JPH0251340B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はアクリル酸エステル単量体および／ま
たはメタクリル酸エステル単量体を含有する材料
を石膏の型に塗布し前記材料を重合することによ
つて顎整形用器具を製造する方法に関する。

顎整形用器具または装置は上下のは歯列調整お
よび歯列異常の除去に使用する。

［従来技術］ 顎整形用器具はこれまでアクリレートまたはメ
タクリレートを主体とする合成樹脂からなり、粉
末状ポリアクリレートまたはポリメタクリレート
と液状の単量体、大部分は液状メチルメタクリレ
ートである単量体を石膏の型の上に滴加法または
噴霧法により塗布するか、或は型取り法を使用
し、次いで加熱温度下で加圧下に重合させるによ
り製造されていた。

深絞り法により成形された合成樹脂板および多
数の層状物が次ぎ次ぎに接着剤によつて互いに結
合されてなる多数の合成樹脂板からなる義歯補綴
物、顎整形用器具などはドイツ実用新案登録第
6753339号公報に記載されている。

義歯製造用の歯補綴術の分野で使用される方法
は重合性材料を層状に石膏の型に塗布し、加熱、
可視光線または紫外線を照射するか、或は他の方
法により該重合性材料を重合させることからなる
（例えばドイツ特許第1516456号公報およびドイツ
特許公開第2910077号公報を参照されたい）。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の課題は重合性材料を石膏の型に塗布
し、前記重合性材料を重合させることによつて高
度の細部精密性をもち、既製の単位材料の使用に
よつて実際上作業時間が制限されないで製造でき
る顎整形用器具或は装置の製法を提供するにあ
る。

［問題点を解決するための手段］ この課題を解決する本発明の製法は２，２，４
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと
２−ヒドロキシエチルメタクリレートとから造ら
れたジウレタンジメタクリレート40〜80重量％と
光重合触媒とを含有する材料を石膏の型に薄層状
に塗布し、この薄層状の材料をゲル状の稠度とな
るまで光を短時間照射して前記薄層状材料を部分
的に重合させ、顎整形用器具または装置に所望さ
れる層厚および形状が達成されるまで前記材料の
塗布と短時間の照射とを繰返し、次いで部分的に
重合した材料を光照射して完全重合させることを
特徴とする。ゲル状の稠度となるまでの部分的重
合は400−450nｍの波長の光を短時間照射して行
い、部分的に重合した材料の光照射による完全重
合は350nｍの波長の光で行うのが好ましい。

［作用］ 本発明の製法は前記材料が有利には40〜80重量
％の上述のジウレタンジメタクリレートとともに
アクリル化ポリウレタンを主体とするプレポリマ
またはアクリル化エポキシ樹脂を主体とするプレ
ポリマおよび／またはビスー［４−（２−ヒドロ
キシー３−メタクリロイルオキシプロポキシフエ
ニル）］ジメチルメタン（これはBis−GMAと略
称する）と１種または２種以上の低粘度アクリル
酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル
（これらは反応性希釈剤または希釈用単量体とも
呼ばれる）を含有する材料を使用するのが特に有
利である。

反応性希釈剤としてはすべての既知のアクリル
酸エステルおよびメタクリル酸エステルを使用で
きる。

２−ヒドロキシエチルアクリレート、トリプロ
ピレングリコールジアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ブトキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ブタンジオールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレートおよびドデカン
ジオールジメタクリレートが特に有利である。

前記プレポリマおよび／またはBis−GMAお
よび低粘度アクリル酸エステルおよび低粘度メタ
クリル酸エステルの添加によつて、材料の流動性
のために、凹みや隆起をもつ型の表面の形状に忠
実に成形でき、クランプ、針金、引張りネジなど
にも密に被覆できる材料が得られる。

400〜450nｍの波長の光の最初の短時間すなわ
ち５〜10秒間の照射によつて層状に施された蜂密
状の稠度の材料からゲル状稠度の担持力のある層
が形成され、このゲル状稠度の層はそのままでさ
らに材料を塗布することができる。

型の表面の形状に忠実に材料の層が形成される
ために、材料が透明であるために、および層状構
造に塗布と部分的重合とにより体積変化（重合に
よる収縮）が少ないために、本発明の製法は材料
の精密な作業を可能にし且つ製造された顎整形用
器具または装置は緊密整合性（passgenauigkeit）
および寸法忠実性が極めて良好である。

クランプ、針金、引張りネジなどは別として本
発明方法により製造された顎整形用器具または装
置は透明無色であるが、適当な着色剤で着色した
材料を使用すれば自由に着色もできる。

本発明で使用する材料中に存在する光重合触媒
はアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ
ルの光重合に使用される既知の任意の光重合開始
剤でよい。

しかし、光重合開始剤は英国特許第140826号
（米国特許第4071424号に対応）に記載のようにケ
トンおよび還元剤からなる光重合開始剤が有利で
ある。前記ケトンおよび還元剤からなる光重合開
始剤は前記英国特許明細書第２頁40行以降に記載
のように可視光、紫外線または可視光＋紫外線
（230＋600nｍ）の照射によりエチレン性不飽和
化合物を硬化（光重合）させる。このようなケト
ン−還元剤光重合開始剤としてはカンフアキノン
およびアミン例えばメチルジエタノールアミンま
たはトリエタノールアミンの混合物が好ましく、
特に光重合用触媒としてさらに既知のベンゾイル
化合物、例えばベンジルアセタールおよびベンゾ
イルアルカノールを付加的に含有するものが好ま
しい。前記英国特許は光重合性単量体の例として
グリコールジメタクリレートおよびイソシアネー
トとヒドロキシアルキルアクリレートもしくはヒ
ドロキシアルキルメタクリレートとの反応生成物
をも記載している（第６頁43行以降） 以下に実施例（特記しない限り以下単に「例」
という）を掲げて本発明方法による顎整形用器具
の製造および本発明方法に使用する材料、有利に
は光不透過性ネジプレス中でライニングまたは噴
霧（スプレー）ライニング材料を詳細に説明す
る。

例 １ 顎整形用器具の製造 予め用意した単離した石膏の型に材料を薄層状
に塗布した。この場合に使用したクランプや針金
は入念に洗浄しておいた。次いで材料を400〜
450nｍの波長の光で短時間（５〜10秒）照射し
て部分的に重合させ、ゲル状の稠度とした。材料
を次ぎ次ぎに層状に塗布し、先に記載したように
各塗布層後に次ぎ次ぎに短時間前記波長の光を照
射して材料を部分的に重合させた。所望の器具の
厚さおよび形状が得られたら石膏の型の上にある
部分的に重合した材料を２分間、そして石膏の型
から外して更に１分間反対側から350nｍの波長
の光で照射した。得られた顎整形用器具は必要に
応じ、更に普通行うように後処理することができ
る。

光の照射は市販のハロゲン光の高エネルギー照
明具、例えばタングステン−ハロゲン照明具であ
るクルツアー社製トランスルツス（Translux）
および紫外線源、特に水銀高圧ランプを用いて行
つた。

例 ２（参考例） （重合用材料） 例１に使用した材料は下記の組成をもつもので
ある： (A) 重量％ ジウレタンジメタクリレート＊(1) 40 アクリル化エポキシ樹脂を主体とするプレポリ
マ＊(2) 37.5 トリエチレングリコールジメタクリレート 20 カンフアキノン 0.2 １，２−ジフエニルー２，２−ジメトキシエタ
ノン 0.5 １−（４−ドデシルフエニル）−２−ヒドロキシ
−２−メチルプロパノン １ トリエタノールアミン 0.8 ＊(1) ２，２，４−トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート１モルと２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート２モルとから造つた。

＊(2) フランクフルトのデグツサ社製品（商品
名VPS1928）。

(B) 重量％ ジウレタンジメタクリレート＊(1) 60 アクリル化エポキシ樹脂を主体とするプレポリ
マ＊(2) 17.5 Bis−GMA 10 ドデカンジオールジメタクリレート 10 カンフアキノン 0.2 １，２−ジフエニル−２，２−ジメトキシエタ
ノン 0.5 １−（４−ドデシルフエニル）−２−ヒドロキシ
−２−メチルプロパノン １ トリエタノールアミン 0.8 ＊(1) ２，２，４−トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート１モルと２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート２モルとから造つた。

＊(2) フランクフルトのデグツサ社製品（商品
名VPS1940）。

(C) 重量％ ジウレタンジメタクリレート＊(1) 75 アクリル化エポキシ樹脂を主体とするプレポリ
マ＊(2) 2.5 Bis−GMA ５ ペンタエリスリトールテトラアクリレート ５ トリエチレングリコールジメタクリレート 10 カンフアキノン 0.2 １，２−ジフエニルー２，２−ジメトキシエタ
ノン 0.5 １−（４−ドデシルフエニル）−２−ヒドロキシ
−２−メチルプロパノン １ トリエタノールアミン 0.8 ＊(1) ２，２，４−トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート１モルと２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート２モルから造つた。

＊(2) フランクフルトのデグツサ社製品（商品
名VPS1940）。

(D) 重量％ ジウレタンジメタクリレート＊(1) 70 アクリル化ポリウタレンを主体とするプレポリ
マ＊(2) 12.5 Bis−GMA ５ トリエチレングリコールジメタクリレート 10 １−（４−ドデシルフエニル）−２−ヒドロキシ
−２−メチル−プロパン １ トリプロパノールアミン １ ＊(1) ２，２，４−トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート１モルと２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート２モルとから造つた。

＊(2) フランクフルトのデグツサ社製品（商品
名VPS1748）。

(E) 重量％ ジウレタンジメタクリレート 80 Bis−GMA 7.48 ドデカンジオールジメタクリレート 10 マクロレツクスロート（Macrolexrot）（バイ
エルン社製品、在レベルクーセン） 0.02 カンフアキノン 0.2 １，２−ジフエニルー２，２−ジメトキシエタ
ノン 0.5 １−（４−ドデシルフエニル）−２−ヒドロキシ
−２−メチルプロパノン 1.0 トリエタノールアミン 0.8 ［発明の効果］ 本発明方法の効果は材料が型の表面に精密に順
応して造られるために、精密な作業を可能とする
透明性のために、また、層状構造状で且つ部分的
に重合させてゆくために重合収縮が少ないため
に、本発明によつて製造した顎整形器具は寸法が
精密で緊密整合性が極めて良好である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アクリル酸エステル単量体および／またはメ
   タクリル酸エステル単量体を含有する材料を石膏
   の型に塗布し前記材料を硬化させることにより顎
   整形用器具を製造する方法において、２，２，４
   −トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと
   ２−ヒドロキシエチルメタクリレートとから造つ
   たジウレタンジメタクリレート40〜80重量％と光
   重合触媒とを含有する材料を石膏の型に薄層状に
   塗布し、ゲル状の稠度となるまで光りを短時間照
   射して前記材料を部分的に重合させ、前記材料の
   薄層状の塗布と前記光の短時間の照射とを前記器
   具に所望される厚さと形状が達成されるまで繰返
   し、次いで部分的に重合した材料を光照射により
   完全重合させることを特徴とする顎整形用器具の
   製法。 ２ ゲル状の稠度となるまでの部分的重合を400
   −450nｍの波長の光りを短時間照射することに
   より行い、光照射による完全重合を350nｍの波
   長の光で行う、特許請求の範囲第１項記載の製
   法。 ３ 材料がアクリル化ポリウレタンを主体とする
   プレポリマーまたはアクリル化エポキシ樹脂を主
   体とするプレポリマーおよび／またはビスー［４
   −（２−ヒドロキシー３−メタクリロイルオキシ
   プロポキシフエニル）］−ジメチルメタンを含有す
   る特許請求の範囲第１項または第２項記載の製
   法。 ４ 材料が低粘度アクリル酸エステルおよび／ま
   たはメタクリル酸エステルの１種または２種以上
   を含有する特許請求の範囲第１項から第３項まで
   のいずれか１項に記載の製法。 ５ 材料が光重合触媒として１種または２種以上
   のケトンとアミンとを含有する特許請求の範囲第
   １項から第４項までのいずれか１項に記載の製
   法。 ６ 光重合触媒がカンフアキノンとアミンとの混
   合物である特許請求の範囲第１項から第５項まで
   のいずれか１項に記載の製法。 ７ 光重合触媒が少なくとも１種のベンゾイル化
   合物を付加的に含有する特許請求の範囲第１項か
   ら第６項までのいずれか１項に記載の製法。