JPH0250835A - 被覆プラスチックフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、包装材料、磁気テープ、写真フィルムなど各
種用途に有用なプラスチックフィルム。

特に該フィルム上に形成される印刷層、蒸着層。

磁性粉末含有層などとの接着性が、水の存在下において
も極めて優れる被覆プラスチックフィルムに関する。

（従来の技術） 各種熱可塑性プラスチックフィルム、特に二軸配向させ
たポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンなどのフ
ィルムは、包装用フィルム、装飾用フィルム、写真用ベ
ースフィルム、磁気テープ用ベースフィルム、製図用フ
ィルムなどの用途。

あるいはその他の工業用途に広く利用されている。

これらのフィルムは単体で使用される場合は少なく、基
材となるプラスチックフィルムの表面に印刷や金属の薄
着がなされたり、磁性材料を含む樹脂層が形成されたり
、あるいは他のフィルムが積層されて使用されることが
多い。しかし、上記基材フィルムとその表面に積層され
る層［例えば印刷層、金属蒸着層、磁性材料含有樹脂層
、セラチン層（写真用フィルムの場合）、マット化材層
（製図用フィルムの場合）など］との接着性（密着性）
は必ずしも充分であるとはいえない。例えば　金属蒸着
されたポリエステル系基材フィルム（ポリエチレンテレ
フタレートフィルムなど）のフィルム表面にポリオレフ
ィン系樹脂でなるヒートシール層が積層されたヒートシ
ールフィルムはガスバリアー性、水分不透過性、可視光
・紫外光遮蔽性に優れるため２食品、工業部品などの包
装材料として、あるいは保護被膜として使用されている
。しかし、これらの積層フィルムは、一般に基材フィル
ムと金属蒸着層との界面における接着力、特に水が存在
する場合の接着力に劣る。そのため２例えば、このよう
なフィルムで食品を包装した場合に、殺菌を目的として
煮沸処理を行うと蒸着層が容易に剥離するという欠点が
ある。

ポリエステル基材フィルムと金属薄着層との接着力を改
善する方法としては２例えば、特公昭５５２３２号公報
および特開昭５６−１６５４９号公報に、ポリエステル
の他に他の共重合体組成物を混合して基材フィルムを調
製する方法が開示されている。さらに、特開昭５７−８
７３５７号公報には、基材フィルムの表面状態を物理的
に変化させる方法が、そして特公昭５９−５１４２４号
公報には、基材フィルム表面に特定の樹脂組成物溶液を
塗布して該樹脂組成物の層を形成する方法が開示されて
いる。しかし、これらの方法を採用しても基材フィルム
もしくは積層フィルムと金属蒸着層との接着性は、いま
だ充分にあるとはいえず、特に水（特に熱水）の存在下
においてはその接着性が不充分である。さらに。

上記方法のうちで、特公昭５９−５１４２４号公報に記
載の樹脂組成物溶液を塗布する方法においては、有ａ溶
剤が使用されるため引火性や毒性が憂慮され作業上の危
険を伴う。公害発生、省エネルギーなどの点からも好ま
しくない。

ポリエステル基材フィルムと、印刷インキ、写真用乳剤
、マット化剤、磁性塗料またはその他の各種塗料との接
着性を改善することを目的とした各種方法も提案されて
いる。例えば、基材フィルムと印刷層との接着性を改善
する方法として、特公昭５５−４５８３５号公報および
特公昭５５−１２８７０号公報には、基材フィルムに特
定の組成のポリエステルをブレンドする方法が開示され
ている。この方法により接着性が向上し、水が存在する
場合にもある程度の接着性が得られる。しかし、この方
法を用いたときに、基材フィルムに積層される層が印刷
層である場合には比較的優れた効果が得られるが、他の
層１例えば金属蒸着層である場合には水の存在下、特に
熱水の存在下における充分な接着性が得られない。

ポリエステル基材とそれに積層される層との接着性を向
上させる下塗り剤として１例えば特開昭４８−３７４８
０号公報には、特定のポリエステルポリエーテル系共重
合樹脂組成物が開示されている。これらの樹脂組成物は
基材となるポリエステルに対する接着性は良好であるが
、積層されるべき層の組成によっては核層に対する接着
性が不充分な場合がある。例えば、比較的極性の高い成
分を含む塗料により形成される層や金属蒸着層に対する
接着性が不充分であることが多い。さらに、上記樹脂組
成物を基材に塗布する場合には有機溶剤が使用されるた
め、上記特公昭５９＝５１４２４号公報の場合と同様、
引火性や毒性のため作業上の危険を伴う。

有機溶剤を使用しないで基材フィルム上に下塗り層を形
成する方法としては、特公昭５４４６５５７号公報に、
含有成分を水溶性に変化させた組成物を含む水性溶液を
塗布する方法が開示されている。

しかし、使用される組成物が本質的に水溶性であるため
９例えば得られた印刷フィルムや蒸着フィルムは耐水性
に乏しいという欠点がある。製造工程においても水系溶
媒は疎水性の基材フィルムに対して濡れが悪く、均一な
塗膜が得られにくいという欠点もある。

このように、印刷層、ヒートシール層７金属蒸着層、磁
性塗料層などプラスチック基材フィルム上に形成される
いずれの層とも接着性、特に水の存在下における接着性
が良好であり１例えば得られた製品をボイル処理するこ
とが可能であるようなプラスチックフィルムは得られて
いないのが現状である。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は上記従来の課題を解決するものであり。

その目的とするところは、印刷層、ヒートシール層、金
属蒸着層、磁性塗料層などとの層間接着性特に水の存在
下における接着性に優れたプラスチックフィルムを提供
することにある。

（課題を解決するための手段および作用）本発明の被覆
プラスチックフィルムは、熱可塑性樹脂でなる基材フィ
ルムの少なくとも片面に実質的に水不溶性でかつ水分散
性のポリエステル（ａ）およびポリウレタン（ｂ）を主
成分とする組成物を塗布して得られる被覆プラスチック
フィルムであって、該実質的に水不溶性でかつ水分散性
のポリエステル（ａ）が、スルホン酸金属塩基を有する
ジカルボン酸類を０．５〜５モル％の割合で、そして芳
香族ジカルボン酸を５０モル％以上の割合で含有するジ
カルボン酸類、および多価アルコール類からなり；該ポ
リエステルのガラス転移温度が１００°Ｃ以下であり；
該実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリウレタン（ｂ
）が、脂肪族ジカルボン酸類を５０モル％以上の割合で
含有するジカルボン酸と、グリコール類とからなるポリ
エステル成分；およびジイソシアネート成分から得られ
；そして、該ポリエステル（ａ）およびポリウレタン（
ｂ）が該組成物中に９５：５〜３０　：　７０の重量比
で含有され、そのことにより上記目的が達成される。

本発明の被覆プラスチックフィルムに用いられる基材フ
ィルムとしては、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレ
フィンなどの熱可塑性樹脂でなるフィルムがいずれも使
用可能である。なかでもポリエステル系のフィルム、例
えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート。

ポリエチレンナックレートなどのポリエステル系フィル
ムが好適である。特にその成分の８０％以上がポリエチ
レンテレフタレートに相当する（つまりテレフタル酸成
分およびエチレングリコール成分が全成分の８０％以上
である）共重合ポリエステルフィルム　またはポリエチ
レンテレフタレートを８０％以上の割合で含有するポリ
エステルブレンドフィルムが好適に用いられる。このよ
うな共重合ポリエステルフィルムまたはポリエステルブ
レンドフィルムの、上記ポリエチレンテレフタレート成
分以外のポリエステル成分は、任意のポリエステル成分
であり得る。そのようなポリエステルを構成するジカル
ボン酸成分としては、芳香族。

脂肪族および脂環族のジカルボン酸がいずれも使用され
得る。芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、オ
ルソフタル酸、　２．６−ナフタレンジカルボン酸など
が、脂肪族ジカルボン酸としてはコハク酸、アジピン酸
、セバシン酸、シュウ酸などが、そして、脂環族ジカル
ボン酸としては、１゜３−シクロベンクンジカルボン酸
、■、４−シクロヘキサンジカルボン酸などがある。芳
香族ジカルボン酸としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸な
どのオキシ酸の一部なども好適に利用される。上記ポリ
エステルを構成するグリコール成分としては炭素数２〜
８個の脂肪族グリコールまたは炭素数６〜１２個の脂環
族グリコールが好適である。このようなグリコールとし
ては、エチレングリコール１．２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、
１，２−シクロヘキサンジメタツール、１，３−シクロ
ヘキサンジメタツール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ツール。

ｐ−キシレングリコール、ジエチレングリコール。

トリエチレングリコールなどがある。この他、脂肪族グ
リコールとしてポリエーテルグリコールを使用すること
も可能であり、それにはポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
などがある。

これらの酸成分とジカルボン酸成分とは１通常の方法に
より重合（あるいは共重合）されてポリエステルが調製
される。このポリエステルは、必要に応じて、適宜混合
され９通常、溶融・押出Ｇこより、あるいは溶剤に熔解
させてキャスティングすることによりフィルム（基材フ
ィルム）が得られる。使用される基材フィルムは、必要
に応じて。

−軸もしくは二軸延伸される。

上記基材フィルム表面に形成される被覆層に用いられる
組成物中に含有される樹脂のうち、ポリエステル（ａ）
は実質的に水不溶性でかつ水分散性であり、該ポリエス
テルを構成するジカルボン酸成分は、そのうちの０．５
〜５モル％が、上記のように、スルボン酸金属塩（金属
スルホネートを有する）基を持つジカルボン酸であり、
かつ５０モル％以上が芳香族ジカルボン酸である。ここ
で「実質的に水不溶性である」とは、試験すべき重合体
を８０°Ｃの熱水に浸漬し撹拌しても、この熱水中に該
重合体が消散しないことをいう。さらに具体的には、試
験すべき重合体をチップ状とし、これを大過剰の熱水（
８０°Ｃ）に入れ、２４時間撹拌を行なったときに、該
重合体の重量の減少が５重量％以下であることをいう。

このようなポリエステルに含有されるスルホン酸金属塩
基含有ジカルボン酸としては、スルホテレフタル酸、５
−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スル
ホナフタレン−２７−ジカルボン酸、５（４−スルホフ
ェノキシ〕イソフタル酸などの金属塩が挙げられる。

特に５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムス
ルホテレフタル酸が好適である。このようなジカルボン
酸の量が０．５モル％を下まわると。

得られるポリエステルを含む組成物の水に対する分散性
が損なわれ、その結果、均一の被覆膜が形成されにくく
なり、得られる被覆フィルムと印刷層や金属蒸着層との
接着性が低下する。逆に５モル％を上まわると、水の存
在下における接着性能特に積層する層が金属蒸着層であ
る場合の接着性能が低下する。一般に、スルホン酸金属
塩基含有ジカルボン酸は、得られるポリエステルを含む
組成物の水に対する分散性（成分１分散法などによって
も異なる）を損なわない範囲において、少量であること
が好ましい。

上記スルホン酸金属塩基を有するジカルボン酸以外のジ
カルボン酸としては、芳香族、脂肪族脂環族のジカルボ
ン酸がいずれもが使用され得るが、芳香族ジカルボン酸
が５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上の割合で
含有される。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフクル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸などがある。芳香族脂肪酸が過少である
と得られるポリエステルを含む組成物により形成される
被膜の機械的強度、水存在下（特に熱水存在下）におけ
る接着性に劣る。

脂肪族ジカルボン酸としては２コハク酸、アジピン酸、
セパシン酸などが、脂環族ジカルボン酸としては、１，
３−シクロペンクンジカルボン酸。

■、２−シクロヘキサンジカルボン酸、■、３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸などが挙げられる。これらの非芳香族ジカルボン
酸成分のうち脂肪族ジカルボン酸は、得られるポリエス
テルを含む組成物の水分散性や該ポリエステルを塗布し
て得られる被覆フィルムの接着性を向上させるのに有効
である場合もあるが、過剰であると得られるポリエステ
ルを含む組成物により形成される被膜の機械的強度や熱
水存在下での接着性を低下させる。脂環族ジカルボン酸
は、得られる被覆フィルムの水存在下における接着性能
を高める場合もあるが、過剰であると得られるポリエス
テルの水分散性を低下させる。

被覆層に用いられるポリエステルに含有されるグリコー
ル成分としては、炭素数２〜８個の脂肪族グリコールま
たは炭素数６〜１２個の脂環族グリコールが用いられる
。このようなグリコールとしては、エチレングリコール
、■、２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル　１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサン
ジメタツール。

１．３−シクロヘキサンジメタツール　１．４−シクロ
ヘキサンジメタツール、ｐ−キシリレングリコール、ビ
スフェノール系化合物、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコールなどがある。

上記ジカルボン酸成分と多価アルコール成分とを用い７
通常、溶融重縮合法により、ポリエステルが調製される
。例えば、上記各成分を直接反応させて水を留去しエス
テル化するとともに３重縮合を行なう直接エステル化法
；あるいは上記ジカルボン酸成分のジアルキルエステル
とグリコール成分とを反応させてアルコールを留出しエ
ステル交換を行わせるとともに重縮合を行なうエステル
交換法などにより調製される。溶融重合法の他溶液重縮
合法、界面重縮合法なども採用され得る。

このようにして得られる水不溶性かつ水分散性のポリエ
ステルは、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が１００°Ｃ以
下であることが必要である。ガラス転移温度は、好まし
くは８０°Ｃ以下、さらに好ましくは２０〜８０°Ｃで
ある。ガラス転移温度が１００°Ｃを越えると、該ポリ
エステルを含む組成物を基材フィルムに塗布するときの
造膜性が悪いため、得られる被覆層と基材フィルムとの
密着性が不充分となり。

その結果、得られる被覆フィルムとこれに積層される層
３例えば金属蒸着層との密着性にも劣る。

上記ガラス転移温度の下限値は特に制限されないが、得
られる被覆フィルムのブロッキング性や耐熱水性を考慮
すると２０°Ｃ以上であることが好ましい。

被覆層に用いられる組成物に含有される樹脂のうちポリ
ウレタン（ｂ）もまた、実質的に水不溶性でありかつ水
分散性である。ここでいう実質的に水不溶性であるとは
、上記ポリエステル（ａ）の場合と同様の意義を有する
。このようなポリウレタン（ｂ）としては、ポリエステ
ルポリオールとジイソシアネート類とから得られるポリ
ウレタン；または該ポリウレタンをプレポリマーとし、
これにジオールまたはジアミンのような２個以上の活性
水素を有する低分子化合物を作用させて得られるポリウ
レタンが用いられる。

上記ポリエステルポリオールは、ジカルボン酸とグリコ
ールとの反応によって得られる。これらのジカルボン酸
およびグリコールとしては、上記ポリエステル（ａ）を
構成し得るジカルボン酸およびグリコールと同様の化合
物が用いられ得、ジカルボン酸成分のうち５０モル％、
好ましくは７０モル％以上が脂肪族のジカルボン酸であ
ることが必要である。脂肪族ジカルボン酸が過少である
と、得られるポリウレタンを含む組成物を基材フィルム
に塗布したときの膜形成性および基材への密着性に劣る
。特に、未延伸の基材フィルム上に塗布した後に延伸を
行う場合には、被覆層が基材に追随して充分に延伸せず
、クラックを生じる。グリコール成分としては、炭素数
４以上のアルキレングリコール類（例えば、ブタンジオ
ール、ヘキサンジオール）と、脂環族グリコール類（例
えば、シクロヘキサンジメタツール）またはビスフェノ
ール系化合物とを併用することが好ましい。ポリエステ
ルポリオールは、上記ジカルボン酸およびグリコールを
、（ａ）のポリエステルと同様の方法により重縮合させ
て調製され得る。

このようにして得られるポリエステルポリオールに反応
させるジイソシアネート類としては、芳香族、脂肪族、
および脂環族ジイソシアネートがいずれも使用され得る
。例えば、トルエンジイソシアネートのような芳香族ジ
イソシアネートが。

好適である。このような芳香族ジイソシアネートを用い
て得られるポリウレタンを含む組成物が形成する被覆膜
は強度が高く、得られる被覆フィルムの蒸着層などとの
水存在下における接着性にも優れる。

ポリウレタン（ｂ）は、上記ポリエステルポリオールに
上記ジイソシアネートを通常の方法により反応させて得
られる。さらに、ジオール、ジアミンなどの２個以上の
活性水素を有する低分子化合物を反応させて鎖延長させ
ることも可能である。上記ジオールとしては１，４−ブ
タンジオール、１，６ヘキサンジオールなどが、ジアミ
ンとしてはエチレンジアミン、工、６−へキサメチレン
ジアミンなどが用いられ得る。

上記ポリエステル（ａ）およびポリウレタン（ｂ）は。

被覆層を形成する組成物中に９５＝５〜３０ニア、好ま
しくは９０　：　１０〜５０　：　５０の重量比で含有
される。

ポリエステル（ａ）が過剰であると得られた被覆フィル
ムの水存在下における接着性に劣り、ポリウレタン（ｂ
）が過剰であると被覆層の基材への密着性および被膜形
成性に劣る。

被覆層を形成する組成物には、上記水不溶性ポリエステ
ル（ａ）およびポリウレタン（ｂ）に加えて架橋性を有
する樹脂成分が加えられていてもよい。それには例えば
、メラミン系、エポキシ系、アジリジン系、ウレタン系
などの樹脂がある。これらを含有させることにより得ら
れる被覆層のブロッキングを防止したり耐溶剤性を向上
する効果が得られる。しかし、これらを含む組成物の水
系分散液の安定性を低下させたり、得られる被覆フィル
ムを溶融して再利用するのが難しいという欠点がある。

さらに、被覆フィルムに金属蒸着を施した場合には、こ
れを熱水処理したときに金属光沢が低下したり透明化し
やすいという欠点がある。従って、上記架橋成分の添加
は、目的に応じて適宜行われる。

組成物には、さらに他の添加剤が含有されていてもよい
。それには例えば、その他の各種水分散系樹脂やシリカ
、炭酸カルシウム、カオリナイトアルミナ、タルク、硫
酸バリウムなどの無機不活性粒子；ヘンゾグアナミン系
樹脂、ポリスチレン系樹脂などの有機不活性粒子（いず
れも粒径０．０１〜１０μｍ程度）があり、これらを添
加することにより、滑り性や耐ブロッキング性が改良さ
れ得る。

さらに必要に応じて顔料；有機系、無機系の制電剤；防
腐剤；消泡剤；紫外線吸収剤などが用いられ得る。添加
剤の種類および量は、得られるフィルムの水の存在下に
おける層間接着力を大きく阻害しない限り特に制限され
ない。

基材フィルム上に被覆されるべき上記組成物は種々の方
法により水性分散液とされる。例えば。

上記水不溶性ポリエステル（ａ）については、該ポリエ
ステル微粒子を熱水中に加えて強撹拌下で分散させる方
法；上記水不溶性ポリエステルを水溶性有機化合物とと
もに水に分散させる方法などが採用され得る。これらの
うち、水溶性有機化合物（通常、有機溶剤）を用いる方
法が特に好適である。

使用される有機化合物は、その沸点が通常、６０〜２０
０°Ｃであり、２０°Ｃで１！の水に対する溶解量が２
０ｇ以上の化合物が用いられる。それには、脂肪族およ
び脂環族のアルコール７エーテル、エステル　ケトンな
どがある。アルコール類としてはメタノール、エタノー
ル、イソプロパツール、ｎブタソールなどの１価アルコ
ール類；エチレンクリコール、プロピレングリコールな
どのグリコール類；およびメチルセロソルブ、エチルセ
ロソルフ゛、ｎ−ブチルセロソルフ゛などのグリコール
８秀導体がある。エーテル類としては、ジオキサンテト
ラヒドロフランなどが；エステル類としては。

酢酸エチルなどが；ケトン類としては、メチルエチルケ
トンなどがある。これらの水溶性有機化合物は、２種以
上を併用することもできる。上記化合物のうち、水への
分散性、およびフィルムへの塗布性能からブチルセロソ
ルブおよびエチルセロソルブが好適に用いられ得る。

このような水溶性有機化合物を用いてポリエステル（ａ
）の水性分散液を調製するには、上記ポリエステルチッ
プと上記水溶性有機化合物とを５０〜２００°Ｃで混合
し、これに水を加えて撹拌し１分散させる方法；上記５
０〜２００°Ｃで混合して得られる混合物を水に加えて
撹拌し１分散させる方法；あるいは　上記ポリエステル
、水溶性有機化合物および水の３者を４０〜１２０°Ｃ
で撹拌し分散させる方法が採用される。分散のために乳
化剤を使用することも可能であるが、この場合には得ら
れる被覆膜の耐水性がやや低下する。

上記ポリウレタン（ｂ）については、該ポリウレタン微
粒子と乳化剤とを水中に加え５強撹拌下で分散させる方
法；該ポリウレタンを合成するときに。

末端にイソシアネート基を有するポリウレタン（プレポ
リマー）、水、鎖延長剤および乳化剤を水に加え２強撹
拌下で反応させ２機械的剪断力による分散化と高分子量
化を同時に行う方法；ポリウレタンの側鎖または末端に
アミノ基、カルボキシル基などのイオン性基を導入する
ことにより自己乳化性を付与して分散させる方法などが
用いられる。得られる被覆の耐水性を考慮すると、乳化
剤を使用しない方法が望ましい。

上記ポリエステル（ａ）およびポリウレタン（ｂ）の分
散液を混合し、さらに必要に応じて各種添加物が加えら
れ、あるいは」二記分散工程においてこれらの添加剤が
適宜添加されて均一な水系分散液が調製される。

上記水系分散液は、上記基材フィルム上に既知の方法に
より塗工される。例えば、溶融・押出により得られた未
延伸の基材フィルム、該未延伸フィルムを一軸もしくは
二軸延伸した基材フィルム上に上記分散液の塗工が行わ
れ、必要に応じてさらに延伸および後加熱処理が行われ
る。未延伸または、−軸方向に延伸した基材フィルム上
に分散液を塗工し、さらに−軸または二軸延伸し、熱処
理して得られる二軸配向フィルムか、被覆層の密着性、
透明性および経済性などの点から好適である。特に作業
性の面からは、−軸延伸した基材フィルム上に分散液を
塗工し２次に直交する方向に延伸して二軸延伸フィルム
を得る方法が好適である。上記水性分散液の塗工には、
ロールコーティング法（グラビア法、リバース法など）
、ナイフコーティング法、ロフトコーティング法、ノズ
ルコーティング法、エアーナイフコーティング法など既
知の方法がいずれも採用され得る。塗工量は。

目的に応じて決められるが５通常、二軸延伸などを行い
最終的に得られる被覆フィルムの単位面積（ｍ２）上に
存在する組成物量は、　　０．００５〜５ｇ。

好ましくは０．０１〜Ｉｇである。塗工量が０．００５
ｇ／ｍ２を下まわると所期の効果が得られず、５ｇ／ｍ
２を越えると得られる被覆フィルムのブロッキングが生
じやすい。組成物水分散液を塗工する際には必要に応じ
て、基材フィルム表面にコロナ処理２または物理的、化
学的表面処理が行われてもよい。

このようにして得られる本発明のプラスチック被覆フィ
ルムは、各種用途に使用される。このフィルムの被覆層
表面には１通常の方法により印刷がなされ、あるいは、
ヒートシール層やヒートシール層を貼合わせるための接
着剤層が積層される。

あるいは、ガスバリアー層として、アルミニウムなどの
金属による蒸着層やアルミ箔層などが積層される。特に
、被覆層上に金属や金属酸化物を蒸着して得られる蒸着
層上に、各種樹脂素材でなるシートもしくはフィルムを
積層して食品包装材料などに好適に利用することが可能
であり、このような積層体は熱水中に浸漬しても剥離が
起こらない。上記積層すべきシートやフィルムを構成す
る樹脂材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、
各種アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポ
リ塩化ビニリデン共重合体、ポリエステル　ポリアミド
などが用いられる。本発明の被覆フィルムは、このよう
に、基材フィルム上に特定の組成を有する樹脂組成物が
被覆されているため、該被覆フィルム上に形成される上
記種々の層を形成する物質との層間接着性、特に水の存
在下における接着性に極めて優れる。そのため１本発明
の被覆フィルムは、熱水殺菌処理などが行われる食品包
装用フィルムとして特に好適に用いられる。

（以下余白） （実施例） 以下に本発明を実施例について述べる。

尖鮒汎土 （Ａ）ポリマーおよび水系分散液の調製：まずポリエス
テル（ａ）を次の方法により調製した。ジカルボン酸成
分としてジメチルテレフタレート４９モル％（ジカルボ
ン酸成分全体の）、ジメチルイソフタレート４９モル％
および５−スルホイソフタル酸ナトリウム２モル％；そ
してグリコール成分としてエチレングリコール５０モル
％（グリコール成分全体の）およびネオペンチルグリコ
ール５０モル％）を用い、常法によりエステル交換反応
および重縮合反応を行なった。これによりガラス転移点
６９°Ｃのポリエステルが得られた。得られたポリエス
テル３００重量部とね一ブチルセロソルブ１５０重量部
とを加熱撹拌して粘稠な液体とした。これに撹拌しなか
ら水５５０重量部を徐々に加えて、固形分３０％の均一
な淡白色水系分散液を得た。

次に、ポリウレタン（ｂ）を次の方法により調製した。

ジカルボン酸成分としてアジピン酸を；そしてポリオー
ル成分として１，４−ブタンジオール。

およびビスフェノールＡのプロピレンオキサイド（１モ
ル）付加物を用いてポリエステル（ポリエステルポリオ
ール）を得た。このポリエステルにトルエンジイソシア
ネートを作用させてウレタンポリマーを得た。これをプ
レポリマーとし、１，６ヘキサンジオールを作用させて
鎖延長すると共にアミノカルボン酸塩を末端に反応させ
、水不溶性でかつ水分散性のポリウレタン（ｂ）を得た
。これを撹拌しながら熱水中に分散させ、２５％水系分
散液を得た。

上記ポリエステル（ａ）の水系分散液およびポリウレタ
ン（ｂ）の水系分散液を、イオン交換水およびイソプロ
ピルアルコールの等量混合液中に加え、それぞれの固形
分が４％および１％となるようにし樹脂固形分が合計で
５％の均一な分散液を得た。

（Ｂ）　被覆フィルムの調製：ポリエチレンテレフタレ
ートを２８０〜３００°ＣＴ：溶融押出し、１５°Ｃの
冷却ロールで冷却して、厚さ約１５０　μｍの未延伸フ
ィルムを得た。この未延伸フィルムを１周速の異なる８
５°Ｃの一対のロール間で縦方向に３．５倍延伸した。

次いで、上記塗工用分散液をロールコータ一方式で塗布
し、７０°Ｃの熱風で乾燥し２次いでテンターで９８°
Ｃで横方向に３．５倍延伸し、さらに２００〜２１０°
Ｃで熱固定し、厚さ１２μｍの二軸延伸コーティングポ
リエステルフィルムを得た。最終的なツー１−剤（被覆
用組成物）塗布量は約０．０４ｇ／ｍ２であった。得ら
れた被覆フィルムの被覆層を形成する樹脂の性質、配合
割合などを表１に示す。

（Ｃ）被覆フィルムの性能評価：（Ｂ）項で得られた被
覆フィルムの被覆層表面に、アルミニウムを６００人の
厚みに蒸着した。この蒸着層表面に厚さ６０μｍの未延
伸ポリプロピレン（ＰＰ）シートを通常のドライラミネ
ート法により積層した後、エージング処理を行った。得
られた積層体を１５ｍｍ幅の短冊状にカットし、９５°
Ｃ以上の沸騰水に３０分間浸漬した（ボイル処理）。別
のサンプルを用いて１２０°Ｃの高圧水中で３０分間浸
漬処理する実験（レトルト処理）も行なった。

上記未処理、ボイル処理およびレトルト処理後の積層体
の端部のＰＰフィルムと基材フィルムとを一部剥離し、
剥離した端部をそれぞれ東洋ボールドウィン社製テンシ
ロンのチャックに固定し、２００ｍｍ／分の速度で長さ
方向に引っ張り、Ｔ型剥離を行なった。同様の条件下に
おいて剥離界面に水滴をつけつつ行なう剥離実験を別に
行なった。それぞれの層間接着力（ｇ／１５ｍｍ）を表
２に示す。

実施±１ ネオペンチルグリコールの代わりにシクロヘキサンジメ
タツールを使用し、ガラス転移温度が８２°Ｃのポリエ
ステル（ａ）を得たこと以外は実施例１と同様である。

得られた被覆フィルムの被覆層を形成する樹脂の性質、
配合割合などを表１に示す。

被覆フィルムの性能評価を表２に示す。後述の実施例３
〜４および比較例１〜８の結果についてもあわせて表１
および表２に示す。

夫施拠立 トルエンジイソシアネートの代わりにイソホロンジイソ
シアネートを用いたこと以外は実施例１と同様である。

実ＪＬ［Ｌ４− ポリエステル（ａ）およびポリウレタン（ｂ）の配合割
合を６０　：　４０　（重量比）としたこと以外は実施
例１と同様である。

北較健土 ポリエステル（ａ）を構成するジカルボン酸成分として
、ジメチルテレフタレート２３モル％、ジメチルイソフ
タレート２２モル％、アジピン酸５３モル％。

そして５−スルホイソフタル酸ナトリウム２モル％を使
用し、ガラス転移温度が５°Ｃのポリエステルを得たこ
と以外は実施例１と同様である。

北較聞又 ポリエステル（ａ）を構成するジカルボン酸成分として
、ジメチルテレフタレート４５モル％、ジメチルイソフ
タレート４５モル％、そして５−スルホイソフタル酸ナ
トリウム１０モル％を使用したこと以外は実施例１と同
様である。

比較燃主 ポリエステル（ａ）を構成するジカルボン酸成分として
、ジメチルテレフタレート５０モル％　ジメチシイソフ
タレート４０モル％および５−スルホイソフタル酸ナト
リウム１０モル％を；そして、グリコール成分として、
エチレングリコール５０モル％およびポリエチレングリ
コール（分子１４０００）　５０モル％を使用したこと
以外は実施例１と同様である。

比較例４ ポリエステル（ａ）を構成するジカルボン酸成分として
　ジメチルテレフタレート７０モル％、ジメチルイソツ
クレート２５モル％および５−スルホイソフタル酸ナト
リウム５モル％を；そして、グリコール成分として、エ
チレングリコール３０モル％およびビスフェノールＡエ
チレンオキサイド付加物７０モル％を使用し、ガラス転
移温度１０３°Ｃのポリエステルを得たこと以外は実施
例１と同様である。

ル較炎エ ポリウレタン（ｂ）の調製に使用するアジピン酸の代わ
りに、テレフタル酸５０モル％およびイソフタル酸５０
モル％を使用したこと以外は実施例１と同様である。

止較±旦 ポリエステル（ａ）およびポリウレタン（ロ）の配合割
合を９６：４（重量比）としたこと以外は実施例１と同
様である。

凡較拠エ ポリエステル（ａ）およびポリウレタン（ｂ）を含む水
系分散液を塗布しなかったこと以外は実施例１と同様で
ある。

（以下余白） 表１および２から１本発明の被覆プラスチックフィルム
は、その表面に形成された蒸着層と熱水存在下において
も優れた接着性を示すことがわかる。これに対して、ポ
リエステル（ａ）およびポリウレタン（ｂ）を含む組成
物でなる被覆層が形成されていない比較例７のフィルム
はこのような効果が得られない。被覆層を形成する組成
物中のポリエステル（ａ）またはポリウレタン（ｂ）の
組成が特許請求の範囲から外れる場合には、基材と蒸着
層との充分な接着効果、特に熱水存在下における充分な
接着効果が得られない（比較例１〜３および５）。比較
例４のようにポリエステル（ａ）のＴｇが高い場合。

および比較例６のようにポリエステル（ａ）とポリウレ
タン（ｂ）との配合比が特許請求の範囲を外れる場合に
も充分な接着効果が得られない。

（発明の効果） 本発明によれば、このように、その表面に積層される印
刷層、金属蒸着層、ヒートシール層　磁性塗料層などの
各種ポリマーや無機物でなる層との接着性に優れた被覆
プラスチックフィルムが得られる。その接着力は水、特
に熱水の存在下においても充分である。このようなプラ
スチックフィルムは食品包装用フィルム、絶縁テープ、
磁気テープ用ベースフィルム、写真フィルム、トレーシ
ングフィルムなどの用途に利用され、特に熱水による加
熱処理が行われる食品包装用フィルムに好適に用いられ
る。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性樹脂でなる基材フィルムの少なくとも片面
   に、実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリエステル（
   ａ）およびポリウレタン（ｂ）を主成分とする組成物を
   塗布して得られる被覆プラスチックフィルムであって、 該実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリエステル（ａ
   ）が、スルホン酸金属塩基を有するジカルボン酸類を０
   ．５〜５モル％の割合で、そして芳香族ジカルボン酸を
   ５０モル％以上の割合で含有するジカルボン酸類；およ
   び多価アルコール類からなり、該ポリエステルのガラス
   転移温度が１００℃以下であり、 該実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリウレタン（ｂ
   ）が、脂肪族ジカルボン酸類を５０モル％以上の割合で
   含有するジカルボン酸と、グリコール類とからなるポリ
   エステル成分；およびジイソシアネート成分から得られ
   、そして、 該ポリエステル（ａ）およびポリウレタン（ｂ）が該組
   成物中に９５：５〜３０：７０の重量比で含有される、
   被覆プラスチックフィルム。 ２、少なくとも一軸方向に配向された特許請求の範囲第
   １項に記載のフィルム。