０〜９０％、特に３０〜９０％グループ２：１０〜８０％、特に１０〜５０％本発明の化合物および群１および２からの化合物の全体の割合は、１００％までである。

本発明による液晶相は、好ましくは１〜４０％、特に好ましくは５〜３０％の本発明の化合物を含有する。また、４０％以上、特に４５〜９０％の本発明の化合物を含有する液晶相も、また好ましい。液晶相は、好ましくは、３．４または５種の本発明の化合物を含有する。

本発明ｌ；よる相は、それ自体常用の方法で製造される。

一般に、成分を、好ましくは上昇した温度で相互に溶解させる。適当な添加剤によって、本発明による液晶相は、これらの液晶相をこれまで開示されたすべての型の液晶表示素子に使用することができるように、変性することができる。このような添加剤は、当該技術に精通せし者に知られておりそして広く文献［Ｈ，Ｋｅｌｋｅｒ／Ｒ−Ｈａｔｚ：Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ、　Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ、　Ｗｅｉｎ−ｈｅｉｍ、　１９８０）に記載されている。例えば、着色したゲスト−ホスト系を製造するために多色染料を添加することができ、またはネマティック相の誘導異方性、粘度および（または）配向を変化する物質を添加することができる。

以下に実施例を示すが、これらの例は、本発明を説明するためのものであり、そして本発明を限定するためのものではない。ｍ、ｐ、−融点、ｃ、ｐ、−透明点を示す。前述および後述中の％は、重量％を意味しそして温度はすべて℃で示す。′常用の方法による処理”とは次の操作を意味する。

水を加え、混合物を塩化メチレンで抽出し、相を分離し、有機相を乾燥し次ｊ；蒸発し、そして生成物を結晶化および（または）クロマトグラフィーにより精製する。

他の定義は次の通りである。に：結轟性−固体状態、Ｓ：スメクティツク相（インデックスは相タイプの違いを示す）、Ｎ：ネマテインク状態、Ｃｈ：フレステリック相、Ｉ：等方性相。２種の記号間の数字は、変換温度（℃）を示す。

突施例　１ｌ−（４−エトキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−４−（４−トランス−プロピル−シクロヘキシルエチル）−シクロへラス−１−エン〔製造：ｎ−ヘキサン中ノフチルリチウム（ＢｕＬｉ）の１．６Ｎ溶液１３１ｍΩを、湿気を排除しそして窒素雰囲気下において、−７０℃でエトキシ−２，３−ジフルオロベンゼン３１．６ｇおよびテトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）　２３．２９およびテトラヒドロ７ラン（ＴＨＦ）　４０Ｑｒｒ＋（ｌの溶液に流加する。次に、混合物を一７０℃で４時間撹拌しそして次ｊ；ＴＢＦ　１００ｒｎρ中の４ −（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシルエチル）−シクロへキサノン５０ｇを徐々に加える。得られた反応混合物を徐徐に室温に加温しそしてそれから飽和塩化アンモニウム溶液１．５１２で加水分解する。混合物を、エーテルで抽出しそしてエーテル相を水で数回洗滌し、乾燥しそして蒸発する。残留物をエタノール７００１１１Ｑにとり、濃ＨＣＱ　７０ｍＱを加えそして混合物を３時間還流下で沸騰させる。次に、水１．５０を加えそして混合物をメチル第３級ブチルエーテル（ＭＴＢエーテル）で抽出する。エーテル相を中性になるまで洗滌し、乾燥しそして蒸発し次に残留物を再結晶する〕３９ｇを、ＴＨＦ　２５（ｈ＋＋Ｑに溶解しそして５％Ｐｄ−Ｃ４ｆの存在下において３４℃で０．５バールの水素圧下で水素添加する。それから、混合物を濾過し、溶液を蒸発しそしてトランス−４−（）ランス−４−ｎ゛−プロピルシクロヘキシルエチル）−（４−エトキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサンを、クロマトグラフィーおよび結晶化によって単離する。

同様にして、次の化合物が製造される。

ト５ンス−４−（４−エチルシクロヘキシルエチル）−（４−ニドキシ−２，３ −ジフルオロ７ニニル）−シクロヘキサントランス−４−Ｃ４−、’チルシクロヘキシルエチル）−（４−ニドキシ−２，３−’；フルオロフェニル）−シクロトランス−４−（４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−（４−エトキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−ヘプチルシクロヘキシルエチル）−（４−ニドキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−エチルシクロヘキシルエチル）−（４−プロポキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−プロピルシクロヘキシルエチル）−（４−プロポキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−ブチルシクロヘキシルエチル）−（４−プロポキシ−２，３−ジフルオロフエニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−（４−プロポキシ−２，３−ジフルオロフユニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−へブチルシクロヘキシルエチル）−（４−７’ロポキシ− ２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−エチルシクロヘキシルエチル）−（４−７’トキシー２．３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−プロピルシクロヘキシルエチル）−（４−ブトキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−ブチルシクロヘキシルエチル）−（４−ブトキシ−２，３ −ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−（４−ブトキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−へブチルシクロへキシルニチル）−（４−ブトキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−エチルシクロヘキシルエチル）−（４−ペンチルオキシ− ２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−プロピルシクロヘキシルエチル）−（４−ペンチルオキシ −２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−ブチルシクロヘキシルエチル）−（４−ペンチルオキシ− ２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−（４−ペンチルオキシ −２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−へブチルシクロヘキシルエチル）−（４−ペンチルオキシ −２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−エチルシクロヘキシルエチル）−（４−へブチルオキシ− ２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−プロピルシクロヘキシルエチル）−（４−ヘプチルオキシ −２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−ブチルシクロヘキシルエチル）−（４−へブチルオキシ− ２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−ペンチルシクロヘキシルエチル）＝（４−へブチルオキシ −２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサントランス−４−（４−へブチルシクロヘキシルエチル）−（４−へブチルオキシ −２，３−ジフルオロフェニル）−シクロヘキサン実施例　２丁ＨＦ　７ＯｒｎＱ中の１．２−ジフルオロ−３−（トランス−４−〇−プロピルシクロへキシルメトキシ）−ベンゼン３７　＋　５９の溶液、ヘキサン中のブチルリチウム（ＢｕＬｉ）の１．６Ｎ溶液６８．５ｍ１２そして次にＴＨＦ　７０＋ｎｆｆ中のトランス−４−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル） −シクロヘキシルエチルアイオダイド３９．８ｇおよび１，３−ジメチル−テトラヒドロ−２（ｌＨ）−ピリミジノン（ＤＭＰＵ）　２０ｇの溶液を、順次に撹拌しながら、−９０℃のＴＨＦ　８０ｍｒｌ中のカリウム第３級ブチレート（ｔ −ＢｕＯＫ）　１２．３９の溶液に加える。添加終了後に、撹拌することが困難である懸濁液を徐々に一１４０℃に加温し、水を加えそして混合物を常法により処理する。これによって、トランス−４−プロピルシクロヘキシルメチル４−　（トランス−４−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルエーテルヲ得る。

同様にして、次の化合物が製造される。

トランス−４−エチルシクロヘキシルメチル４−（トランス−４−（）ランス− ４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ７ニニルエーテルトランスー４−ブチルシクロヘキシルメチル４−（トランス−４−（トランス− ４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルエーテルトランス−４−ペンチルシクロヘキシルメチル４−（トランス−４−（トランス −４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルエーテルトランス−４−エチルシクロへキシルメチル４−（トランス−４−（トランス− ４−ブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルニドランス−４−プロピルシクロヘキシルメチル（トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロフェニルエーテルトランス−４−ブチルシクロヘキシルメチル４−　（トランス−４−　（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ーシクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロフェニルエーテルトランス−４−ヘプチルシクロヘキシルメチル４−（トランス−４−（）ランス −４−ブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）　−２．３−ジフルオロフェニルエーテルトランス−４−エチルシクロヘキシルメチル４−（トランス−４−（トランス− ４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロフェニルエーテルトランス−４−プロピルシクロヘキシルメチル４−（トランス−４−　（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロフェニルエーテルトランス−４−ブチルシクロヘキシルメチル４−（トランス−４−（）ランス− ４−ペンチルシクロヘキシル−シクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロフェニルエーテルトランス−４−ペンチルシクロヘキシルメチル４−（トランス−４−（）ランス −４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロフェニルエーテルトランス−４−エチルシクロヘキシルメチル４−　（）ランス−４−（トランス −４−ヘプチルシクロヘキシル）ーシクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロフェニルエーテルトランス−４−プロピルシクロヘキシルメチル４−（トランス−４−　（トランス−４−へブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロフェニルエーテルトランス−４−ペンチルシクロヘキシルメチル４−（トランス−４−（１−ランス−４−へブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロフェニルエーテルトランス−４−へキシルシクロヘキシルメチル４−（トランス−４−　（トランス−４−へブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロフェニルエーテル実施例　３塩化メチレンに溶解しｔ；ジシクロへキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）　０．０５モルを、０℃で接触量の４−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノピリジン（　ＤＭＡＰ）の存在下において、塩化メチレン（　７０ｍＱ）中の４−（トランス−４−（トランス−４−ｎ−ｊロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロフェノール［　−　９０＠でＴＩ’ｌＦ中で２、３−ジフルオロアニソールを等モル量のｔ−ＢｕＯＫおよびＢｕＬ　ｉと反応させそして等モル量のＤＭＰＵの存在下においてカリウム化合物をトランス−４−（トランス−４ −ｎ−オダイドでアルキル化しそして次に臭化水素酸／氷酢酸でエーテル開裂を行うことによって得ることができる〕０、０５モルおよびトランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキサンカルボン＊Ｏ．ＯＳモルの溶液に加える。反応混合物を室温で１２時間撹拌し、沈澱したジシクロヘキシル尿素を炉去しそして混合物を常法により処理する。これによって４−　（）ランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロフェニルトランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレートを得る。

同様にして、次の化合物が製造される。

４−（トランス−４−（トランス−４−プチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルトランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート４−（トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル”）　−２，３−ジフルオロフェニルトランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート４−（トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルトランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート４−（トランス−４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）　−２，３−ジフルオロフェニルトランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート４−（トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−シクロへキシルニチル）−２，３−ジフルオロ７ユニルトランスー４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート４−（トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート４−（トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート４−（トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ７ニニルトランスー４−７’ロピルシク口ヘキサン力ルポキシレート４−（トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルトランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボキシレート４−　（トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルトランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボキシレート４−（）ランス−４−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ７二ニルトランスー４−ブチルシクロヘキサンカルボキシレート４−（トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロへキシルニチル）−２，３−ジフルオロフェニルトランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボキシレート４−（トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロツユニルトランス−４−ヘプチルシフロヘキサンカルボキシレート４−（トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルトランス−４−へブチルシクロヘキサンカルボキシレート４−　（トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルトランス−４−ヘプチルシクロヘキサンカルボキシレート４−（トランス−４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルトランス−４−ヘプチルシクロヘキサンカルボキシレート実施例　４湿気を排険しながらそして窒素雰８９１下！：８いて、ヘキサン中のｎ−ＢｕＬｉの１．６Ｎ溶液０，２１モルを、−７０℃で、ＴＨＦ　４００ｍρ中のニドキシ−２，３−ジフルオロベンゼン０．２モルおよびＴＭＥＤＡ　Ｏ−２モルの溶液に情趣する。混合物を、−７０’で４時間撹拌し次に４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロへキサノン０．２モルを加える。

反応混合物を室温に加温しそして次にｍＴ３ＣＱで加水分解し次に生成物を常法によって単離する。生成物をトルエン中にとりそして接触量のｐ−）ルエンスルホン酸の存在下において、水分離器下で加熱沸騰させる。次に、トルエン相を中性になるまで水で洗滌し次に蒸発する。残留物をＴＨＦ中にとりそして２３℃および常圧下で５％Ｐｄ／ＣＥ　１０１　ＲＷ　３０９を使用して水素添加する。

触媒の除去後、溶剤を蒸発しそして生成物をクロマトグラフィーにより単離する。これによって、Ｋ　５３°５１７９°Ｎ　１８４．２９１を有する２、３−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）− シクロヘキシルシー１−エトキシベンゼンｔ−得６゜同様にして、次の化合物が製造される。

２．３−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−１−エトキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシルクー１−ニドキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−１−エトキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルクー１−エトキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−１−ペンチルオキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシル〕−１−ベンチルオキシベンゼン２，３−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−１−ペンチルオキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルツー１−ヘンチルオキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−１−オクチルオキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−［トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシル］−１−オクチルオキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−［トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル］−１−オクチルオキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルツー１−オクチルオキシベンゼン実施例　５実施例４と同様にして、４−ペンチルシクロヘキサノンと反応させて、２，３− ジフルオロ−４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１−エトキシベンゼンを得る。

同様にして次の化合物が製造される。

２．３−ジフルオロ−４−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）−１−ニドキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−ニドキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−１−エトキシベンゼン２．３−ジフルオ！７−４−（）ランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−１− エトキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−１−プロポキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−７ ’ロポキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−１−プロポキシベンゼン２．３−　ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１− プロポキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−へブチルシクロヘキシル）−１−プロポキシベンゼンヘキシル）−１−ペンチルオキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−＜トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−ペンチルオキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−１−ペンチルオキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−０ランス− ４−ペンチルシクロヘキシル）−１−ペンチルオキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）−１−オクチルオキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１− オクチルオキシベンゼン２．３−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１−オクチルオキシベンゼン実施例　６５！施例３と同様にして、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェノールを４−オクチルオキシ安息香酸と反応させて、Ｋ　　５３’ｓｃ　（２１’）　Ｎ　　１３７°　工を有する４−（トランス −４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニル４−オクチルオキシベンゾエートを得る。

同様にして、次の化合物が製造される。

４−（トランス−４−エチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニル４−オクチルオキシベンゾエート４−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニル４−オクチルオキシベンゾエート４−　（トランス−４−ブチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ７ニニル４−オクチルオキシベンゾニート４−（トランス−４−へブチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニル４−オクチルオキシベンゾエート４−　（）ランス−４−エチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニル４−ペンチルオキシベンゾエート４−（１−ランス−４−’ロピルシクロヘキシルニチル）−２，３−ジフルオロフェニル４−ペンチルオキシベンゾエート４−０ランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル−２．３−ジフルオロフェニルエート４−（）ランス−４−ヘプチルシクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロフェニル４−ペンチルオキシベンゾエート４−　（）ランス−４−エチルシクロヘキシルエチル）−２．３−’；フルオロフェニル４ープロピルオキシベンゾエート４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロフェニル４−プロピルオキシベンゾエート４−（）ランス−４−ペンチルシクロへキシルニチル）−２．３−ジフルオロ７ニニル４−プロピルオキシベンゾエート４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロフェニル４−プロビルオキシベンゾエート −２，３−ジフルオロフニニル４−ニドキシベンシュート４−　（１−ランス− ４−ブチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニル４−ニドキシベンゾエート４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−２，３− １フル才ロフニニル４−エトキシベンゾエート４−（）ランス−４−へキシルシクロへキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニル４−エトキシベンゾエート実施例　７実施例３と同様にして、４−　（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェノールをカプロン酸と反応させてＫ　４５”　Ｎ　（２６，４’）　Ｉを有する相当する４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ７ニニルカプロエートヲ得る。

同様にして、次の化合物が製造される。

４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルカプロエート４−　（トランス−４−ブチルシクロヘキシルエチル）−２，３−’；フルオロ７ニニルカプロエート４−　（トランス−４−エチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ７ニニルカプロエート４−（）ランス− ４−ヘプチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルカプロエート４−　（トランス−４−エチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルプロピオネート４−０ランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）− ２，３−ジフルオロフェニルプロピオネート４−　（１−ランス−４−ブチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルプロピオネート４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフェニルプロピオネート４−（）ランス−４−へブチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロフニニルブロビオネートｇｉｌ施例　８ブチルリチウム（ＢｕＬｊ）の１．６Ｎ溶液１３０ｒｍ（ｌを、−９０”−−１００°で撹拌しながら、１．２−ジフルオロベンゼン０．２５Ｍ、カリウム第３級ブチレート０．２ＭおよびＴＨＦ　２００ｔｎ（ｌの混合物に加える。次に、トランス−４−ベンチ／Ｌ、　’７　り。

ヘキシルエチルアイオダイド０．２Ｍ、　ＤＭＰＵ　０．２ＭおよびＴＨＦ　５０ｍｇの混合物を、−８５＠〜−９０″で加える。

添加終了後に、反応混合物を一４０″に加温し、撹拌を更に１時間つづけ、水を加えそして混合物を常法により処理する。

このようにして得られたトランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル−２，３ −ジフルオロベンゼン（０，１Ｍ）を、ＴＭＥＤＡ　Ｏ，１ＭとともにＴＨＦ　２００ｍ（ｌに溶解し、ヘキサン中のＢｕＬ　ｉの１．６Ｎ溶液０．１Ｍを一６０’　−−７０″′で加えそして混合物を撹拌する。２時間の反応時間の後に、ドライアイス（破砕した）１０〜２０ｇを加える。撹拌を更に１八時間つづけ、混合物を室温に加温し、水を加えそして混合物を常法により処理する。

次に、生成物を、ＣＨ２ＣＱ　、中’ｔ’ＤＭＡＰおよびＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）の存在下で４−ペンチルツユノールでエステル化する。処理および精製後に、Ｋ　４５”５Ａ９２’　　Ｎ　　１３０．３”　　Ｉを有する４−ペンチルフェニル４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル） −２，３−ジフルオロベンゾエートを得る。

同様にして、次の化合物が製造される。

４−ペンチルフェニル４−（トランス−４−エチルシクロヘキシルエチル４−ペンチルフェニル４−（トランス−４−７’口ピルシクロヘキシルエチル）　−２．３−ジフルオロベンゾニート４−ペンチルフェニル４−　（）ランス−４−７’チルシクロヘキシルエチル） −２．３−ジフルオロベンゾエート４−エチルフェニル４−　（）ランス−４− ７’ロピルシクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロベンゾエート４−エチルフェニル４−　（トランス−４−ブチルシクロヘキシルエチル）　−２．３− ジフルオロペンシュート４−エチルフェニル４−　（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロベンゾエート４−エチルフェニル４ −　（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロペンシュート４−プロピルフェニル４−　（）ランス−４−エチルシクロヘキシルエチル）−２．３−ジフルオロベンゾエート４−プロピルフェニル４−　（トランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）　−２．３−ジフルオロベンゾニート４−プロピル７ユニル４−　（）ランス−４−ブチルシクロヘキシルエチル）− ２．３−ジフルオロベンゾエート４−プロピルフェニル４−　（）ランス−４− ペンチルシクロヘキシルエチル）　−２．３−ジフルオロベンゾエート４−プロとルフェニル４−　（）ランス−４−ヘキシルシクロヘキシルエチル） −２；３−ジフルオロベンゾエート４−プロピルフェニル４−　（トランス−４−へブチルシクロヘキシルエチル）　−２．３−ジフルオロベンゾニート４−プロピルフェニル４−　（トランス−４−オクチルシクロヘキシルエチル） −２．３−ジフルオロベンゾエート！ｌ！施例　９ヘキサン中のＢｕＬ　ｉの１．６Ｎ溶液０．１０５Ｍを、−　６０”　〜−７０６で、ＴＨＦ　２００ｍ１２中のトランス−４−ペンチルシクロへキシルエチル −２．３−ジフルオロベンゼン（製造については、実施例８参照”）０−ＩＭおよびＴＭＥＤＡ　０．ＩＭに加える。

混合物を、３時間ｆｆ拝しそして次にペンチルシクロヘキサノン０．１０Ｍ　（ＴＨＦ中）を、−６０°〜−７０″で加える。撹拌そして常法により処理°する。残留物を、トルエンに溶解しそして水分離器下において２時間Ｐ−トルエンスルホン酸３ｇとともに′加熱する。抽出による常法の処理後に、相当するシクロヘキセン誘導体が得られる。

このアルケンを、ジクロロジシアノベンゾキノン（ＤＤＱ）との反応によって芳香族化する。この目的のために、トルエン３００１１１２中のＤＤＯ０，３５Ｍを、室温で、トルエン６００ｍＱ中のシクロヘキセン化合物０．１５５Ｍの混合物に加える。

、　　次に、混合物を、３時間加熱沸騰させ次に室温に冷却し、ヒドロキノンを枦去しそして炉液を酸性亜硫酸塩、Ｈ，０および飽和ＮａＣΩ溶液で洗滌する。

処理およびクロマトグラフィーおよび（または）蒸溜による精製後、Ｋ　　２２ ”Ｎ　　１０６．７’　　Ｉを有する４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ−４′−ペンチルビフェニルを得る。

同様にして、次の化合物が製造される。

４−　（トランス−４−エチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ− ４′−ペンチルビフェニル４−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ−４′−ベンチルビ７ニニル４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ−４′−ヘンチルビフェニル４ −Ｃトランス−４−ヘプチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ−４ ′−ヘンチルビフェニル４−　（）ランス−４−ノニルシクロヘキシルエチル） −２，３−ジフルオロ−４′−ヘンチルビフェニル４−　（）ランス−４−エチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ−４′−へブチルビフェニル４ −０ランス−４−７’口ピルシク口ヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ−４ ′−へブチルビ７ニニル４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル） −Ｚ、３−ジフルオロ−４′−へブチルビフェニル４−（）ランス−４−ヘプチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ−４′−へブチルビ７ニニル４ −　（トランス−４−エチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ−４ ′−プロピルビ７ユニル４−（ト’ランスー４−プロピルシクロヘキシルエチル）−２，３−’；フルオロー４’−７’ロピルビフェニル４−　（トランス−４ −ブチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ−４′−プロピルビフェニル４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ−４′−プロピルビフェニル４−（）ランス−４−ヘキシルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ−４′−プロピルビフェニル４−　（トランス−４ −エチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ−４′−エチルビフェニル４−Ｄランス−４−プロピルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ− ４′−ニチルビフユニル４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルエチル） −２，３−ジフルオロ−４′−ユチルビフェニル４−（トランス−４−へブチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ−４′−ニチルビフェニル４−（）ランス−４−オクチルシクロヘキシルエチル）−２，３−ジフルオロ−４′− エチルビフェニル以下の実施例は、本発明による液晶相に関するものである。

実施例　Ａｐ−）ランス−４−プロピルシクロヘキシル−ベンゾニトリル１３％、トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン２０％、トランス−１−ｐ−ブトキシ７ニニルー４−７’ロピルシクロヘキサン１３％、２．３−ジフルオロ−４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１−エトキシベンゼン１７％、トランス−４−７’ロピルシクロヘキシルトランス−４ −（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキサンカルボキシレート３％、トランス−４−ペンチルシクロヘキシルトランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキサンカルボキシレート３％、トランス−４−ペンチルシクロヘキシルトランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−シクロヘキサンカルボキシレート３％、トランス−４−プロピルシクロヘキシルトランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−シクロヘキサンカルボキシレート３％、４．４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル５％、４．４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル４％、４．４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル４％、２．３−ジフルオロ−４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロヘキシルツー１−ニドキシベンゼン６％および４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル６％からなるネマティック液晶相は、広いネマティック相範囲および低複屈折によって特徴づけられる。

国際調査報告ＳＡ　　　　２７３９３

Claims

【特許請求の範囲】

１．式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ〔式中、Ｑ１およびＱ２は、相互に独立して、それぞれ、ＲまたはＲ−Ａ１−Ａ２−Ｚであり、Ｒは、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたは３〜１５個のＣ原子を有するアルケニルであり、これらの基のそれぞれは、置換されていないかまたは１個のシアノにより置換されているかまたは少なくとも１個のフツ素またけ塩素により置換されおりそしてまたこれらの基中の１個のＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−、− Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、Ａ１およびＡ２は、相互に独立して、それぞれ、トランス−１，４−シクロヘキシレン（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は、また、−Ｏ−により置き換えられていてもよい）、または１，４− フエニレン（この基は、置換されていμいかまたは１個または２個のフツ業により置換されておりそしてこの基中に存在する１個または２個のＣＨ基は、またＮにより置き換えられていてもよい）であり、そして２個の基Ａ１およびＡ２のうちの１個は、単一結合であってもよく、Ｚは、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単一結合であり、そしてｍは、０または２である。ただし、（ａ）Ｑ１＝アルキルまたけアルコキシであり、そしてＱ２＝アルキル、アルコキシ、▲数式、化学式、表等があります▼アルキルまたは▲数式、化学式、表等があります▼アルコキシであるか、または（ｂ）Ｑ１＝アルキル▲数式、化学式、表等があります▼またはアルコキシ▲数式、化学式、表等があります▼であり、そしてＱ２＝アルキルまたはアルコキシである場合においては、ｍ＝０である〕のジフルオロベンゼン誘導体。
２．請求項１記載のジフルオロベンゼン誘導体の製造方法であって、Ｈ厚子の代りに１個またはそれより多くの還元できる基および（または）Ｃ−Ｃ結合を含有する化合物を、還元剤で処珪するか、あるいは、エステル（Ｚが、−ＣＯ−Ｏ− または−Ｏ−ＣＯ−であり、そして（または）Ｒ中の少なくとも１個のＣＨ２基が−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯＯ−により置き換えられている）を製造するために相当するカルボン酸またはその反応性誘導体を相当するアルコールまたはその反応性誘導体と反応させるか、あるいは、エーテル（Ｚがが、 −ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−であり、そして（または）Ｒ中の少なくとも１個のＣＨ２基が−Ｏ−により置き換えられている）を製造するために相当するヒドロキシ化合物をエーテル化することを特徴とする製造方法。
３．液晶相の成分としての請求項１記載の誘導体の使用。
４．少なくとも１種の成分が請求項１記載の誘導体であることを特徴とする少なくとも２種の液晶成分を有する液晶相。
５．誘電体として請求項４記載の相を含有することを特徴とする電気光学表示素子。