JPH0251563A - 塩基性ローダミン染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、−服代 ルキシ）−ピペラジノ基、　Ａｎｏはアニオンの当量、
モしてｍ及びｎは同一でも異なってもよく互いに無関係
に、０又は１の数を意味する）で表わされる塩基性ロー
ダミン染料、水と混合しうる溶剤及び式■の塩基性ロー
ダミン染料を含Ｒ′ （式中りはＣ１〜Ｃｌ０−アルキレン基、Ｒ１，Ｒ２及
びＲ３は同一でも異なってもよく互いに無関係に、水素
原子、置換又は非置換の０１〜Ｃｌ０−アルキル基又は
Ｃ５〜Ｃ１−シクロアルキル基、あるいはＲ１及びＲ２
はそれらが結合している窒素原子と一緒になってピロリ
ジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピペラジノ基又
はＮ−（Ｃ，〜Ｃ４−ア並びに紙料を着色するための新
規な染料の使用に関する。

ＥＰ−Ａ１６７９９８には、置換されたカルバモイル基
を有するローダミン染料がすでに開示されている。しか
しそこに記載された染料は十分な溶解性を有しない。

本発明の課題は、この欠点を有しないローダミンを基礎
とする新規な塩基性染料を提供することであった。

本発明者らは、前記式■の塩基性ローダミン染料により
この目的が達成されることを見出した。

前記の式■中のアルキル基及びアルキレン基は直鎖状で
も分枝状でもよい。

置換アルキル基Ｒ１、Ｒ２及びＲｓにおいて、その置換
基は例えばフェニル基、Ｃ３〜Ｃ１−シクロアルキル基
、シアノ基、ヒドロキシ基又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシ
基である。

好適な基りの例は次の基である。−（ｃＨｚ）ｚ−−（
ＣＨ，）３−１　（ＣＨ２）４　　　　（ＣＨＩ）５−
−（ＣＨｚ）ａ−−（ＣＨ２）？　−−（ＣＨｚ）ａ　
−（ＣＨ２）９　　　　（ＣＨｚ）＋ｏ　　　　ｃＨ（
ｃＨ３）−ＣＨ，及び−ＣＨ（ＣＨ３）−０Ｈ（ＣＨ３
）− 好適な基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の例はそれぞれ次の基であ
る。メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、イソブチル、二級ブチル、ペンチル、インペンチル、
ネオペンチル、三級ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、２−エチルヘキシル、ノニル、テシル、ベンジ
ル、１−又は２−フェニルエチル、シクロペンチルメチ
ル、１−又は２−シクロペンチルエチル、シクロヘキシ
ルメチル、１−又は２−シクロヘキシルエチル、シアノ
メチル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、４−
シアノブチル、２−ヒドロキシエチル、２−又は３−ヒ
ドロキシプロピル、２−又は４−ヒドロキシブチル、２
−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキ
シエチル、２−ブトキシエチル、２−又は３−メトキシ
プロピル、２　　Ｘ＆！３−ｘトキシプロピル、２−又
は４−メトキシブチル、２−又は４−エトキシブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル又はシクロヘプチル。

Ｒ１及びＲ２によって、それらが結合している窒素原子
と一緒になって形成される複素環残基は、前記の基の他
に例えばＮ−メチルピペラジノ基、Ｎ−エチルピペラジ
ノ基、Ｎ−プロピルピペラジノ基又はＮ−ブチルピペラ
ジノ基でもよい。

１当量のＡｎか誘導される好適なアニオンは無機性でも
有機性でもよく、その例は次のものである。塩化物、臭
化物、沃化物、硫酸塩、水素硫酸塩、アミノ硫酸塩、メ
ト硫酸塩、エト硫酸塩、過塩素酸塩、メチルスルホン酸
塩、ベンゼンスルホン酸塩、メチルベンゼンスルホン酸
塩、修酸塩、リンゴ酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、ヒドロキシ
酢酸塩、メトキシ酢酸塩、プロピオン酸塩、コハク酸イ
ミド及び酒石酸塩のアニオン。

ＬがＣ１〜Ｃ４−アルキレン基、そしてＲ１、Ｒ２及び
Ｒ３がそれぞれＣ８〜ｃ４−アルキル基を意味する式Ｉ
の塩基性ローダミン染料が特に好ましい。

式■の塩基性ローダミン染料を製造するためには、例え
ば一般式 で表わされるローダミン染料を、一般式（式中り、Ｒ’
及びＲ２はそれぞれ前記の意味を有する）で表わされる
アミンと反応させることができる。

反応は例えば、最初にローダミン染料及びアミンを１：
１．５〜１：２０モル比で不活性有機溶剤中に導入し、
ローダミン染料に対して１〜３モルの酸ハロゲン化物を
加えることにより行われる。次いで８０〜１３０℃の温
度で２〜１２時間加熱することが有利である。反応の終
了後、例えば水を加え、特定の溶剤な共沸蒸留すること
により溶剤を除去する。次いで希薄なアルカリ例えば水
酸化ナトリウム溶液を加えて目的物質を沈殿させ、これ
を分離することができる。

好適な有機溶剤の例は、トルエン、キシレン、クロロベ
ンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム、１．２−’
）クロロエタン及ヒドリクロロエタンである。

好適な酸ハロゲン化物特に酸塩化物の例は、三塩化リン
、三塩化ホスホリル及び五酸化リンである。

常法により酸（例えばＡｅ　）を用いる酸性化又はアル
キル化（例えば硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルを用いる
）により、ｍ及び／又はｎがそれぞれ１を意味する式Ｉ
のローダミン染料が得られる。

本発明はさらに、水と混合しうる有機溶剤及び式ｒの塩
基性ローダミン染料を含有するインキ−ジェット法のた
めの記録用液体を提供する。

水と混合しうる有機溶剤は例えば次のものである。Ｃｌ
５−Ｃ４−アルカノール例えばメタノール、エタノール
、プロパツール、イソプロパツール、ブタノール、イソ
ブタノール、二級ブタノール及び三級ブタノール、カル
ボキシアミド例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド又は
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ラクタム例えばＮ−メ
チルピロリジン−２−オン、環状尿素例えば１，６−シ
メチルイミダゾリジンー２−オン、ケトン又はケトアル
コール例えばアセトン、メチルエチルケトン又は２−メ
チル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン、エーテル例
えばテトラヒトコアラン又はジオキサン、Ｃ２〜Ｃ６−
アルキレン単位を有するモノ−ジー又はポリアルキレン
グリコール又はチオグリコール例えばエチレングリコー
ル、１．２−又は１．３−７’ロピレングリコール、１
，２−又は１，４−ブチレングリコール、１．６−ヘキ
ジレングリコール、ジエチレンクリコール、トリエチレ
ングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコ
ール又はポリプロピレングリコール、他のポリオール例
えばグリセリン又はヘキサン−１，２，６−）リオール
、多価アルコールの０１〜ｃ４−アルキルエーテル例え
ばエチレングリコールモノメチル−又はモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチル−又はモノエチ
ルエーテル又はトリエチレングリコールモノメチル−又
はモノエチルエーテル、又はジメチルスルホキシド。

水と混合しうる好ましい有機溶剤は、例えばＮ−メチル
ピロリジン−２−オン、０２〜ｃ６−アルキレン単位を
有するモノ−ジー又はトリアルキレングリコール特にモ
ノ−ジー又はトリエチレンクリコール、又ハシメチルス
ルホキシドである。特に望ましいものはＮ−メチルピロ
リジン−２−オン、ジエチレンクリコール及ヒジメチル
スルホキシドである。

式■の染料の比率は、記録用液体の全重量に対して２〜
１０重量％好ましくは３〜５重量％である。

式Ｉの染料及び水と混合しうる有機溶剤のほかに、さら
に水を含有する記録用液体が優れている。

この場合インキ−ジェット法のための本発明による記録
用液体は、溶剤系の全重量に対して一般に５０〜９５重
量％特に７０〜９０重量％の水を含有する。

そのほか新規な記録用液体は、助剤例えば粘度に影響を
与える物質、例えばポリ塩化ビニル又はセルロース誘導
体、表面活性剤（非イオン性、アニオン性又はカチオン
性）又は緩衝系を含有しうる。

本発明による式■の染料は特に紙料の着色、さらにアニ
オン性に改質された繊維の染色、捺染のり又は印刷イン
キの製造、皮革の染色及びプラスチックの着色にも好適
である。これらの染料は、漂白された（木部繊維不合又
は低木部繊維）セルロースを鮮明な赤色に染色するため
にも用いることができる。浴の吸尽性は高い。

新規なローダミン染料の高溶解性は特に重要である。

下記の実施例により発明の詳細な説明する。

実施例１ 次式 の色素塩基１０３Ｉ及び３−ジメチルアミノプロヒルア
ミン２５ｇを０−ジクロロベンゼン２６０ｇに導入する
。この混合物に三塩化リン６１１を加え、６時間１２０
℃で保持する。この混合物を水２００ｍ／中の水酸化ナ
トリウム２２Ｉの溶液で加水分解し、水蒸気蒸留により
ｏ　−ジクロロベンゼンを除去する。次いで染料懸」液
を水４５０　ｍｌで希釈し、水酸化ナトリウム溶液でｐ
Ｈ８，５となす。沈殿物を吸引濾過し、水洗して乾燥す
ると、次式 水７容量部、ジエチレングリコール２容量部及びＮ−メ
チルピロリジン−２−オン１容量部からの混合物中の染
料の３重量％溶液は、インキ−ジェット法により良好な
摩擦堅牢性及び耐水性を与える。

実施例１の方法と同様に操作し、下記の表中に示す次式 の染料１３０ｇが得られる（λｍａｘ＝５３４ｎｍ）。

この染料は紙繊維を鮮明な赤色色調に着色する。上質紙
の染色においても、染浴の吸尽は実際上完全である。

の染料が得られる。

Ｃ２Ｈ４ Ｃ、Ｈ４ Ｃ，Ｈ６ ５Ｈａ Ｎ　（ＣＨａ　）　ｔ Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２ Ｎ（ＣｚＨ５）ｚ ＮＨ−ＣＨ。

５℃に冷却し、沈殿を吸引濾過し、少量のジクロロエタ
ンにより水洗する。これを乾燥すると、次式 ％式％

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） （式中ＬはＣ＿２〜Ｃ＿１＿０−アルキレン基、Ｒ＾１
   、Ｒ＾２及びＲ＾３は同一でも異なつてもよく互いに無
   関係に、水素原子、置換又は非置換のＣ＿１〜Ｃ＿１＿
   ０−アルキル基又はＣ＿５〜Ｃ＿７−シクロアルキル基
   、あるいはＲ＾１及びＲ＾２はこれらが結合している窒
   素原子と一緒になつてピロリジノ基、ピペリジノ基、モ
   ルホリノ基、ピペラジノ基又はＮ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿４−
   アルキル）−ピペラジノ基、Ａｎ＾■はアニオンの当量
   、そしてｍ及びｎ′は同一でも異なつてもよく互いに無
   関係に、０又は１の数を意味する）で表わされる塩基性
   ローダミン染料。 ２、ＬがＣ＿２〜Ｃ＿４−アルキレン基、そしてＲ＾１
   、Ｒ＾２及びＲ＾３がそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル基であることを特徴とする、第１請求項に記載の塩基
   性ローダミン染料。 ３、水と混合しうる溶剤及び第１請求項に記載の塩基性
   ローダミン染料を含有するインキージェット法のための
   記録用液体。 ４、紙料の着色のために第１請求項に記載の塩基性ロー
   ダミン染料を使用する方法。