JPH0251552A - 粘度指数改良剤と、粘度指数改良剤を含む組成物 - Google Patents
粘度指数改良剤と、粘度指数改良剤を含む組成物Info
- Publication number
- JPH0251552A JPH0251552A JP1128601A JP12860189A JPH0251552A JP H0251552 A JPH0251552 A JP H0251552A JP 1128601 A JP1128601 A JP 1128601A JP 12860189 A JP12860189 A JP 12860189A JP H0251552 A JPH0251552 A JP H0251552A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- molecular weight
- block
- monomer units
- hydrogenated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
- C10M143/12—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing conjugated diene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
- C10M143/10—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing aromatic monomer, e.g. styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/04—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing aromatic monomers, e.g. styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/06—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/02—Bearings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
- C10N2040/042—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for automatic transmissions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
- C10N2040/044—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for manual transmissions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
- C10N2040/046—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for traction drives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
- C10N2040/22—Metal working with essential removal of material, e.g. cutting, grinding or drilling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
- C10N2050/10—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated semi-solid; greasy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
- C10N2070/02—Concentrating of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、特に高い温度において、オイルに加えられた
場合にオイルの粘度を増大させる凸分子ブレンドと、こ
の高分子ブレンドから成るオイル組成物とに係わる。更
に、本発明は特に、粘度指数改良剤どして使用できる高
分子ブレンドと、この高分子ブレンドから成るオイル組
成物とに係わる。
場合にオイルの粘度を増大させる凸分子ブレンドと、こ
の高分子ブレンドから成るオイル組成物とに係わる。更
に、本発明は特に、粘度指数改良剤どして使用できる高
分子ブレンドと、この高分子ブレンドから成るオイル組
成物とに係わる。
公知のように、潤滑油の粘度は温度によって変化するが
、潤滑油は相対的に広い温度範囲で使用されるために、
潤滑油は低温では過剰な粘性がなく（粘稠でなく）高温
では過剰な流動性がない（さらさらすぎない）というこ
とが重要である。
、潤滑油は相対的に広い温度範囲で使用されるために、
潤滑油は低温では過剰な粘性がなく（粘稠でなく）高温
では過剰な流動性がない（さらさらすぎない）というこ
とが重要である。
また、同様に公知のように、オイルの粘度−温度関係の
変化はいわゆる「粘度指数（■）」によって表示される
。粘度指数が高くなればなるほど、温度による粘度の変
化は小さ（なる。−殻内に粘度指数は、所与の低い温度
におけるオイルの粘度と所与の高い温度におけるその粘
度との関数である。所与の低い温度と所与の高い温度の
値は年々移り変わってきたが、この値はどの時点におい
てもＡＳＴＭ試験手順（八５ＴＨ−０２２７０）によっ
て決定される。現在は、同試験で指定された低い温度と
は４０℃であり、同試験で指定された高い潟疫とは１０
０℃である。
変化はいわゆる「粘度指数（■）」によって表示される
。粘度指数が高くなればなるほど、温度による粘度の変
化は小さ（なる。−殻内に粘度指数は、所与の低い温度
におけるオイルの粘度と所与の高い温度におけるその粘
度との関数である。所与の低い温度と所与の高い温度の
値は年々移り変わってきたが、この値はどの時点におい
てもＡＳＴＭ試験手順（八５ＴＨ−０２２７０）によっ
て決定される。現在は、同試験で指定された低い温度と
は４０℃であり、同試験で指定された高い潟疫とは１０
０℃である。
これまでに、潤滑油組成物の流動学的特性を改良するた
めにいくつかの方法が提案されてきた。
めにいくつかの方法が提案されてきた。
−殻内に、これらの方法は１つ以上の高分子添加物を使
用することを含んでいる。例えば、こうした方法の中で
、線状ポリマーあるいは分枝ポリマーを高分子添加物と
して用いる方法は、米国特許用３．５５４．９１１号、
第３，６６８．１２５号、第３，７７２，１９６号、第
３，７７５，３２９号 第３．８３５□０３５号で開示
されている。一方、最近になって米国特許用４．１１６
，９１７号及び第４．１５６．６７３号に開示されてい
るように、ある種のいわゆる星型（５ｔａｒ−ｓｈａｐ
ｅｄ）ポリマーあるいはラジアルポリマー（ｒａｄｉａ
ｌｐｏｌｙｍｅｒ）を潤滑油組成物の粘度指数改良剤と
して効果的に使用できることが発見されている。さらに
最近になって、欧州特許出願用８８２０１４６０．８号
に記述されているように、ある種の非対称ラジアルポリ
ｖ−（ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ ｒａｄｉａｌ ｐｏｌｙ
ｍｅｒ）が特に効果的な■改良剤であることが発見され
ている。
用することを含んでいる。例えば、こうした方法の中で
、線状ポリマーあるいは分枝ポリマーを高分子添加物と
して用いる方法は、米国特許用３．５５４．９１１号、
第３，６６８．１２５号、第３，７７２，１９６号、第
３，７７５，３２９号 第３．８３５□０３５号で開示
されている。一方、最近になって米国特許用４．１１６
，９１７号及び第４．１５６．６７３号に開示されてい
るように、ある種のいわゆる星型（５ｔａｒ−ｓｈａｐ
ｅｄ）ポリマーあるいはラジアルポリマー（ｒａｄｉａ
ｌｐｏｌｙｍｅｒ）を潤滑油組成物の粘度指数改良剤と
して効果的に使用できることが発見されている。さらに
最近になって、欧州特許出願用８８２０１４６０．８号
に記述されているように、ある種の非対称ラジアルポリ
ｖ−（ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ ｒａｄｉａｌ ｐｏｌｙ
ｍｅｒ）が特に効果的な■改良剤であることが発見され
ている。
従来の技術でも公知であるように、使用する■改良剤を
選択する際には、■改良剤の増粘効率（粘度付与効率、
ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）が」要
で主要な考慮すべき点である。しかし、機械的剪断（ｍ
ｅｃｈａｎｉｃａｌ ５ｈｅａｒ）を受けた後で増粘効
率を持続しうるか否かも、■改良剤として考慮すべき重
要な点である。−殻内にいかなる高分子添加物の増粘効
率も、その高分子組成とｔＩＩｉ造に応じて変化するが
、しかし−殻内にこの増粘効率はポリマーの分子量が大
きくなるにつれて増大する。一方、典械的剪断安定性に
よって示されるような、高分子■改良剤の増粘効率の持
続能力は、−殻内に、ポリマーの分子量が小さくなるに
つれて改善される。その結果として、−殻内に、機械的
剪断安定性の改善（増粘効率の持続性の改善）は増粘効
率を犠牲にして実現されるが、高分子■改良剤の使用量
を増やすことによって、この増粘効率の損失を補償する
ことができる。しかし、望ましい増粘効率を実現するた
めに高分子添加物の使用量を増やずことに伴って、高分
子添加物自体のコストの増加と、そうした高分子添加物
に起因するエンジン沈着物の増加といった不都合が生じ
ることになる。従って、許容範囲の機械的剪断安定性を
維持しながら、求められるどんな粘度指数をも得ること
ができるような、増粘効率が改善され使用量を減少しう
る■改良剤が必要どされている。
選択する際には、■改良剤の増粘効率（粘度付与効率、
ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）が」要
で主要な考慮すべき点である。しかし、機械的剪断（ｍ
ｅｃｈａｎｉｃａｌ ５ｈｅａｒ）を受けた後で増粘効
率を持続しうるか否かも、■改良剤として考慮すべき重
要な点である。−殻内にいかなる高分子添加物の増粘効
率も、その高分子組成とｔＩＩｉ造に応じて変化するが
、しかし−殻内にこの増粘効率はポリマーの分子量が大
きくなるにつれて増大する。一方、典械的剪断安定性に
よって示されるような、高分子■改良剤の増粘効率の持
続能力は、−殻内に、ポリマーの分子量が小さくなるに
つれて改善される。その結果として、−殻内に、機械的
剪断安定性の改善（増粘効率の持続性の改善）は増粘効
率を犠牲にして実現されるが、高分子■改良剤の使用量
を増やすことによって、この増粘効率の損失を補償する
ことができる。しかし、望ましい増粘効率を実現するた
めに高分子添加物の使用量を増やずことに伴って、高分
子添加物自体のコストの増加と、そうした高分子添加物
に起因するエンジン沈着物の増加といった不都合が生じ
ることになる。従って、許容範囲の機械的剪断安定性を
維持しながら、求められるどんな粘度指数をも得ること
ができるような、増粘効率が改善され使用量を減少しう
る■改良剤が必要どされている。
ここに、２つの異なった高分子材料によるブレンドとこ
うしたブレンドから成るオイル組成物とを用いることに
より、従来の技術におけるＶｌ改良剤の前述の不都合を
殆ど解消しうろことが発見された。本発明の■改良剤を
構成する高分子ブレンドは、（ｉ）少なくとも１つの分
枝（ａｒ＠）が１つ以上の水素化された共役ジオレフィ
ンから誘導されたポリマーであり、そして、少なくとも
１つの分枝がモノアルケニル芳香族炭化水素モノマーユ
ニットを優位に含む１つの高分子ブロックと水素化され
た共役ジオレフィンモノマーユニットを優位に含む１つ
の高分子ブロックとから成る選択的に水素化されたジブ
ロックコポリマーである、複数の高分子分枝から成る選
択的に水素化された非対称ラジアルポリ’？−（ａｓｙ
ｍｍｅｔｒｉｃ ｒａｄｉａｌ ｐｏｌｙｍｅｒ）と、
（ｉｉ）モノアルケニル芳香族炭化水素モノマーユニッ
トを優位に含む１つの高分子ブロックと水素化された共
役ジオレフィンモノマー１ニツトを優位に含む１つの高
分子ブロックとから成る選択的に水素化された線状ジブ
ロックコポリマー、とから成るものである。選択的に水
素化された非対称ラジアルポリマーと線状ジブロックコ
ポリマーの両者は、その中に初めに含まれていたエチレ
ン性不飽和の少なくとも９５％が変換される（飽和され
る）ように、そして、その中に初めに含まれていた芳香
族性不飽和の１０％だけが変換される（飽和される）よ
うに、選択的に水素化される。選択的に水素化された非
対称ラジアルポリマーのブロックコポリマー分枝は、水
素化された共役ジオレフィンモノマーユニットを優位に
含む高分子ブロックを通して、あるいはこの高分子ブロ
ックにおいて、ラジアルポリマーの中心部（核）と結合
される。ここでポリマーブロックの組成と構造に関して
使われる「優位に」という用語は、該当する特定のモノ
マーがブロックの少なくとも８５重け％を構成する主要
な成分であること及び同時に仙のモノマーもそのブロッ
クの中に存在しうるということを意味するものである。
うしたブレンドから成るオイル組成物とを用いることに
より、従来の技術におけるＶｌ改良剤の前述の不都合を
殆ど解消しうろことが発見された。本発明の■改良剤を
構成する高分子ブレンドは、（ｉ）少なくとも１つの分
枝（ａｒ＠）が１つ以上の水素化された共役ジオレフィ
ンから誘導されたポリマーであり、そして、少なくとも
１つの分枝がモノアルケニル芳香族炭化水素モノマーユ
ニットを優位に含む１つの高分子ブロックと水素化され
た共役ジオレフィンモノマーユニットを優位に含む１つ
の高分子ブロックとから成る選択的に水素化されたジブ
ロックコポリマーである、複数の高分子分枝から成る選
択的に水素化された非対称ラジアルポリ’？−（ａｓｙ
ｍｍｅｔｒｉｃ ｒａｄｉａｌ ｐｏｌｙｍｅｒ）と、
（ｉｉ）モノアルケニル芳香族炭化水素モノマーユニッ
トを優位に含む１つの高分子ブロックと水素化された共
役ジオレフィンモノマー１ニツトを優位に含む１つの高
分子ブロックとから成る選択的に水素化された線状ジブ
ロックコポリマー、とから成るものである。選択的に水
素化された非対称ラジアルポリマーと線状ジブロックコ
ポリマーの両者は、その中に初めに含まれていたエチレ
ン性不飽和の少なくとも９５％が変換される（飽和され
る）ように、そして、その中に初めに含まれていた芳香
族性不飽和の１０％だけが変換される（飽和される）よ
うに、選択的に水素化される。選択的に水素化された非
対称ラジアルポリマーのブロックコポリマー分枝は、水
素化された共役ジオレフィンモノマーユニットを優位に
含む高分子ブロックを通して、あるいはこの高分子ブロ
ックにおいて、ラジアルポリマーの中心部（核）と結合
される。ここでポリマーブロックの組成と構造に関して
使われる「優位に」という用語は、該当する特定のモノ
マーがブロックの少なくとも８５重け％を構成する主要
な成分であること及び同時に仙のモノマーもそのブロッ
クの中に存在しうるということを意味するものである。
詳細については後述づるが、選択的に水素化された非対
称ラジアルポリマーのブロックコポリマー分枝のブロッ
ク各々の相対的な分子量は、選択的に水素化されたラジ
アルポリマーが高分子ブレンドの■改良剤としての全体
の性能に寄与する上で大きく影響を与える。また、水素
化された共役ジオレフィンモノマーユニットをブロック
コポリマー分枝の中に優位に含む高分子ブロックの分子
量に対する、部分的に水素化された共役ジオレフィンだ
けを含む選択的に水素化された非対称ラジアルポリマー
分枝の分子量も、非対称ラジアルポリマーが高分子ブレ
ンドの■改良剤としての性能に寄与する上で大きく影響
する。更に、詳細については後述するが、非対称ポリマ
ーのブロックコポリマー分枝の分子量に対する線状ジブ
ロックコポリマー内の高分子ブロック各々の分子量もま
た、高分子ブレンドの■改良剤としての性能に大きく影
響する。この点については、モノアルケニル芳香族炭化
水素ポリマーブロック各々の分子量が厳洛に一致する必
要はないということに留意すべきである。しかし、非対
称ラジアルポリマーと線状ジブロックコポリマーのブロ
ックコポリマー分枝の中のモノアルケニル芳香族炭化水
素ポリマーブロックの分子量の差、及び／又は非対称ラ
ジアルポリマーと線状ジブロックコポリマーのブロック
コポリマー分枝の共役ジオレフィンポリマーブロックの
分子量の差が増すにつれて、増粘効率の増大あるいは改
善の割合は減少する。驚くべきことに、高分子ブレンド
中の各々のポリマーの相対的濃度が特定の範囲内にとど
まるように調整されるならば、マルチグレード（ｍｕｌ
ｔｉｇｒａｄｃ）潤滑油を製造するのに必要な高分子ブ
レンドのｍは予想外に少なくてすむ。
称ラジアルポリマーのブロックコポリマー分枝のブロッ
ク各々の相対的な分子量は、選択的に水素化されたラジ
アルポリマーが高分子ブレンドの■改良剤としての全体
の性能に寄与する上で大きく影響を与える。また、水素
化された共役ジオレフィンモノマーユニットをブロック
コポリマー分枝の中に優位に含む高分子ブロックの分子
量に対する、部分的に水素化された共役ジオレフィンだ
けを含む選択的に水素化された非対称ラジアルポリマー
分枝の分子量も、非対称ラジアルポリマーが高分子ブレ
ンドの■改良剤としての性能に寄与する上で大きく影響
する。更に、詳細については後述するが、非対称ポリマ
ーのブロックコポリマー分枝の分子量に対する線状ジブ
ロックコポリマー内の高分子ブロック各々の分子量もま
た、高分子ブレンドの■改良剤としての性能に大きく影
響する。この点については、モノアルケニル芳香族炭化
水素ポリマーブロック各々の分子量が厳洛に一致する必
要はないということに留意すべきである。しかし、非対
称ラジアルポリマーと線状ジブロックコポリマーのブロ
ックコポリマー分枝の中のモノアルケニル芳香族炭化水
素ポリマーブロックの分子量の差、及び／又は非対称ラ
ジアルポリマーと線状ジブロックコポリマーのブロック
コポリマー分枝の共役ジオレフィンポリマーブロックの
分子量の差が増すにつれて、増粘効率の増大あるいは改
善の割合は減少する。驚くべきことに、高分子ブレンド
中の各々のポリマーの相対的濃度が特定の範囲内にとど
まるように調整されるならば、マルチグレード（ｍｕｌ
ｔｉｇｒａｄｃ）潤滑油を製造するのに必要な高分子ブ
レンドのｍは予想外に少なくてすむ。
水素化された共役ジオレフィンホモポリマーあるいは共
役ジオレフィンの水素化コポリマーから成る共役ジオレ
フィンモノマーユニットだけを含む分枝を少なくとも１
つく好ましくは複数）と、選択的に水素化されたブロッ
クコポリマーから成る少なくとも１つの分枝とから、本
発明の高分子組成物に使用される選択的に水素化された
非対称ラジアルポリマーは構成される。上記ブロックコ
ポリマーから成る分枝は、１つ以上の水素化された共役
ジオレフィンを含む１つのブロックと、モノアルケニル
芳香族炭化水素１つ以上から成る１つのブロックとから
成るものである。このブロックコポリマー分枝は共役ジ
オレフィンブロックを通して、又は共役ジオレフィンブ
ロックにおいてラジアルポリマーと結合する。選択的に
水素化されたブロックコポリマー分枝の水素化された共
役ジオレフィンブロックの分子片は、−数的に、共役ジ
オレフィンだけを含む高分子分枝の平均分子量の０，８
〜１．２倍、好ましくは０．９〜１．１倍の範囲にある
。共役ジオレフィンだけを含む選択的に水素化された非
対称ラジアルポリマーの中に含まれるそうした分枝は、
本文中で便宜的に、非対称ポリマーの共役ジオレフィン
分枝と呼ばれることがあり、そして、モノアルケニル芳
香族炭化水素モノマーユニットを優位に含む１つの高分
子ブロックと水素化された共役ジオレフィンモノマーユ
ニットを優位に含む１つの高分子ブロックとから成る非
対称ラジアルポリマーのそうした分枝は、便宜的にブロ
ックコポリマー分枝と呼ばれることがある。本発明によ
る高分子ブレンドに使用される選択的に水素化された非
対称ポリマーは、欧州特許出願第８８２０１４６０号に
開示されている。
役ジオレフィンの水素化コポリマーから成る共役ジオレ
フィンモノマーユニットだけを含む分枝を少なくとも１
つく好ましくは複数）と、選択的に水素化されたブロッ
クコポリマーから成る少なくとも１つの分枝とから、本
発明の高分子組成物に使用される選択的に水素化された
非対称ラジアルポリマーは構成される。上記ブロックコ
ポリマーから成る分枝は、１つ以上の水素化された共役
ジオレフィンを含む１つのブロックと、モノアルケニル
芳香族炭化水素１つ以上から成る１つのブロックとから
成るものである。このブロックコポリマー分枝は共役ジ
オレフィンブロックを通して、又は共役ジオレフィンブ
ロックにおいてラジアルポリマーと結合する。選択的に
水素化されたブロックコポリマー分枝の水素化された共
役ジオレフィンブロックの分子片は、−数的に、共役ジ
オレフィンだけを含む高分子分枝の平均分子量の０，８
〜１．２倍、好ましくは０．９〜１．１倍の範囲にある
。共役ジオレフィンだけを含む選択的に水素化された非
対称ラジアルポリマーの中に含まれるそうした分枝は、
本文中で便宜的に、非対称ポリマーの共役ジオレフィン
分枝と呼ばれることがあり、そして、モノアルケニル芳
香族炭化水素モノマーユニットを優位に含む１つの高分
子ブロックと水素化された共役ジオレフィンモノマーユ
ニットを優位に含む１つの高分子ブロックとから成る非
対称ラジアルポリマーのそうした分枝は、便宜的にブロ
ックコポリマー分枝と呼ばれることがある。本発明によ
る高分子ブレンドに使用される選択的に水素化された非
対称ポリマーは、欧州特許出願第８８２０１４６０号に
開示されている。
本発明による高分子ブレンドに使用される選択的に水素
化されたラジアルポリマーは、架橋されたポリ（ポリア
ルケニルカップリング剤）の濃密な中心部あるいは核と
、この中心部から外側に向って伸びる多くの分枝とを有
することによって特徴づけられる。ゲル透過クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）によって測定されるように、分枝数
は極めて多様であるが、典型的には６〜１３、好ましく
は７〜９の間である。本発明に使用される非対称ラジア
ルポリマーは次の一般式で表される。
化されたラジアルポリマーは、架橋されたポリ（ポリア
ルケニルカップリング剤）の濃密な中心部あるいは核と
、この中心部から外側に向って伸びる多くの分枝とを有
することによって特徴づけられる。ゲル透過クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）によって測定されるように、分枝数
は極めて多様であるが、典型的には６〜１３、好ましく
は７〜９の間である。本発明に使用される非対称ラジア
ルポリマーは次の一般式で表される。
（Ａ−８＞。−ｘ−ｃ。
この式でＦＡ−ＢＪは、モノアルケニル芳香族炭化水素
モノマーユニットを優位に含むブロック「Δ」と、選択
的に水素化された共役ジエンモノマーユニットを含むブ
【］ツクｒＢＪとから成るブロックコポリマーであり、
［ＣＩは水素化された共役ジエンホモポリマーあるいは
コポリマーであり、ｐａｎの比率が１：１〜１０：１の
範囲内であるという条件で、ｒｌは平均０．５〜６．５
、ｐは平均３〜１１．８であり、Ｘはポリ（ポリアル
ケニルカップリング剤）核である。上記のように、核Ｘ
は一般的に架橋されている。
モノマーユニットを優位に含むブロック「Δ」と、選択
的に水素化された共役ジエンモノマーユニットを含むブ
【］ツクｒＢＪとから成るブロックコポリマーであり、
［ＣＩは水素化された共役ジエンホモポリマーあるいは
コポリマーであり、ｐａｎの比率が１：１〜１０：１の
範囲内であるという条件で、ｒｌは平均０．５〜６．５
、ｐは平均３〜１１．８であり、Ｘはポリ（ポリアル
ケニルカップリング剤）核である。上記のように、核Ｘ
は一般的に架橋されている。
一般的に、本発明による高分子ブレンドに使用される選
択的に水素化された非対称ラジアルポリマーの中の水素
化された兵役ジオレフィンポリマー分枝は、ＧＰＣによ
る測定において２５，０００〜１２５．０００の範囲内
に、特に３０，０００〜８５．０００の範囲内にピーク
分子５ｉ （ｐｅａｋ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｃｉｏ
ｈｔ）をｂつ。本発明によるブレンドに使用される非対
称ラジアルポリマー中のブロックコポリマー分枝の内部
に存在する水素化された共役ジオレフィンブロックは、
ＧＰＣによる測定において、２５．０００〜１２５、０
００の範囲内に、特に３０．０００〜８５，０００の範
囲内にピーク分子間をもつ。モノアルケニル芳香族炭化
水素ブロックは、ＧＰＣによる測定において、２５，０
００〜１００．０００の範囲内に、特に３０．０００〜
ｅｏ ｏｏｏの範囲内に、更に特に４０，０００〜５０
．０００の範囲内にピーク分子ｎをもつ。この点で、モ
ノアルケニル芳香族炭化水素ポリマーブロックの分子片
は、ブロックコポリマーの中の水素化された共役ジオレ
フィンブロックの分子量の０．６〜１５倍の範囲内に、
好ましくは０．７〜５．０倍の範囲内に、より好ましく
は０．８〜２．５倍の範囲内にある。従って、この範囲
内の高い方の値は、低分子量の水素化された共役ジオレ
フィンブロックの場合に当てはまり、一方、この範囲内
の低い方の値は、高分子量の水素化された共役ジオレフ
ィンブロックの場合に当てはまる。例えば、そのなかに
含まれる水素化された共役ジオレフィンブロックが１２
０．０００のピーク分子量をイｊするポリイソプレンで
あるような選択的に水素化された非対称ラジアルポリマ
ーに対しては、モノアルケニル芳香族炭化水素ブロック
、とくにスチレンポリマーブロックは、スチレンブロッ
クのピーク分子ａが７５０００〜１１０，０００の範囲
内にある時（モノアルケニル芳香族炭化水素ポリマーと
共役ジオレフィンポリマーとの分子量比率が０．６２〜
０．９２の範囲内にある時）に最も効果的である。しか
し、ポリイソプレンのピーク分子量がｇ、 ｏｏｏであ
るような同様のポリマーでは、２０．０００〜６０，０
００の範囲内にあるポリスチレンピーク分子量（ポリス
チレン：ポリイソプレン分子量比率が２５〜１．５の範
囲内）が最も有効である。
択的に水素化された非対称ラジアルポリマーの中の水素
化された兵役ジオレフィンポリマー分枝は、ＧＰＣによ
る測定において２５，０００〜１２５．０００の範囲内
に、特に３０，０００〜８５．０００の範囲内にピーク
分子５ｉ （ｐｅａｋ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｃｉｏ
ｈｔ）をｂつ。本発明によるブレンドに使用される非対
称ラジアルポリマー中のブロックコポリマー分枝の内部
に存在する水素化された共役ジオレフィンブロックは、
ＧＰＣによる測定において、２５．０００〜１２５、０
００の範囲内に、特に３０．０００〜８５，０００の範
囲内にピーク分子間をもつ。モノアルケニル芳香族炭化
水素ブロックは、ＧＰＣによる測定において、２５，０
００〜１００．０００の範囲内に、特に３０．０００〜
ｅｏ ｏｏｏの範囲内に、更に特に４０，０００〜５０
．０００の範囲内にピーク分子ｎをもつ。この点で、モ
ノアルケニル芳香族炭化水素ポリマーブロックの分子片
は、ブロックコポリマーの中の水素化された共役ジオレ
フィンブロックの分子量の０．６〜１５倍の範囲内に、
好ましくは０．７〜５．０倍の範囲内に、より好ましく
は０．８〜２．５倍の範囲内にある。従って、この範囲
内の高い方の値は、低分子量の水素化された共役ジオレ
フィンブロックの場合に当てはまり、一方、この範囲内
の低い方の値は、高分子量の水素化された共役ジオレフ
ィンブロックの場合に当てはまる。例えば、そのなかに
含まれる水素化された共役ジオレフィンブロックが１２
０．０００のピーク分子量をイｊするポリイソプレンで
あるような選択的に水素化された非対称ラジアルポリマ
ーに対しては、モノアルケニル芳香族炭化水素ブロック
、とくにスチレンポリマーブロックは、スチレンブロッ
クのピーク分子ａが７５０００〜１１０，０００の範囲
内にある時（モノアルケニル芳香族炭化水素ポリマーと
共役ジオレフィンポリマーとの分子量比率が０．６２〜
０．９２の範囲内にある時）に最も効果的である。しか
し、ポリイソプレンのピーク分子量がｇ、 ｏｏｏであ
るような同様のポリマーでは、２０．０００〜６０，０
００の範囲内にあるポリスチレンピーク分子量（ポリス
チレン：ポリイソプレン分子量比率が２５〜１．５の範
囲内）が最も有効である。
本発明の高分子ブレンドに使用される選択的に水素化さ
れた線状ジブロックコポリマーは、モノアルケニル芳香
族炭化水素モノマーユニットを優位に含む１つの高分子
ブロックと、水素化された共役ジオレフィンモノマーユ
ニットを優位に含む１つの高分子ブロックどから成る線
状ジブロックコポリマーである。−殻内に、ＧＰＣでの
測定において、モノアルケニル力６族炭化水素ポリマー
ブロックのピーク分子間は、２５，０００〜１００，０
００のｖ！囲皿内、好ｔ Ｌ ＜ ハ３０．０００〜８
５．０００ノに皿内に子ｍ ハ、２５，０００〜２００
，０００ （７）範囲内に、θｒましくは４（１，０（
ｔｏ〜１５０，０００のｌｉ！囲内皿内る。本発明の高
分子ブレンドに使用される選択的に水素化されたジブロ
ックコポリマーは、米国特許第３．７７２．１９６丹に
開示されている。
れた線状ジブロックコポリマーは、モノアルケニル芳香
族炭化水素モノマーユニットを優位に含む１つの高分子
ブロックと、水素化された共役ジオレフィンモノマーユ
ニットを優位に含む１つの高分子ブロックどから成る線
状ジブロックコポリマーである。−殻内に、ＧＰＣでの
測定において、モノアルケニル力６族炭化水素ポリマー
ブロックのピーク分子間は、２５，０００〜１００，０
００のｖ！囲皿内、好ｔ Ｌ ＜ ハ３０．０００〜８
５．０００ノに皿内に子ｍ ハ、２５，０００〜２００
，０００ （７）範囲内に、θｒましくは４（１，０（
ｔｏ〜１５０，０００のｌｉ！囲内皿内る。本発明の高
分子ブレンドに使用される選択的に水素化されたジブロ
ックコポリマーは、米国特許第３．７７２．１９６丹に
開示されている。
上述したように、非対称ラジアルポリマーのブロックコ
ポリマー分枝のスチレンポリマーブロックの分子間と、
ジブロックコポリマーのスチレンポリマーブロックの分
子量は、一致する必要はないが、しかし、本発明の高分
子ブレンドによりて実現される増粘効率は、−殻内にこ
れらの分子量の差が増すにつれて、その改善の度合が減
少する。
ポリマー分枝のスチレンポリマーブロックの分子間と、
ジブロックコポリマーのスチレンポリマーブロックの分
子量は、一致する必要はないが、しかし、本発明の高分
子ブレンドによりて実現される増粘効率は、−殻内にこ
れらの分子量の差が増すにつれて、その改善の度合が減
少する。
この結果として、−殻内に、この２つの異なったスチレ
ンポリマーブロックのピーク分子量がほぼ同一である（
ピーク分子量が１０，０００以内である）時に、最良の
結果が得られる。許容し得る最大の差として正確な値は
絶対的には確定できていないが、スチレンポリマーブロ
ックのピーク分子量の差が６０，０００に達する時、増
粘効率の改善がほぼゼロとなることが入手可能なデータ
から明らかである。この結果、ブロックコポリマーのス
チレンポリマーブロックのピーク分子量の差は６０，０
００を越えてはならず、好ましくは２５，０００を越え
てはならず、最も好ましくは１０．０００を越えてはな
らない。
ンポリマーブロックのピーク分子量がほぼ同一である（
ピーク分子量が１０，０００以内である）時に、最良の
結果が得られる。許容し得る最大の差として正確な値は
絶対的には確定できていないが、スチレンポリマーブロ
ックのピーク分子量の差が６０，０００に達する時、増
粘効率の改善がほぼゼロとなることが入手可能なデータ
から明らかである。この結果、ブロックコポリマーのス
チレンポリマーブロックのピーク分子量の差は６０，０
００を越えてはならず、好ましくは２５，０００を越え
てはならず、最も好ましくは１０．０００を越えてはな
らない。
同様に、ブロックコポリマー分枝中の共役ジオレフィン
ブロックの分子量とジブロックコポリマーの共役ジオレ
フィンブロックの分子けとが一致する必要はないが、し
かし、これらの分子量の差が増１につれて増粘効率が改
善される度合は減少する。また、許容し）ｑる最大の差
として正確な値は絶対的には確定できていない。６０．
０００以Ｌ（′Ｉ）差を有する混合物の中にも増粘効率
の改善を辛うじてもたらすものがあることが見出されて
はいるが、この差の最大値は６０，０００ （ピーク分
子量）であることも入手可能なデータによって示されて
いる。
ブロックの分子量とジブロックコポリマーの共役ジオレ
フィンブロックの分子けとが一致する必要はないが、し
かし、これらの分子量の差が増１につれて増粘効率が改
善される度合は減少する。また、許容し）ｑる最大の差
として正確な値は絶対的には確定できていない。６０．
０００以Ｌ（′Ｉ）差を有する混合物の中にも増粘効率
の改善を辛うじてもたらすものがあることが見出されて
はいるが、この差の最大値は６０，０００ （ピーク分
子量）であることも入手可能なデータによって示されて
いる。
この結果として、本発明の高分子ブレンドに使用される
ジブロックコポリマーのブロックコポリマー分枝内の共
役ジオレフィンのピーク分子量と非対称ラジアルポリマ
ーのブロックコポリマー分枝内の共役ジオレフィンのピ
ーク分子量とは、ｅｏ、 ｏｏｏ以上の差メがあっては
ならず、好ましくは２５．０００以上の差があってはな
らず、最も好ましくは１００００以上の差があってはな
らないことになる◎マルチグレード潤滑油に■改良剤と
して使用するための最も好ましい実施態様では、非対称
ラジアルポリマーと線状ジブロックポリマーとの両者の
中のモノアルケニル芳香族炭化水素ポリマーブロックは
スチレンのホモポリマーであり、そして、共役ジオレフ
ィンブロックと共役ジオレフィンポリマー分枝はイソプ
レンのホモポリマーである。
ジブロックコポリマーのブロックコポリマー分枝内の共
役ジオレフィンのピーク分子量と非対称ラジアルポリマ
ーのブロックコポリマー分枝内の共役ジオレフィンのピ
ーク分子量とは、ｅｏ、 ｏｏｏ以上の差メがあっては
ならず、好ましくは２５．０００以上の差があってはな
らず、最も好ましくは１００００以上の差があってはな
らないことになる◎マルチグレード潤滑油に■改良剤と
して使用するための最も好ましい実施態様では、非対称
ラジアルポリマーと線状ジブロックポリマーとの両者の
中のモノアルケニル芳香族炭化水素ポリマーブロックは
スチレンのホモポリマーであり、そして、共役ジオレフ
ィンブロックと共役ジオレフィンポリマー分枝はイソプ
レンのホモポリマーである。
特に、選択的に水素化された非対称ラジアルポリマーの
中のイソプレンブロックのピーク分子量は、３５．００
０〜６０，０００の範囲内であることが好ましく、選択
的に水素化された線状ジブロックのイソプレンブロック
はｓｏ、 ｏｏｏ〜１２５，０００の範囲内のピーク分
子量を有し、選択的に水素化された非対称ラジアルポリ
マーのブロックコポリマー分枝の中のスチレンブロック
のピーク分子量は４０．０００〜ｓｏ、 ｏｏ。
中のイソプレンブロックのピーク分子量は、３５．００
０〜６０，０００の範囲内であることが好ましく、選択
的に水素化された線状ジブロックのイソプレンブロック
はｓｏ、 ｏｏｏ〜１２５，０００の範囲内のピーク分
子量を有し、選択的に水素化された非対称ラジアルポリ
マーのブロックコポリマー分枝の中のスチレンブロック
のピーク分子量は４０．０００〜ｓｏ、 ｏｏ。
の範囲内にあり、選択的に水素化された線状ジブ［１ツ
クコポリマーのスチレンブロックは３５，０００〜６０
．０００の範囲内のピーク分子量を有し、そして、非対
称ラジアルポリマーの中のスチレンブロックのピーク分
子量は、非対称ラジアルポリマーの中のイソプレンポリ
マーブロックの分子ｍの０．８〜２．５倍であることが
好ましい。好ましい実Ｉｌ＆態様では、ブロックコポリ
マー分枝とジブロックコポリマーのモノアルケニル芳香
族炭化水素ポリマーブロックのピーク分子量の差は、共
役ジオレフィンポリマーブロックのピーク分子Ｍと同様
に、２５．０００以内である。最も好ましい実施態様で
は、モノアルケニル芳香族炭化水素に対するモノアルケ
ニル芳香族炭化水素、共役ジオレフィンに対する兵役ジ
オレフィンといった各々のブロックでのピーク分子量の
差は、１０，０００以上にはならない。
クコポリマーのスチレンブロックは３５，０００〜６０
．０００の範囲内のピーク分子量を有し、そして、非対
称ラジアルポリマーの中のスチレンブロックのピーク分
子量は、非対称ラジアルポリマーの中のイソプレンポリ
マーブロックの分子ｍの０．８〜２．５倍であることが
好ましい。好ましい実Ｉｌ＆態様では、ブロックコポリ
マー分枝とジブロックコポリマーのモノアルケニル芳香
族炭化水素ポリマーブロックのピーク分子量の差は、共
役ジオレフィンポリマーブロックのピーク分子Ｍと同様
に、２５．０００以内である。最も好ましい実施態様で
は、モノアルケニル芳香族炭化水素に対するモノアルケ
ニル芳香族炭化水素、共役ジオレフィンに対する兵役ジ
オレフィンといった各々のブロックでのピーク分子量の
差は、１０，０００以上にはならない。
選択的に水素化された非対称ラジアルポリマーが１０〜
９０重量％、選択的に水素化されたジブロックコポリマ
ーが９０〜１０重量％となるような範囲内の濃度で、選
択的に水素化されたジブロックコポリマーとブレンドさ
れる時に、選択的に水素化された非対称ラジアルポリマ
ーは効果的である。さらに、選択的に水素化された非対
称ラジアルポリマー２５〜７５重量％と選択的に水素化
されたジブロックコポリマー７５〜２５重Ｍ％から成る
高分子ブレンドでは、一般的に更に大きな改善が得られ
、そして、ラジアルポリマー４０〜６０１ｆｆｌ、％と
ジブロックコポリマー６０〜４０重ω％の比率の時に、
最大の改善が得られることになる。
９０重量％、選択的に水素化されたジブロックコポリマ
ーが９０〜１０重量％となるような範囲内の濃度で、選
択的に水素化されたジブロックコポリマーとブレンドさ
れる時に、選択的に水素化された非対称ラジアルポリマ
ーは効果的である。さらに、選択的に水素化された非対
称ラジアルポリマー２５〜７５重量％と選択的に水素化
されたジブロックコポリマー７５〜２５重Ｍ％から成る
高分子ブレンドでは、一般的に更に大きな改善が得られ
、そして、ラジアルポリマー４０〜６０１ｆｆｌ、％と
ジブロックコポリマー６０〜４０重ω％の比率の時に、
最大の改善が得られることになる。
上述のように、本発明の高分子ブレンドに使用される非
対称ラジアルポリマーと線状ジブロックコポリマーは、
その調製後の初めのポリマーに含まれているエチレン性
不飽和の少なくとも９５％を変換させる（飽和させる）
ために、芳香族性不飽和の１０％以上を水素化すること
なく、選択的に水素化される。もちろん、欧州特許出願
第３８２０１４６０号と米国特許第３．７７２．１９６
号とに開示されたどんな方法によっても、選択的水素化
は実現できる。これらの幾つかの方法の中でも、米国特
許第３、７００．６６３号で開示されたエヂレン性不飽
和ポリマーの選択的水素化法は特に好ましいものである
。
対称ラジアルポリマーと線状ジブロックコポリマーは、
その調製後の初めのポリマーに含まれているエチレン性
不飽和の少なくとも９５％を変換させる（飽和させる）
ために、芳香族性不飽和の１０％以上を水素化すること
なく、選択的に水素化される。もちろん、欧州特許出願
第３８２０１４６０号と米国特許第３．７７２．１９６
号とに開示されたどんな方法によっても、選択的水素化
は実現できる。これらの幾つかの方法の中でも、米国特
許第３、７００．６６３号で開示されたエヂレン性不飽
和ポリマーの選択的水素化法は特に好ましいものである
。
この方法では、アルキルアルミニウムと、ニッケルある
いはコバルトのカルボキシラード、あるいはニッケルあ
るいはコバルトのアルコキシドとから成る触媒を使用し
て、適当な溶剤の中で、ポリマーの水素化が行われる。
いはコバルトのカルボキシラード、あるいはニッケルあ
るいはコバルトのアルコキシドとから成る触媒を使用し
て、適当な溶剤の中で、ポリマーの水素化が行われる。
一般的には２５〜１１５℃の範囲内の温度で、約３５．
０００ ｋＰａ以下の水素分圧で、そして通常は１７０
０〜１０．０００ ｋＰａの範囲内の水素分圧で、水素
化が行われる。一般的に、望ましい程度にまで水素化を
行うには、５分から８時間の範囲内の接触時間で充分で
ある。一般的に、選択的に水素化されたポリマーは公知
の技術を用いて籾屑（ｃｒｕｌＩｉｐ）として取り出さ
れる。結果的には、本発明に使用される選択的に水素化
された非対称ラジアルポリマーと選択的に水素化された
線状ジブロックコポリマーは、水素化された共役ジオレ
フィンセグメントと実質的に水素化されていない芳香族
セグメントを含んでいる。共役ジオレフィンセグメント
は本文中で水素化された（ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ
）と呼ばれることらあるが、実際には共役ジオレフィ
ンモノマーユニットの一般に５重量％未満の部分は水素
化されていないことが多い。
０００ ｋＰａ以下の水素分圧で、そして通常は１７０
０〜１０．０００ ｋＰａの範囲内の水素分圧で、水素
化が行われる。一般的に、望ましい程度にまで水素化を
行うには、５分から８時間の範囲内の接触時間で充分で
ある。一般的に、選択的に水素化されたポリマーは公知
の技術を用いて籾屑（ｃｒｕｌＩｉｐ）として取り出さ
れる。結果的には、本発明に使用される選択的に水素化
された非対称ラジアルポリマーと選択的に水素化された
線状ジブロックコポリマーは、水素化された共役ジオレ
フィンセグメントと実質的に水素化されていない芳香族
セグメントを含んでいる。共役ジオレフィンセグメント
は本文中で水素化された（ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ
）と呼ばれることらあるが、実際には共役ジオレフィ
ンモノマーユニットの一般に５重量％未満の部分は水素
化されていないことが多い。
一般的に、そして高分子添加物が■改良剤として使用さ
れる場合には、高分子添加物濃度が５〜２０重Ｗ％の範
囲内となるように、高分子添加物を適当なベースオイル
に溶解し、その後で、様々なオイルを調合する際の■改
良剤の原液（５ｏｕｒｃｅ）として、この濃縮液を使用
する。従って、本発明で■改良剤として使用される高分
子ブレンドの高分子成分の両者を、ポリマー全体として
５〜２０重量％の範囲内の濃度となるように適当なベー
スオイルに溶解することは、本発明の思想の範囲内であ
る。しかし、そうした濃縮液は一般に室温ではゲル（ｇ
ｅｔ）状態であり、ゲルから流動性のある液体状態に変
換するためには加熱が必要である。結果的に、本発明に
よる■改良剤として使用される高分子ブレンドの高分子
成分はそれぞれ別々に、５〜２０千偵％の範囲内の濃度
で適当なベースオイルストック（ｂａｓｅ ｏｉｌ ５
ｔｏｃｋ）に溶解された後、完全に調合されたオイルス
トックを調製する過程で、完全に調合されたオイルスト
ックへと加えられる。
れる場合には、高分子添加物濃度が５〜２０重Ｗ％の範
囲内となるように、高分子添加物を適当なベースオイル
に溶解し、その後で、様々なオイルを調合する際の■改
良剤の原液（５ｏｕｒｃｅ）として、この濃縮液を使用
する。従って、本発明で■改良剤として使用される高分
子ブレンドの高分子成分の両者を、ポリマー全体として
５〜２０重量％の範囲内の濃度となるように適当なベー
スオイルに溶解することは、本発明の思想の範囲内であ
る。しかし、そうした濃縮液は一般に室温ではゲル（ｇ
ｅｔ）状態であり、ゲルから流動性のある液体状態に変
換するためには加熱が必要である。結果的に、本発明に
よる■改良剤として使用される高分子ブレンドの高分子
成分はそれぞれ別々に、５〜２０千偵％の範囲内の濃度
で適当なベースオイルストック（ｂａｓｅ ｏｉｌ ５
ｔｏｃｋ）に溶解された後、完全に調合されたオイルス
トックを調製する過程で、完全に調合されたオイルスト
ックへと加えられる。
本発明による■改良剤として使用される高分子ブレンド
は、一般に改善された粘度指数を承り改良されたオイル
組成物を製造するために、様々なオイルやグリースに加
えられる。例えば、高分子ブレンドは様々な使用目的の
ために調合される様々な潤滑組成物に効果的に用いられ
る。潤滑組成物は、天然及び合成′ｆＡ滑油とその混合
物を含む潤滑性の粘度を右する様々なオイルから成るも
のである。本発明の高分子ブレンドを含む潤滑組成物は
、自動車とトラックのエンジン、２１ノイクルエンジン
、航空機用ピストンエンジン、船舶用ディーゼルエンジ
ン、低負荷ディーゼルエンジン等を含むスパーク発火エ
ンジンと圧縮発火エンジン用のクランクケース潤滑油と
して効果的である。また、自動車変速機用オイル、トラ
ンスアクスル潤滑油、ギヤー潤滑油、金属加工用潤滑油
、水圧液体等の潤滑油とグリース組成物は、本発明の高
分子ブレンドを添加することによって効果を増す。
は、一般に改善された粘度指数を承り改良されたオイル
組成物を製造するために、様々なオイルやグリースに加
えられる。例えば、高分子ブレンドは様々な使用目的の
ために調合される様々な潤滑組成物に効果的に用いられ
る。潤滑組成物は、天然及び合成′ｆＡ滑油とその混合
物を含む潤滑性の粘度を右する様々なオイルから成るも
のである。本発明の高分子ブレンドを含む潤滑組成物は
、自動車とトラックのエンジン、２１ノイクルエンジン
、航空機用ピストンエンジン、船舶用ディーゼルエンジ
ン、低負荷ディーゼルエンジン等を含むスパーク発火エ
ンジンと圧縮発火エンジン用のクランクケース潤滑油と
して効果的である。また、自動車変速機用オイル、トラ
ンスアクスル潤滑油、ギヤー潤滑油、金属加工用潤滑油
、水圧液体等の潤滑油とグリース組成物は、本発明の高
分子ブレンドを添加することによって効果を増す。
−数的に、そうしたオイル中の高分子ブレンドの１１１
度は比較的に広範囲であり、０．５〜２．５ ｆｆｌｆ
ｆｉ％の範囲内の量がＳＡＥ １０１４−４０オイルの
調製では最も一般的であり、０．７〜１．７５重Ｍ％の
範囲内の濃度がそうしたマルチグレードオイルでは好ま
しい。
度は比較的に広範囲であり、０．５〜２．５ ｆｆｌｆ
ｆｉ％の範囲内の量がＳＡＥ １０１４−４０オイルの
調製では最も一般的であり、０．７〜１．７５重Ｍ％の
範囲内の濃度がそうしたマルチグレードオイルでは好ま
しい。
本発明の高分子ブレンドを使用して調製されるオイル組
成物はまた、抗摩耗剤、抗腐食添加剤、抗酸化剤、洗浄
剤、流動化降下剤、分散剤、染料、１つ以上の付加的Ｖ
ｌ改良剤等といった他の添加物を含む。例えば、本発明
のオイル組成物及び同種のオイル組成物に使用可能な典
ｇｑ的な添加物は米国特許第３．７７２．１９６号及び
第３，８３５，０８３号に開示されている。
成物はまた、抗摩耗剤、抗腐食添加剤、抗酸化剤、洗浄
剤、流動化降下剤、分散剤、染料、１つ以上の付加的Ｖ
ｌ改良剤等といった他の添加物を含む。例えば、本発明
のオイル組成物及び同種のオイル組成物に使用可能な典
ｇｑ的な添加物は米国特許第３．７７２．１９６号及び
第３，８３５，０８３号に開示されている。
本発明を以下の実施例でさらに説明する。
実施例 １
本実施例では、平均して７つのイソプレンホモポリマー
分枝と、１つのポリスチレンブロックと１つのイソプレ
ンブロックとから成るブロックコポリマー分枝を平均１
つ有する一連の選択的に水素化された非対称ラジアルポ
リマーを調製した。
分枝と、１つのポリスチレンブロックと１つのイソプレ
ンブロックとから成るブロックコポリマー分枝を平均１
つ有する一連の選択的に水素化された非対称ラジアルポ
リマーを調製した。
全部で１１のポリマーのうちの幾つかのポリマーは主に
、イソプレンホモポリマー分枝の分子量と、ブロックコ
ポリマー分枝内のイソプレンブロックの分子量と、ブロ
ックコポリマー分枝内のポリスチレンブロックの分子量
の点で異なっていた。ポリマーの各々は欧州特許出願第
８８２０１４６０号で開示された方法の１つを用いて調
製した。すなわち、最初にブロックコポリマー分枝のた
めのポリスチレンブロックを調製し、次にポリイソプレ
ンブロックとポリイソプレンホモポリマー分枝を調製す
ることによって、各々のポリマーを調製した。必要量の
スチレンと適当なアニオン開始剤（この場合は、Ｓ−プ
チルリヂウム）をシクロヘキサンの中に加え、溶液を加
熱し、スチレンがほぼ完全に重合されるまで重合を続け
ることによって、この調製を行った。その次に、ポリス
チレン溶液にアニオン開始剤をまず追加した後に、望ま
しい分子量のイソプレンブロックとイソプレンホモポリ
マーを成長させるのに必要な量のイソプレンを加えるこ
とによって、イソプレンポリマーブロックとイソプレン
ホモポリマー分枝を調製した。この段階の重合は、はぼ
すべてのイソプレンが重合されてしまうまで続けられた
。重合終了後、カップリング剤（この場合は、ジビニル
ベンゼン）を充分なωだけポリマー溶液に加え、カップ
リング反応を、その反応がほぼ完了するまで（この場合
は、約１時間）続けた。各々の場合に、リビングポリマ
ーの少なくとも約９０％がラジアルポリマーの中へ組み
入れられた。非対称ラジアルポリマーの調製が終了した
後、ポリマー中に初めに存在するエチレン性不飽和の約
９９％を変換（飽和）するために、ニラ’ｙ）Ｌｔｔ’
） ドアーｔ−（ｎｉｃｋｅｌ ｏｃｔｏａｔｅ） ト
トリエチルアルミニウムとの組み合せで調製された触媒
を使用して、ラジアルポリマーを選択的に水素化した。
、イソプレンホモポリマー分枝の分子量と、ブロックコ
ポリマー分枝内のイソプレンブロックの分子量と、ブロ
ックコポリマー分枝内のポリスチレンブロックの分子量
の点で異なっていた。ポリマーの各々は欧州特許出願第
８８２０１４６０号で開示された方法の１つを用いて調
製した。すなわち、最初にブロックコポリマー分枝のた
めのポリスチレンブロックを調製し、次にポリイソプレ
ンブロックとポリイソプレンホモポリマー分枝を調製す
ることによって、各々のポリマーを調製した。必要量の
スチレンと適当なアニオン開始剤（この場合は、Ｓ−プ
チルリヂウム）をシクロヘキサンの中に加え、溶液を加
熱し、スチレンがほぼ完全に重合されるまで重合を続け
ることによって、この調製を行った。その次に、ポリス
チレン溶液にアニオン開始剤をまず追加した後に、望ま
しい分子量のイソプレンブロックとイソプレンホモポリ
マーを成長させるのに必要な量のイソプレンを加えるこ
とによって、イソプレンポリマーブロックとイソプレン
ホモポリマー分枝を調製した。この段階の重合は、はぼ
すべてのイソプレンが重合されてしまうまで続けられた
。重合終了後、カップリング剤（この場合は、ジビニル
ベンゼン）を充分なωだけポリマー溶液に加え、カップ
リング反応を、その反応がほぼ完了するまで（この場合
は、約１時間）続けた。各々の場合に、リビングポリマ
ーの少なくとも約９０％がラジアルポリマーの中へ組み
入れられた。非対称ラジアルポリマーの調製が終了した
後、ポリマー中に初めに存在するエチレン性不飽和の約
９９％を変換（飽和）するために、ニラ’ｙ）Ｌｔｔ’
） ドアーｔ−（ｎｉｃｋｅｌ ｏｃｔｏａｔｅ） ト
トリエチルアルミニウムとの組み合せで調製された触媒
を使用して、ラジアルポリマーを選択的に水素化した。
便宜上、本実施例で調製された１１のポリマーを１〜１
１の番号で区別する。分子量が各々のポリマーにおいて
ほぼ同一であるポリイソプレンブロックとイソプレンホ
モポリマー分枝の両者の分子量及びポリスチレンブロッ
クの分子量といったポリマー各々の特徴をポリマ一番号
に従って以下の表１に示す。
１の番号で区別する。分子量が各々のポリマーにおいて
ほぼ同一であるポリイソプレンブロックとイソプレンホ
モポリマー分枝の両者の分子量及びポリスチレンブロッ
クの分子量といったポリマー各々の特徴をポリマ一番号
に従って以下の表１に示す。
表 １
非対称ポリマー ポリスチレン ポリイソプレン番 号
分子量Ｘ１０ 分子量Ｘ １０−３実施例
２ 本実施例では、１００℃で１４Ｃ３ｔを運動粘度の目標
とし、−２０℃で３２５０ＣＰを低温クランキングシミ
ュレーター粘度（ｃｏｌｄ ｃｒａｎｋｉｎｇ ｓｉｍ
ｕｌａｔｏｒＶｉＳＣＯ３ｉｔｉｅＳ）の目標とするＳ
ＡＥ １０Ｗ−４０潤滑油の■改良剤として、実施例１
で調製した非対称ラジアルポリマーを使用した。加えら
れる■改良剤とベースストックの量は、これらの目標に
合致するように調整した。また、本実施例では、ピーク
分子１３５、＜）００のポリスチレンブロックとピーク
分子け６５０００のポリイソプレンブロックから成り、
初めに含まれていたエチレン性不飽和の９９％が水素化
により変換（飽和）された選択的に水素化された線状ジ
ブロックコポリマーを、実施例１の非対称ラジアルポリ
マーを用いて調製したＳＡＥ １ＯＮ−４０ｉ１１滑油
と同一の特性目標を右するＳＡＥ ｌ０Ｗ−４０ａｖｌ
ＷＪ油の■改良剤として使用した。また、実際に加えら
れた■改良剤の蹟は、これらの目標に合致するよう調整
した。本実施例でＷ４製したＳＡＥ １０１４−４０潤
滑油の各々は、市販されているマルチグレード潤滑油添
加剤パッケージ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ ７５７３） ７．
７５重量％と＾ｃｒｏｌｏｉｄ １６０を０．３重量％
含んでいた。５ＡＥ１０Ｗ−４Ｏｒ、］滑油はＨＶＩ
１００Ｎベースオイルストツクと１１ＶＩ ２５ＯＮベ
ースオイルストツクとのブレンドを用いて調製した。こ
れらのオイルの実際の使用量は、ＩＩ造されるマルチグ
レードオイルの目標に合致するように変えた。望ましい
特性をもつＳＡＥ ｌ０Ｗ−４０潤滑油を調製するため
に必要な選択的に水素化された線状ジブロックコポリマ
ーの渚は、ポリマーとオイルを加えた全体を基準として
、ポリマーの１．２１重量％であった。選択的に水素化
された線状ジブロックコポリマーを用いて調製したＳ八
［１０ト４０潤′ｆ１油は、実際に１００℃で１３．７
８ｃＳｔの運動粘度を測定した後、選択的に水素化され
た線状ジブロックコポリマーを用いて調製したＳＡＥ
１０１４−４０潤滑油の一部と、実施例１の非対称ラジ
アルポリマーを用いて調製したＳＡＥ １０Ｗ−４０潤
滑油の一部とをブレンドし、線状ジブロックを用いて調
製したマルチグレードオイル７５小吊％と実施例１のポ
リマーを含むオイル２５重伍％とを含むブレンド、ジブ
ロックコポリマーを用いて調製したマルチグレードオイ
ル５０重量％と実施例１の各々のポリマーを用いて調製
したマルチグレードオイル５０１Ｆｉｉ％とから成るブ
レンド、及び線状ジブロックコポリマーを用いて調製し
たマルチグレードオイル２５型部％と実施例１による幾
つかのポリマーを用いて調製したマルチグレードオイル
７５重量％とから成るブレンドを調製した。ブレンドを
調製した後、ブレンド各々の１００℃での運動粘度を測
定した。各々のブレンドを用いて実際に得られた結果と
、実施例１のポリマーを用いて調製したマルチグレード
オイルの運動粘度を表２に示す。表２はまた、望ましい
ＳＡＥ ｌ０Ｗ−４０才イル組成物を製造するのに必要
な実施例１による非対称ラジアルポリマーの重機％を示
している。便宜上、実施例１で用いた非対称ポリマ一番
号に基づいて結果がまとめられている。また、各々のブ
レンドの運動粘度を平均することによって予想される５
０／ ５０ブレンドオイルの１００℃での運動粘度と、
実際のその運動粘度との差（増減）を表２に併せて示す
。５０／ ５０ブレンドの運動粘度の差をポリスチレン
ブロックビーク分子ｆｆｉ（ＭＷｓ）とポリイソプレン
ビーク分子量（ＭＷ、）の関数として、図１に３次元図
でグラフ化して示す。この変化は［Δｃｓｔ Ｊという
表題のカラムに表示されている。
分子量Ｘ１０ 分子量Ｘ １０−３実施例
２ 本実施例では、１００℃で１４Ｃ３ｔを運動粘度の目標
とし、−２０℃で３２５０ＣＰを低温クランキングシミ
ュレーター粘度（ｃｏｌｄ ｃｒａｎｋｉｎｇ ｓｉｍ
ｕｌａｔｏｒＶｉＳＣＯ３ｉｔｉｅＳ）の目標とするＳ
ＡＥ １０Ｗ−４０潤滑油の■改良剤として、実施例１
で調製した非対称ラジアルポリマーを使用した。加えら
れる■改良剤とベースストックの量は、これらの目標に
合致するように調整した。また、本実施例では、ピーク
分子１３５、＜）００のポリスチレンブロックとピーク
分子け６５０００のポリイソプレンブロックから成り、
初めに含まれていたエチレン性不飽和の９９％が水素化
により変換（飽和）された選択的に水素化された線状ジ
ブロックコポリマーを、実施例１の非対称ラジアルポリ
マーを用いて調製したＳＡＥ １ＯＮ−４０ｉ１１滑油
と同一の特性目標を右するＳＡＥ ｌ０Ｗ−４０ａｖｌ
ＷＪ油の■改良剤として使用した。また、実際に加えら
れた■改良剤の蹟は、これらの目標に合致するよう調整
した。本実施例でＷ４製したＳＡＥ １０１４−４０潤
滑油の各々は、市販されているマルチグレード潤滑油添
加剤パッケージ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ ７５７３） ７．
７５重量％と＾ｃｒｏｌｏｉｄ １６０を０．３重量％
含んでいた。５ＡＥ１０Ｗ−４Ｏｒ、］滑油はＨＶＩ
１００Ｎベースオイルストツクと１１ＶＩ ２５ＯＮベ
ースオイルストツクとのブレンドを用いて調製した。こ
れらのオイルの実際の使用量は、ＩＩ造されるマルチグ
レードオイルの目標に合致するように変えた。望ましい
特性をもつＳＡＥ ｌ０Ｗ−４０潤滑油を調製するため
に必要な選択的に水素化された線状ジブロックコポリマ
ーの渚は、ポリマーとオイルを加えた全体を基準として
、ポリマーの１．２１重量％であった。選択的に水素化
された線状ジブロックコポリマーを用いて調製したＳ八
［１０ト４０潤′ｆ１油は、実際に１００℃で１３．７
８ｃＳｔの運動粘度を測定した後、選択的に水素化され
た線状ジブロックコポリマーを用いて調製したＳＡＥ
１０１４−４０潤滑油の一部と、実施例１の非対称ラジ
アルポリマーを用いて調製したＳＡＥ １０Ｗ−４０潤
滑油の一部とをブレンドし、線状ジブロックを用いて調
製したマルチグレードオイル７５小吊％と実施例１のポ
リマーを含むオイル２５重伍％とを含むブレンド、ジブ
ロックコポリマーを用いて調製したマルチグレードオイ
ル５０重量％と実施例１の各々のポリマーを用いて調製
したマルチグレードオイル５０１Ｆｉｉ％とから成るブ
レンド、及び線状ジブロックコポリマーを用いて調製し
たマルチグレードオイル２５型部％と実施例１による幾
つかのポリマーを用いて調製したマルチグレードオイル
７５重量％とから成るブレンドを調製した。ブレンドを
調製した後、ブレンド各々の１００℃での運動粘度を測
定した。各々のブレンドを用いて実際に得られた結果と
、実施例１のポリマーを用いて調製したマルチグレード
オイルの運動粘度を表２に示す。表２はまた、望ましい
ＳＡＥ ｌ０Ｗ−４０才イル組成物を製造するのに必要
な実施例１による非対称ラジアルポリマーの重機％を示
している。便宜上、実施例１で用いた非対称ポリマ一番
号に基づいて結果がまとめられている。また、各々のブ
レンドの運動粘度を平均することによって予想される５
０／ ５０ブレンドオイルの１００℃での運動粘度と、
実際のその運動粘度との差（増減）を表２に併せて示す
。５０／ ５０ブレンドの運動粘度の差をポリスチレン
ブロックビーク分子ｆｆｉ（ＭＷｓ）とポリイソプレン
ビーク分子量（ＭＷ、）の関数として、図１に３次元図
でグラフ化して示す。この変化は［Δｃｓｔ Ｊという
表題のカラムに表示されている。
表２にまとめたデータから明らかなように、実施例１で
の９Ｍの選択的に水素化された非対称ラジアルポリマー
を含むブレンドを別とすれば、各々のブレンドは、実施
例１の選択的に水素化されたジブロックコポリマーある
いは選択的に水素化された非対称ラジアルポリマーのい
ずれかを用いて［４されたＳＡＥ １０Ｗ−４０オイル
と比較して、１００℃での運動粘度が更に高いＳＡＥ
１０１４−４０潤滑油を与えた。もちろん、マルチグレ
ードオイルが混合される場合には種々の■改良剤を含む
オイル組成物の運動粘度は変らないか、より一般的には
減少するのが普通であるから、ブレンドによってもたら
された運動粘度の増大は驚くべきものである。従って、
このことは、非対称ポリマーとジブロックコポリマーと
を含むオイルは、ブレンドが非常に高い増粘効率を示す
ために、一般に、増大した運動粘度を有することを示し
ている。運動粘度が大きくならなかったブレンド、すな
わち実施例１の９番のポリマーを含むブレンドにおいて
は、非対称ラジアルポリマーのブロックコポリマー分枝
中のポリスチレンブロックのピーク分子量が小さいため
に、運動粘度が大ぎくならなかったのである。
の９Ｍの選択的に水素化された非対称ラジアルポリマー
を含むブレンドを別とすれば、各々のブレンドは、実施
例１の選択的に水素化されたジブロックコポリマーある
いは選択的に水素化された非対称ラジアルポリマーのい
ずれかを用いて［４されたＳＡＥ １０Ｗ−４０オイル
と比較して、１００℃での運動粘度が更に高いＳＡＥ
１０１４−４０潤滑油を与えた。もちろん、マルチグレ
ードオイルが混合される場合には種々の■改良剤を含む
オイル組成物の運動粘度は変らないか、より一般的には
減少するのが普通であるから、ブレンドによってもたら
された運動粘度の増大は驚くべきものである。従って、
このことは、非対称ポリマーとジブロックコポリマーと
を含むオイルは、ブレンドが非常に高い増粘効率を示す
ために、一般に、増大した運動粘度を有することを示し
ている。運動粘度が大きくならなかったブレンド、すな
わち実施例１の９番のポリマーを含むブレンドにおいて
は、非対称ラジアルポリマーのブロックコポリマー分枝
中のポリスチレンブロックのピーク分子量が小さいため
に、運動粘度が大ぎくならなかったのである。
図１から明らかなように、５０／ ５０ブレンドによる
運動粘度は一般的に、非対称ラジアルポリマーのブロッ
クコポリマー分枝のポリイソプレンブロックのピーク分
子量が少なくとも図示された分子量の範囲において大き
くなるにつれて、増大する。
運動粘度は一般的に、非対称ラジアルポリマーのブロッ
クコポリマー分枝のポリイソプレンブロックのピーク分
子量が少なくとも図示された分子量の範囲において大き
くなるにつれて、増大する。
一方、増粘効率が最も増大するのは、ポリスチレンのピ
ーク分子量が約４０．０００〜６８，０００の範囲内で
ある時であるが、ポリスチレンブロックの分子Φの影響
はそれ程重大なものではない。
ーク分子量が約４０．０００〜６８，０００の範囲内で
ある時であるが、ポリスチレンブロックの分子Φの影響
はそれ程重大なものではない。
実施例 ３
本実施例では、２つの選択的に水素化された非対称ラジ
アルポリマー、ずなわら、コポリマー分枝２５重量％を
含む非対称ラジアルポリマーとコポリマー分枝７５重量
％を含む非対称ラジアルポリマーとを、実施例１に述べ
た方法と同一の方法を用いてｇＩｌしたが、実施例１の
方法と異なる点は、カップリング剤と最終的に接触する
溶液の中のブロックコポリマー分枝対ホモポリマー分枝
の比率が、得られる非対称ラジアルポリマーの中で平均
して特定の比率のブロックコポリマー分枝となるように
、調整されたことであった。また、ブロックコポリマー
分枝は、１つのポリスチレンブロックと１つの水素化さ
れたポリブレンブロックを含んでいた。また、ホモポリ
マー分枝は水素化されたポリイソプレンだった。両者の
ポリマーはエチレン性不飽和の残余が約１％となる程度
まで水素化された。コポリマー分枝２５１屯％を含むポ
リマーはホモポリマー分枝を７５重量％含み、コポリマ
ー分枝７５重分％を含むポリマーはホモポリマー分枝２
５重Ｍ％を含んでいた。コポリマー分枝２５重Ｍ％を含
むポリマーを調製する場合、ピーク分子量３００００の
ポリスチレンブロックとピーク分子量３５．０００のポ
リイソプレンブロックとを有するブロックコポリマーと
、ピーク分子ｆｉ１３５．０００の水素化されたポリイ
ソプレンホモポリマー分枝とをもたらすように、加える
イソプレンの伝を調整したばかりでなく、ポリスチレン
ブロックの調製の際に加えられるスチレンとアニオン開
始剤の吊と、スチレン重合の侵で加えられる追加的なア
ニオン開始剤の量を調整した。ブロックコポリマー分枝
を７５重量％含むポリマーを調製する際には、ピーク分
子１１０．０００のポリスチレンブロックとピーク分子
ｆｆｉ ６２．０００の水素化されたポリイソプレンブ
ロックとピーク分子ｆｆｉ ６２．０００の水素化され
たイソプレンホモポリマーとを製造するために、上記の
変数を調整した。次に、本実施例で調製した非対称ラジ
アルポリマーの両者を、実施例２と同じ目標と方法を用
いて調製されたＳＡＥ ｌ０Ｗ−４０マルチグレード潤
滑油の■改良剤として使用した。また、Ｓ＾［１０１４
−４０マルチグレード潤滑油は、１００℃で１４ｃＳｔ
の運動粘度が目標であり、また−２０℃で３２５０ｃＰ
の低温クランキングシミュレーション粘度を目標とした
。特定のマルチグレードオイルの％Ｊ３ｉＷに必要な非
対称ラジアルポリマーの各々の吊は、本実施例のあとに
記載した表３にまとめた。実施例２で調製したブレンド
と同一な高分子成分の相対的割合で各々の高分子成分を
含む（ＳＡＥ ｌ０Ｗ−４０オイルを同一の相対的割合
で含む） ＳＡＥ １０Ｗ−４０オイルを製造づるため
に、本実施例の選択的に水素化された非対称ラジアルポ
リマーを用いて調製されたＳＡＥ １０Ｗ−４０マルチ
グレード潤滑油の一部が、実施例２のジブロックコポリ
マーを用いて調製されたマルチグレードオイルと同一の
マルチグレードオイルの一部と混合された。そして、１
００℃における運動粘度を、本実施例の選択的に水素化
された非対称ラジアルポリマーを用いて調製したマルチ
グレードオイルの各々についてばかりでなく、各々のブ
レンドについても測定した。実際に得られた数値は、下
記の表３にまとめられている。便宜上、平均してコポリ
マー分枝２５重Ｍ％を有する選択的に水素化された非対
称ラジアルポリマーを非対称ポリマー１２番とし、平均
してコポリマー分枝７５重量％を有する選択的に水素化
された非対称ポリマーを非対称ラジアルポリマー１３番
とする。表３にまた、実施例２と同じ方法で測定された
数値にＪ：って、各々のポリマーを５０重量％ずつ含む
ブレンドの実際の粘度とそのブレンドの予想粘度との間
の差を示す。
アルポリマー、ずなわら、コポリマー分枝２５重量％を
含む非対称ラジアルポリマーとコポリマー分枝７５重量
％を含む非対称ラジアルポリマーとを、実施例１に述べ
た方法と同一の方法を用いてｇＩｌしたが、実施例１の
方法と異なる点は、カップリング剤と最終的に接触する
溶液の中のブロックコポリマー分枝対ホモポリマー分枝
の比率が、得られる非対称ラジアルポリマーの中で平均
して特定の比率のブロックコポリマー分枝となるように
、調整されたことであった。また、ブロックコポリマー
分枝は、１つのポリスチレンブロックと１つの水素化さ
れたポリブレンブロックを含んでいた。また、ホモポリ
マー分枝は水素化されたポリイソプレンだった。両者の
ポリマーはエチレン性不飽和の残余が約１％となる程度
まで水素化された。コポリマー分枝２５１屯％を含むポ
リマーはホモポリマー分枝を７５重量％含み、コポリマ
ー分枝７５重分％を含むポリマーはホモポリマー分枝２
５重Ｍ％を含んでいた。コポリマー分枝２５重Ｍ％を含
むポリマーを調製する場合、ピーク分子量３００００の
ポリスチレンブロックとピーク分子量３５．０００のポ
リイソプレンブロックとを有するブロックコポリマーと
、ピーク分子ｆｉ１３５．０００の水素化されたポリイ
ソプレンホモポリマー分枝とをもたらすように、加える
イソプレンの伝を調整したばかりでなく、ポリスチレン
ブロックの調製の際に加えられるスチレンとアニオン開
始剤の吊と、スチレン重合の侵で加えられる追加的なア
ニオン開始剤の量を調整した。ブロックコポリマー分枝
を７５重量％含むポリマーを調製する際には、ピーク分
子１１０．０００のポリスチレンブロックとピーク分子
ｆｆｉ ６２．０００の水素化されたポリイソプレンブ
ロックとピーク分子ｆｆｉ ６２．０００の水素化され
たイソプレンホモポリマーとを製造するために、上記の
変数を調整した。次に、本実施例で調製した非対称ラジ
アルポリマーの両者を、実施例２と同じ目標と方法を用
いて調製されたＳＡＥ ｌ０Ｗ−４０マルチグレード潤
滑油の■改良剤として使用した。また、Ｓ＾［１０１４
−４０マルチグレード潤滑油は、１００℃で１４ｃＳｔ
の運動粘度が目標であり、また−２０℃で３２５０ｃＰ
の低温クランキングシミュレーション粘度を目標とした
。特定のマルチグレードオイルの％Ｊ３ｉＷに必要な非
対称ラジアルポリマーの各々の吊は、本実施例のあとに
記載した表３にまとめた。実施例２で調製したブレンド
と同一な高分子成分の相対的割合で各々の高分子成分を
含む（ＳＡＥ ｌ０Ｗ−４０オイルを同一の相対的割合
で含む） ＳＡＥ １０Ｗ−４０オイルを製造づるため
に、本実施例の選択的に水素化された非対称ラジアルポ
リマーを用いて調製されたＳＡＥ １０Ｗ−４０マルチ
グレード潤滑油の一部が、実施例２のジブロックコポリ
マーを用いて調製されたマルチグレードオイルと同一の
マルチグレードオイルの一部と混合された。そして、１
００℃における運動粘度を、本実施例の選択的に水素化
された非対称ラジアルポリマーを用いて調製したマルチ
グレードオイルの各々についてばかりでなく、各々のブ
レンドについても測定した。実際に得られた数値は、下
記の表３にまとめられている。便宜上、平均してコポリ
マー分枝２５重Ｍ％を有する選択的に水素化された非対
称ラジアルポリマーを非対称ポリマー１２番とし、平均
してコポリマー分枝７５重量％を有する選択的に水素化
された非対称ポリマーを非対称ラジアルポリマー１３番
とする。表３にまた、実施例２と同じ方法で測定された
数値にＪ：って、各々のポリマーを５０重量％ずつ含む
ブレンドの実際の粘度とそのブレンドの予想粘度との間
の差を示す。
表３にまとめたデータから明らかなように、ポリマー１
２番と名付けられた非対称ポリマーを用いて調製したブ
レンドはどれも、ジブロックコポリマーだけが使用され
た場合に得られた運動粘度よりも高い運動粘度を与えな
かった。しかし、各々のブレンドの運動粘度は、それに
含まれる各々の高分子成分の相対的割合に基づいて予想
される運動粘度よりも高いものだった。しかし、ポリマ
ー１３番と名付けられた非対称ポリマーを用いて調製し
た幾つかのブレンドの苅動粘度は、高分子成分のいずれ
かを別々に用いて調製されるマルチグレードオイルの運
動粘度よりも高いものであった。
２番と名付けられた非対称ポリマーを用いて調製したブ
レンドはどれも、ジブロックコポリマーだけが使用され
た場合に得られた運動粘度よりも高い運動粘度を与えな
かった。しかし、各々のブレンドの運動粘度は、それに
含まれる各々の高分子成分の相対的割合に基づいて予想
される運動粘度よりも高いものだった。しかし、ポリマ
ー１３番と名付けられた非対称ポリマーを用いて調製し
た幾つかのブレンドの苅動粘度は、高分子成分のいずれ
かを別々に用いて調製されるマルチグレードオイルの運
動粘度よりも高いものであった。
しかし、この改善は些細なものであり、大きなものとは
言えなかった。これらのポリマー各々の効果が減少した
のは、使用された非対称ポリマー両者の中のホモポリマ
ー分枝対ブロックコポリマー分枝の比率が相対的に低い
こと、非対称ポリマー１３番の中のポリスチレンブロッ
ク分子゛五が小さいことに基づくものと考えられる。
言えなかった。これらのポリマー各々の効果が減少した
のは、使用された非対称ポリマー両者の中のホモポリマ
ー分枝対ブロックコポリマー分枝の比率が相対的に低い
こと、非対称ポリマー１３番の中のポリスチレンブロッ
ク分子゛五が小さいことに基づくものと考えられる。
実施例 ４
本実施例では、実施例２で調製した１〜６．８．１１番
の非対称ポリマーを用いて調製したＳＡ［１０１４−４
０潤滑油組成物の一部を、ピーク分子量４４．０００の
ポリスチレンブロック１つとピーク分子量１０６．００
０の水素化ポリイソプレンブロック１つとから成るジブ
ロックコポリマーを用いて調製しりＳＡＥ １０Ｗ−４
０マルチグレード潤滑油と混合した。
の非対称ポリマーを用いて調製したＳＡ［１０１４−４
０潤滑油組成物の一部を、ピーク分子量４４．０００の
ポリスチレンブロック１つとピーク分子量１０６．００
０の水素化ポリイソプレンブロック１つとから成るジブ
ロックコポリマーを用いて調製しりＳＡＥ １０Ｗ−４
０マルチグレード潤滑油と混合した。
ジブロックに含まれるエチレン性不飽和の９９％を変換
（飽和）させるために、ジブロックが選択的に水素化さ
れた。実施例２のブレンドの調製に用いたのと同じ方法
と割合で、ブレンドをＩｎした。
（飽和）させるために、ジブロックが選択的に水素化さ
れた。実施例２のブレンドの調製に用いたのと同じ方法
と割合で、ブレンドをＩｎした。
本実施例でジブロックコポリマーを用いてマルチグレー
ドオイルを調製する際には、マルチグレードオイルの製
造のためにはジブロックコポリマー０．８０重訂％が必
要であることが判った。そして、こうして製造されたマ
ルチグレードオイルは１００℃で１３．８２ｃＳｔの運
動粘度を有していた。各々のブレンドを調製した後、１
００℃での運動粘度を測定し、結末を次の表４にまとめ
た。表４は５０１５０ブレンドのΔＣ３ｔをも示してい
る。ΔＣＳｔは実施例２で用いたと同じ方法で決定した
。５０１５０ブレンドの運動粘度の差は、実施例６で得
られたデータと共に、非対称ラジアルポリマーのブロッ
クコポリマー分枝の中のポリスブレンブロックのピーク
分子５１と非対称ラジアルポリマーのブロックコポリマ
ー分枝の中のポリイソプレンブロックのピーク分子Ｍｉ
との関数として、図２の３次元図にグラフ化されている
。
ドオイルを調製する際には、マルチグレードオイルの製
造のためにはジブロックコポリマー０．８０重訂％が必
要であることが判った。そして、こうして製造されたマ
ルチグレードオイルは１００℃で１３．８２ｃＳｔの運
動粘度を有していた。各々のブレンドを調製した後、１
００℃での運動粘度を測定し、結末を次の表４にまとめ
た。表４は５０１５０ブレンドのΔＣ３ｔをも示してい
る。ΔＣＳｔは実施例２で用いたと同じ方法で決定した
。５０１５０ブレンドの運動粘度の差は、実施例６で得
られたデータと共に、非対称ラジアルポリマーのブロッ
クコポリマー分枝の中のポリスブレンブロックのピーク
分子５１と非対称ラジアルポリマーのブロックコポリマ
ー分枝の中のポリイソプレンブロックのピーク分子Ｍｉ
との関数として、図２の３次元図にグラフ化されている
。
表４にまとめたデータから明らかなように、１．３．４
．６番の非対称ポリマーを含むマルチグレードオイルを
用いて調製したブレンドは、増粘効率の増大を示さなか
った。増大を示さなかった理由としては、非対称ラジア
ルポリマーのブロックコポリマー分枝の中の共役ジオレ
フィン高分子ブロックのピーク分子量と線状ジブロック
コポリマーの中の共役ジオレフィン高分子ブロックのピ
ーク分子りとの間の差（約６０．０００以上の差）のた
めと考えられる。前述のまとめたデータから同様に明ら
かなのは、２．５．８番の非対称ポリマーを含むマルチ
グレードオイルを用いて調製されたブレンドが辛うじて
最低限の増粘効率の改善を示したということである。ま
た、このような最低限度の改善しか得られなかったのは
、非対称ラジアルポリマーとジブロックコポリマーのブ
ロックコポリマー分枝の中のイソプレンポリマーブロッ
クのピーク分子ｍの差（各々で６０．０００以上の差）
のためと考えられる。更に、前述の表にまとめたデータ
から同様に明らかなのは、１１番の非対称ポリマーを含
むマルチグレードオイルを用いて調製さ°れたブレンド
が、著しく改善された増粘効率を示したことである。非
対称ラジアルポリマーの高分子ブロックの分子ｍが更に
大きく、非対称ラジアルポリマーの高分子ブロックの分
子量とジブロックコポリマーの高分子ブロックの分子量
がほぼ一致していることから、このことは予想通りであ
った。
．６番の非対称ポリマーを含むマルチグレードオイルを
用いて調製したブレンドは、増粘効率の増大を示さなか
った。増大を示さなかった理由としては、非対称ラジア
ルポリマーのブロックコポリマー分枝の中の共役ジオレ
フィン高分子ブロックのピーク分子量と線状ジブロック
コポリマーの中の共役ジオレフィン高分子ブロックのピ
ーク分子りとの間の差（約６０．０００以上の差）のた
めと考えられる。前述のまとめたデータから同様に明ら
かなのは、２．５．８番の非対称ポリマーを含むマルチ
グレードオイルを用いて調製されたブレンドが辛うじて
最低限の増粘効率の改善を示したということである。ま
た、このような最低限度の改善しか得られなかったのは
、非対称ラジアルポリマーとジブロックコポリマーのブ
ロックコポリマー分枝の中のイソプレンポリマーブロッ
クのピーク分子ｍの差（各々で６０．０００以上の差）
のためと考えられる。更に、前述の表にまとめたデータ
から同様に明らかなのは、１１番の非対称ポリマーを含
むマルチグレードオイルを用いて調製さ°れたブレンド
が、著しく改善された増粘効率を示したことである。非
対称ラジアルポリマーの高分子ブロックの分子ｍが更に
大きく、非対称ラジアルポリマーの高分子ブロックの分
子量とジブロックコポリマーの高分子ブロックの分子量
がほぼ一致していることから、このことは予想通りであ
った。
図２から明らかなように、等重量混合物の運動粘度の増
大に示されるような増粘効率の改善は、非対称ラジアル
ポリマーのブロックコポリマー分枝の中のポリイソプレ
ンブロックのピーク分子量が増大するにつれて、増大し
た。しかし、非対称ラジアルポリマーのブロックコポリ
マー分枝のポリスチレンブロックのピーク分子量に関し
ては、この改善は約４０，０００〜約６８，０００の範
囲内のポリスチレンビーク分子量において最大となる。
大に示されるような増粘効率の改善は、非対称ラジアル
ポリマーのブロックコポリマー分枝の中のポリイソプレ
ンブロックのピーク分子量が増大するにつれて、増大し
た。しかし、非対称ラジアルポリマーのブロックコポリ
マー分枝のポリスチレンブロックのピーク分子量に関し
ては、この改善は約４０，０００〜約６８，０００の範
囲内のポリスチレンビーク分子量において最大となる。
実施例 ５
本実施例では、更に４つの選択的に水素化された非対称
ラジアルポリマーを、実施例１で示した方法と同一の方
法を用いてｌ！ＦＪした。これらの選択的に水素化され
た非対称ラジアルポリマーを調製する際に、望ましい分
子量をもつポリマーを製造するために、スチレンとアニ
オン開始剤（重合時と重合後の両方）とイソプレンの吊
をいろいろと変えた。４つのラジアルポリマーの各々は
、実施例１に示した方法と同一の方法で、エチレン性不
飽和の残余が初めの不飽和を基準として約１％となるま
で、選択的に水素化した。便宜上、本実施例で調製され
た４つのポリマーは、以下１４．１５．１６．１７番の
非対称ラジアルポリマーと呼ぶ。４つのポリマー各々の
分枝全体の１２．５％はブロックコポリマー分枝であっ
。ブロックコポリマー分枝中の水素化されたイソプレン
ブロックのピーク分子量と水素化されたイソプレンホモ
ポリマーのピーク分子量は、各々のポリマーの中でほぼ
同一であった。実際に得られたポリスチレンブロックの
分子量は、水素化されたイソプレンブロックと水素化さ
れたイソブレンホ［ポリマー分枝の分子量と共に、次の
表５にまとめられている。
ラジアルポリマーを、実施例１で示した方法と同一の方
法を用いてｌ！ＦＪした。これらの選択的に水素化され
た非対称ラジアルポリマーを調製する際に、望ましい分
子量をもつポリマーを製造するために、スチレンとアニ
オン開始剤（重合時と重合後の両方）とイソプレンの吊
をいろいろと変えた。４つのラジアルポリマーの各々は
、実施例１に示した方法と同一の方法で、エチレン性不
飽和の残余が初めの不飽和を基準として約１％となるま
で、選択的に水素化した。便宜上、本実施例で調製され
た４つのポリマーは、以下１４．１５．１６．１７番の
非対称ラジアルポリマーと呼ぶ。４つのポリマー各々の
分枝全体の１２．５％はブロックコポリマー分枝であっ
。ブロックコポリマー分枝中の水素化されたイソプレン
ブロックのピーク分子量と水素化されたイソプレンホモ
ポリマーのピーク分子量は、各々のポリマーの中でほぼ
同一であった。実際に得られたポリスチレンブロックの
分子量は、水素化されたイソプレンブロックと水素化さ
れたイソブレンホ［ポリマー分枝の分子量と共に、次の
表５にまとめられている。
表 ５
非対称ポリマー ポリスチレン ポリイソプレン番 号
分子量×１０ 分子吊Ｘ１０’実施例 ６ 本実施例では、実施例５で調製したポリマーを用いて、
１００℃で１４ｃＳｔの運動粘度を目標とし、−２０℃
で３２５０ｃＰの低温クランキングシミュレーター粘度
を目標とするＳＡＥ １０１４−４０潤滑油を調製した
。
分子量×１０ 分子吊Ｘ１０’実施例 ６ 本実施例では、実施例５で調製したポリマーを用いて、
１００℃で１４ｃＳｔの運動粘度を目標とし、−２０℃
で３２５０ｃＰの低温クランキングシミュレーター粘度
を目標とするＳＡＥ １０１４−４０潤滑油を調製した
。
本実施例ではまた、実施例４で使用したものと同一の選
択的に水素化された線状ジブロックコポリマーを用いて
、実施例４でジブロックコポリマーを用いて調製したＳ
Ａ［１０Ｗ−４０潤滑油と同じ特性をもつＳＡＥ ｌ０
Ｗ−４０潤滑油を調製した。本実施例で調製したＳＡＣ
ＩＱＷ−４０潤滑油の各々は、市販のマルチグレード潤
滑油添加剤パッケージ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ ７５７３）
を７．７５重拾％とＡｃｒｙｌｏｉｄ １６０を０，３
重量％含んでいた。ＳＡＥ ｌ０Ｗ−４０潤滑油４．ｔ
ＨＶＩ−１００ＮとＩＩＶＩ−２５ＯＮべ一スオイルス
］−ツクとのブレンドを用いて調製した。望ましい特性
をもつＳＡＥ １０Ｗ−４０ｍ滑油を調製するために必
要なジブロックコポリマーの型は、ポリマーの０．８０
重Ｑ１％であった。ジブロックコポリマーを用いて調製
されるＳＡＣｌ０Ｗ−４０潤滑油は実際に１００℃で１
３．８２ｃＳｔの運動粘度を有していた。
択的に水素化された線状ジブロックコポリマーを用いて
、実施例４でジブロックコポリマーを用いて調製したＳ
Ａ［１０Ｗ−４０潤滑油と同じ特性をもつＳＡＥ ｌ０
Ｗ−４０潤滑油を調製した。本実施例で調製したＳＡＣ
ＩＱＷ−４０潤滑油の各々は、市販のマルチグレード潤
滑油添加剤パッケージ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ ７５７３）
を７．７５重拾％とＡｃｒｙｌｏｉｄ １６０を０，３
重量％含んでいた。ＳＡＥ ｌ０Ｗ−４０潤滑油４．ｔ
ＨＶＩ−１００ＮとＩＩＶＩ−２５ＯＮべ一スオイルス
］−ツクとのブレンドを用いて調製した。望ましい特性
をもつＳＡＥ １０Ｗ−４０ｍ滑油を調製するために必
要なジブロックコポリマーの型は、ポリマーの０．８０
重Ｑ１％であった。ジブロックコポリマーを用いて調製
されるＳＡＣｌ０Ｗ−４０潤滑油は実際に１００℃で１
３．８２ｃＳｔの運動粘度を有していた。
非対称ラジアルポリマーを含むＳＡＥ １０１４−４０
ｉ１ｉ滑油を調製し、その１００℃での運動粘度を測定
した後、選択的に水素化された線状ジブロックコポリマ
ーを用いて調製したＳＡＥ １０Ｗ−４０オイルの一部
を、実施例５の選択的に水素化された非対称ポリマーを
用いて調製した５ＡＩＥ １０Ｗ−４０ｆｊｌ滑油の一
部と混合し、選択的に水素化された線状ジブロックコポ
リマーを用いて調製したマルチグレードオイル１５重Ｍ
％と実施例５のポリマーを含むマルチグレードオイル２
５平針％とを含むブレンドと、ジブロックコポリマーを
用いて調製したマルチグレードオイル５０重噛％と実施
例５による各々のポリマーを用いて調製したマルチグレ
ードオイル５０重量％とを含むブレンドと、線状ジブロ
ックコポリマーを用いて調製したマルチグレードオイル
２５重ａ％と実施例５による幾つかのコポリマーを用い
て調製したマルチグレードオイル７５重Ｔ％とから成る
ブレンドとを調製した。これらのブレンドを調製した後
、各々のブレンドの１００℃での運動粘度を測定した。
ｉ１ｉ滑油を調製し、その１００℃での運動粘度を測定
した後、選択的に水素化された線状ジブロックコポリマ
ーを用いて調製したＳＡＥ １０Ｗ−４０オイルの一部
を、実施例５の選択的に水素化された非対称ポリマーを
用いて調製した５ＡＩＥ １０Ｗ−４０ｆｊｌ滑油の一
部と混合し、選択的に水素化された線状ジブロックコポ
リマーを用いて調製したマルチグレードオイル１５重Ｍ
％と実施例５のポリマーを含むマルチグレードオイル２
５平針％とを含むブレンドと、ジブロックコポリマーを
用いて調製したマルチグレードオイル５０重噛％と実施
例５による各々のポリマーを用いて調製したマルチグレ
ードオイル５０重量％とを含むブレンドと、線状ジブロ
ックコポリマーを用いて調製したマルチグレードオイル
２５重ａ％と実施例５による幾つかのコポリマーを用い
て調製したマルチグレードオイル７５重Ｔ％とから成る
ブレンドとを調製した。これらのブレンドを調製した後
、各々のブレンドの１００℃での運動粘度を測定した。
各々のブレンドに関し実際に得られた測定結果と実施例
５のポリマーを用いて調製したマルチグレードオイルの
運動粘度を、次の表６に示す。表６はまた、望ましいＳ
ＡＥ ｌ０Ｗ−４０才イル組成物をｔｌ造するのに必要
な実施例５のポリマーのｆｆｌｆｆｉ％を示している。
５のポリマーを用いて調製したマルチグレードオイルの
運動粘度を、次の表６に示す。表６はまた、望ましいＳ
ＡＥ ｌ０Ｗ−４０才イル組成物をｔｌ造するのに必要
な実施例５のポリマーのｆｆｌｆｆｉ％を示している。
便宜上、実施例５で付与した非対称ポリマ一番号を引用
して、結果を表にまとめた。この表はまた、１００℃に
おける５（１１５０ブレンドの運動粘度と、各々のブレ
ンドの運動粘度を平均することで予想される１００℃に
おける５ｏ１５０ブレンドの運動粘度との間の差（増減
）を示している。この差はΔｃＳｔの見出しを付したカ
ラムに記されている。この差はまた、図２に示した３次
元図にグラフ化されており、図２については実施例４で
得られた結果を論じた際にすでに論じた。
して、結果を表にまとめた。この表はまた、１００℃に
おける５（１１５０ブレンドの運動粘度と、各々のブレ
ンドの運動粘度を平均することで予想される１００℃に
おける５ｏ１５０ブレンドの運動粘度との間の差（増減
）を示している。この差はΔｃＳｔの見出しを付したカ
ラムに記されている。この差はまた、図２に示した３次
元図にグラフ化されており、図２については実施例４で
得られた結果を論じた際にすでに論じた。
表６にまとめたデータから明らかなように、非対称ポリ
マー１４〜１７番を用いて調製したマルチグレードオイ
ルの各々は、著しく改善された増粘効率を示した。もち
ろん、この改善はこれらのブレンドの運動粘度の著しい
増大に反映されている。
マー１４〜１７番を用いて調製したマルチグレードオイ
ルの各々は、著しく改善された増粘効率を示した。もち
ろん、この改善はこれらのブレンドの運動粘度の著しい
増大に反映されている。
前掲の表にまとめた結果と実施例４において非対称ポリ
マー１１番を含むマルチグレードオイルブレンドを用い
て得られた結果との比較から明らかなように、増粘効率
の著しい増大は、非対称ラジアルポリマーのブロックコ
ポリマー分枝のポリイソプレンブロック及び／あるいは
ポリスブレンブロックの分子は増加と、これらのブロッ
クの分子Ｍと線状ジブロックコポリマーの中の対応する
ブロックの分子量とのより良好な一致に起因している。
マー１１番を含むマルチグレードオイルブレンドを用い
て得られた結果との比較から明らかなように、増粘効率
の著しい増大は、非対称ラジアルポリマーのブロックコ
ポリマー分枝のポリイソプレンブロック及び／あるいは
ポリスブレンブロックの分子は増加と、これらのブロッ
クの分子Ｍと線状ジブロックコポリマーの中の対応する
ブロックの分子量とのより良好な一致に起因している。
実施例 ７
本実施例では、実施例１で調製されたポリマー３番と呼
ばれる選択的に水素化された非対称ラジアルポリマーの
増粘効率と、実施例２のブレンド（初めのエチレン性不
飽和が９９％まで変換されたブレンド）の調製に使用さ
れた選択的に水素化されたジブロックコポリマーと同一
の選択的に水素化されたジブロックコポリマーの増粘効
率と、これらのポリマーの各々を５０％ずつ含む高分子
ブレンドの増粘効率とを、２種類の異なったベースオイ
ルストック中で３つの異なった濃度において測定した。
ばれる選択的に水素化された非対称ラジアルポリマーの
増粘効率と、実施例２のブレンド（初めのエチレン性不
飽和が９９％まで変換されたブレンド）の調製に使用さ
れた選択的に水素化されたジブロックコポリマーと同一
の選択的に水素化されたジブロックコポリマーの増粘効
率と、これらのポリマーの各々を５０％ずつ含む高分子
ブレンドの増粘効率とを、２種類の異なったベースオイ
ルストック中で３つの異なった濃度において測定した。
使用した第１のベースオイルストックは１１ＶＩ−１０
０８ベースオイルストツクであり、試験された第２のベ
ースオイルストックは、ＩＩＶＩ−２５０８を３０重潰
％と表７に示した聞のポリマーと残りはＩＩ Ｖ Ｉ
−１００Ｎとから成るブレンドであった。各々のオイル
におけるポリマーあるいはポリマーブレンドの実際の濃
度と、各々のオイル組成物の１００℃での運動粘度は、
次の表７にまとめられている。便宜上高分子ブレンドの
予想運動粘度は、高分子ブレンドを含むオイル組成物に
ついて測定した実際の運動粘度のずぐ後に、括弧書きで
示した。
０８ベースオイルストツクであり、試験された第２のベ
ースオイルストックは、ＩＩＶＩ−２５０８を３０重潰
％と表７に示した聞のポリマーと残りはＩＩ Ｖ Ｉ
−１００Ｎとから成るブレンドであった。各々のオイル
におけるポリマーあるいはポリマーブレンドの実際の濃
度と、各々のオイル組成物の１００℃での運動粘度は、
次の表７にまとめられている。便宜上高分子ブレンドの
予想運動粘度は、高分子ブレンドを含むオイル組成物に
ついて測定した実際の運動粘度のずぐ後に、括弧書きで
示した。
表 ７
■改良剤
ポリマー３
ポリマー３
ポリマー３
ジブロック
ジブロック
ジブロック
ＨＶＩ １００Ｎ内
１００℃における
運動粘度
重量％ Ｃ８ｔ
ブレンド ０．７
ブレンド １．０
ブレンド １．５
８．４１
１０．３０
１４．４４
８．１５
１０、２９
１５．６３
８．４８（８，２８）
１０、７０（１０，３０）
１６．２３（１５，０４）
重量％
１００℃における
運動粘度
３ｔ
９．２１
１２．１７
１［３，１９
８，９３
１２，０２
１６、６４
９，２８（９，０７）
１２、７３（１２，１０）
１７、８２（１６，４２）
表７にまとめたデータから明らかなように、ポリマー３
番の非対称ポリマー５０重量％とジブロックコポリマー
５０重量％とを含む高分子ブレンドは、各々の場合（試
験された濃度のすべてにおいて）、同じ１ｌａｌｆｆで
何らかのポリマーを含むオイル組成物の運動粘度よりも
大きな運動粘度をもつオイル組成物を与えた。もちろん
、運動粘度のこの増大は増粘効率の改善を表しており、
この改善は予想外のものであった。
番の非対称ポリマー５０重量％とジブロックコポリマー
５０重量％とを含む高分子ブレンドは、各々の場合（試
験された濃度のすべてにおいて）、同じ１ｌａｌｆｆで
何らかのポリマーを含むオイル組成物の運動粘度よりも
大きな運動粘度をもつオイル組成物を与えた。もちろん
、運動粘度のこの増大は増粘効率の改善を表しており、
この改善は予想外のものであった。
実施例 ８
本実施例では、実施例５で調製したポリマー１５番と呼
ばれる選択的に水素化された非対称ラジアルポリマーの
増粘効率ど、実施例７で使用した選択的に水素化された
ジブロックコポリマーと同一の選択的に水素化されたジ
ブロックコポリマーの増粘効率と、これらのポリマーの
各々を５０％ずつ含む高分子ブレンドの増粘効率とを、
１つのベースオイルストック中で２つの異なった１度に
おいて測定した。使用したベースオイルストックは＋１
ＶＩ １００Ｎベースオイルストツクであった。各々の
オイル組成物におけるポリマーあるいはポリマーブレン
ドの実際の濃度と、それらの運動粘度は、表８にまとめ
られている。便宜ト、高分子ブレンドの予想運動粘度は
高分子ブレンドを含むオイル組成吻合々について測定し
た実際の運動粘度のすぐ優に、括弧内きで示した。
ばれる選択的に水素化された非対称ラジアルポリマーの
増粘効率ど、実施例７で使用した選択的に水素化された
ジブロックコポリマーと同一の選択的に水素化されたジ
ブロックコポリマーの増粘効率と、これらのポリマーの
各々を５０％ずつ含む高分子ブレンドの増粘効率とを、
１つのベースオイルストック中で２つの異なった１度に
おいて測定した。使用したベースオイルストックは＋１
ＶＩ １００Ｎベースオイルストツクであった。各々の
オイル組成物におけるポリマーあるいはポリマーブレン
ドの実際の濃度と、それらの運動粘度は、表８にまとめ
られている。便宜ト、高分子ブレンドの予想運動粘度は
高分子ブレンドを含むオイル組成吻合々について測定し
た実際の運動粘度のすぐ優に、括弧内きで示した。
表 ８
Ｖｌ改良剤 手ｍ％ １００℃における運動粘
度 Ｃ３ｔ ポリマー１５ ０．７ １０．９５ポリマー１
５ １．０ １５．７５ジブロツク ０
．７ ８．１５ジブロツク １．０ １
０．２９ブレンド ０．７ １０．５０（９，５５
）ブレンド １．０ １５．６０（１３，０２）表
８にまとめたデータから明らかなように、高分子ブレン
ドを用いて調製したオイル組成吻合々の１００℃での運
動粘度は、高分子添加物の各々が別々にもたらす個々の
効果から予想された運動粘度よりも高かった。しかし、
この場合には、高分子ブレンドを含む組成物の運動粘度
はいずれも、ポリマー１５番を含むオイル各々が示ず最
ち高い運動粘度より高くなることはなかった。それにも
がかわらず、予想運動粘度と比較した場合には、ブレン
ドを含む組成物の運動粘度の増大は著しく大きいもので
ある。非対称ラジアルと線状ジブロックコポリマーのス
ヂレンボリマーブロックの分子鎖とイソプレンポリマー
ブロックの分子ら１との間の対応性に関しては、許容限
界内に入っている。
度 Ｃ３ｔ ポリマー１５ ０．７ １０．９５ポリマー１
５ １．０ １５．７５ジブロツク ０
．７ ８．１５ジブロツク １．０ １
０．２９ブレンド ０．７ １０．５０（９，５５
）ブレンド １．０ １５．６０（１３，０２）表
８にまとめたデータから明らかなように、高分子ブレン
ドを用いて調製したオイル組成吻合々の１００℃での運
動粘度は、高分子添加物の各々が別々にもたらす個々の
効果から予想された運動粘度よりも高かった。しかし、
この場合には、高分子ブレンドを含む組成物の運動粘度
はいずれも、ポリマー１５番を含むオイル各々が示ず最
ち高い運動粘度より高くなることはなかった。それにも
がかわらず、予想運動粘度と比較した場合には、ブレン
ドを含む組成物の運動粘度の増大は著しく大きいもので
ある。非対称ラジアルと線状ジブロックコポリマーのス
ヂレンボリマーブロックの分子鎖とイソプレンポリマー
ブロックの分子ら１との間の対応性に関しては、許容限
界内に入っている。
実施例 ９
本実施例では、完全に調合されたＳＡＥ ｌ０Ｗ−４０
マルチグレード潤滑油を、様々な■改良剤を用いて調製
した。そして、これらのマルチグレードオイルに対して
、マルチグレードオイルに通常行われる一連の試験を実
施した。１００℃で１４ｃＳｔの運動粘度を目標とし、
−２０℃で３２５０ｃＰの低温クランキングシミュレー
ター粘度を目標とするＳＡＥ ｌ０Ｗ−４０マルチグレ
ード潤滑油を与えるように、これらのマルチグレードオ
イルを調合した。第１のマルチグレード潤滑油は、実施
例２で使用したものと同一な選択的に水素されたジブロ
ックコポリマーを用いて調製した。第２のマルチグレー
ド潤滑油は、実施例１で調製したもの（非対称ポリマー
３番）と同一な選択的に水素化された非対称ラジアルポ
リマーを用いて調製した。第３のマルチグレード潤滑油
は、本実施例の第１の組成物に使用したものと同一の選
択的に水素化されたジブロックコポリマー５０重量％と
、本実施例の第２の組成物に使用したものと同一の選択
的に水素化された非対称ラジアルポリマー５０重間％と
から成る、■改良剤高分子混合物を用いて調製した。第
４の組成物は、実施例５でｉＪＩ￥Ｊしたもの（非対称
ポリマー１５番）と同一の選択的に水素化された非対称
ラジアルポリマーを用いて調製した。本実施例でａ賀し
試験した第５の組成物は、本実施例の第１の組成物に使
用したものと同一の選択的に水素化されたジブロックコ
ポリマー５０千ω％と、本実施例の第４のマルチグレー
ドオイル組成物に使用したものと同一の選択的に水素化
された非対称ラジアルポリマー５（ｌ ｆｆｉ％とから
成る、Ｖｌ改良剤高分子ブレンドを用いて調製した。本
実施例で調製したＳＡＥ １０Ｗ−４０オイルの各々は
、市販の潤滑油添加剤パッケージ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ
７５７３） ７．７５重！ｄ％と、市販の流動点降下剤
（＾ｃｒｙｌｏｉｄ １６０） ０．３重通％とを含
んでいた。各々の場合、ベースオイルストックはＨＶＩ
−１００ＮとＩＩＶＩ−２５ＯＮベースオイルストツク
のブレンドであった。各々の組成物に使用したＩＩＶＩ
−２５ＯＮの吊と、実際に使用した■改良剤の１１１は
、望ましいＳＡＥ １０１４−４０マルチグレード潤滑
油の製造のために様々に変化させた。ＨＶＩ−２５０８
ベースオイルストツクの債と、実際に使用した■改良剤
の串は、以下に記載の表９にまとめられている。マルチ
グレード潤滑油の調製の後、１００℃での運動粘度、粘
度指数、−２０℃での低温クランキングシミュレーター
（ＣＣ３）粘度、小回転粘度計（ｍｉｎｔ−ｒｏｔａ
ｒｙｖｉｓｃｏｇ＋ｅｔｅｒ） （Ｍ ＲＶ ）技術
（＾５ＴＨ０４６８４）を用いた一２５℃でのエンジン
オイル流動性能（ｅｎｇｉｎｅｏｉｌ ｐｕｍｐａｂｉ
ｌｉｔｙ）、チーバードベアリングシミュレーター（ｔ
ａｐｅｒｅｄ ｂｅａｒｉｎａ ｓｉｍｕｌａｔｏｒ）
（Ｔ Ｂ Ｓ ＞技術（＾ＳＴＨ０４６８３）を用い
た １５０℃及び１Ｘ１０６ＳｅＣ−１ニおける高温度
？Ｘ ｍ ｆｌＦｉ 速ａ （ｔｌＴ！！ＳＲ）粘ａ、
そして、ＤＩＮ試験（ＡＳＴＨ０３９４５）を用いた（
粘度の損失％によって現される）機械的剪断安定性を、
潤滑油組成物の各々について測定した。便宜上、ここで
調製した第１〜５の組成物は、表９では各々１〜５番と
呼ぶ。
マルチグレード潤滑油を、様々な■改良剤を用いて調製
した。そして、これらのマルチグレードオイルに対して
、マルチグレードオイルに通常行われる一連の試験を実
施した。１００℃で１４ｃＳｔの運動粘度を目標とし、
−２０℃で３２５０ｃＰの低温クランキングシミュレー
ター粘度を目標とするＳＡＥ ｌ０Ｗ−４０マルチグレ
ード潤滑油を与えるように、これらのマルチグレードオ
イルを調合した。第１のマルチグレード潤滑油は、実施
例２で使用したものと同一な選択的に水素されたジブロ
ックコポリマーを用いて調製した。第２のマルチグレー
ド潤滑油は、実施例１で調製したもの（非対称ポリマー
３番）と同一な選択的に水素化された非対称ラジアルポ
リマーを用いて調製した。第３のマルチグレード潤滑油
は、本実施例の第１の組成物に使用したものと同一の選
択的に水素化されたジブロックコポリマー５０重量％と
、本実施例の第２の組成物に使用したものと同一の選択
的に水素化された非対称ラジアルポリマー５０重間％と
から成る、■改良剤高分子混合物を用いて調製した。第
４の組成物は、実施例５でｉＪＩ￥Ｊしたもの（非対称
ポリマー１５番）と同一の選択的に水素化された非対称
ラジアルポリマーを用いて調製した。本実施例でａ賀し
試験した第５の組成物は、本実施例の第１の組成物に使
用したものと同一の選択的に水素化されたジブロックコ
ポリマー５０千ω％と、本実施例の第４のマルチグレー
ドオイル組成物に使用したものと同一の選択的に水素化
された非対称ラジアルポリマー５（ｌ ｆｆｉ％とから
成る、Ｖｌ改良剤高分子ブレンドを用いて調製した。本
実施例で調製したＳＡＥ １０Ｗ−４０オイルの各々は
、市販の潤滑油添加剤パッケージ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ
７５７３） ７．７５重！ｄ％と、市販の流動点降下剤
（＾ｃｒｙｌｏｉｄ １６０） ０．３重通％とを含
んでいた。各々の場合、ベースオイルストックはＨＶＩ
−１００ＮとＩＩＶＩ−２５ＯＮベースオイルストツク
のブレンドであった。各々の組成物に使用したＩＩＶＩ
−２５ＯＮの吊と、実際に使用した■改良剤の１１１は
、望ましいＳＡＥ １０１４−４０マルチグレード潤滑
油の製造のために様々に変化させた。ＨＶＩ−２５０８
ベースオイルストツクの債と、実際に使用した■改良剤
の串は、以下に記載の表９にまとめられている。マルチ
グレード潤滑油の調製の後、１００℃での運動粘度、粘
度指数、−２０℃での低温クランキングシミュレーター
（ＣＣ３）粘度、小回転粘度計（ｍｉｎｔ−ｒｏｔａ
ｒｙｖｉｓｃｏｇ＋ｅｔｅｒ） （Ｍ ＲＶ ）技術
（＾５ＴＨ０４６８４）を用いた一２５℃でのエンジン
オイル流動性能（ｅｎｇｉｎｅｏｉｌ ｐｕｍｐａｂｉ
ｌｉｔｙ）、チーバードベアリングシミュレーター（ｔ
ａｐｅｒｅｄ ｂｅａｒｉｎａ ｓｉｍｕｌａｔｏｒ）
（Ｔ Ｂ Ｓ ＞技術（＾ＳＴＨ０４６８３）を用い
た １５０℃及び１Ｘ１０６ＳｅＣ−１ニおける高温度
？Ｘ ｍ ｆｌＦｉ 速ａ （ｔｌＴ！！ＳＲ）粘ａ、
そして、ＤＩＮ試験（ＡＳＴＨ０３９４５）を用いた（
粘度の損失％によって現される）機械的剪断安定性を、
潤滑油組成物の各々について測定した。便宜上、ここで
調製した第１〜５の組成物は、表９では各々１〜５番と
呼ぶ。
表９にまとめたデータから明らかなように、■改良剤高
分子ブレンドを含む第３の組成物は、最高の増粘効率を
もつ単一のポリマーから調製した第１の組成物よりも、
必要とするポリマーは５％少なかった。一方、第５の組
成物に含まれるポリマーは第１の組成物で必要とされる
ものよりも著しく少なく、そしてポリマーブレンド全体
としても、第４の組成物で必要とされるものより僅かに
多いだけだった。この点で、もしポリマーの増粘効率が
単なる付加的なものならば、第５の組成物で望ましい運
動粘度を実現するにはブレンド約０６９８重Ｍ％が必要
であると予想できることに注意サベきである。そして、
実際に得られた結果は、増粘効率において約２０．４％
の増大という改善を示している。また、表９にまとめた
データから明らかなように、チーバードベアリングシミ
ュレーター（ＴＢＳ）によって計測された第３の組成物
の高剪断速度粘度反応（ｈｉａｈ ５ｈｅａｒ ｒａｔ
ｅ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙｒｅｓｐｏｎｓｅ）は、第１の
組成物の高剪断速度粘度反応に比べて、著しく高いとは
言えないまでも、高いものであった。そして、場合によ
っては、少なくとも、更に高いＨＴ ＩＩ Ｓ Ｒ粘度
をもつマルチグレードオイルの製造にも使用できるよう
な増粘効率の増大を示す■改良剤高分子ブレンドを調製
することができる。一方、第５の組成物は低いＩＩ Ｔ
ＩＩ Ｓ Ｒ粘度数値を示した。このことは、低いＩ
ＩＴＩＩｓＲ粘度数値を有するマルチグレードオイルも
本発明の高分子ブレンド■改良剤を用いて調製できるこ
とを示している。
分子ブレンドを含む第３の組成物は、最高の増粘効率を
もつ単一のポリマーから調製した第１の組成物よりも、
必要とするポリマーは５％少なかった。一方、第５の組
成物に含まれるポリマーは第１の組成物で必要とされる
ものよりも著しく少なく、そしてポリマーブレンド全体
としても、第４の組成物で必要とされるものより僅かに
多いだけだった。この点で、もしポリマーの増粘効率が
単なる付加的なものならば、第５の組成物で望ましい運
動粘度を実現するにはブレンド約０６９８重Ｍ％が必要
であると予想できることに注意サベきである。そして、
実際に得られた結果は、増粘効率において約２０．４％
の増大という改善を示している。また、表９にまとめた
データから明らかなように、チーバードベアリングシミ
ュレーター（ＴＢＳ）によって計測された第３の組成物
の高剪断速度粘度反応（ｈｉａｈ ５ｈｅａｒ ｒａｔ
ｅ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙｒｅｓｐｏｎｓｅ）は、第１の
組成物の高剪断速度粘度反応に比べて、著しく高いとは
言えないまでも、高いものであった。そして、場合によ
っては、少なくとも、更に高いＨＴ ＩＩ Ｓ Ｒ粘度
をもつマルチグレードオイルの製造にも使用できるよう
な増粘効率の増大を示す■改良剤高分子ブレンドを調製
することができる。一方、第５の組成物は低いＩＩ Ｔ
ＩＩ Ｓ Ｒ粘度数値を示した。このことは、低いＩ
ＩＴＩＩｓＲ粘度数値を有するマルチグレードオイルも
本発明の高分子ブレンド■改良剤を用いて調製できるこ
とを示している。
実施例 １０
本実施例では、完全に調合されたＳＡＥ ｌ０Ｗ−４０
マルチグレード潤滑油を、実施例９で使用した方法と同
じ方法で、異なった■改良剤を用いて調製したが、実施
例って使用した方法と相違する点は、平均分子ｍ ４４
．０００の１つのボリスヂレンブロックと平均分子ω
１０６．０００の１つのポリイソプレンブロックとから
成る選択的に水素化された線状ジブロックコポリマーが
、実施例９で使用した選択的に水素化された線状ジブロ
ックコポリンーと取り換えられていたことである。そし
て、これらのマルチグレードオイルに実施例９で行われ
たのと同一の試験を行った。再び、１００℃で１４Ｃ３
ｔの運動粘度を目標とし、−２０℃で３２５０ｃＰの低
温クランキングシミュレーター粘度を目標とするＳＡＥ
ｌ０Ｗ−４０マルチグレード潤滑油を与えるように、
これらのマルチグレードオイルを調合した。そして、本
実施例の第１のマルチグレードａ′７１滑油は、単独の
Ｖ！改良剤として選択的に水素化されたジブ［１ツクコ
ポリマーを用いて調製した。第２のオイル組成物は、実
施例９の第２の組成物と同様に、実施例１で調製したも
の（非対称ポリマー３番）と同一の選択的に水素化され
た非対称ラジアルポリマーを用いて調製した。本実施例
の第３の潤滑油は、本実施例の第１の組成物に使用した
ものと同一の選択的に水素化された非対称ラジアルポリ
マー５０１串％と、本実施例の第２の組成物に使用した
ものと同一の選択的に水素化された非対称ラジアルポリ
マー５０重量％とから成る、■改良剤高分子ブレンドを
用いて調製した。本実施例の第４の組成物は、実施例９
の第４のオイル組成物と同様に、実施例５で調製したも
の（非対称ポリマー１５番）と同一の選択的に水素化さ
れた非対称ラジアルポリマーを用いて調製した。本実施
例で調製し試験した第５の組成物は、本実施例の第１の
組成物に使用したものと同一の選択的に水素化されたジ
ブロックコポリマー５０重量％と、本実施例の第４の組
成物に使用したものと同一の選択的に水素化された非対
称ラジアルポリマー５０重け％とから成るブレンドであ
る■改良剤高分子ブレンドを用いて調製した。本実施例
で調製したマルチグレードオイルの各々も、市販の潤滑
油添加剤パッケージ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ ７５７３１７
．７５千昂％と、市販の流動点降下剤（八ｃｒｙｌｏｉ
ｄ １ＧＯ） ０．３重Ｍ％とを含んでいＩζ。
マルチグレード潤滑油を、実施例９で使用した方法と同
じ方法で、異なった■改良剤を用いて調製したが、実施
例って使用した方法と相違する点は、平均分子ｍ ４４
．０００の１つのボリスヂレンブロックと平均分子ω
１０６．０００の１つのポリイソプレンブロックとから
成る選択的に水素化された線状ジブロックコポリマーが
、実施例９で使用した選択的に水素化された線状ジブロ
ックコポリンーと取り換えられていたことである。そし
て、これらのマルチグレードオイルに実施例９で行われ
たのと同一の試験を行った。再び、１００℃で１４Ｃ３
ｔの運動粘度を目標とし、−２０℃で３２５０ｃＰの低
温クランキングシミュレーター粘度を目標とするＳＡＥ
ｌ０Ｗ−４０マルチグレード潤滑油を与えるように、
これらのマルチグレードオイルを調合した。そして、本
実施例の第１のマルチグレードａ′７１滑油は、単独の
Ｖ！改良剤として選択的に水素化されたジブ［１ツクコ
ポリマーを用いて調製した。第２のオイル組成物は、実
施例９の第２の組成物と同様に、実施例１で調製したも
の（非対称ポリマー３番）と同一の選択的に水素化され
た非対称ラジアルポリマーを用いて調製した。本実施例
の第３の潤滑油は、本実施例の第１の組成物に使用した
ものと同一の選択的に水素化された非対称ラジアルポリ
マー５０１串％と、本実施例の第２の組成物に使用した
ものと同一の選択的に水素化された非対称ラジアルポリ
マー５０重量％とから成る、■改良剤高分子ブレンドを
用いて調製した。本実施例の第４の組成物は、実施例９
の第４のオイル組成物と同様に、実施例５で調製したも
の（非対称ポリマー１５番）と同一の選択的に水素化さ
れた非対称ラジアルポリマーを用いて調製した。本実施
例で調製し試験した第５の組成物は、本実施例の第１の
組成物に使用したものと同一の選択的に水素化されたジ
ブロックコポリマー５０重量％と、本実施例の第４の組
成物に使用したものと同一の選択的に水素化された非対
称ラジアルポリマー５０重け％とから成るブレンドであ
る■改良剤高分子ブレンドを用いて調製した。本実施例
で調製したマルチグレードオイルの各々も、市販の潤滑
油添加剤パッケージ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ ７５７３１７
．７５千昂％と、市販の流動点降下剤（八ｃｒｙｌｏｉ
ｄ １ＧＯ） ０．３重Ｍ％とを含んでいＩζ。
各々の場合、ベースオイルストックはＩＩＶＩ−１００
８とＨＶｒ−２５ＯＮベースオイルス］へツタの混合物
であった。
８とＨＶｒ−２５ＯＮベースオイルス］へツタの混合物
であった。
各々の組成物に使用したＩＩＶＩ−２５０８の量と、実
際に使用した■改良剤の量は、望ましい５ＡＩＥ １０
１４−４０マルブーグレードＴＡ滑油の製造のために様
々に変化させた。Ｉｔ Ｖ Ｉ −２５０Ｎベースオイ
ルストックの量と、実際に使用した■改良剤の量は、次
の表１０に記載されている。マルチグレード潤滑油の調
製の後、１００℃での運動粘度、粘度指数、−２０℃で
の低温クランキングシミュレーター（ＣＣ８）粘度、小
回転粘度計（ｍｉｎｉ−ｒｏｔａｒｙ ｖｉｓｃｏｍｅ
ｔｅｒ） （Ｍ ＲＶ ）技術（＾ＳＴＨＤ４６８４
）を用いた一２５℃のエンジンオイル流動性能（Ｏｎｌ
Ｊｉｎ（！ ｏｆｆ ｐｕｌｌｌｐａｂｉｌｉｔｌ／）
、チーバードベアリングシミュレーター（ｔａｐｅｒｅ
ｄ ｂｅａｒｉｎｇｓｉｍｕｌａｔｏｒ） （Ｔ Ｂ
Ｓ ）技術（＾ＳＴＨＤ４６８３）を用いり１５０℃及
びＩ Ｘ １０６ｓｅＣ−１ニＪ３ Ｇｔ ル高温度高
剪断速度（ＩＩＴＩＩｓＲ）粘度、そして、ＤＩＮ試験
（八５ＴＨ０３９４５）を用いたく粘度のｎ失％によっ
て表される）機械的剪断安定性を、潤滑油組成物の各々
について測定した。便宜上、本実施例で調製した第１〜
５の組成物は、表１０では各々６〜１０番と呼ぶ。
際に使用した■改良剤の量は、望ましい５ＡＩＥ １０
１４−４０マルブーグレードＴＡ滑油の製造のために様
々に変化させた。Ｉｔ Ｖ Ｉ −２５０Ｎベースオイ
ルストックの量と、実際に使用した■改良剤の量は、次
の表１０に記載されている。マルチグレード潤滑油の調
製の後、１００℃での運動粘度、粘度指数、−２０℃で
の低温クランキングシミュレーター（ＣＣ８）粘度、小
回転粘度計（ｍｉｎｉ−ｒｏｔａｒｙ ｖｉｓｃｏｍｅ
ｔｅｒ） （Ｍ ＲＶ ）技術（＾ＳＴＨＤ４６８４
）を用いた一２５℃のエンジンオイル流動性能（Ｏｎｌ
Ｊｉｎ（！ ｏｆｆ ｐｕｌｌｌｐａｂｉｌｉｔｌ／）
、チーバードベアリングシミュレーター（ｔａｐｅｒｅ
ｄ ｂｅａｒｉｎｇｓｉｍｕｌａｔｏｒ） （Ｔ Ｂ
Ｓ ）技術（＾ＳＴＨＤ４６８３）を用いり１５０℃及
びＩ Ｘ １０６ｓｅＣ−１ニＪ３ Ｇｔ ル高温度高
剪断速度（ＩＩＴＩＩｓＲ）粘度、そして、ＤＩＮ試験
（八５ＴＨ０３９４５）を用いたく粘度のｎ失％によっ
て表される）機械的剪断安定性を、潤滑油組成物の各々
について測定した。便宜上、本実施例で調製した第１〜
５の組成物は、表１０では各々６〜１０番と呼ぶ。
表１０にまとめたデータから明らかなように、８番の組
成物の調製に際しては、必要なＶｌ改良剤の是は予想よ
り約７％少なかった。ざらに、永久剪断安定性（ｐｅｒ
ｍａｎｅｎｔ ５ｈｅａｒ ５ｔａｂｉｌｉｔｙ）と１
１ Ｔ ＩＩ Ｓ Ｒ粘度値は、ジブロックコポリマー
だけを使用した場合に比べて、著しく高かった。また、
前掲の表に示したデータから明らかなように、組成物１
０に必要な■改良剤の昂は予想よりも約７．７％少なか
った。組成物１０番の調製に使用した特定の組成物に関
しては、ジブロックだけを単独の■改良剤成分として使
用して調製されたマルチグレードオイルと比較した場合
でさえ、増粘効率の改善は、各々の方式によって測定し
た粘度特性と剪断安定性に大きな変化をもたらすことな
く、達成された。
成物の調製に際しては、必要なＶｌ改良剤の是は予想よ
り約７％少なかった。ざらに、永久剪断安定性（ｐｅｒ
ｍａｎｅｎｔ ５ｈｅａｒ ５ｔａｂｉｌｉｔｙ）と１
１ Ｔ ＩＩ Ｓ Ｒ粘度値は、ジブロックコポリマー
だけを使用した場合に比べて、著しく高かった。また、
前掲の表に示したデータから明らかなように、組成物１
０に必要な■改良剤の昂は予想よりも約７．７％少なか
った。組成物１０番の調製に使用した特定の組成物に関
しては、ジブロックだけを単独の■改良剤成分として使
用して調製されたマルチグレードオイルと比較した場合
でさえ、増粘効率の改善は、各々の方式によって測定し
た粘度特性と剪断安定性に大きな変化をもたらすことな
く、達成された。
実施例 １１
本実施例では、２つのＳＡＥ １０Ｗ−４０マルチグレ
一ド潤滑油組成物を、２つの異なった選択的に水素化さ
れた線状ジブロックコポリマーを用いて調製した。第１
のマルチグレードオイル組成物は、ピーク平均分子１９
，０００のポリスチレンブロックとピーク平均分子ｆｆ
１６７．０００のポリイソプレンブロックとから成る線
状ジブロックコポリマーを用いて調製した。第２のマル
チグレードオイル組成物は、ピーク分子１ｉ ２１ 、
０００のポリスチレンブロックとピーク分子１６９００
０のポリイソプレンブロックとから成る線状ジブロック
コポリマーを用いて調製した。これらの選択的に水素化
された線状ジブロックコポリマーの両者は、それらに含
まれる芳香族性不飽和を殆ど変換（飽和）しないように
しながら、そのエチレン性不飽和を約９９％まで変換（
飽和）するように水素化した。ＳＡＥ １０１１−４０
マルチグレ一ド潤滑油組成物は、実施例２に示したと同
様の方法で調製した。ＳＡＥ １０Ｗ−４０マルチグレ
一ド潤滑油組成物を調製した摂、各々の運動粘度を実施
例２に記したと同一の方法を用いて測定した。
一ド潤滑油組成物を、２つの異なった選択的に水素化さ
れた線状ジブロックコポリマーを用いて調製した。第１
のマルチグレードオイル組成物は、ピーク平均分子１９
，０００のポリスチレンブロックとピーク平均分子ｆｆ
１６７．０００のポリイソプレンブロックとから成る線
状ジブロックコポリマーを用いて調製した。第２のマル
チグレードオイル組成物は、ピーク分子１ｉ ２１ 、
０００のポリスチレンブロックとピーク分子１６９００
０のポリイソプレンブロックとから成る線状ジブロック
コポリマーを用いて調製した。これらの選択的に水素化
された線状ジブロックコポリマーの両者は、それらに含
まれる芳香族性不飽和を殆ど変換（飽和）しないように
しながら、そのエチレン性不飽和を約９９％まで変換（
飽和）するように水素化した。ＳＡＥ １０１１−４０
マルチグレ一ド潤滑油組成物は、実施例２に示したと同
様の方法で調製した。ＳＡＥ １０Ｗ−４０マルチグレ
一ド潤滑油組成物を調製した摂、各々の運動粘度を実施
例２に記したと同一の方法を用いて測定した。
ＳＡＥ １０１４−４０マルチグレ一ド潤滑油組成物を
調製した後、第１のマルチグレードオイル組成物の運動
粘度は１４．０２Ｃ３ｔであり、第２のマルチグレード
オイル組成物の運動粘度は１４．０６Ｃ３ｔであった。
調製した後、第１のマルチグレードオイル組成物の運動
粘度は１４．０２Ｃ３ｔであり、第２のマルチグレード
オイル組成物の運動粘度は１４．０６Ｃ３ｔであった。
その後、ＳＡＥ １０Ｗ−４０マルチグレ一ド潤滑油組
成物各々の一部を、実施例１で非対称ポリマー５．６．
１０．１１番と名付けたものと同一の非対称ラジアルポ
リマーを用いて調製された同体積のＳＡ［ｌ０Ｗ−４０
マルチグレード潤滑油とブレンドした。これらのＳＡ［
１０Ｗ−４０マルチグレードオイルは、これらの同じ非
対称ポリマーを用いて実施例２で調製したＳＡＥ １０
Ｗ−４０マルチグレードオイルと同一のものであった。
成物各々の一部を、実施例１で非対称ポリマー５．６．
１０．１１番と名付けたものと同一の非対称ラジアルポ
リマーを用いて調製された同体積のＳＡ［ｌ０Ｗ−４０
マルチグレード潤滑油とブレンドした。これらのＳＡ［
１０Ｗ−４０マルチグレードオイルは、これらの同じ非
対称ポリマーを用いて実施例２で調製したＳＡＥ １０
Ｗ−４０マルチグレードオイルと同一のものであった。
これらのブレンドを調製した侵、各々の１００℃での運
動粘度を測定し、得られた値を予想される運動粘度と比
較した。実際に得られた結果は、次の表１１にまとめた
。便宜上、予想運動粘度は、実際に１ｌｌｌ＋定した運
動粘度のすぐ俵に、括弧占きで示した。
動粘度を測定し、得られた値を予想される運動粘度と比
較した。実際に得られた結果は、次の表１１にまとめた
。便宜上、予想運動粘度は、実際に１ｌｌｌ＋定した運
動粘度のすぐ俵に、括弧占きで示した。
表 月
ジブロック
コポリマー
非対称 １００℃における
ポリマー 運動粘度 ｃＳｔ
第１組成物
第１組成物
第１組成物
第１組成物
第２組成物
第２組成物
第２組成物
第２組成物
１３．５４（１３，９１）
１３．６９（１４，１２）
１３．５３（１４，０３）
１３．４γ（１３，９５３
１３，７３（１３，９３）
１３．９６（１４，１５）
１３．０７（１４，０５）
１３、７２ （１３，９７１
改良剤として試験した高分子ブレンドはいずれも増粘効
率の増加をもたらさなかった。この失敗は、線状ジブロ
ックコポリマーの中のポリスチレンブロックのピーク分
子量が低いことに起因する。
率の増加をもたらさなかった。この失敗は、線状ジブロ
ックコポリマーの中のポリスチレンブロックのピーク分
子量が低いことに起因する。
図１は、非対称ポリマー５０重は％と線状ジブロックコ
ポリマー５０重量％から成る本発明の高分子ブレンドの
予想運動粘度と実際の運動粘度との差と、ポリスチレン
とポリイソプレンのピーク分子量との関係を示す３次元
グラフである。 図２は、非対称ポリマー５０重量％と線状ジブロックコ
ポリマー５０重Ｍ％から成る本発明の他の高分子ブレン
ドの予想運動粘度と実際の運動粘度との差と、ポリスチ
レンとポリイソプレンのピーク分子量との関係を示す３
次元グラフである。 表１１にまとめたデータから明らかなように、■
ポリマー５０重量％から成る本発明の高分子ブレンドの
予想運動粘度と実際の運動粘度との差と、ポリスチレン
とポリイソプレンのピーク分子量との関係を示す３次元
グラフである。 図２は、非対称ポリマー５０重量％と線状ジブロックコ
ポリマー５０重Ｍ％から成る本発明の他の高分子ブレン
ドの予想運動粘度と実際の運動粘度との差と、ポリスチ
レンとポリイソプレンのピーク分子量との関係を示す３
次元グラフである。 表１１にまとめたデータから明らかなように、■
Claims (10)
- （１）（ｉ）少なくとも１つの分枝が１つ以上の水素化
された共役ジオレフィンから誘導されたポリマーであり
、少なくとも１つの分枝がモノアルケニル芳香族炭化水
素モノマーユニットを優位に含む１つの高分子ブロック
と水素化された共役ジオレフィンモノマーユニットを優
位に含む１つの高分子ブロックとから成る選択的に水素
化されたジブロックコポリマーである、複数の高分子分
枝から成る選択的に水素化された非対称ラジアルポリマ
ーと、（ｉｉ）モノアルケニル芳香族炭化水素モノマー
ユニットを優位に含む１つの高分子ブロックと水素化さ
れた共役ジオレフィンモノマーユニットを優位に含む１
つの高分子ブロックとから成る選択的に水素化された線
状ジブロックコポリマー、とから成る高分子ブレンド。 - （２）上記の非対称ポリマーが、ポリスチレンスケール
でのＧＰＣによる測定において合計６〜１３の分枝を含
み、水素化された共役ジオレフィンモノマーユニットを
含む分枝とジブロックコポリマーユニットを含む分枝と
の比率が１：１から１０：１の範囲内のものである、請
求項１に記載の高分子ブレンド。 - （３）非対称ラジアルポリマー中において、共役ジオレ
フィン分枝が、ＧＰＣによる測定において２５，０００
〜１２５，０００の範囲内のピーク分子量を有し、ブロ
ックコポリマー分枝中のモノアルケニル芳香族炭化水素
モノマーユニットを優位に含む高分子ブロックが、ＧＰ
Ｃによる測定において２５，０００〜１００，０００の
範囲内のピーク分子量を有し、そして共役ジオレフィン
モノマーユニットを優位に含む高分子ブロックが、ＧＰ
Ｃによる測定において２５，０００〜１２５，０００の
範囲内のピーク分子量を有する、請求項１又は請求項２
に記載の高分子ブレンド。 - （４）非対称ラジアルポリマー中において、ブロックコ
ポリマー分枝のモノアルケニル芳香族炭化水素ポリマー
ブロックのピーク分子量とジブロックコポリマーのピー
ク分子量との差が６０，０００未満であり、ジブロック
コポリマーとブロックコポリマー分枝の共役ジオレフィ
ンポリマーブロックのピーク分子量の差が６０，０００
未満であるような、請求項１から３のいずれか１項に記
載の高分子ブレンド。 - （５）ブロックコポリマー分枝中において、モノアルケ
ニル芳香族モノマーユニットを優位に含む高分子ブロッ
クのピーク分子量が、共役ジオレフィンモノマーユニッ
トを優位に含む高分子ブロックの分子量の０．６５〜７
．５倍であり、そして、共役ジオレフィンモノマーユニ
ット分枝を含む高分子分枝の分子量が共役ジオレフィン
ポリマー分枝の（ＧＰＣによつて測定された）ピーク分
子量の０．８〜１．２倍である、請求項１から４のいず
れか１項に記載の高分子ブレンド。 - （６）線状ジブロックコポリマー中において、モノアル
ケニル芳香族炭化水素モノマーユニットを優位に含む高
分子ブロックが２５，０００〜１００，０００の範囲内
のピーク分子量を有し、共役ジオレフィンモノマーユニ
ットを優位に含む高分子ブロックが２５，０００〜２０
０，０００の範囲内のピーク分子量を有する、請求項１
から５のいずれか１項に記載の高分子ブレンド。 - （７）非対称ラジアルポリマーと線状ジブロックコポリ
マーの両者の中のモノアルケニル芳香族炭化水素モノマ
ーユニットを優位に含む高分子ブロックが、スチレンホ
モポリマーである、請求項１から６のいずれか１項に記
載の高分子ブレンド。 - （８）非対称ラジアルポリマーの共役ジオレフィンポリ
マー分枝と、非対称ラジアルポリマーと線状ジブロック
コポリマーの両者の中の共役ジオレフィンモノマーユニ
ットを優位に含む高分子ブロックがイソプレンホモポリ
マーである、請求項１から７のいずれか１項に記載の高
分子ブレンド。 - （９）前記の非対称ラジアルポリマーがポリマー全体を
基準として１０〜９０重量％の範囲内の濃度で存在し、
選択的に水素化された線状ジブロックコポリマーがポリ
マー全体を基準として約９０〜約１０重量％の範囲内の
濃度で存在する、請求項１から８のいずれか１項に記載
の高分子ブレンド。 - （１０）請求項１から９のいずれか１項に記載の高分子
ブレンドを含むオイル組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/198,542 US4877836A (en) | 1988-05-24 | 1988-05-24 | Viscosity index improver and composition containing same |
| US198542 | 1988-05-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0251552A true JPH0251552A (ja) | 1990-02-21 |
| JP2703803B2 JP2703803B2 (ja) | 1998-01-26 |
Family
ID=22733818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1128601A Expired - Fee Related JP2703803B2 (ja) | 1988-05-24 | 1989-05-22 | 粘度指数改良剤と、粘度指数改良剤を含む組成物 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4877836A (ja) |
| EP (1) | EP0344836B1 (ja) |
| JP (1) | JP2703803B2 (ja) |
| AT (1) | ATE69061T1 (ja) |
| BR (1) | BR8902364A (ja) |
| CA (1) | CA1337086C (ja) |
| DE (1) | DE68900374D1 (ja) |
| ES (1) | ES2027060T3 (ja) |
| GR (1) | GR3003376T3 (ja) |
| RU (1) | RU2045570C1 (ja) |
| SG (1) | SG96092G (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0437640A (ja) * | 1990-05-31 | 1992-02-07 | Yukio Kitajima | 金属イオンを含有する遠赤外線輻射セラミックから成るインクを塗布した基材 |
| JP2012532958A (ja) * | 2009-07-08 | 2012-12-20 | ザ ルブリゾル コーポレイション | 粘度調整剤として有用なポリマーブレンド |
| JP2013544942A (ja) * | 2010-12-08 | 2013-12-19 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | ポリマー粘度増加成分を加えることによる燃料の改良 |
| US8872754B2 (en) | 2006-03-29 | 2014-10-28 | Nvidia Corporation | System, method, and computer program product for controlling stereo glasses shutters |
| JP2017106017A (ja) * | 2015-12-09 | 2017-06-15 | インフィニューム インターナショナル リミテッド | 粘度指数向上剤濃縮物 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5302667A (en) * | 1990-04-16 | 1994-04-12 | Shell Oil Company | Asymmetrical radial polymer and composition of matter comprising the same |
| US5310490A (en) * | 1991-03-13 | 1994-05-10 | Exxon Chemical Products Inc. | Viscosity modifer polymers |
| US5310814A (en) * | 1991-03-15 | 1994-05-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Viscosity modifier polybutadiene polymers |
| US5741764A (en) * | 1996-10-15 | 1998-04-21 | The Lubrizol Corporation | Two-cycle lubricant containing solvent and high molecular weight polymer |
| RU2259390C2 (ru) * | 2001-04-02 | 2005-08-27 | Свенска Статойл Аб | Смазочная композиция |
| ITMI20060286A1 (it) * | 2006-02-16 | 2007-08-17 | Polimeri Europa Spa | Copolimeri etilene-propilene adatti alla modifica degli oli lubrificanti e procedimento per la loro preparazione |
| US7592390B2 (en) * | 2006-03-24 | 2009-09-22 | Kraton Polymers U.S. Llc | Hydrogenated block copolymer compositions |
| US8999905B2 (en) | 2010-10-25 | 2015-04-07 | Afton Chemical Corporation | Lubricant additive |
| ES2657913T3 (es) * | 2011-12-21 | 2018-03-07 | Infineum International Limited | Lubricación de motor marino |
| US11680222B2 (en) * | 2020-10-30 | 2023-06-20 | Afton Chemical Corporation | Engine oils with low temperature pumpability |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3554911A (en) * | 1967-11-30 | 1971-01-12 | Phillips Petroleum Co | Viscosity index improvers |
| BE759715A (nl) * | 1969-12-12 | 1971-06-02 | Shell Int Research | Blokcopolymeren als viscositeitsindexverbeterende middelen |
| NL162935C (nl) * | 1970-05-22 | 1980-07-15 | Shell Int Research | Werkwijze ter bereiding van een niet-lineair blokcopoly- meer. |
| GB1370093A (en) * | 1970-11-13 | 1974-10-09 | Shell Int Research | Lubricant compositions containing a viscosity index improver |
| US3700633A (en) * | 1971-05-05 | 1972-10-24 | Shell Oil Co | Selectively hydrogenated block copolymers |
| US3772196A (en) * | 1971-12-03 | 1973-11-13 | Shell Oil Co | Lubricating compositions |
| US3835053A (en) * | 1972-11-13 | 1974-09-10 | Shell Oil Co | Lubricating compositions |
| US4156673A (en) * | 1976-02-10 | 1979-05-29 | Shell Oil Company | Hydrogenated star-shaped polymer |
| GB1575507A (en) * | 1976-02-10 | 1980-09-24 | Shell Int Research | Hydrogenated star-shaped polymers and oil compositions thereof |
| US4216131A (en) * | 1979-05-04 | 1980-08-05 | Shell Oil Company | Smooth-look footwear composition |
| DE3270964D1 (en) * | 1981-06-29 | 1986-06-12 | Shell Int Research | Preformed membrane comprising a bitumen/thermoplastic rubber layer |
| US4391949A (en) * | 1981-11-12 | 1983-07-05 | Shell Oil Company | Asymmetric block copolymers and corresponding adhesive formulations |
| US4640958A (en) * | 1985-08-21 | 1987-02-03 | Atlantic Richfield Company | Novel coupling agent for star-block copolymers |
| IT1198213B (it) * | 1986-12-01 | 1988-12-21 | Enichem Elastomers | Copolimeri a blocchi radiali e ramificati,composizioni che li contengono,loro preparazione e loro uso in composizioni bituminose |
| US4849481A (en) * | 1987-07-10 | 1989-07-18 | Shell Oil Company | Star shaped asymmetric block copolymer of monoalkenyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene |
-
1988
- 1988-05-24 US US07/198,542 patent/US4877836A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-05-05 CA CA000598809A patent/CA1337086C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-19 EP EP89201290A patent/EP0344836B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-19 DE DE8989201290T patent/DE68900374D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-19 ES ES198989201290T patent/ES2027060T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-19 AT AT89201290T patent/ATE69061T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-05-22 JP JP1128601A patent/JP2703803B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-22 RU SU894614122A patent/RU2045570C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1989-05-23 BR BR898902364A patent/BR8902364A/pt not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-12-18 GR GR91402060T patent/GR3003376T3/el unknown
-
1992
- 1992-09-24 SG SG960/92A patent/SG96092G/en unknown
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0437640A (ja) * | 1990-05-31 | 1992-02-07 | Yukio Kitajima | 金属イオンを含有する遠赤外線輻射セラミックから成るインクを塗布した基材 |
| US8872754B2 (en) | 2006-03-29 | 2014-10-28 | Nvidia Corporation | System, method, and computer program product for controlling stereo glasses shutters |
| JP2012532958A (ja) * | 2009-07-08 | 2012-12-20 | ザ ルブリゾル コーポレイション | 粘度調整剤として有用なポリマーブレンド |
| JP2013544942A (ja) * | 2010-12-08 | 2013-12-19 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | ポリマー粘度増加成分を加えることによる燃料の改良 |
| JP2017106017A (ja) * | 2015-12-09 | 2017-06-15 | インフィニューム インターナショナル リミテッド | 粘度指数向上剤濃縮物 |
| CN106854482A (zh) * | 2015-12-09 | 2017-06-16 | 英菲诺姆国际有限公司 | 粘度指数改进剂浓缩物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0344836B1 (en) | 1991-10-30 |
| ES2027060T3 (es) | 1992-05-16 |
| CA1337086C (en) | 1995-09-19 |
| BR8902364A (pt) | 1990-01-16 |
| US4877836A (en) | 1989-10-31 |
| EP0344836A1 (en) | 1989-12-06 |
| RU2045570C1 (ru) | 1995-10-10 |
| DE68900374D1 (de) | 1991-12-05 |
| GR3003376T3 (en) | 1993-02-17 |
| JP2703803B2 (ja) | 1998-01-26 |
| SG96092G (en) | 1992-12-04 |
| ATE69061T1 (de) | 1991-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0251552A (ja) | 粘度指数改良剤と、粘度指数改良剤を含む組成物 | |
| US4788361A (en) | Polymeric viscosity index improver and oil composition comprising the same | |
| KR20010024941A (ko) | 오일 조성물용 스타 중합체 점도지수 증진제 | |
| US4849481A (en) | Star shaped asymmetric block copolymer of monoalkenyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene | |
| US3668125A (en) | Block copolymers as viscosity index improvers for lubricating oils | |
| EP0690082B1 (en) | Star polymer viscosity index improver for oil lubricating compositions | |
| AU688933B2 (en) | Star polymer viscosity index improver for lubricating oil compositions | |
| USH1799H (en) | Star polymer viscosity index improver for oil compositions | |
| JP2968832B2 (ja) | 星形ポリマー、その星形ポリマーの調整、及び、その星形ポリマーを含む潤滑組成物 | |
| US5302667A (en) | Asymmetrical radial polymer and composition of matter comprising the same | |
| EP0698626A1 (en) | Asymmetric triblock copolymer, viscosity index improver for oil compositions | |
| US5223579A (en) | Solid viscosity index improvers which provide excellant low temperature viscosity | |
| US5209862A (en) | Vi improver and composition containing same | |
| US4082680A (en) | Gear oil compositions | |
| US4900875A (en) | Polymeric viscosity index additive and oil composition comprising the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |